JPS60238384A - 掘削用流体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 用いる油基剤の流体組成物に関し、更に詳しく言えば特
定型式の乳化剤と特定型式の分散剤との組合せ体を含有
する流体組成物に関する。

例えば油層の探査で言わゆる反転油（ｉｎｖｅｒｔ　ｏ
ｉｌ）基剤の掘削用流体又はマッド（泥状物）を用いる
ことけ，掘削用の深い油井及び／又は偏向油井で出会う
特にダウン−ホール（　ｄｏｗｎ　ｈｏｌｅＪ　式ター
ビンドリルを用いる場合に出会うより苛酷な要件に応じ
て急速に増大しつ＼ある。より長い間既定の水基剤掘削
用泥状物と比較すると，油基剤の掘削用流体は不安定な
地層との相互作用が減少し且つ潤滑性が向上することを
含めて多数の利点を有する。成る目的を達成するために
は．特により安価な製品の取得，引火性の危険の減少及
びマッドの水受式ｎ率の改良全達成するためには，ブラ
イン即ち塩化ナトリウム又は塩化カルシウムの如き無機
塩の水溶液を油中に乳化させるのが常法となってきてい
る。ブライン含量が冒ければ高い程とｎらの目的は↓り
十分に達成されるのは明らかであるが，実際には慣用の
表面活性剤を乳化に用いる場合には，達成し得る水性分
散相の含量は乳液安定性の減少及び過度の粘度によって
制限さｆＬ；６。

乳化剤として英国特許第２００２ダ００八号明細書に記
載さｔｔ７（型式のブロック又はグラフト共重合体を用
いることにより更に向上した結果が得られ．即ち油溶性
の錯体モノカルヂン酸から誘導さｎた重合体状成分と水
溶性のポリアルキレングリコール刀為ら誘導さｎた別の
重合体状成分とを分子中に含有してなる共重合体ケ用い
ることにＬり改良結果が得らｎる。か＼る共重合体音用
いると良好な安定性と比較的低い粘度の乳液金得ること
ができ．該乳液ではブラインは高い塩含量を有し。

かくして的記した所望の目的全達成するものである。

しかしながら、掘削用マッドは、該マッドに全体として
十分な高密度全付与して掘削用操作中に生ずるかもしれ
ない背圧を克服するために、前述の諸成分に加えて油相
に分散した重晶石の如き粒状の増量剤を含有することが
多い。分散剤は増量剤を分散して保持するのに役立つこ
とが普通必要とされまた掘削中に生ずる切削物（ｃｕｔ
ｔｉｎｇｓ）　ｋ分散して維持する追加の作用を有する
。更には、ベントナイトの如き活性白土をマッド中に配
合させて増量剤及び切削物用の支持体として作用するこ
とが多く、分散剤はこの物質をも分散して安定化させる
ことが必要とされる。単一の表面活性剤を用いて乳化作
用と分散作用との両方を果たすのが多いが、一般にとｔ
′Ｌは不満足な結果ヶ与え、高ｆＩｋ度の増量剤を配合
するのけ不可能であると見出され、あるいは実施さｎる
乳液の過度の濃化なしには又は安定性の完全な喪失なし
には油相中に高装入量の切削物を受入れるのけ不可能で
あると見出された。

本発明はそれぞれ乳化剤及び分散剤セして２つの別個の
表面活性剤の使用に基づくが１本発明者が見出した所に
よｎばＡｆｌｉ己のブロック又はグラフト共重合体をこ
れらの作用のうちの第１の作用について用いる場合には
、慣用の表面活性剤は相補的な分散剤とし、て十分には
機卵しない。然しなから、前記の共重合体と組合せて以
下に定義する如き特定種類の表面活性剤音用いることに
エリ優れた結果が得られる。

本発明によると５反転油基剤系の掘削用流体（循環泥水
ン組成物であって（１）油相中にプライン相を乳化させ
る薬剤として次式：　（Ａ　−０００）ｍＲ（式中入及
びＢは後記の如へ重合体状成分を表わし１ｍｌ”を少く
とも２の整数である）のブロック又はグラフト共重合体
と（１１）油相中に固体の粒状物質全分散させる薬剤と
して３０〜ｊ００個の炭素原子を含有する飽和又は不飽
和炭化水素連鎖である疎水性の成分と前記の粒状物質の
表面上に吸着させ得る極性成分とを含有する表面活性剤
と全配合して成る掘削用流体組成物が提供される。

前記の式（Ａ　−（ＦＯＯ）ｍＲ （式中ｍＦ１少くともコの整数であるンのブロック又は
グラフト共重合体より々る乳化剤（１）において。

各々の重合体状成分ＡＨ少くとも２００の分子量を有し
次の構造式： （式中Ｒは水素又は７価の炭化水素又は置換炭化水素基
であり、Ｒ１は水素又に７価のＣ４〜０２４炭比水素基
であり、Ｒ２ｔ’ｌ’価のＣ４〜Ｃ２４炭化水素基であ
り、ｎはＯ又は／であり、ｐはＯ又にコ００以下の整数
である）を有する油溶性の錯体モノカルゼン酸の残基で
あり：各々の重合体状成分Ｂｉｄ少くともｊｏｏの分子
量を有し１ｍが２である場合には次式： （式中Ｒ３ｆｌ水素又は０１〜Ｃ３アルキル基であり。

