JPS60243668A - Original printing plate for electrophotographic engraving - Google Patents

Original printing plate for electrophotographic engraving

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JPS60243668A
JPS60243668A JP9988984A JP9988984A JPS60243668A JP S60243668 A JPS60243668 A JP S60243668A JP 9988984 A JP9988984 A JP 9988984A JP 9988984 A JP9988984 A JP 9988984A JP S60243668 A JPS60243668 A JP S60243668A
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JP
Japan
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layer
group
electrophotographic
printing plate
engraving
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JP9988984A
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Japanese (ja)
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Kyoji Tsutsui
恭治 筒井
Mitsuru Hashimoto
充 橋本
Masabumi Oota
正文 太田
Masaomi Sasaki
正臣 佐々木
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B35/02Disazo dyes
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Abstract

PURPOSE:To enhance sensitivity and printing resistance, etc., by using a specified azo pigment as an electrostatic charge generating material to be added to a charge generating layer in an original printing plate for electrophotographic engraving having a photosensitive layer composed of the charge generating layer and a charge transfer layer. CONSTITUTION:The intended original printing plate for electrophotographic engraving is obtained by forming on a conductive substrate 1 an electrophotographic sensitive layer 2 composed of the charge generating layer 3 contg. an azo pigment represented by formula I, (A) being a coupler residue, such as formula II, and the charge transfer layer 4 contg. a charge transfer material, such as formula III and an alkali-soluble resin, such as a styrene-maleic anhydride copolymer of a phenolic resin. A good printing plate is obtained by uniformly charging this electrophotographic material, imagewise exposing it, developing the obtained electrostatic latent image with a toner, and heat fixing the toner image on the photosensitive layer 2, and dissolving off the nonimage part of the layer 2.

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真法により製版可能な新規な印刷版に関
する。さらに詳しくは、特定のアゾ顔料を含有する新規
な印刷版で、帯電およびそれに続く像露光により得られ
る静電潜像をトナーにより感光層を溶出除去することに
より製版する印刷版に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field The present invention relates to a novel printing plate that can be made by electrophotography. More specifically, the present invention relates to a novel printing plate containing a specific azo pigment, which is made by eluting and removing an electrostatic latent image obtained by charging and subsequent imagewise exposure with a toner to remove the photosensitive layer.

従来技術 従来、平版印刷用原板としては、感光性樹脂やハロゲン
化銀感光材料を用いたものが知られている。
BACKGROUND ART Conventionally, as master plates for lithographic printing, those using photosensitive resins or silver halide photosensitive materials have been known.

しかしながら、感光性樹脂を用いた平版印刷版は、耐刷
力は高いが、感度が低いこと、いわゆるダイレクト製版
ができず、原稿からいったん銀塩フィルムによりネガま
たはポジを作る操作が必要であり、そのために犬がかり
な設備を要し、製版に時間がかかることなどの欠点があ
る。
However, although lithographic printing plates using photosensitive resin have high printing durability, they have low sensitivity, and so-called direct plate making is not possible, and it is necessary to create negatives or positives from the original using silver halide film. For this purpose, it requires complicated equipment and has drawbacks such as the time required for plate making.

また、ハロゲン化銀感光材料の拡散転写現像や硬化現像
方式による印刷版はダイレクト製版ができるが、耐刷力
が低く、シかも1枚当シのコストも高いという欠点を有
している。
Further, although printing plates using diffusion transfer development or hardening development methods of silver halide photosensitive materials can be directly plate-made, they have the drawbacks of low printing durability and high cost per plate.

電子写真法を利用したダイレクト製版用の印刷版として
は、飼えば特公昭47−47610、特公昭48−40
002、特公昭48−18325、特公昭51−157
66、婢小昭51−2ら761妥8朝V禾亡hスような
酸化亜鉛−樹脂分散系の印刷版が知られている。この印
刷版は電子写真法によりトナー像を形成した後、非画像
部を親水化するため、例えばフェロシアン塩を含む酸性
水溶液で処理される。
As printing plates for direct plate making using the electrophotographic method, there are Tokuko Tokuko 47610 (1971) and Tokuko Tokuko (1977-40).
002, Special Publication No. 48-18325, Special Publication No. 51-157
Printing plates of a zinc oxide-resin dispersion system are known, such as 66, 婢小显 51-2 et al. 761-8 dynasty. After forming a toner image on this printing plate by electrophotography, it is treated with an acidic aqueous solution containing, for example, a ferrocyan salt in order to make the non-image area hydrophilic.

このようにして製版された印刷版は、印刷中に加えられ
る機械的圧力や湿し水の感光層、導電処理層への浸透に
よって剥離が起こり、表面の親水層が破壊されるために
、その耐刷力は5,000〜10.000枚程度であっ
た。
Printing plates made in this way peel off due to the mechanical pressure applied during printing and the penetration of dampening water into the photosensitive layer and conductive layer, destroying the hydrophilic layer on the surface. The printing durability was about 5,000 to 10,000 sheets.

壕だ、酸化亜鉛・樹脂分散系印刷版では、可視光領域に
感度を持たせるため、色素増感が行なわれるが、それで
も600 nm以上の長波長光領域では実用に耐える感
度は示さない。したがって、低出力で安価なHe−Ne
レーザーあるいは半導体レーザーで露光ができないとい
う欠点がある。
However, zinc oxide/resin dispersion printing plates undergo dye sensitization in order to have sensitivity in the visible light region, but even so, they do not exhibit sensitivity sufficient for practical use in the long wavelength light region of 600 nm or more. Therefore, low-power and inexpensive He-Ne
The disadvantage is that exposure cannot be performed using a laser or semiconductor laser.

一方、特公昭37−17162、特公昭38−7758
、特公昭46−39405、特開昭52−2437、特
開昭56−107246、特開昭55〜105254、
特開昭55−153948、特開昭55−16125 
、特開昭57−1476’56、特開昭56−1461
4.5、特開昭57−161863号公報などにはたと
えば砂目立てしたアルミニウム板のような親水性の導電
性支持体上に有機光導電性化合物およびアルカリ可溶性
の樹脂からなる層、あるいはフタロシアニン系顔料など
の電荷発生顔料をアルカリ可溶性樹脂に分散した層、あ
るいはこの分散層に電子吸引性物質または電子供与性物
質を加えて増感した層などを設けた電子写真製版用の印
刷原版が示されている。
On the other hand, the special public service No. 37-17162, the special public service No. 38-7758
, JP 46-39405, JP 52-2437, JP 56-107246, JP 55-105254,
JP-A-55-153948, JP-A-55-16125
, JP-A-57-1476'56, JP-A-56-1461
4.5, JP-A-57-161863, etc. disclose a layer consisting of an organic photoconductive compound and an alkali-soluble resin, or a phthalocyanine-based layer on a hydrophilic conductive support such as a grained aluminum plate. A printing original plate for electrophotographic engraving is disclosed which is provided with a layer in which a charge-generating pigment such as a pigment is dispersed in an alkali-soluble resin, or a layer sensitized by adding an electron-withdrawing substance or an electron-donating substance to this dispersed layer. ing.

