JPS60231701A - 安定化した親水性表面層を有する含フツ素高分子材料の製造法 - Google Patents
安定化した親水性表面層を有する含フツ素高分子材料の製造法Info
- Publication number
- JPS60231701A JPS60231701A JP8760184A JP8760184A JPS60231701A JP S60231701 A JPS60231701 A JP S60231701A JP 8760184 A JP8760184 A JP 8760184A JP 8760184 A JP8760184 A JP 8760184A JP S60231701 A JPS60231701 A JP S60231701A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- sulfuric acid
- aldehyde
- treatment
- polymeric material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は安定化した親水性表面層を有する含フツ素高分
子材料の製法に関する。
子材料の製法に関する。
含フツ素高分子は耐熱性、耐薬品性等に優れ、かつ撥水
性を有するという特異的な性質によって種々の分野に応
用されている。しかしながら、その撥水性は場合によっ
ては含フツ素高分子材料の応用に障害となる場合もあり
、その親水化処理方法が種々提案されている。
性を有するという特異的な性質によって種々の分野に応
用されている。しかしながら、その撥水性は場合によっ
ては含フツ素高分子材料の応用に障害となる場合もあり
、その親水化処理方法が種々提案されている。
従来の代表的親水化処理方法としては、グロー放電処理
（ケーシング法１）やアルカリ金属を用いた処理方法（
例えば、代表的なものとしては、アルカリ金属−液体ア
ンモニア、アルカリ金属−ナフタレン等、多環芳香族化
合物−テトラヒドロフラン等のエーテル類を用＠／）だ
方法、あるいはこれらの変法かある。これらを用いる処
理法を本発明では以下、アルカリ金属処理と云う。）等
がある。
（ケーシング法１）やアルカリ金属を用いた処理方法（
例えば、代表的なものとしては、アルカリ金属−液体ア
ンモニア、アルカリ金属−ナフタレン等、多環芳香族化
合物−テトラヒドロフラン等のエーテル類を用＠／）だ
方法、あるいはこれらの変法かある。これらを用いる処
理法を本発明では以下、アルカリ金属処理と云う。）等
がある。
ｊ′ルカリ金属を利用した処理方法は、処理された表面
層が一般に耐アルカリ性、耐酸性および耐熱性におい”
で必ずしも満足すべきものでなく、その結果、含フツ素
高分子材料の特徴である耐熱性および耐薬品性という性
質が十分生かされないことがあり、実用上大きな障害と
なっている。一方、ケーシング法を用いた処理方法では
、一般に被処理表面上で高分子化が生じて、耐熱性や耐
薬品性を著しく損うことはないがある種の含フツ素高分
子、例えばポリフッ化ビニリデンにおいては、高分子化
が進行せずアルカリ金属処理の場合と同様耐薬品性を損
うこととなる。また、ケーシング法では、特殊な不活性
ガス中での反応であり、工業化は難しい。
層が一般に耐アルカリ性、耐酸性および耐熱性におい”
で必ずしも満足すべきものでなく、その結果、含フツ素
高分子材料の特徴である耐熱性および耐薬品性という性
質が十分生かされないことがあり、実用上大きな障害と
なっている。一方、ケーシング法を用いた処理方法では
、一般に被処理表面上で高分子化が生じて、耐熱性や耐
薬品性を著しく損うことはないがある種の含フツ素高分
子、例えばポリフッ化ビニリデンにおいては、高分子化
が進行せずアルカリ金属処理の場合と同様耐薬品性を損
うこととなる。また、ケーシング法では、特殊な不活性
ガス中での反応であり、工業化は難しい。
本発明は、従来の含フツ素高分子材料の親水化処理表面
を化学的に処理することにより、耐熱性および耐薬品性
において優れた安定化された親水化処理表面層を有する