ｑは１０−、ｊｏｏの整数である）の水溶性ポリアルキ
レングリコールのコ価残基であり、あるいはｍが、２よ
り大きい場合には次式： （式中Ｒ３及びｍは前述の如くであり、ｒはＯ又は／、
ＺＯＯの整数であＶ、但し分子中のものとし、Ｒ４ｕア
ルキレンオキシドと反応性の水素原子ｍ個を分子中に含
有する有機化合物の残基である）の水溶性ポリエーテル
ポリオール（原子価ｍ）の残基である。

前記した種類のブロック共重合体及びその製造法は前記
した英国特許第２００コ４ＬＯＯ号明細書に詳細に記載
さｎている。本発明の掘削用流体で特に有用である種類
の特定の７つは各々の重会体状成分Ａがステアリン酸全
末端に有し分子量が大体／　７ｊｔＯのポリ（１，７−
ヒドロキシステアリン酸ンの残基であり各々の重合体状
成分Ｂが分子量／ｊｔ００のポリエチレングリコールか
ら誘導され全共重合体の３０重量％ｔ−成している共重
合体である。この共重合体に市販のｌコーヒドロキシス
テアリン酸（これは既に連鎖停止剤として作用し得る割
合でステアリン酸全含有する）全自己縮合させ続いて該
生成物をエステル化触媒の存在下にポリエチレングリコ
ールと反応させることにより製造し得る。同じ種類の共
重合体の別のきわめて有用な１つはＢ成分が全共重合体
の４０重量％を成す以外は前記したのと同様である。

前記の分散剤（１１）において疎水性の成分はモノオレ
フィンの重合体、特にエチレン、プロピレン、ブテン−
ｌ及び特にインブテンの如き一２〜６個の炭素原子を含
有するモノオレフィンの重合体であり得る。か＼る成分
はポリアルキル（ポリアルケニル）無水コハク酸から誘
導し得るのが好都合である。仁の種の無水物は、Ｓ合に
よってはハロゲン触媒の存在下に上昇した温度で前記し
たオレフィンの重合体の７つの如き末端不飽和基を含有
するポリオレフィンと無水マレイン酸との間の付加反応
によシ形成される既知の工業物質である。飽和生成物を
会費とするならｄ最後の水添工程を実施し得る。市販さ
れて入手し得る代表的なポリ（インブテニル）無水コハ
ク酸は≠ｏ　ｏ　−５ｏｏｏｃｒ）範囲の数十均分子葉
を有する。

前記種類の化合物中の無水コハク酸残基はそれ自体特性
が極性であるので、該化合物それ自体を分散剤（１１）
として直接用い得る。この目的に好ましいポリ（イソブ
テニル）無水コハク酸はａＯＯ〜５ｏｏｏの範囲の分子
量を有するものである。しかしながら、ポリアルキル（
アルケニル）無水コノ・り酸を１つ以上の適当な共反応
剤と反応させることにより別の極性成分を分散剤分子に
導入できる。

前記の無水物基は例えばヒドロキシル基又はアミノ基を
含有する化合物と容易に反応し、それ数本発明により用
いるに適当な他の分散剤は、分子中に少くとも１つのヒ
ドロキシル基又はアミノ基を含有する極性特性の化合物
と前記の無水物基を反応させることにより形成できる。

即ち、前記の無水物は、ポリオール例えばエチレンクリ
コール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリトリトール又はソルビト
ールと反応させることができ、又はポリアミド例えばエ
チレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ジメチルアミノプロピルアミン又はジエチ
ルアミンプロピルアミンと反応させることができ；又は
ヒドロキシ−アミン例えばモノエタノールアミン、ジェ
タノールアミン、ジブロバノールアミン、トリス（ヒド
ロキシメチル）アミノメタン又はジメチルアミノエタノ
ールと反応させることができる。前記の無水物は別法と
してヒドロキシル基又はアミン基に加えてカルボキシル
基の如き別の官能基を含有する極性特性の化合物と反応
させることができ；か＼る化合物の例にはグリシン及び
グリコール酸がある。

前記無水物と極性化合物それ自体との反応生成物が遊離
官能基を含有する場合には、極性成分は該極性基金極性
特性の別の化合物と反応させることにより艶に伸長させ
得る。即ち例えば前記無水物とヒドロキシアミンとの反
応生成物はモノクロル酢酸と反応させ得る。

本発明により用いる分散剤を調製するに当って、ポリア
ルキル′（アルケニル）無水コハク酸と極性化合物との
反応は比較的温和な条件下で行なうのが好ましい。λつ
の反応剤は、場合によってはキシレンの如き不活性な溶
剤又は希釈剤の存在下に。

反応混合物が実質的に一定の酸価を達成するに十分な期
間７０〜ｉｓｏ℃の範囲の温度で一緒に加熱し得る。

ポリアルキル（アルケニル）無水コハク酸と極性化合物
とは無水物環とヒドロキシル基又はアミン基とに関して
互いに大体化学量論量で用いるのが好ましい。一般に、
無水物環の開環から誘導される遊離カルボキシル基を含
有する置換コハク酸の半時導体がこれによって形成され
る。該生成物を別の極性化合物と反応させる場合には化
学量論量がまた好ましい。

本発明の掘削用流体即ち循環泥水の組成物の諸成分は前
記した乳化剤及び分散剤は別として技術的に慣用の成分
であり即ち（イ）油と（ロ）水又はプライン（カン水）
と通常（ハ）粒状の増量剤とである。