この種の印刷原版は電子写真法により感光層上にトナー
画像を形成した後、アルカリ性の溶液で非画像部の感光
層を溶出除去することによって製版され、ダイレクト製
版で高い耐刷性の印刷版が得られるという利点があるが
、電子写真用の感光体としては感度が低く、そのため、
製版速度がおそく、大出力の光源を用いなければならな
いという欠点を有していた。
This type of printing original plate is made by forming a toner image on the photosensitive layer using an electrophotographic method, and then eluting and removing the photosensitive layer in the non-image area with an alkaline solution.It is a printing plate with high printing durability using direct platemaking. However, it has low sensitivity as a photoreceptor for electrophotography, so
It has the drawbacks of slow plate making speed and the need to use a high output light source.

目的 本発明の目的は、以上のような従来公知の電子写真製版
用印刷原版が持っている問題点を解決し、特に高感度で
高耐刷性の印刷原版を提供すること構成 本発明の電子写真製版用印刷原版は、導電性支持体上に
下記一般式(1)で表わされるアゾ顔料を含有する電荷
発生層と電荷搬送物質およびアルカリ可溶性樹脂を含有
する電荷搬送層の二層からなる電子写真感光層を設けた
ことを特徴とするものである。
Purpose The purpose of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the conventionally known printing original plates for electrophotolithography, and to provide a printing original plate with particularly high sensitivity and high printing durability. A printing original plate for photolithography consists of two layers: a charge generation layer containing an azo pigment represented by the following general formula (1) and a charge transport layer containing a charge transport substance and an alkali-soluble resin on a conductive support. It is characterized by being provided with a photographic photosensitive layer.

一般式(1) (ただし、Aはカップラー残基を表わす。)本発明の電
子写真製版用印刷原版の基本的な構成を第1図に示す。
General formula (1) (However, A represents a coupler residue.) The basic structure of the printing original plate for electrophotographic engraving of the present invention is shown in FIG.

ここで、1は導電性支持体であシ、その上に電荷発生層
3、さらに電荷搬送層4が積層され電子写真感光層2を
形成している。
Here, 1 is a conductive support, and a charge generation layer 3 and a charge transport layer 4 are laminated thereon to form an electrophotographic photosensitive layer 2.

電荷発生層3および電荷搬送層4は上下逆に積層するこ
とも可能である。
The charge generation layer 3 and the charge transport layer 4 can also be stacked upside down.

電荷発生層3に用いるアゾ顔料のカップラーと明la書
の浄書(内容に変更なし) のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン基を有す
る芳香族アミノ化合物、アミン基とフェノール性水酸基
を有するアミノナフトール類あるいは脂肪族または芳香
族のエノール性ケトン基(活性メチレン基)をもつ化合
物が用いられ、好捷しくはカップラー残基Aが下記一般
式(II)、(III)、(It/)、(V)、(Vl
)、(■)で表わされる群から選択される。
Coupler for azo pigment used in charge generation layer 3 and engraving of the LA (no change in content) Compounds having phenolic hydroxyl groups, aromatic amino compounds having amine groups, aminonaphthols having amine groups and phenolic hydroxyl groups Alternatively, a compound having an aliphatic or aromatic enolic ketone group (active methylene group) is used, and preferably the coupler residue A has the following general formula (II), (III), (It/), (V ), (Vl
), (■).

〔式中、R1は水素、アルキル基、フェニル基またはそ
の置換体、Xは炭化水素環またはそれらの置換体、複素
環またはそれらの置換体、Yは炭化水素環基またはそれ
らの置換体、複素環基またはそれらの置換体あるいは−
N−CHぐR2(ただし、R23 は炭化水素環基またはそれらの置換体、複素環基j 4
1/−tJ−−)q r Mii協&’ k z lへ
I斗−y 革I+ 、1.廿咄J+明細書の浄書(内容
をこ変更なし) はその置換体、R3は水素、アルキル基、フェニル基、
またはその置換体を表わすか、あるいは、R2およびR
3はそれらが結合する炭素原子とともに環を形成しても
よい。)〕 す (式(1)および(IV)中のR4は、置換または無置
換の炭化水素基を表わす。) (式中、R5はアルキル基、カルバモイル基、カル?キ
シル基またはそのエステルを表わし、またA r 1は
炭化水素環基またはそれらの置換体を表わす。) 6U 明細書の浄書(内容に変更なし) (式中、R6は炭化水素環基たはそれらの置換体、A 
r 2は炭化水素環基またはそれらの置換体を表わす。
[Wherein, R1 is hydrogen, an alkyl group, a phenyl group, or a substituent thereof; X is a hydrocarbon ring or a substituent thereof; a heterocycle or a substituent thereof; Y is a hydrocarbon ring group or a substituent thereof; cyclic group or substituted product thereof or -
N-CHgR2 (however, R23 is a hydrocarbon ring group or a substituent thereof, a heterocyclic group j4
1/-tJ--) q r Mii Kyo&' k z l to Ito-y leather I+, 1.廿咄J+ 该评论(未发现结构)给关聚性体、R3为氢、烷烷组、苯酯组、
or a substituted product thereof, or R2 and R
3 may form a ring together with the carbon atom to which they are bonded. )] (R4 in formulas (1) and (IV) represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon group.) (In the formula, R5 represents an alkyl group, a carbamoyl group, a carxyl group, or an ester thereof. , and A r 1 represents a hydrocarbon ring group or a substituent thereof.) 6U Copy of the specification (no change in content) (In the formula, R6 represents a hydrocarbon ring group or a substituent thereof, A
r 2 represents a hydrocarbon ring group or a substituted product thereof.