含フツ素高分子材料を提供することを目的とする。即ち
、本発明は、予め表面に親水化処理を施した含フツ素高
分子材料をアルデヒドを溶解した濃硫酸で処理すること
を特徴とする安定化した親水性表面を有する含フツ素高
分子材料の製造法を提供する。
を化学的に処理することにより、耐熱性および耐薬品性
において優れた安定化された親水化処理表面層を有する
含フツ素高分子材料を提供することを目的とする。即ち
、本発明は、予め表面に親水化処理を施した含フツ素高
分子材料をアルデヒドを溶解した濃硫酸で処理すること
を特徴とする安定化した親水性表面を有する含フツ素高
分子材料の製造法を提供する。
本発明で用いる含フツ素高分子材料としては、例えば、
ポリテトラフルオロエチレン、ポリへキサフルオロプロ
ピレン、ポリテトフルオロエチレン、テトラフルオロエ
チレン−へキサフルオロプロピレン共重合体等の他、含
フッ素上ツマ−と他の炭化水素系モノマーとの共重合体
、例えば、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合
体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体等、お
よびポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン−へキサ
フルオロプロペン共重合体などが例示される。これらの
含フツ素高分子から製造された微孔性のフィルムまたは
チューブは吸着用、充填用粉末、ビーズ等に適用して特
に有用な用途が見出される。
ポリテトラフルオロエチレン、ポリへキサフルオロプロ
ピレン、ポリテトフルオロエチレン、テトラフルオロエ
チレン−へキサフルオロプロピレン共重合体等の他、含
フッ素上ツマ−と他の炭化水素系モノマーとの共重合体
、例えば、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合
体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体等、お
よびポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン−へキサ
フルオロプロペン共重合体などが例示される。これらの
含フツ素高分子から製造された微孔性のフィルムまたは
チューブは吸着用、充填用粉末、ビーズ等に適用して特
に有用な用途が見出される。
これらの含フツ素高分子材料は、常套の方法、例えば、
アルカリ金属による処理を＆−ｔことにより予め表面に
親水化処理を施す。ケーシング法にライては、Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ
ｅｎｃｅ １上、１４６１〜１４７４ （１９６７）お
よびＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ７！ｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ １２．１２３１〜１２３７
（１９６８）に詳細に記載されている。アルカリ金属を
用いた処理剤としては公知の方法として、例えば代表的
なものとして、アンモニアと金属ナトリウムを用いる方
法、金属ナトリウムとナフタレンおよびテトラヒドロフ
ランとを用いる方法等が知られている（例えば、ｔＪｓ
Ｐ２．８０９，１３０，１．Ｅ。
アルカリ金属による処理を＆−ｔことにより予め表面に
親水化処理を施す。ケーシング法にライては、Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ
ｅｎｃｅ １上、１４６１〜１４７４ （１９６７）お
よびＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ７！ｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ １２．１２３１〜１２３７
（１９６８）に詳細に記載されている。アルカリ金属を