適当な油には炭化水素型の油特にケロシン及びディーゼ
ル油の如き石油留分であるが、また鉱物油及び植物油が
ある。パラフィン糸炭化水素が沖合の海底さく弁操作に
好ましい。何故ならｄパラフィン系炭化水素は例えばデ
ィーゼル油よりも海洋生物に対して毒性がより少ないか
らである。

「プライン」とは無機塩の水溶液を意味し、普通用いる
塩類には塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネ
シウム及び臭化亜鉛がある。、塩類は飽和濃度以下の何
れかの濃度で存在し得る。

適当な粒状の増量剤には重晶石、鉄酸化物（例えば赤鉄
鉱）及びイルメナイト（ＦｅＴｉ０３）がある。

代表的には１本発明の掘削用流体の液体成分はり０．／
　０重量％の油相とｉｏ〜り０重量％のブライン相とよ
シなり、よシ通常には♂０〜λＯ重量％の油相と、２　
ｏ、ｔ　ｏ重量％のブライン相とよりなる。

乳化剤（＋）の配合量はブライン相に基いて０１−２〜
１０＊ｉｌｒ、％の岬、囲に在るのが好ましい。用いる
分散剤（１１）の濃度は、増量剤の性質（例えばその密
度。

粒度分布及び表面特性）及び存在する増量剤の割合に応
じて、マッドが有するのが望ましい密度によって大きく
影餐される。これら要因の両方共マッドを用いようとす
る環境によシかなシ変化し易い。しかしながら大部分の
場合には１分散剤は増量剤に基いて０．／　、　７０重
量部の量で用いる。

本発明の掘削用流体に好ましくは配合される別の種類の
物質は活性白土であシ、該物質は前述の如く増量剤用の
支持体及びまた掘削切削物用の支持体として機能し且つ
同時に流体に望ましい偽塑性レオロジーを付与する。現
在の掘削用マッドにおいてこの目的に用いるのが最も多
い物質は処理したベントナイトであり、これは本発明の
場合にもきわめて適当である。しかしながら本発明者が
見出した所によると、少量の活性白土でも慣用の掘削用
流体で必要とされるよりも本発明の掘削用流体に満足な
性能を与えるのに十分である。本発明の組成物では、所
要の偽塑性レオロジーは高いプライン含量の配合により
及び特定の乳化剤の濃度の適当な選択により大きな程度
に達成され；これは慣用型式の表面活性剤よシなる乳化
剤では達成し得ない。

前記の特定分散剤は本発明の組成物に高い安定性の利点
を付与し、卸ち存在する粒状固体が水性相中に「フラッ
シュ置換」する傾向は存在せず又は油相が有意な程度に
分離する傾向は存在しない。

本発明の組成物はまた良好な耐凝集性を示すので油相含
量が比較的に低い時でさえ過度の粘度を発生することな
く即ち「構造体」を生成することなく高濃度の増量剤と
切削物との両方を分散させ得る。

既知の流体以上に本発明の流体の他の利点はそれらが放
置しても有意な程には沈降せず、ゲルをも生成せず、従
って掘削操作の中断後にマッドの循環を容易に再開し得
る。前記の掘削用流体は良好な潤滑特性を有し、ダウン
ホール式タービンドリルと組合せて用いるのにきわめて
適当である。

本発明を次の実施例により説明するが、実施例中の部及
びＳは重量部及び重量％である。

実施例１ Ａ　乳化剤の調製 ｔｓ５ｔ６のステアリン酸を含有する工業品位の１−２
−ヒドロキシステアリン酸（りｊｒ、１３部）とトルエ
ン（／７．０１１部）とメタンスルホン酸（０，ｌり部
）との混合物を、攪拌機と凝縮器とディーンアンドスタ
ーク（Ｄｅａｎ　＆　、８ｔａｒｋ）水分離器と窒素の
入口供給路とを備えたフラスコ中で加熱する。縮合は得
られる重合体状モノカルボン酸の酸価が３３ηＫＯＩ（
／ｆに降下するまでｉｔｏ℃で行なう。この生成物（固
体含量ｒ、５′％；７７０部）をキシレン（ｇ部）と−
緒に分子量／３００のポリエチレングリコール（２２０
部）に添加し、該混合物を酸価がｊ■ＫＯ）Ｔ／ｆに降
下するまで水を除去しながら前記と同じ装置中で２３０
℃で加熱する。かくして得られた乳化剤はり５％の固体
含量とキシレン中で７ｊ％の固体分で測定して２ｊ℃で
３．２ポイズの粘度とを有する。

Ｂ　分散剤の調製 分子−９１０００のポリ（イソブテニル）無水コノ・り
酸（キシレン中のｇｓ％活性成分溶ｇｔ、ｔ／ｙＡ、。

部）と、モノエタノ−λアミン（Ａ／。０部）と芳香族
含量の低いケロシン（ざｔ７．３部）との混合物をアン
カー型攪拌機を備えた丸底フラスコ中で窒素の雰囲気下
に７０℃で３時間加熱する。生成物は６０．６％の固体
含量を有する。