) 本発明で使用される前記一般式中のXにおける炭化水素
環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環など、複
素環としては、例えばインドール環、カルバゾール環、
ベンゾフラン環など、YまたはR2における炭化水素環
基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、
ピレニル基など、複素環基としては、ピリジル基、チェ
ニル基、フリル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、
カルバゾリル基、ノベンゾフラニル基など、またR2お
よびR3がそれらの結合する炭素原子と共に形成できる
環としてはフルオレン環などが例示できる。
) Examples of the hydrocarbon ring for X in the general formula used in the present invention include a benzene ring and a naphthalene ring; examples of the heterocycle include an indole ring, a carbazole ring,
Hydrocarbon ring groups such as benzofuran ring for Y or R2 include phenyl group, naphthyl group, anthryl group,
Examples of heterocyclic groups such as pyrenyl group include pyridyl group, chenyl group, furyl group, indolyl group, benzofuranyl group,
Examples of the ring that can be formed by R2 and R3 together with the carbon atoms to which they are bonded include a carbazolyl group, a nobenzofuranyl group, and a fluorene ring.

さらにR4マたはR6における炭化水素基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、ベンジル基などのアラルキル基、フェニル基など
のアリール基またはこれらの置換体が例示できる。R4
またはR6の炭化水素基における置換基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハロ
ゲン原子、水酸基、ニトロ基などが挙げられる。R1の
フェニル基またはXの環における置換基としては、塩素
原子、臭素原子などのハロゲン原子が、またYまたはR
2の炭素環基捷たは複素環基あるいはR2およびR3に
よって形成できる環に幹ける置換基としては、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基な
どのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲン
原子、ノメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジア
ルキルアミノ基、ジベンジルアミノ基などのジアラルキ
ルアミノ基、トリフルオロメチル基などのハロメチル基
、ニトロ基、シアン基、カルボキシル基またはそのエス
テル、水酸基、スルホン酸基(−8o!、Na )など
が挙げられる。さらに、Ar1またはAr2における炭
化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基などが、
またこれらの基における置換基としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの
アルコキシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子などのハ
ロゲン原子、シアノ基、ツメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基などのジアルキルアミン基などが例示できる。
Furthermore, examples of the hydrocarbon group in R4 or R6 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, and butyl, aralkyl groups such as benzyl, aryl groups such as phenyl, and substituted products thereof. . R4
Alternatively, substituents on the hydrocarbon group of R6 include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, chlorine atom, bromine atom, etc. Examples include halogen atoms, hydroxyl groups, and nitro groups. Examples of substituents on the phenyl group of R1 or the ring of X include halogen atoms such as chlorine atoms and bromine atoms, and Y or R
Examples of substituents on the carbocyclic group or heterocyclic group of 2 or the ring formed by R2 and R3 include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group,
Alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy and butoxy groups, halogen atoms such as chlorine and bromine, dialkylamino groups such as nomethylamino and diethylamino groups, dialkylamino groups such as dibenzylamino, trifluoro Examples include a halomethyl group such as a methyl group, a nitro group, a cyan group, a carboxyl group or an ester thereof, a hydroxyl group, a sulfonic acid group (-8o!, Na), and the like. Furthermore, as the hydrocarbon ring group in Ar1 or Ar2, phenyl group, naphthyl group, etc.
Substituents for these groups include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, and butyl; alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy, and butoxy; nitro; chlorine; and bromine. Examples include halogen atoms such as, dialkylamine groups such as cyano group, trimethylamino group, and diethylamino group.

本発明に用いられるアゾ顔料は、例えば、特開昭52−
8832号公報に記載されている。これらのアゾ顔料を
例示すれば下記のとおシである。
The azo pigment used in the present invention is, for example, JP-A-52-
It is described in Publication No. 8832. Examples of these azo pigments are as follows.

賀 賀 明#l書の4呂(内容に変更なし) 箸 〈 明細書の浄書(内容に変更なし) ? − Ll″) CD 饗 ζ 明細書の浄書(内容に変更なし) ト ■ ζ 〈 工 ■ 〇 賀 頃 明細シの1つ・:(内言に変更なし) 磯 饗 明細書の#占(円Jに変更なし) は 票 票 明細書の浄書(内容に変更なし) 国 と 国 の ! 嬢 顎 明細書の浄書(内容に変更なし) 票 顎 明細訃の4訴内容をこ変更なし) 明細1替の4遊(内容をこ変更なし) ニ 〈ミ 東 明細書の浄書(内容に変更なし) 責 饗 磯 〈 明細書の浄書(内容に変更なし) ぜ × 箸 W 明細書の浄書(内容に変更なし) 電 Q 匡 さ 藁 頃 顎 明細;の浄書(内容に変更なし) 翼 磯 明細書の浄書(内容に変更なし9 電荷発生層3は一般式(1)で表わされるアゾ顔料を主
体とする層であるが、必要に応じ結着剤を含有すること
ができる。この場合、電荷発生層中のアゾ顔料の割合は
好ましくは30重量%以上である。本発明の印刷原版は
製版工程で非画像部を溶出するため、結着剤を用いる場
合の結着剤としてはたとえばスチレン−無水マレイン酸
共重合体、ノブラック型フェノール樹脂などのアルカリ
可溶性樹脂(後で詳しく述べる。)を用いることが好ま
しい。しかし結着剤の割合が少なければ、これ以外の樹
脂を用いることも可能である。また電荷発生層3の厚さ
は好ましくは0,01〜5μmさらに好ましくは005
〜2μmである。この厚さが0.01μm以下であると
電荷の発生は十分ではなく、また5μm以上であると残
留電位が高く実用に耐えない。
Ka Kamei #4 of the book (no change in content) Chopsticks < Engraving of detailed statement (no change in content)? - Ll'') CD 饗 ζ Engraving of the specification (no change in content) ト ■ ζ 〈 工■ 〇ga One of the specifications: (no change in the internal wording) Iso 饗 ζ Engraving of the specification (yen J (no change to the contents) is a vote.Engraving of the bill statement (no change to the contents).Country and country! No. 4 play (no change in content) Ni〈Mi East engraving of detailed statement (no change in content) Responsible Yoshiiso〈 Engraving of specification (no change in content) ze× chopsticks W Engraving of detailed statement (no change in content) (None) Den Q Tadasa Wara Koro Chin specification; engraving (no change in content) Tsubasa Iso specification engraving (no change in content 9) The charge generation layer 3 is mainly composed of an azo pigment represented by the general formula (1) The layer may contain a binder if necessary. In this case, the proportion of the azo pigment in the charge generation layer is preferably 30% by weight or more. In order to elute the image area, when using a binder, for example, an alkali-soluble resin such as styrene-maleic anhydride copolymer or Novlac type phenol resin (described in detail later) may be used. This is preferred. However, other resins may be used as long as the proportion of the binder is small. The thickness of the charge generation layer 3 is preferably 0.01 to 5 μm, more preferably 0.05 μm.
~2 μm. If the thickness is less than 0.01 μm, charge generation will not be sufficient, and if it is more than 5 μm, the residual potential will be too high for practical use.