用いた処理剤としては公知の方法として、例えば代表的
なものとして、アンモニアと金属ナトリウムを用いる方
法、金属ナトリウムとナフタレンおよびテトラヒドロフ
ランとを用いる方法等が知られている（例えば、ｔＪｓ
Ｐ２．８０９，１３０，１．Ｅ。
Ｃ，５，０（Ｎｏ 、３）Ｉ）、３２９〜３３０等を参
照されたいン。さらに、本発明者らによって開発された
含フツ素高分子材料をアルカリ金属、ナフタレンおよび
ジアミン混合溶液で処理する含フツ素高分子材料の親水
性表面処理方法を用いてもよい。この方法は、例えばエ
チレンジアミンにナフタレンを溶解し、これにアルカリ
金属を加えてナフタレンとアルカリ金属とを反応させ、
この系に含フツ素高分子材料を、例えば１０〜６０℃で
浸漬し、処理する方法である。ここに用いるエチレンジ
アミンに代えて、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタ
ン等のエーテル類、またはｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン
等の液体飽和炭化水素（またはベンゼン等）をエチレン
ジアミンと等容部下混合したエチレンジアミン混合溶液
も用い得る。また、アルカリ金属がナトリウムまたはリ
チウムの時には、過剰の固体金属が共存するものでもよ
い。いずれにせよ、含フツ素高分子材料の表面に脱フッ
素化による炭素原子を形成さゼた親水性表面層を有する
含フツ素高分子材料に適用することができる。
照されたいン。さらに、本発明者らによって開発された
含フツ素高分子材料をアルカリ金属、ナフタレンおよび
ジアミン混合溶液で処理する含フツ素高分子材料の親水
性表面処理方法を用いてもよい。この方法は、例えばエ
チレンジアミンにナフタレンを溶解し、これにアルカリ
金属を加えてナフタレンとアルカリ金属とを反応させ、
この系に含フツ素高分子材料を、例えば１０〜６０℃で
浸漬し、処理する方法である。ここに用いるエチレンジ
アミンに代えて、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタ
ン等のエーテル類、またはｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン
等の液体飽和炭化水素（またはベンゼン等）をエチレン
ジアミンと等容部下混合したエチレンジアミン混合溶液
も用い得る。また、アルカリ金属がナトリウムまたはリ
チウムの時には、過剰の固体金属が共存するものでもよ
い。いずれにせよ、含フツ素高分子材料の表面に脱フッ
素化による炭素原子を形成さゼた親水性表面層を有する
含フツ素高分子材料に適用することができる。
上記親水化処理を施した含フツ素高分子材料はアルデヒ
ドを溶解した濃硫酸で処理する。アルデヒドとしては、
例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ア
セ１〜アルデヒド、プロピオンアルデヒド、グリオキサ
ール、スクシンジアルデヒド、アクロレイン、クロトン
アルデヒド、プロピオールアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、テレフタールアルデヒド等が例示されるが、特に好
ましくは、ホルムアルデヒドおよびパラホルムアルデヒ
ドである。
ドを溶解した濃硫酸で処理する。アルデヒドとしては、
例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ア
セ１〜アルデヒド、プロピオンアルデヒド、グリオキサ
ール、スクシンジアルデヒド、アクロレイン、クロトン
アルデヒド、プロピオールアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、テレフタールアルデヒド等が例示されるが、特に好
ましくは、ホルムアルデヒドおよびパラホルムアルデヒ
ドである。
アルデヒドは濃硫酸に飽和濃度溶解させたものを用いる
のが最も好ましいが、半飽和濃度以上であれば、相当に
有効である。その理由は親水化処理層は本来酸に不安定