０　掘削用流体の製造 前記の部分Ａに記載した乳化剤（２，１部）と前記の部
分Ｂに記載した分散剤（０，≠ｒ部）とを低芳香族含量
のケロシン＜ｉｔ、ｏ部）に溶解させ、該溶液に温和に
攪拌しながら微粉化重晶石粉末（３ｇ、ｌ−２部）を徐
々に添加する。全ての重晶石を添加した後に、得られる
分散物を２分間全速で走行する［シルバーソン（８ｉ１
ｖｅｒｓｏｎ）　Ｊ　（登録商標）混合機中で剪断させ
る。該生成物中に、以下に記載の如く調製したベントナ
イトゲル（／、０部）を徐々に攪拌させ続いて脱塩水（
３／、７部）に溶かした塩化カルシウム（１０，を部）
の溶液を徐々に攪拌させる。得られる組成物を、乳化機
のスクリーンヘッドを取付けた「シルバーソン」混合機
中で全速で３分間乳化させる。

かくして得られた掘削用流体は３０／７０の油／水の比
率と１．φＯｆ／７の密度とを有し；乳化剤含量は存在
する分散相に基いて１．０％である。

７０℃で≠ｊ時間貯蔵すると、該流体は沈降の徴候を示
さず、油相のわずかな分離のみが見出される。

前記の製造で用いたベントナイトゲルは、高速で「シル
バーソン」混合機中で低芳香族含量のケロシン（６００
部）と前記部分Ａの乳化剤（ｉｏ。

部）と「ベントン」３ｇ（７００部：「ベントン」は登
録商標）とを−緒に混合することにより形成される。得
られる分散物を次いで別置のケロシン（１１０部）で希
釈して弛いゲルを得る。

実施例コ Ａ　分散剤の調製 分子量１ｏｏｏのポリ（イソブテニル）無水コノ・り酸
（ざ５％溶液、≠７６゜０部）とジェタノールアミン（
１０≠、０部）との混合物を実施例１１部分Ｂに記載の
如く反応させる。生成物はＪ’　ｔ、２％の固体含量を
有する。

実施例１１部分Ｃに記載した方法を反復するが但しそこ
に挙けた分散剤の代りに前記の部分Ａに記載した分散剤
（Ｏｏ−２を部）を用い、脱イオン水及び重晶石の量を
それぞれ３ｊ３部及び３と、２コ部に変化させる。

３０／７θの油／水比率の得られる掘削用流体はｉ、４
Ａｏｔ７．ａの密度と分散相に基いて２．０％の乳化剤
含量とを有する。室温で≠ケ月貯蔵した後には該流体は
沈降の徴候を示さす油相のわずかな分離のみが検知され
る。

実施例３ 次の量の諸成分を用いる以外は実施例１１部分Ｃに記載
した方法を反復する； 実施例１１部分Ａの乳化剤　／、２ｊ部実施例１１部分
Ｂの分散剤：　０，１７部低芳香族分のケロシン；　タ
、≠７部 重晶石粉末；　６コ、ｔｏ部 実施例／のベントナイトゲル；　０．１９部塩化カルシ
ウム：　Ａ、Ｊ７部 脱塩水；　／　ｆ、７４部 かくして得られた３０／７０の油／水の掘削用流体はλ
、Ｏｆ／ａｄの密度と分散相に基いてｊ、０　％の乳化
剤含量とを有する。該流体は実施例１の流体と同様な安
定性を有する。

実施例弘 次の量の諸成分を用いる以外は実施例／％部分０に記載
した方法を反復する； 実施例１１部分Ａの乳化剤　θ４ｐ部 実施例１１部分Ｂの分散剤：　０，６０部低芳香族分の
ケロシン：　４′３．／り部重晶石粉末；３３．≠６部 実施例１のベントナイトゲルニー２．タタ部塩化カルシ
ウム；　≠、７３部 脱塩水；　ｌ弘、ｌり部 得られる掘削用流体は７０７３０の油／水の比率と八≠
Ｏｔ　／　ｃＡの密度とを有し；乳化剤含量は分散相に
基いてｊｔ、０％である。該流体は実施例コに記載した
のと同様な安定性を有する。

実施例３ 次の量の鎖成分を用いる以外は実施例／、部分０の方法
を反復する； 実施例１１部分Ａの乳化剤：　／、Ｊり部実施例１１部
分Ｂの分散剤；　ｏ、ｊｏ部低芳香族分のケロシン：　
３０．ＩＩｆ部重晶石粉末：　３３，７３部 実施例１のベントナイトゲル；　λ、２０部地化カルシ
ウム；７．り弘部 脱塩水　λ３．ざ３部 得られる掘削用流体は３０　／　ｊ　Ｏの油／水比寮と
１．μｏ　Ｖ　／　Ｃ＃ｌの密度とを有し；乳化剤含量
は分散相に基いて５．　（７％である。室温で≠ｒ時間
貯蔵後には該流体はきわめてわずかなのみの沈降ときわ
めてわずかなのみの油相分離とを示した。

実１４例を 次の量の鎖成分ヶ用いる以外は実施例入部分Ｃの方法を
反復する； 実施例１、部分Ａの乳化剤；　Ｊ、！　１部実施例１１
部分Ｂの分散剤；　ｏ、ｓｉ部部分芳香族分ケロシン；
　／７，０グ部重晶石粉末；　３グ、ｔｊ３ 部実施１のベントナイトゲル；　ｉ、０７部塩化カルシ
ウム；　ｉｉ、２５部 脱塩水：３３゜７５部 得られる３０／７０油／水の掬１削用流体は／、４ｔＯ
？／ｄの密度を有し；乳化剤含量は分散相に基いて仏、
−２露である。室温でｇｒ時間貯蔵すると、該流体は沈
降を示さす油相のきわめてわずかなのみの分離全示した
５゜ 実施例７ 低芳香族分のクロシンの代９に環縫のディーゼル油を用
いる以外は回じ計の鎖成分を用いて実施例グの方法を反
復する。