電荷搬送層4は、電荷搬送物質とアルカリ可溶性樹脂に
よって形成される。電荷搬送物質には正孔搬送物質と電
子搬送物質があるが、正孔搬送物質としては、例えば、
2,5−ビス(4−ジエチル2.5−ビス[4−(4−
ジエチルアミノスチリル)フェニル)−1,3,4−オ
キサジアゾール、2−(9−エチルカルバソリルー3−
)−5−(4−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4
−オキサジアゾールなどのオキサノアゾール化合物、2
−ビニル−4−(2−クロルフェニル)−5−(4−ジ
エチルアミノ)オキサゾール、2−(4−ジエチルアミ
ノフェニル)−4−フェニルオキサゾールなトノオキサ
ゾール化合物、■−フェニルー3−(4−ジエチルアミ
ノスチリル)−5−(4−ジエチルアミノフェニル)ピ
ラゾリン、1−フェニル−3−(4−ジメチルアミノス
チリル)−5−(4−ジメチルアミノフェニル)ピラゾ
リンなどのピラゾリン化合物、2,2′−ジメチル−4
,4′−ビス(ジエチルアミノ)トリフェニルメタン、
1,1−ビス(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパ
ン、トリス(4−ジエチルアミノフェニル)メタンなど
のジフェニルメタン化合物、9−(4−ツメチルアミノ
ベンジリデン)フルオレン、3−(9−)のフルオレン
化合物、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラ
セン、9−ブロム−10−(4−ジエチルアミノスチリ
ル)アントラセンなどのスチリルアントラセン化合物、
1,2−ビス(4−ジエチルアミノスチリル)ベンゼン
、1,2−ビス(2,4−ジメトキシスチリル)ベンゼ
ンなどのジスチリルベンゼン化合物、9−エチルカルバ
ゾール−3−アルデヒド1−メチル−1−フェニルヒド
ラゾン、9−エチルカルバゾール−3−アルデヒド1−
ベンジル−1−フェニルヒドラゾン、4−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド1,1−ジフェニルヒドラゾン、2
.4−ジフトキンベンズアルデヒド1−ベンジル−1−
フェニルヒドラゾン、4−ジフェニルアミノベンズアル
デヒド1−メチル−1−フェニルヒドラゾン々どのヒド
ラゾン化合物、4−ジフェニルアミノスチルベン、4−
ソベンノルアミノスチルベン、4−ジトリルアミノスチ
ルベンなどのスチルベン化合物、1−(4−ジフェニル
アミノスチリル)ナフタレン、1−(4−ジベンジルア
ミノスチリル)ナフタレンなどのスチリルナフタレン化
合物、4′−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベ
ン、4′−メチルフェニルアミノ−α−フェニルスチル
ベンなどのα−フェニルスチルベン化合物、3−スチリ
ル−9−エチルカルバゾール、3−(4−ジエチルアミ
ノ)スチリル−9−エチルカルバゾールナトのスチリル
カルバゾール化合物が用いられる。
The charge transport layer 4 is formed of a charge transport substance and an alkali-soluble resin. Charge transporting materials include hole transporting materials and electron transporting materials, and examples of hole transporting materials include:
2,5-bis(4-diethyl 2,5-bis[4-(4-
diethylaminostyryl)phenyl)-1,3,4-oxadiazole, 2-(9-ethylcarbasolyl)-3-
)-5-(4-diethylaminophenyl)-1,3,4
-oxanoazole compounds such as oxadiazole, 2
-vinyl-4-(2-chlorophenyl)-5-(4-diethylamino)oxazole, 2-(4-diethylaminophenyl)-4-phenyloxazole tonoxazole compound, ■-phenyl-3-(4-diethylaminostyryl) -5-(4-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-phenyl-3-(4-dimethylaminostyryl)-5-(4-dimethylaminophenyl)pyrazoline and other pyrazoline compounds, 2,2'-dimethyl-4
, 4'-bis(diethylamino)triphenylmethane,
1,1-bis(4-dibenzylaminophenyl)propane, diphenylmethane compounds such as tris(4-diethylaminophenyl)methane, 9-(4-trimethylaminobenzylidene)fluorene, 3-(9-) fluorene compounds, styryl anthracene compounds such as 9-(4-diethylaminostyryl) anthracene and 9-bromo-10-(4-diethylaminostyryl) anthracene;
Distyrylbenzene compounds such as 1,2-bis(4-diethylaminostyryl)benzene and 1,2-bis(2,4-dimethoxystyryl)benzene, 9-ethylcarbazole-3-aldehyde 1-methyl-1-phenylhydrazone , 9-ethylcarbazole-3-aldehyde 1-
Benzyl-1-phenylhydrazone, 4-diethylaminobenzaldehyde 1,1-diphenylhydrazone, 2
.. 4-diphthoquine benzaldehyde 1-benzyl-1-
Hydrazone compounds such as phenylhydrazone, 4-diphenylaminobenzaldehyde 1-methyl-1-phenylhydrazone, 4-diphenylaminostilbene, 4-
Stilbene compounds such as sobennolaminostilbene and 4-ditolylaminostilbene; styrylnaphthalene compounds such as 1-(4-diphenylaminostyryl)naphthalene and 1-(4-dibenzylaminostyryl)naphthalene; 4'-diphenylamino - α-phenylstilbene compounds such as α-phenylstilbene, 4′-methylphenylamino-α-phenylstilbene, 3-styryl-9-ethylcarbazole, styryl of 3-(4-diethylamino)styryl-9-ethylcarbazole Carbazole compounds are used.

電子搬送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、2,4.7−)リニトロー9−フルオレノン
、2.4,5.7−テトラニトロ−9−フルオレノン、
2,4,5.7−チトラニトロキサントン、2,4.8
− )リニトロチオキサントン、2、6.8−トリニト
ロ−4H−インデノ[:1.2− b 〕〕チオフェン
ー4−オン1,3.7− )リニトロジペンゾチオフエ
ン−5,5−ジオキサイドなどがある。
Examples of the electron transport substance include chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinone dimethane, 2,4,7-)linitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone,
2,4,5.7-Titranitroxanthone, 2,4.8
-) linitrothioxanthone, 2,6.8-trinitro-4H-indeno[:1.2- b]]thiophen-4-one 1,3.7-) linitrodipenzothiophene-5,5-dioxide and so on.

