JPS602354A - Plastic coated steel pipe - Google Patents

Plastic coated steel pipe

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JPS602354A
JPS602354A JP11049783A JP11049783A JPS602354A JP S602354 A JPS602354 A JP S602354A JP 11049783 A JP11049783 A JP 11049783A JP 11049783 A JP11049783 A JP 11049783A JP S602354 A JPS602354 A JP S602354A
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JP
Japan
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steel pipe
polyolefin resin
coated steel
epoxy
layer
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JP11049783A
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孝 武田
大森 克己
俊之 大熊
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JFE Engineering Corp
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Nippon Kokan Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、変性ポリオレフィン樹脂層とポリオレフィン
樹脂層とを有し、密着性と高温耐食性に優れたプラスチ
ック被覆鋼管に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a plastic-coated steel pipe that has a modified polyolefin resin layer and a polyolefin resin layer and has excellent adhesion and high-temperature corrosion resistance.

従来のプラスチックの被覆鋼管としては、第1図に示す
ように先ず鋼管表面を酸洗いわるいはプラスト処理など
を施してスケールを除去したのちの素材鋼管Aの外表面
にクロメート系化成処理液を塗布・焼付した層Bを形成
させ、次いでこの鋼管を加熱する前あるいは後に反応硬
化型エポキシプライマーCを塗布・硬化させた上で変性
ポリオレフィン樹脂層りおよびポリオレフィン樹脂層を
順次被覆しているものがある。
As shown in Figure 1, conventional plastic-coated steel pipes are made by first removing scale by pickling or plasticizing the surface of the steel pipe, and then applying a chromate-based chemical conversion treatment liquid to the outer surface of the material steel pipe A.・There are products in which a baked layer B is formed, and then a reaction-curing epoxy primer C is applied and cured before or after heating this steel pipe, and then a modified polyolefin resin layer and a polyolefin resin layer are sequentially coated. .

ところが、このようなプラスチック被覆鋼管には、 ■ 前処理剤として塗布するクロメート系化成処騨液の
取扱い性あるいは塗布・φ何工程時の作業環境の汚染な
どから好ましくなく、さらに廃液の処置等の際にも公害
防止対策が必要である。
However, such plastic-coated steel pipes are unfavorable due to the handling of the chromate-based chemical conversion slurry applied as a pre-treatment agent and the contamination of the working environment during the application and φ steps. Pollution prevention measures are also necessary.

■ クロメート化成処理液の焼付あるいはエポキシプラ
イマーとの密着性を向上させるために鋼管を高温に加熱
する必要があるが、このことはプラスチック被覆後の冷
却工程への負担が大きくなυ生産性に支障が現れる。
■ It is necessary to heat the steel pipe to a high temperature in order to bake the chromate chemical treatment solution or improve its adhesion with the epoxy primer, but this places a heavy burden on the cooling process after plastic coating and hinders productivity. appears.

などの解決されなければならない諸問題があり、この課
題をなくすためにクロメート系化成処理を全く施さない
手法を採ると密着性に関してはめる程度の性能が維持で
きるとしても高温陰極剥離性などの高温時耐食性能が悪
くなるという相反する現象が現れる。
There are various problems that need to be solved, such as, to eliminate this problem, if a method is adopted that does not apply any chromate-based chemical conversion treatment, even if it is possible to maintain adhesion performance at high temperatures, A contradictory phenomenon appears in which the corrosion resistance performance deteriorates.

本発明は、上述のような不都合を解消させるについて種
々検討を重ねた結果、鋼管表面に特定のシランカップリ
ング剤を前処理剤として使用しさらにその上層に反応硬
化型エポキシプライマ一層を重ねることによシ強固でか
つ高温時耐食性の優れたプラスチック鋼管とすることが
できることを知シ本発明に至った。
As a result of various studies to solve the above-mentioned disadvantages, the present invention has been developed by using a specific silane coupling agent as a pretreatment agent on the surface of the steel pipe, and then layering a reaction-curing epoxy primer on top of it. The inventors discovered that it is possible to make a plastic steel pipe that is very strong and has excellent corrosion resistance at high temperatures, which led to the present invention.