得られる７０／ｊＯ油／水比嘉の掘削用流体は／、＆　
Ｏｒ　／　Ｃｄ　（１）密度と、分散相に基１ｎ　で５
　、０　！Ｋ　ノ乳化剤含量とを有する。室温で≠を時
間貯蔵すると２該流体はきわめてわずかなの与の沈降と
油相のわずかな分離とを示した。

実施例を 低芳香族分のケロシンの代りに等量のディーゼル油を用
いる以外は同筆の鎖成分を用いて実施例ｊの方法を反復
する。

得られたｊθ／　ｓ　Ｏ油／水の掘削用流体は／、１１
０？　／　ｃＡの密度と分散相に基いてｊ、　Ｑ　％の
乳化剤含量とを有する。室温でμｇ時間貯蔵して本成流
体はきわめてわずかなのみの沈降と油相のきわめてわず
かな分離とを・示した。

夷桶例り 低芳香族分のケロシンの代りに等量のディーゼル油を用
いる以外は回能の鎖成分を用いて実施側基の方法を反復
する。

得られた３０／７０油／水の掘削用流体はｌ、μＯｆ／
ｃ’−の審問と分散相に基いてｊ、２対の乳化剤含量と
を有する。室温でグざ時間貯蔵した降でも該流体は沈降
も油相の分離も示さなかった。

実施例ｉ。

次の鎗の諸成分ケ用いる以外は実施例１１部分Ｃの方法
を反復する： 実施例７１部分Ａの乳化剤；　ノ、／２部分子量１ｏｏ
ｏのポリ　Ｃイソブテニル）無水コハク酸Ｃざｊπ溶液
）：　ｏ、ｘｌｒ部低芳香族分のケロシン；　／６．０
１部重晶石粉末；　３１，１３部 実施例１のベントナイトゲル；　ｉ、ｏｔ部基塩化カル
シウム　１０，６０部 脱塩水：　３１，７２部 待ちれるｊ　Ｏ／７０油／水の掘削用流体はＩ、μＯＷ
　／　ｃｄの密度と分散相に基功てｒ、ｏｙ；の乳化剤
含量とを有する。室温で２グ時間貯蔵した後でも該流体
は沈降を示さずきわめてわずかなのみの油囮分１ｌｌＩ
を示した。

実施例１１ 分子量／　０００のポリ（インブテニル）無水コハク酸
（ざ５％溶液、ＪＯｏ、０部１とジメチルアミノゾロピ
ルアミン（２Ａ、０６部）との混合物を実権例１、部分
ＢＶｃ記載した如（反応させる。生成物はｔ６．２％の
固体含量分有する。

次の量の諸成分を用いる以外は実施例１１部分０の方法
全反復する； 実施例１１部分への乳化剤：　）、ｌμ部前記部分Ａの
分散剤：　ｏ、ｘａ部 低芳香族分のケロシン：　／　Ａ、Ｊ　ｕ部重晶石粉末
；　３ｇ、３４部 塩化カルシウム：　１０，７部部 脱塩水；　、１２，１３部 得られた３０／７０油／水の掘削用ｍ、Ｉｋ＝は１．≠
Ｏｆ／ｄの密度と分散相に基いてｓ、　ＯＫの乳化剤含
量とを有する一１室温でｌケガ間貯蔵した後でも該流体
は若干の柔軟な沈降を示すが油相の分離は生起しなかっ
た一 実施例／、７ 分子ｆｉＪ・ｔｏｏｏのポリｔイソブテニル）無水コハ
ク酸ｔｒｓに溶液、４Ａｏｏ、ｏ部）とジエチルアξノ
プロピルアεン（３り、７５部）との混合物全実施例１
１部分Ｂに記載の如（反応させるが、但し反応温度は７
０℃の代りに１４０℃である。生成物はざ６．３にの固
体含量を有する。

Ｂ　掘削用流体の製造 実施例１ｉ、部分Ｂに記載の方法全反復するが、但しそ
こで埜げた分散剤の代りに前記部分Ａの分散剤の等ｔ？
用いる。

か（して得られた３０／７０油／水比率の掘削用流体は
１．μｏｖ／ｄの密度と分散相に基いてＳ、Ｏにの乳化
剤含量と分有する。室温で２１時間貯蔵した後には、該
流体は沈降も油相の分離も示さなかった。

実施例１３ Ａ　分散剤の調製 用いた反応温度がｉａｏ℃である以外は分子量１０００
のポリ（イソブテニル）無水コハク酸ｔｒｓ写溶液、３
００．０部）とグリセロール（Ｊ　３３部）との混合物
を実施例Ｉ、部分Ｂに記載の如（反応させる。

実施例１０の方法を反ルするが、そこで記載したポリｆ
イソブテニル）無水コノ・り酸の代りに等鎗の前記部分
への分散剤を用いる。

得られる掘削用流体は実施例１０の流体と同様な特性と
安定性とを有する〇 実施例１≠ １４ＡＯ℃の温度である以外は分子量ｔ０００のポリ（
イソブテニル）無水コノ−り１！＃ｌ　ｒ　ｓに溶液、
４Ａｏｏ、ｏ部）とグリシン（２４，０グ部１との混合
物を実施例１１部分Ｂに記載の如（反応させる。