電荷搬送層4に用いられるアルカリ可溶性樹脂とはアル
カリを添加することにより水性またはアルコール性溶剤
に可溶となる樹脂をいう。本発明の目的から、これらの
樹脂には、成膜性、電気特性、支持体への付着強度など
の特性の他、特に溶解度特性が重要である。このような
特性を有する樹脂としては、例えば、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、スチVンーメタクリル酸−メタクリ
レート共重合体、メタクリル酸−メタクリレート共重合
体およびフェノール樹脂等が例示される。
The alkali-soluble resin used in the charge transport layer 4 refers to a resin that becomes soluble in an aqueous or alcoholic solvent by adding an alkali. For the purposes of the present invention, in addition to properties such as film-forming properties, electrical properties, and adhesion strength to a support, solubility properties are particularly important for these resins. Examples of resins having such characteristics include styrene-maleic anhydride copolymers, styrene-methacrylic acid-methacrylate copolymers, methacrylic acid-methacrylate copolymers, and phenol resins.

フェノール樹脂トしては、フェノール、0−クレゾール
、m −クレゾール、p−クレゾール、エチルフェノー
ル、イソプロピルフェノール、t−:rチルフェノール
、t−アミルフェノール、ヘキシルフェノール、t−オ
クチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、3−メ
チル−4−クロル−6−t−ブチルフェノール、イソノ
ロビルクレゾール、1−ブチルクレゾール、(−アミル
クレゾール、−・キンルクレソール、L−オクチルクレ
ゾールおよび/クロヘキシルクレゾールなどの置換フェ
ノール類の少なくとも一種とホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、フル
フラールなどのアルデヒド類を酸性条件で縮合させて得
られる)がラック型樹脂が用いられる。
Phenol resins include phenol, 0-cresol, m-cresol, p-cresol, ethylphenol, isopropylphenol, t-:rthylphenol, t-amylphenol, hexylphenol, t-octylphenol, cyclohexylphenol, 3 At least one of substituted phenols such as -methyl-4-chloro-6-tert-butylphenol, isonorovir cresol, 1-butyl cresol, (-amyl cresol, - quinle cresol, L-octyl cresol and/chlorohexyl cresol) A lac-type resin is used, which is obtained by condensing one type of aldehyde with an aldehyde such as formaldehyde, acetaldehyde, acrolein, crotonaldehyde, or furfural under acidic conditions.

電荷搬送層4は電荷搬送物質とアルカリ可溶性樹脂を主
体とした層であり、層中の電荷搬送物質の割合は10〜
70重量%、好ましくは20〜60重量%である。電荷
搬送物質の占める割合がこの範囲以下では電荷の搬送が
ほとんど行なわれず、これ以上では層の機械的強度は極
めて悪く実用に供し得々い。また、電荷搬送層4の厚さ
は2〜50μm1好ましくは3〜20μmである。この
範囲以下では帯電量が不十分となシこれ以上では残留電
位が高くなり、また、層の溶出に時間がかかp1実用的
ではない。
The charge transport layer 4 is a layer mainly composed of a charge transport substance and an alkali-soluble resin, and the ratio of the charge transport substance in the layer is 10 to 10.
70% by weight, preferably 20-60% by weight. When the proportion of the charge transport substance is below this range, almost no charge is transported, and when it is above this range, the mechanical strength of the layer is extremely poor and cannot be put to practical use. Further, the thickness of the charge transport layer 4 is 2 to 50 μm, preferably 3 to 20 μm. Below this range, the amount of charge will be insufficient, and above this range, the residual potential will be high, and elution of the layer will take a long time, making p1 impractical.

電荷搬送層4には、可塑剤を含有させることができる。The charge transport layer 4 can contain a plasticizer.

可塑剤としては、例えばジメチルフタレート、ノエチル
フタレート、ジブチルフタレート−/zどのフタル酸エ
ステル類、ジメチルグリコールフタレート、エチルフタ
リールエチルグリコレートなどのグリコールエステル類
などが有効である。
Effective plasticizers include phthalic acid esters such as dimethyl phthalate, noethyl phthalate, and dibutyl phthalate/z, and glycol esters such as dimethyl glycol phthalate and ethyl phthalyl ethyl glycolate.

これらの可塑剤は、光導電層の静電特性およびアルカリ
溶解性を劣化させない範囲で含有させることができる。
These plasticizers can be contained within a range that does not deteriorate the electrostatic properties and alkali solubility of the photoconductive layer.

本発明に用いられる導電性支持体1としては、アルミニ
ウム板、亜鉛板、または銅−アルミニウム板、銅−ステ
ンレス板、クロム−銅板などのバイメタル板またはクロ
ム−銅−アルミニウム板、クロム−S −鉄板、クロム
−銅−ステンレス板々どのトライメタル板などの親水性
表面を有する導電性支持体が用いられ、その厚さは0.
1〜1諭が好ましい。
The conductive support 1 used in the present invention is an aluminum plate, a zinc plate, a bimetallic plate such as a copper-aluminum plate, a copper-stainless steel plate, a chromium-copper plate, or a chromium-copper-aluminum plate, a chromium-S-iron plate. A conductive support having a hydrophilic surface such as a tri-metal plate such as a chromium-copper-stainless steel plate or the like is used, and the thickness thereof is 0.
1 to 1 teacher is preferred.

また、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合に
は、砂目立て処理、ケイ酸ナトIJウム、フッ化ジルコ
ニウム酸カリウム、リン酸塩などの水溶液への浸漬処理
あるいは陽極酸化処理などの表面処理が行なわれている
ものが好ましい。捷た米国特許第2714066号に示
されるように、砂目立て処理後、ケイ酸ナトリウム水溶
液に浸漬処理されたアルミニウム板、1だ特開昭47−
5125号公報に示されるように陽極酸化処理したのち
、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬処理したものも
好ましい。
In addition, especially in the case of a support having an aluminum surface, surface treatments such as graining treatment, dipping treatment in an aqueous solution of sodium silicate, potassium fluorozirconate, phosphate, etc., or anodizing treatment may be applied. Preferably what is being done. As shown in U.S. Pat. No. 2,714,066, an aluminum plate immersed in an aqueous sodium silicate solution after graining, JP-A-47-1999.
It is also preferable to carry out an anodic oxidation treatment and then immersion treatment in an aqueous solution of an alkali metal silicate as shown in Japanese Patent No. 5125.