す々わち本発明は、鋼管の外面に内側から順に工、ボキ
シ系シランカップリング剤層、反応硬化型エポキシプラ
イマ一層、変性ポリオレフィン樹脂層およびポリオレフ
ィン樹脂層を積層したことを特徴とするプラスチック被
覆鋼管に関するものである。
The present invention provides a plastic coating characterized in that a boxy-based silane coupling agent layer, a layer of reaction-curing epoxy primer, a modified polyolefin resin layer, and a polyolefin resin layer are laminated on the outer surface of a steel pipe in order from the inside. It concerns steel pipes.

本発明で使用するエポキシ系シランカップリング剤は、
水溶液ないしは水性分散液の形で使用するが、カンプリ
ング剤は次の式によって形成されるものを使用する。
The epoxy silane coupling agent used in the present invention is
It is used in the form of an aqueous solution or an aqueous dispersion, and the campling agent used is one formed by the following formula.

AR’5jB3 +3J−120−+AR’Si(0I
l)’3 +3HBなどエポキシ基を有する官能基、B
は−OR。
AR'5jB3 +3J-120-+AR'Si(0I
l) A functional group having an epoxy group such as '3 +3HB, B
-OR.

−0CORS Rは低級アルキル基、R′は−(CH,
)−〜nは0〜6) 以上の如きエポキシ系シランカップリング剤を使用する
時には、使用によって期待し得る性能上、保存性および
価格面からみて0.5〜10重量%の水溶液濃度とし、
また使用濃度に調製したのちはおよそ1週間以内で使用
するのが望ましい。
-0CORS R is a lower alkyl group, R' is -(CH,
)-~n is 0 to 6) When using the above epoxy-based silane coupling agent, the concentration of the aqueous solution should be 0.5 to 10% by weight from the viewpoint of expected performance, storage stability, and price.
Moreover, it is desirable to use it within about one week after preparing it to the working concentration.

反応硬化型エポキシプライマーとしては、その表層を被
覆する変性ポリオレフィン樹脂層との密着性を向上する
ものであればいずれも使用することができるが、各方面
からみた総合判断によればエピクロルヒドリン−ビスフ
ェノールAからなる2液温合型エポキシ樹脂を使用した
とき最も良い結果が得られ易いことが認められた。
Any reaction-curing epoxy primer can be used as long as it improves adhesion to the modified polyolefin resin layer covering the surface layer, but based on comprehensive judgment from various perspectives, epichlorohydrin-bisphenol A It has been found that the best results are likely to be obtained when using a two-component hot-melting epoxy resin consisting of:

変性ポリオレフ4ン欄脂としては、変性ポリエチレン、
変性ポリフロピレン、エチレン−エチルアクリレート共
重合体(4:EA)#るいは前記EEAとポリエチレン
との混合物あるいはその変、性誘導体などの中から必要
に応じて選択すれはよい。
As the modified polyolefin 4-layer resin, modified polyethylene,
The material may be selected from among modified polypropylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer (4:EA), a mixture of the above-mentioned EEA and polyethylene, or modified or modified derivatives thereof.

また最外層を形成するポリオレフィン樹脂としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレンを含むものである。
Further, the polyolefin resin forming the outermost layer includes polyethylene and polypropylene.

本発明に基づいたプラスチック被覆鋼管は、例えば第2
図に示した製造ラインによって得ることができる。すな
わち、あらかじめエポキシ系シランカップリング剤塗布
装置1を通過し乾燥機2において乾燥した鋼管6を反応
硬化型エポキシプライマー塗布装置4に通してその表面
にプライマーを塗布し加熱装置5を用いてこれを硬化さ
せたのち押出ダイス6で変性ポリオレフィン樹脂、押出
ダイス7でポリオレフィン樹脂をそれぞれ押出して鋼管
6上に順次被覆して冷却装置8を経て製品とするのであ
る。
The plastic-coated steel pipe according to the present invention can be used, for example, in a second
It can be obtained by the production line shown in the figure. That is, a steel pipe 6 that has previously been passed through an epoxy silane coupling agent coating device 1 and dried in a dryer 2 is passed through a reaction-curing epoxy primer coating device 4 to coat the surface with a primer, and then heated using a heating device 5. After curing, the modified polyolefin resin is extruded using an extrusion die 6, and the polyolefin resin is extruded using an extrusion die 7, which are sequentially coated onto a steel pipe 6, and passed through a cooling device 8 to form a product.