生成物はｊｊ、２％の固体含量を有する。

Ｂ　掬１削用流体の製造 ポリ（イソブテニル）無水コハク酸の代りに等鎗の前記
部分Ａの分散剤を用いる以外は実施例１０の方法？反復
する。

得られた３０／７０油／水比率の掘削用流体は実施例ｉ
０の流体と同様な特性を有する。該流体は室温で２部時
間貯蔵後には沈降も油相の分離も示さなかった・ 実施例ｉｓ 八　分散剤の調製 分子ｉｌｌ　ｉ　０００のポリ（イソブテニル）無水コ
ハク＃（Ｊ’　！ｒに溶液、３００部）とグリコール酸
（ｌり、弘部）との混合物を実施例１１部分Ｂに記載の
如（反応させる。生成物はｔ　ｊ、りにの固体含量を有
する。

ポリ【イソブテニル）無水コハク酸の代りに等量の前記
部分への分散剤を用いる以外は実権例１θの方法を反復
する。

得られる掘削用流体は実施例ｉｏの流体と同様な特性を
有し、同様な安定性を示した 実権例１６ 分子曾ｔ　０００のＩす【イソブテニル）無水コハクｍ
（ｇｓに溶液、ｌり００１部）とモノエタノールアミン
Ｃり、２部）との混合物を、アンカー型攪拌機を備えた
丸底フラスコ中で窒素の雰囲気下に７０℃で３時間加熱
する。次いで生成物にモノクロル酢酸ｔｉｔ、ｉ部）を
添加し、攪拌しながら加熱を１４０℃でｊ時間続行する
。生成物はｒｊ、ｔにの固体含量を有する。

Ｂ　掘削用流体の製造 ポリ（イソブテニル）無水コハク酸の代りに前記部分Ａ
の等量の分散剤を用いる以外は実施例ｉ。

の方法を反復する。

得られる掘削用流体は実施例ｔ、　０σ）流体と同様な
特性と安定性とを有した。

実施例／７ 分子号１ｏｏｏのポリ（イソブテニル）無水コハク酸Ｉ
ｔｓ％溶液、３１３部）とトリスｆヒＰ口キシメチル）
アミノメタンｌ　ｊ　Ｊ、、２部）との混合物ｉ　／　
／　０℃で３時間窒素の雰囲気下で攪拌しながら加熱す
る。生成物はｒ　＋、ｇ　％の固体含量を有する。

ポリＣイソブテニル）無水コハク酸の代りに等量の前記
部分Ａの分散剤音用いる以外は実施例ｉ。

の方法を反復する。

得られる掘削用流体は実施例の流体と同様な特性と安定
性とを有した。

実施例ｉｔ 八　分散剤の調製 用いる反応温度がｌμθ℃である以外は実施例１１部分
Ｂに記載の如（、分子＠　ｔ　０００のポリ【イソブテ
ニル）無水コハク酸（ｔ！％溶液。

Ｊ５？、り部）とエチレングリコール（／１．６部部１
との混合物を反応させる。生成物は１６．θ重ｔ％の固
体含量を有する。

ポリ（イソブテニル）無水コＩ・り酸の代りに等量の前
記部分Ａの分散剤を用いる以外は実施例１０の方法全反
復する。

得られる掘削用流体は実施例ｉ０の流体と同様な特性と
安定性とを有した。

実施例Ｉり 分子＠ｔｏｏｏのポリ（イソブテニル）無水コハク酸（
ｔｊ％溶液、コ００，０部）とジメチルアεノエタノー
ルｔｉｓ、ｉｓ部）との混合物を実施例１１部分ＢＫ記
載の如（反応させる。生成物はｒｔ、ｌ趙の固体金ｔを
有する・ ポリ（イソブテニル）無水コノ１り酸の代りに等量の前
記部分への分散剤を用いる以外は実施例１０の方法全反
復する。

得られる掘削用流体は実施例１０の流体と同様な特性と
安定性とを有した。

比較例 次の諸成分を用いる以外は実施例１％部分０の方法を反
復する； 実施例１１部分への乳化剤；　コ、ｌｊ部低芳部族芳香
族ロシン：　／　ｌ、、０り部重晶石粉末：　Ｊ　ｆ、
Ｊ　ｊ部 実施例１のベントナイトゲル：　ｉ、ｏ２部塩化カルシ
ウム：　１０，１．３部 脱塩水：　ｊ　Ｉ、ｔ　１部 かくして得られた３０７７０油／水比嘉の掘削用流体は
１．≠０９７．−の密度と分散相に基いて５．０にの乳
化剤含量とを有する。しかしながら「シルバーソン」混
合機での乳化操作が終了するや否や、生成物は重晶石の
粗い凝集体を下方水性相に形成させながら且つ油相を乳
状の上層として分離させながら乳液の完全な崩壊を受け
た。

実開１０ 次の量の諸成分ケ用いる以外は実施例１１部分（］の方
法を反復する； 実開１、部分Ａの乳化剤：　／、２７部実施例Ｉ、部分
Ｂの分散剤：　０．７　ｊ部低芳香族分のケロシン；　
２．１０部 重晶石粉末：　６コ、ｔり部 ベントナイトゲル：　０，１．１部 塩化カルシウム；　Ａ、Ｊ　５部 脱塩水：　ｌり、１０部 かくして得られた３０７７０油／水比率の掘削用流体は
２．ＯＶ　／　ｃｌの密度と分散相に基いてＳ、Ｏπの
乳化剤含量とを有する。室温で７２時間貯蔵し−ｆＩ：
、後には該流体は沈降を示さず、油相のわずかな分離の
みが生起するに過ぎない。