上記陽極酸化処理は、例えば、リン酸、クロム酸、硫酸
、硼酸などの無機酸またはしゆう酸、スルファミン酸な
どの有機酸またはこれらの塩の溶液からなる電解液中で
、アルミニウム板を陽極として電流を流すことによって
実施される。
The above anodizing treatment is performed by using an aluminum plate as an anode in an electrolytic solution consisting of a solution of an inorganic acid such as phosphoric acid, chromic acid, sulfuric acid, or boric acid, or an organic acid such as oxalic acid or sulfamic acid, or a salt thereof. It is carried out by passing an electric current.

本発明の電子写真製版用印刷版を製造するにはまず、前
記一般式(I)で表わされる顔料と必要に応じ結着剤と
をたとえばテトラヒドロフラン、ノオキサン、ジメチル
ホルムアミド、アセトンメチルエチルケトン、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン
、ハロゲン化炭化水素などの有機溶剤中で混合し、?−
ルミル超音波分散機などの分散手段により均一に分散し
た塗布液を前記導電性支持体上に塗布し乾燥して、電荷
発生層3を設ける。次に、電荷搬送物質およびアルカリ
可溶性樹脂を前記と同様の有機溶剤に溶解した溶液を電
荷発生層上に塗布し、乾燥して電荷搬送層4を設ける。
To produce the printing plate for electrophotographic engraving of the present invention, first, the pigment represented by the general formula (I) and a binder, if necessary, are mixed with, for example, tetrahydrofuran, nooxane, dimethylformamide, acetone methyl ethyl ketone, ethylene glycol monomethyl ether, etc. , mixed in organic solvents such as ethylene glycol monoethyl ether, ethyl acetate, butyl acetate, toluene, and halogenated hydrocarbons; −
A coating solution uniformly dispersed using a dispersing means such as a Lumil ultrasonic dispersion machine is coated on the conductive support and dried to form a charge generation layer 3. Next, a solution in which a charge transport substance and an alkali-soluble resin are dissolved in the same organic solvent as above is applied onto the charge generation layer and dried to form the charge transport layer 4.

本発明の電子写真製版用印刷原版の製版は、まず通常の
電子写真法にしたがい、コロナ帯電器などにより暗所で
一様に帯電し、タングステンランプ、ハロゲンランプ、
キセノンランプまたは螢光灯などの光源を用いた反射画
像露光や透明陽画フィルムを通しての密着像露光あるい
は、He−Neレーザー、アルコゝンレーザーまたは半
導体レーザーなどのレーザー光によるスキャニング露光
を行ない静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーで現
像し、加熱定着して、電子写真感光層上にトナー像を得
る(第2図)。
The plate making of the original printing plate for electrophotographic platemaking of the present invention is performed by first uniformly charging it in a dark place using a corona charger or the like, using a tungsten lamp, halogen lamp, etc., according to the usual electrophotographic method.
Electrostatic latent image exposure is performed by reflection image exposure using a light source such as a xenon lamp or fluorescent lamp, contact image exposure through a transparent positive film, or scanning exposure using a laser beam such as a He-Ne laser, an alkone laser, or a semiconductor laser. An image is formed, this electrostatic latent image is developed with toner, and fixed by heating to obtain a toner image on the electrophotographic photosensitive layer (FIG. 2).

次に、このようにしてトナー像を形成した印刷版をアル
カリ性の溶出液中に浸漬すると、トナー像によりマスク
されていない非画像部の電子写真感光層(電荷発生層と
電荷搬送層)が溶解除去され、導電性支持体の親水性表
面が露出し、トナー像部分のみが残り、良好な印刷版を
得ることができる(第3図)。
Next, when the printing plate on which the toner image has been formed is immersed in an alkaline eluent, the electrophotographic photosensitive layer (charge generation layer and charge transport layer) in the non-image area that is not masked by the toner image is dissolved. When removed, the hydrophilic surface of the conductive support is exposed and only the toner image portion remains, making it possible to obtain a good printing plate (FIG. 3).

ここで用いる溶出液は、例えば珪酸ナトリウム、燐酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリリエタノール
アミン、エチレンノアミンなどの有機アミン類を含むア
ルカリ性水溶液あるいはこれラニエタノール、ベンジル
アルコール、エチレングリコール、グリセリンなどの有
機溶剤または界面活性剤などを添加した溶液が用いられ
る。
The eluent used here is, for example, an alkaline aqueous solution containing organic amines such as sodium silicate, sodium phosphate, sodium hydroxide, sodium carbonate, triliethanolamine, and ethylenenoamine; A solution containing an organic solvent or a surfactant is used.

本発明の印刷版は、トナー像形成後、溶出液中で非画像
部を溶解除去するものであるから、トナー成分中には、
この溶出液にレジスト性を有する樹脂成分を含有してい
ることが好ましい。
In the printing plate of the present invention, after the toner image is formed, the non-image area is dissolved and removed in the eluent, so the toner components include:
It is preferable that this eluate contains a resin component having resist properties.

この樹脂成分としては、溶出液に対して不溶性のもので
あればよく、例えば、メタクリル酸、メタクリル酸エス
テルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸
ビニルとエチレンまたは塩化ビニルなどの共重合体、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチラ
ールなどのビニルアセクール樹脂、ポリエチレン、スチ
レンとブタジェン、メタクリル酸エステルなどの共重合
体、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびその塩化物、
ポリカーボネート、ポリエステル樹脂、?リアミド樹脂
、フェノール樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ワ
ックス、ポリオレフィン、ろうなどがある。
This resin component may be anything that is insoluble in the eluate, such as acrylic resin using methacrylic acid, methacrylic acid ester, vinyl acetate resin, copolymer of vinyl acetate and ethylene or vinyl chloride, etc. , vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, vinyl acecool resin such as polyvinyl butyral, polyethylene, copolymers of styrene and butadiene, methacrylic acid ester, polyethylene, polypropylene and their chlorides,
Polycarbonate, polyester resin? Examples include lyamide resin, phenolic resin, xylene resin, alkyd resin, wax, polyolefin, and wax.