であるので、アルデヒドの濃度が低くなる稈、アルデヒ
ドによる安定化反応の進行する度合が遅くなり、酸によ
る分解の割合が増加していくためである。
のが最も好ましいが、半飽和濃度以上であれば、相当に
有効である。その理由は親水化処理層は本来酸に不安定
であるので、アルデヒドの濃度が低くなる稈、アルデヒ
ドによる安定化反応の進行する度合が遅くなり、酸によ
る分解の割合が増加していくためである。
従って、簡便には、過剰Φのアルデヒドを′ａ硫酸と混
合したものを用いる。例えば、パラホルムアルデヒドは
固体て′あるので、過剰量のパラホルｌ＼ノ′ルデヒド
は固イホのまま存在するが、消費されるにつれ溶けてい
く。
合したものを用いる。例えば、パラホルムアルデヒドは
固体て′あるので、過剰量のパラホルｌ＼ノ′ルデヒド
は固イホのまま存在するが、消費されるにつれ溶けてい
く。
濶崎煎は９０％以−Ｌの濃硫酸が好ましく、特に水分の
少ない９８％硫酸において優れた結果が得られる。
少ない９８％硫酸において優れた結果が得られる。
本発明により安定化処理を行なう場合の反応温度は１０
℃〜１００℃、好ましくは２０〜７０℃である。安定化
反応は反応温度が高い程すみやかに進行するが、１００
℃以上では濃硫酸の取扱いが困難となり、温度が低過ぎ
ると反応時間に長時間を要し経済的でない。
℃〜１００℃、好ましくは２０〜７０℃である。安定化
反応は反応温度が高い程すみやかに進行するが、１００
℃以上では濃硫酸の取扱いが困難となり、温度が低過ぎ
ると反応時間に長時間を要し経済的でない。
反応時間は反応温度により左右されるが２０分〜２日間
が適当である。
が適当である。
本発明で得られた安定化された親水性表面層には、親水
化処理により生じた脱フツ素化炭素原子間の不飽和結合
が、アルデヒドを用いた処理により飽和結合に変化した
り、近接直鎖間で架橋したりすることにより安定化され
ている。
化処理により生じた脱フツ素化炭素原子間の不飽和結合
が、アルデヒドを用いた処理により飽和結合に変化した
り、近接直鎖間で架橋したりすることにより安定化され
ている。
この安定化処理は、親水性表面層のみを変質し、含フツ
素高分子自体には悪影響を及ぼさない。また親水性表面
層の厚さが深い場合、例えばナフタレンとアルカリ金属
とエチレンジアミン混合液で処理したときに得ることの
できる数μｍ以上の深さのものに対しても十分その効果
がある。
素高分子自体には悪影響を及ぼさない。また親水性表面
層の厚さが深い場合、例えばナフタレンとアルカリ金属
とエチレンジアミン混合液で処理したときに得ることの
できる数μｍ以上の深さのものに対しても十分その効果
がある。
本発明方法により作成された親水化処理層を有する含フ
ツ素高分子は、本来有する耐薬品性に加λて親水１ｊ１
をｆｆ１２ね備えｔ １１３す、さらにボリア′１−ラ
フルΔ１Ｊ］−ルン、ポリヘキ（ノフルＡロプロピレン
５七Ｉζは−ｉ１〜ラフルオ［−１エチレンーヘキリフ
ルオＩＩ Ｉ＋］ピレンシン１合体のごとき、ある種の
含−フッ素８１分子の揚台には耐熱性を損うことｂない
。
ツ素高分子は、本来有する耐薬品性に加λて親水１ｊ１
をｆｆ１２ね備えｔ １１３す、さらにボリア′１−ラ
フルΔ１Ｊ］−ルン、ポリヘキ（ノフルＡロプロピレン
５七Ｉζは−ｉ１〜ラフルオ［−１エチレンーヘキリフ
ルオＩＩ Ｉ＋］ピレンシン１合体のごとき、ある種の
含−フッ素８１分子の揚台には耐熱性を損うことｂない
。
本弁明親水性表面層を有ツる含フツ素高分子材料は多く
の用途に）簡応し得る。特に多孔質体に本発明による処
理法を峰したものは、強酸、強アルカリ性下にＪ＞ける
濾過材または液体膜の保持材、高温殺菌を必要どする培
養槽の付属のリン１リング用無菌濾過器、さらには粉末
の表向に、本発明による処理法を施したものは吸着塔に
充填上、油中の微量水分の吸着除去等に利用することが
できる。
の用途に）簡応し得る。特に多孔質体に本発明による処
理法を峰したものは、強酸、強アルカリ性下にＪ＞ける
濾過材または液体膜の保持材、高温殺菌を必要どする培