実施例コ１ 分子量７３０のポリ（イソブテニル暑無水コノ・り酸（
１００蟹固体分、７２００．０部）とモノエタノールア
ミン（／　００，７部）キシレンｌ１ＪＡ部）との混合
物を実施例７１部分Ｂに記載の如（反応させる。

生成物はｇｏ、ｏ％の固体含量を有する、Ｂ　押開用流
体の製造 実施例／／に記載の方法を反復するが、但しそこで用い
た分散剤の代りに等量の的記部分Ａの分散剤を用いる。

かぐして得られた掘削用流体は１．≠ｏｖ７ｃ）ａ）密
度と分散相に基いてＳ、Ｏ％の乳化剤含量とを有する。

室温で７２時間貯蔵した後には該流体は沈降も油相の分
離も示さなかった。

実施例２２ 分子９７！０のポリＣインブテニル）無水コハク酸（ｔ
ｏｏｙ、固体外、／　Ｊ　００．０部）とジェタノール
アミン（／　７１，７部１　トキシレン（２７２部）と
の混合物を実施例１１部分ＢＫ記載の如（反応させる。

生成物はｒθ、０％の固体金ｔ’を有する。

Ｂ　掘削用流体の製造 実施例１１の方法を反復するが、但しそこで用いた分散
剤の代りに等量の前記部分Ａの分散剤を用いる。

得られる掘削用流体は実施例１／の流体と同様な特性を
有する。該流体は室温で７２時間貯蔵後でも沈降も油相
の分離も示さなかった。

実施例）３ 次の諸成分を用いる以外は実施例１２部分Ｏの方法？反
復する： 実施例１１部分Ａの乳化剤；　ｊ、／弘部実施例１、部
分Ｂの分散剤；Ｏ０≠９０部芳香族分のケロシン；　ｔ
Ａ、ｔｒ部重晶石粉末；３ｇ、μに部 塩化マグネシウム：　ｔＯ，６を部 脱塩水：　３ノ、０５部 かぐして得られた３０／７θ油／水比率の掘削用流体は
１．≠ｏ　ｖ　／　ｃｄの密度と分散相に基いてｊ、０
％の乳化剤含１とを有する。室温で７２０時間貯蔵後に
は沈降も油相の分離も見出されなか−）た。

実施例２μ 分子量ｔｓｏｏのポリエチレングリコール（２９０部）
の代ジに分子＠　／　！　００のポリエチレングリコー
ルｌ　／　７６．７部）と分子量μＯＯＯのポリエチレ
ングリコール（３０３，７部）との混合物を用いる以外
は実施例１、部分Ａに記載の方法を反復する。生成物は
ｑ６にの固体含量とキシレン中で７ｊπ固形分で測定し
てダ、ｒポイズの粘度と分有する。

次の諸成分を用いる以外は実施例１１部分Ｃの方法を反
復する； 前記部分Ａの乳化剤；　２部１２部 実施例！１部分Ｂの分散剤：　０．ｌｉｔ部低芳香族分
のケａシン；　／Ａ、０部部重晶石粉末：　３１，０７
部 ベントナイトゲル；　ｉ、ｏｉ部 基塩化カルシウム　ｔｏ、ｓｒ部 脱塩水；　３　／、７７部 かくして得られた３０７７０油／水比率の掘削用流体は
１．参〇　？　／　ｃａの密度と分散相に基いてｊ、Ｏ
πの乳化剤含量とを有する。７０℃で４部１時間貯蔵後
に該流体は沈降の徴候を示さす油相のわずかな分離のみ
が生起するに過ぎない。

実施例Ｊｊ 次の爺の諸成分全用いる以外は実施例コグ、部分Ｂの方
法を反復する； 実施例２４Ｌ５部分Ａの乳化剤：　／、５０部実施例１
１部分Ｂの分散剤：Ｏ０μｇ０≠芳香族分のケロシン；
　２ｇ５Ｏ部 重晶石粉末；　３７，４６部 ベントナイトゲル；　２，０７部 塩化カルシウム；７．μ７部 脱塩水；２２．μ２部 かくして得られた！　０　／　ｊ　Ｏ油／水比嘉の掘削
用流体は１．μ０　？　／　ｃＡの密度と分散相に基い
てｊ、Ｏ％の乳化剤含量とを有する。室温で７２０時間
貯蔵した後には該流体はわずかなψのみの軟質な沈降と
油相のわずかな分離とを示した。

実施例コロ 次の量の諸成分を用いる以外は実相例、２≠、部分Ｂの
方法を反復する； 実施例２μ１部分への乳化剤：　ｏ１ｇ９部実施例１１
部分Ｂの分散剤：　０．’１７部低芳香族分のケロシン
：　μ０．Ａ≠部重晶石粉末；　３７．３２部 ベントナイトゲル：　２１ｒ／部 塩化カルシウム；　μ、μｊ部 脱塩水：１３゜３５部 かくして得られた７　０７３０油／水比高の掘削用流体
はｔ、Ｉ／　Ｏ？　／　ｃｔｌの密度と分散相に基いて
ｊ、Ｏにの乳化剤含量とを有する。ｉ２０時間室温で貯
蔵した後には、該流体は中度の量の軟質な沈降と油相の
若干の分離とを示しｆｃ、。