本発明の印刷原版には、トナー像形成後、全面露光によ
り電子写真感光層の溶解性を増す目的で、し11えば0
−ナフトキノンジアジドなどのキノンジアジド化合物ま
たはジアゾ化合物を含有することもできる。
In order to increase the solubility of the electrophotographic photosensitive layer by exposing the entire surface to light after forming the toner image, the printing original plate of the present invention contains
-Can also contain quinonediazide compounds or diazo compounds such as naphthoquinonediazide.

本発明の印刷原版は、製版工程終了後、非画像部は親水
性表面を有する導電性基板が露出し、親油性トナーによ
シ被覆された画像部分が残るため、通常の平版印刷にお
いて、油性インキは画像部のみに付着し、地汚れのない
良好な印刷物が得られる。
In the printing original plate of the present invention, after the plate-making process is completed, the conductive substrate with a hydrophilic surface is exposed in the non-image area, and the image area covered with oleophilic toner remains. The ink adheres only to the image area, resulting in good printed matter without scumming.

また、本発明の印刷原版は従来公知の印刷原版に比べ、
特に感度が高く、He−Neレーザー、半導体レーザー
など種々の光源でダイレクト製版が可能であシ、これに
よって得られる印刷版は高い耐刷性を有している。
In addition, the printing original plate of the present invention has the following characteristics compared to conventional printing original plates:
It has particularly high sensitivity and can be directly plate-made using various light sources such as a He-Ne laser or a semiconductor laser, and the printing plates obtained thereby have high printing durability.

次に、本発明を実施例にょpさらに具体的に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

なお、実施例中の「部」はすべて重量部を表わす。In addition, all "parts" in the examples represent parts by weight.

実施例1 アゾ顔料屋1を1部、m−クレゾール−フェノール共重
合ノボラック樹脂(郡栄化学製:MP−707)の0.
74wt%テトラヒドロフラン溶液667部をボールミ
ル中で粉砕混合し得られた分散液を厚さ約025咽の砂
目室て処理されたアルミニウム板上に塗布し、80℃で
10分間乾燥して厚さ約1剛の電荷発生層を形成した。
Example 1 One part of Azo Pigment Shop 1 was mixed with 0.0 parts of m-cresol-phenol copolymerized novolac resin (MP-707 manufactured by Gunei Chemical Co., Ltd.).
667 parts of a 74 wt% tetrahydrofuran solution was pulverized and mixed in a ball mill, and the resulting dispersion was applied onto a grain-treated aluminum plate with a thickness of about 0.25 mm, and dried at 80° C. for 10 minutes to give a thickness of about 0.2 mm. A charge generation layer of 1 stiffness was formed.

この電荷発生層上に電荷搬送物質として2,5−ビス(
4−ジエチルアミノフェニル) −1,3,4−オキサ
ジアゾール09部、スチレン−無水マレイン酸共重合体
(アルドリッヒ・ケミカル・カンパニー製共重合モル比
1 : 1 ) 1.8部およびテトラヒドロフラン1
32部を混合溶解した溶液を塗布し、80℃で20分間
乾燥して厚さ約101Lrnの電荷搬送層を形成して、
本発明の電子写真製版用印刷原版を作成した。
2,5-bis(
09 parts of 1,3,4-oxadiazole (4-diethylaminophenyl), 1.8 parts of styrene-maleic anhydride copolymer (manufactured by Aldrich Chemical Company, copolymerization molar ratio 1:1), and 1 part of tetrahydrofuran.
A solution in which 32 parts were mixed and dissolved was applied and dried at 80° C. for 20 minutes to form a charge transport layer with a thickness of about 101 Lrn.
A printing original plate for electrophotographic engraving of the present invention was prepared.

この印刷原版について、静電複写紙試験装置((株)川
口電機製作断裂: 5P−428型)を用いて、−6k
Vのコロナ放電を20秒間行なって負に帯電せしめた後
、10秒間暗所に放置し、その時の表面電位Vo(+t
”ルト)を測定し、次にタングステンランプによってそ
の表面が照度4.5ルツクスになるようにして光を照射
し、その表面電位がvOO捧になるまでの時間をめ、半
減露光量E1/2(ルックス・秒)を算出した。この結
果を表−1に示す。
This original printing plate was tested using an electrostatic copying paper tester (manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd., 5P-428 model) to determine -6k.
After performing corona discharge of V for 20 seconds to make it negatively charged, it was left in a dark place for 10 seconds, and the surface potential Vo (+t
Next, irradiate the surface with light using a tungsten lamp at an illuminance of 4.5 lux, measure the time it takes for the surface potential to reach vOO, and calculate the half-reduction exposure E1/2. (lux/second) was calculated.The results are shown in Table-1.

次に、この印刷原版を電子複写製版機(リコー製S−1
型)にかけ、帯電、画像露光、現像、定着を行ない電荷
搬送層上に鮮明なトナー画像を形成させた。
Next, this original printing plate was applied to an electronic copying plate making machine (Ricoh S-1).
A clear toner image was formed on the charge transport layer by charging, imagewise exposure, development and fixing.

この原版をメタ珪酸ナトリウム70g、グリセリン14
0rnl、エチレングリコール550m1およびエタノ
ール150m1よりなる溶液に1分間浸漬し、さらに水
流で軽くブラッンングしながら洗い、トナーの付着して
いない非画像部の電子写真感光層を除去した。
This original plate was mixed with 70 g of sodium metasilicate and 14 g of glycerin.
The photosensitive layer was immersed for 1 minute in a solution consisting of 0rnl, 550ml of ethylene glycol, and 150ml of ethanol, and was further washed with water while gently brushing to remove the electrophotographic photosensitive layer in the non-image area to which toner was not attached.

このようにして製版された印刷版をオフセット印刷機(
リコー製AP−1310型)にかけ常法によりにn丘1
11 各り、7−人艙叩り印刷物をF100OO教以ト
印刷することができた。
The printing plate made in this way is then printed on an offset printing machine (
Ricoh AP-1310)
11 Each of them was able to print 7-person prints using the F100OO instruction.

実施例2および3 電荷発生層に用いるアゾ顔料および電荷搬送層に用いる
電荷搬送物質としてそれぞれ表−1に示す化合物を用い
た以外は実施例1と同様にして、本発明の電子写真製版
用印刷原版を作成し、VOおよびE1/2を測定した。
Examples 2 and 3 Printing for electrophotographic printing of the present invention was carried out in the same manner as in Example 1, except that the compounds shown in Table 1 were used as the azo pigment used in the charge generation layer and the charge transport substance used in the charge transport layer, respectively. An original plate was prepared, and VO and E1/2 were measured.