このよう々製造ラインの場合、鋼管3がプライマー塗布
装置4に到達するまでの間にその表面にエポキシ系シラ
ンカップリング剤層が形成され乾燥していればよく、こ
のカンプリング剤の塗布方法、乾燥方法は従来公知のう
ちから任意に選択して採用することができ、またオンラ
イン、オフラインも問わない。
In the case of such a production line, it is sufficient that an epoxy-based silane coupling agent layer is formed on the surface of the steel pipe 3 and dried before it reaches the primer coating device 4. The drying method can be arbitrarily selected from conventionally known methods and may be either online or offline.

具体的には例えば、塗布方法としてはロール転写法、と
ぶ漬けしごき法、シャワーしごき法、ディッピング法々
とがあるが、−例として第6図に示すような塗布方法も
ある。図中9はゴムなど復元性のあるしごき部材である
。乾燥方法としては予め鋼管を80〜100℃程度に加
熱しておく方法、常温の鋼管に塗布したのち80〜10
0℃程度あるいはそれ以上に鋼管を加熱する方法、さら
に熱風循環炉や赤外線加熱炉などの中を通しあるいはこ
れらを組合せた複合乾燥装置を用いることもできる。
Specifically, for example, coating methods include a roll transfer method, a soaking and ironing method, a shower ironing method, and a dipping method. For example, there is also a coating method as shown in FIG. 6. In the figure, numeral 9 is a restorable straining member such as rubber. The drying method is to heat the steel pipe in advance to about 80-100℃, or apply it to the steel pipe at room temperature and then apply it to a temperature of 80-100℃.
It is also possible to use a method of heating the steel pipe to about 0° C. or higher, passing it through a hot air circulation furnace, an infrared heating furnace, etc., or a composite drying device using a combination of these.

なお第2図では、変性ポリオレフィン樹脂押出用ダイス
4およびポリオレフィン樹脂押出ダイス5を離している
が、2種類の溶融樹脂をそれぞれ別個にではあるが同時
に押出すことのできる共押出ダイスを使用しても良いの
はいう壕でもない。
In Fig. 2, the modified polyolefin resin extrusion die 4 and the polyolefin resin extrusion die 5 are separated, but a coextrusion die that can extrude two types of molten resin simultaneously, albeit separately, is used. It's not even a moat that's good.

また変性ポリオレフィン樹脂膜の形成法としては押出に
限らず、例えば粉体塗布方式を採用しても良い。
Furthermore, the method for forming the modified polyolefin resin film is not limited to extrusion, and for example, a powder coating method may be employed.

以上のようにして得た本発明のプラスチック被覆鋼管の
一部断面は、第4図に示した通りのものであり、図中F
は酸洗いあるいはプラスト処理などによってスケールを
除去した鋼管素材、Gはエポキシ系シランカンプリング
剤層、Hは反応硬化型エポキシプライマ一層、工は変性
ポリオレフィン樹脂層、Jはポリオレフィン樹脂層を示
している。
A partial cross section of the plastic-coated steel pipe of the present invention obtained as described above is as shown in FIG.
indicates a steel pipe material from which scale has been removed by pickling or blast treatment, G indicates an epoxy silane camping agent layer, H indicates a single layer of reaction-curing epoxy primer, C indicates a modified polyolefin resin layer, and J indicates a polyolefin resin layer. .

また図中Hは20〜100μmSIは0.05〜0.5
−1J ii 1.0〜1o蒙程度の厚さを有している
と満足な結果を得ることができる。
In addition, H in the figure is 20 to 100 μm, SI is 0.05 to 0.5
-1J ii Satisfactory results can be obtained if the thickness is approximately 1.0 to 10 mm.

以下実施例によって本発明を具体的に説明する。EXAMPLES The present invention will be specifically explained below with reference to Examples.