実施例コア 次の諸成分を用いる以外は実施例１％部分０の方法を反
復する： 実施例１．部分への乳化剤；　ＩＪ３部実施例１１部分
Ｂの分散剤；　０．４１９部低芳香族分のケロシン；　
１６，７９部重晶石粉末：　！１，４１４部 塩化カルシウム：　ｔｏ、ｔｔ部 脱塩水；　３２．０≠部 得られる３０７７０油／水の掘削用流体はｔ、４Ｌ。

ｆ／６４の密度と分散相に基いて３．６％の乳化剤含量
とを有する。室温で７−２時間貯蔵後には該流体は沈降
も油相の分離も示さなかった。

実施例２ｇ 次の諸成分を用いる以外は実施例１１部分０の方法を反
復する： 実施例７１部分Ａの乳化剤；　／、２２部実施例１１部
分Ｂの分散剤；　Ｏ弘２部低芳香族分のケａシン；　１
０．９９部重晶石粉末：　Ｊ　Ｉｒ、≠６部 塩化カルシウム；　ｌコ、２１部 脱塩水：　３′・６３部 得られる掘削用流体はコ０／ｇＯの油／水比率と１．μ
ｏ　Ｖ　／　ｃｔｌＩの密度とを有し；乳化剤含量は分
散相に基いてＪ、ｊ￥、である。室温で７２時間貯蔵後
には％該流体は沈降も油相の分離も示さなかった６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　反転油基剤系の掘削用流体組成物において。 （１）　油相中にブライン相を乳化させる薬剤として次
   式： ％式％） 〔式中（ａ）　ｋ　ｎ少くとも２００の分子葉全有する
   重合体状成分であり次の構造式： （式中Ｒは水素又は１価の炭化水素又は置換炭化水素基
   であり、Ｒ１は水素又は１価の０１〜Ｃ２４炭化水素基
   であり、ｎはｏ５１はｌであり、ｐはＯ又に２００以下
   の整数である）の油溶性錯体モノカルゼン酸の残基であ
   り、（ｂ）Ｂは少くとも２００の分子量を有する重合体
   状成分であり、ｍが２である場合には次式： （式中Ｒ５１１水素又ＦｉＣ，〜０．のアルキル基であ
   り、ｑはｉｏ、ｚｏｏの整数であるンの水溶性ポリアル
   キレングリコールの２価の残基であり、あるいはｍがλ
   Ｌ９大きい場付には次式： （式中Ｒ６及びｍは約述の如くであり、「ハＯ又は／、
   １００の整数であり、但し該分子中の であるものとし、Ｒ４はアルキレンオキシドと反応性の
   水素原子ｍ個を分子中に含有する有機化合物の残基であ
   る）の水溶性ポリエーテルポリオール（原子価ｍ）の残
   基である〕のブロック５ｉ′はグラフト共重合体と。 （１１）油相中に固体の粒状物質全分散させる薬剤とし
   て、３０，１００個の炭素原子全盲する飽和又は不飽和
   炭化水素連鎖である疎水性成分と的記の固体粒状物質の
   表面上に吸着させ得る極性成分と全含有してなる表面活
   性剤と全組合せて包含してなる掘削用流体組成物。 ２　共重合体よりなる乳化剤中の重合体状成分へは末端
   にステアリン酸會有し且つ大体／　７１０の分子ｔｖ有
   するポリ（ｌコーヒドロキシステアリン酸）連鎖の残基
   であり、該乳化剤（１）の重合体状成分ＢＨ分子量／ｊ
   Ｏθのポリエチレングリコールから誘導され、該成分Ｂ
   は共重合体乳化剤（１）の３０重量％ｉ成す特許請求の
   範囲第７項記載の組成物。 ３　分散剤（ｉｉ）の疎水性成分にグｏｏ−ｒｏｏ。 の範囲の平均分子量金有するポリ（イソゾテンラである
   特許請求の範囲第７項又は第２項記載の組成物。 弘　分散剤（ＩＩ）は４ｔｏｏ、ｔｏｏｏの範囲の平均
   分子量を有するポリ（イソブテニルノ無水コノ・り酸で
   ある特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ま　分散剤（＋＋）　ｔａμｏｏ＝ｚｏｏｏの範囲の平
   均分子量を有するポリ（イソブチらルノ無水コハク酸と
   分子中に少くとも１つのヒドロキシル基又はアミノ基を
   含有する極性特性の化合物との反応生成物である特許請
   求の範囲第３項記載の組成物。 ６　分散剤（１１）はμ００〜ｒｏｏｏの範囲の平均分
   子量を有するポリ（イソブテニル〕無水コハク酸と分子
   中に少くとも１つのヒドロキシル基又はアミン基とカル
   ダキシル基とを含有する極性特性の化合物との反応生成
   物である特許請求の範囲第！項記載の組成物。 Ｚ　液体成分はＰｏ〜１０重量係の油相と１０〜りＯ重
   量係のブライン相とＬシなる特許請求の範囲第１項〜第
   ７項の何れかに記載の組成物。 ｒ　乳化剤中の配合量はブライン相に基いてＯ０２〜１
   ０重ｔ％の範囲に在る特許請求の範囲第１項〜第７項の
   何れかに記載の組成物。 タ　分散剤（１：）は存在する増量剤に基いて０．／〜
   ｉｏ重量％の量で存在する特許請求の範囲第１項〜第ｒ
   項の何れかに記載の組成物。