以上の結果を表−1に示す。The above results are shown in Table-1.

(以下余白) 明細lの浄書(内容に変更なし) 実施例4 アゾ顔料扁4を1部、m−クレゾール−フェノール共重
合ノボラック樹脂(郡栄化学製:MP−707)の0.
74wt%テトラヒドロフラン溶液667部をゼールミ
ル中で粉砕混合し、得られた分散液を厚さ約025−の
砂目立て処理されたアルミニウム板上に塗布し80℃で
10分間乾燥して厚さ約1μmの電荷発生層を形成した
(Margins below) Engraving of Specification 1 (no changes to the contents) Example 4 1 part of Azo Pigment Flat 4 and 0.0 parts of m-cresol-phenol copolymerized novolak resin (manufactured by Gunei Chemical Co., Ltd.: MP-707).
667 parts of a 74 wt% tetrahydrofuran solution was pulverized and mixed in a Zeel mill, the resulting dispersion was applied onto a grained aluminum plate with a thickness of about 0.25 mm, and dried at 80° C. for 10 minutes to form a powder with a thickness of about 1 μm. A charge generation layer was formed.

この電荷発生層上に電荷搬送物質として3−スチリル−
9−エチルカルバゾール15部、m −クレゾール−フ
ェノール共重合ノボラック樹脂(郡栄化学製: MP−
707) 3.0部およびテトラヒドロフラン120部
を混合溶解した溶液を塗布し、80℃で2分間続いて1
00℃で10分間乾燥して厚さ約10μmの電荷搬送層
を形成して、本発明の電子写真製版用印刷原版を作成し
た。この印刷原版について、実施pH1と同様にV。お
よびE1/2を測定した結果を表−2に示す。
3-styryl- as a charge transport substance on this charge generation layer.
15 parts of 9-ethylcarbazole, m-cresol-phenol copolymerized novolac resin (manufactured by Gunei Chemical: MP-
707) A mixed solution of 3.0 parts and 120 parts of tetrahydrofuran was applied and heated at 80°C for 2 minutes, followed by 1
A charge transporting layer having a thickness of about 10 μm was formed by drying at 00° C. for 10 minutes, thereby producing a printing original plate for electrophotolithography of the present invention. Regarding this printing original plate, the pH was V as in the case of pH1. and E1/2 measurement results are shown in Table-2.

次に、この印刷原版の電子写真感光層上に実施1+lJ
 1と同様にしてトナー画像を形成した後、メタ珪酸ナ
トリウム25部、水100部よりなる溶液に約45秒浸
漬し、さらに水流で軽くブラッシングしながら洗い、非
画像部の電子写真感光層を除去した。
Next, apply 1+1J on the electrophotographic photosensitive layer of this printing original plate.
After forming a toner image in the same manner as in step 1, it was immersed in a solution consisting of 25 parts of sodium metasilicate and 100 parts of water for about 45 seconds, and was further washed while lightly brushing with water to remove the electrophotographic photosensitive layer in non-image areas. did.

このようにして製版された印刷版をオフセット印刷機に
かけ印刷したところ鮮明な印刷物を50000枚以上印
刷することができた。
When the printing plate made in this way was printed on an offset printing machine, more than 50,000 clear prints could be printed.

実施例5〜8 電荷発生層に用いるアゾ顔料および電荷搬送層に用いる
電荷搬送物質としてそれぞれ表−2に示す化合物を用い
た以外は実、施例4と同様にして、本発明の電子写真製
版用印刷原版を作成し、v。
Examples 5 to 8 Electrophotographic engraving of the present invention was carried out in the same manner as in Example 4, except that the compounds shown in Table 2 were used as the azo pigment used in the charge generation layer and the charge transport substance used in the charge transport layer, respectively. Create a printing master plate for v.

およびE1/2を測定した。and E1/2 were measured.

以上の結果を表−2に示す。The above results are shown in Table-2.

(以下余白)(Margin below)

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の電子写真製版用印刷原版の基本的な構
成を表わす図である。 第2図および第3図は本発明の印刷原版の製版工程を説
明する図であり、第2図はトナー画像を形成した状態を
示し、第3図は非画像部を溶出除去した状態を示す。 1・・・導電性支持体、2・・・電子写真感光層、3・
・・電荷発生層、4・・・電荷搬送層、5・・・トナー
像。 特許出願人 株式会社 リ コ − 第1図 第2図 第3図 手続補正書防式) 昭和59年9月27日 昭和59年特許願第99889号 2、発明の名称 電子写真製版用印刷原版 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 〒143 東京都大田区中馬込−丁目3番6号4
、補正命令の日付(発送日) 昭和59年8月28日5
、補正の対象 明細書の化学式 6、補正の内容
FIG. 1 is a diagram showing the basic structure of the printing original plate for electrophotographic engraving of the present invention. Figures 2 and 3 are diagrams explaining the plate-making process of the printing original plate of the present invention, where Figure 2 shows a state in which a toner image has been formed, and Figure 3 shows a state in which a non-image area has been eluted and removed. . 1... Conductive support, 2... Electrophotographic photosensitive layer, 3...
... Charge generation layer, 4... Charge transport layer, 5... Toner image. Patent Applicant Rico Co., Ltd. - Figure 1 Figure 2 Figure 3 Procedural Amendment Form) September 27, 1980 Patent Application No. 99889 2, Name of Invention Printing Original Plate for Electrophotographic Engraving 3 , Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant address 3-6-4 Nakamagome-chome, Ota-ku, Tokyo 143
, Date of amendment order (shipment date) August 28, 1982 5
, Chemical formula 6 of the specification subject to amendment, Contents of amendment

Claims (1)

【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、下記一般式(1)で表わされるアゾ
顔料を含有する電荷発生層と電荷搬送物質およびアルカ
リ可溶性樹脂を含有する電荷搬送層の二層からなる電子
写真感光層を設けたことを特徴とする電子写真製版用印
刷原版。 一般式(1) (ただし、式中Aはカップラー残基を表わす。)
[Claims] An electronic device consisting of two layers, a charge generation layer containing an azo pigment represented by the following general formula (1) and a charge transport layer containing a charge transport substance and an alkali-soluble resin, on a conductive support. A printing original plate for electrophotographic engraving, characterized by being provided with a photosensitive layer. General formula (1) (However, in the formula, A represents a coupler residue.)
JP9988984A 1984-04-27 1984-05-18 Original printing plate for electrophotographic engraving Pending JPS60243668A (en)

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