実施例 次の条件でプラスチック被覆鋼管を製造した、鋼 管 
;80Aグリントブラスト処理5.5m長 前処理*1 、1.エポキシ系シランカンプリング剤、
6%水溶液 2、アミノ系シランカップリング剤、 3%水溶液 6、クロメート系化成処丹液、(*2)4、未使用 プライマー*3;2液温合型エポキシ樹脂塗布量 約4
0 g/ff1′ wl覆樹脂 ;酸無水物クラフトポリエチレン、0.2
胡厚 高密度ポリエチレン 2.0団厚 *1:乾燥条件80℃×1分、150℃×1分の2水準 *2:m布量 クロム換算で約300 rng/m’*
3:乾燥条件 150℃×1分 得られたプラスチック被覆鋼管の密着力および高試験方
法 密着力試験:26℃、引張速度50 ”%冬での180
°ビール法 陰極剥離試駆 :6%食塩水、初期ホリテー6.2端φ
、−1,5V、40℃×60日、 60℃×60日 一部 表の結果から、密着力については前処理剤の種類あるい
は有無に拘らず良好な値を示していることが認められる
が、高湿陰極剥離性能の点では、前処理の有無あるいは
前処理剤の種類によって顕著な差が生じ本発明によるエ
ポキシ系シランカップリング剤を使用したとき極めて優
れた効果を発揮することが確認できた。
Example A plastic coated steel pipe was manufactured under the following conditions.
; 80A glint blasting 5.5m length pretreatment*1, 1. Epoxy silane camping agent,
6% aqueous solution 2, amino-based silane coupling agent, 3% aqueous solution 6, chromate-based chemical conversion treatment solution, (*2) 4, unused primer *3; 2-component warm-type epoxy resin coating amount: approx. 4
0 g/ff1' wl coating resin; acid anhydride kraft polyethylene, 0.2
Thick high-density polyethylene 2.0 thickness *1: Drying conditions 80℃ x 1 minute, 150℃ x 2/1 standard *2: m fabric weight Approximately 300 rng/m' in terms of chrome*
3: Drying conditions 150°C x 1 minute Adhesion and high test method of the obtained plastic coated steel pipe Adhesion test: 26°C, tensile speed 50”% 180 in winter
° Beer method cathode peeling trial: 6% saline, initial Holity 6.2 end φ
, -1.5V, 40℃ x 60 days, 60℃ x 60 days From the results in the table, it is recognized that the adhesion strength shows good values regardless of the type or presence of pretreatment agent. In terms of high-humidity cathodic stripping performance, it was confirmed that there was a significant difference depending on the presence or absence of pretreatment or the type of pretreatment agent, and that the use of the epoxy-based silane coupling agent of the present invention exhibited extremely excellent effects. Ta.

特に′前処理剤の乾燥温度が80℃の場合に本発明のも
のは他のものを大きく凌ぐ効果を発揮している。
Particularly when the drying temperature of the pretreatment agent is 80° C., the present invention exhibits effects that are far superior to others.

また、本発明の対象外であるアミノ系シ2ンカツプリン
グ剤使用の場合では、4(未使用)の場合より劣るとい
う予想外の結果となった。
Furthermore, in the case of using an amino-based coupling agent, which is not covered by the present invention, the unexpected result was that it was inferior to the case of No. 4 (not used).

以上のように本発明は、プラスチック被覆鋼管において
、鋼管の前処理にエポキシ系シランカップリング剤、プ
ライマーとしてエポキシプライマーを併用する点に特徴
を有するものであるが、このときエポキシプライマーを
全く使用しない場合には変性ポリオレフィン樹脂層との
間の密着力が悪い(前記試験と同一条件で6 ”/cm
程度)という結果を得ている。
As described above, the present invention is characterized in that, in plastic-coated steel pipes, an epoxy-based silane coupling agent is used in the pretreatment of the steel pipes, and an epoxy primer is used as a primer, but at this time, no epoxy primer is used at all. In some cases, the adhesion between the modified polyolefin resin layer is poor (6”/cm under the same conditions as the above test).
The results obtained are as follows:

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は従来法による被覆鋼管の一部断面図、3・・・
鋼管、午・・・プライマー塗布装置 5・・・加熱装置
、ら、7・・・押出ダイス、8・・・冷却装置。 代理人 弁理士 木 村 三 朗
Figure 1 is a partial cross-sectional view of a coated steel pipe made by the conventional method, 3...
Steel pipe, 1... Primer coating device 5... Heating device, 7... Extrusion die, 8... Cooling device. Agent Patent Attorney Sanro Kimura

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 鋼管の外面に内側から順にエポキシ系シランカップリン
グ剤層、反応硬化型エポキシプライマー層、変性ポリオ
レフィン樹脂層およびポリオレフィン樹脂層を積層した
ことを特徴とするプラスチック被覆鋼管。
A plastic-coated steel pipe characterized in that an epoxy silane coupling agent layer, a reaction-curing epoxy primer layer, a modified polyolefin resin layer, and a polyolefin resin layer are laminated on the outer surface of the steel pipe in order from the inside.
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