養槽の付属のリン１リング用無菌濾過器、さらには粉末
の表向に、本発明による処理法を施したものは吸着塔に
充填上、油中の微量水分の吸着除去等に利用することが
できる。
本発明で得られる安定化した親水性表面を有する含フツ
素高分子材料は、９８％濃硫酸中および５Ｎ程度の水撃
化ナトリウム溶液中に室温で１週間浸）口しても何ら損
傷を生じない。
素高分子材料は、９８％濃硫酸中および５Ｎ程度の水撃
化ナトリウム溶液中に室温で１週間浸）口しても何ら損
傷を生じない。
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例に何ら限定されるものではない。
れら実施例に何ら限定されるものではない。
実施例１
共摺栓付１００戴試験管にエチレンジアミン７５戚とナ
フタレン７ｑを入れ、溶解後、細片（約１１１１１＋１
Ｘ １ ｍｍＸ ３０１１１ｍ）に切った金属ナトリウ
ム２ｇを役人し密栓した。この試験管を乾燥窒素ガスを
充満させたポリ土チシンの袋の中に封入し、よく振盪し
てす１−リウムとナフタレンとを反応させた。反応物の
温度は−Ｌ昇した。厚さ２００μｍのポリテトラフルオ
ロエチレンフィルム（ダイキン工業株式会社製ポリフロ
ン）を５ｃｍｘ１０ｃｍ角に切り、これを前記処理剤の
入った試験管へ該処理剤温度が４５℃になったとき投入
し、試験管を密封後、前記乾燥窒素ガスを充満したポリ
エチレン袋に封入してより振盪した。次いて、１０分間
放置しフィルムを取出した後、メタノールでナトリウム
を失活させ、次いでテ］〜ラヒドロフランで洗浄し、さ
らに水洗し風乾させ、１２μｍの処理深さが得られた。
フタレン７ｑを入れ、溶解後、細片（約１１１１１＋１
Ｘ １ ｍｍＸ ３０１１１ｍ）に切った金属ナトリウ
ム２ｇを役人し密栓した。この試験管を乾燥窒素ガスを
充満させたポリ土チシンの袋の中に封入し、よく振盪し
てす１−リウムとナフタレンとを反応させた。反応物の
温度は−Ｌ昇した。厚さ２００μｍのポリテトラフルオ
ロエチレンフィルム（ダイキン工業株式会社製ポリフロ
ン）を５ｃｍｘ１０ｃｍ角に切り、これを前記処理剤の
入った試験管へ該処理剤温度が４５℃になったとき投入
し、試験管を密封後、前記乾燥窒素ガスを充満したポリ
エチレン袋に封入してより振盪した。次いて、１０分間
放置しフィルムを取出した後、メタノールでナトリウム
を失活させ、次いでテ］〜ラヒドロフランで洗浄し、さ
らに水洗し風乾させ、１２μｍの処理深さが得られた。
得られた試料に以下の安定化処理を施す。
パラホルムアルデヒドを濃硫酸に飽和させ、これに前記
試料を３０℃で２４時間浸漬し安定化処理を施した。試
料を水洗し風乾した。
試料を３０℃で２４時間浸漬し安定化処理を施した。試
料を水洗し風乾した。
鮭ＪＪ冒り基糸−
上記安定化処理を施した試料と安定化処理を施さない試
料を表−１に示す如く９８％濃硫酸、３６％濃硝酸、５
Ｎ〜苛性ソーダ水溶液、１％苛性ソーダ／メタノール溶
液に室温で１週間浸漬し、その外観および性状を観察し
た。結果を表−１に示す。
料を表−１に示す如く９８％濃硫酸、３６％濃硝酸、５
Ｎ〜苛性ソーダ水溶液、１％苛性ソーダ／メタノール溶
液に室温で１週間浸漬し、その外観および性状を観察し
た。結果を表−１に示す。
（注）Ｏ印：フィルム表面の変色が見られず（黒）、表
面は全体にわたって親水性 を維持していた。
面は全体にわたって親水性 を維持していた。
×印：浸漬処理によってノイルム表面が変色（白）し、
部分的に・撥水性を生じた。
部分的に・撥水性を生じた。
実施例２
ポリテトラフルオロエチレンに代えて、１００μｍ厚の
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体くダイキン工業株式会社製；ネオフロン）を用い
る以外、実施例１と同様にして、深さ１５μｍの親水性
表面層を有Ｊる含フツ素高分子材料の試料、およびそれ
を安定化した試料を調製じた。
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体くダイキン工業株式会社製；ネオフロン）を用い
る以外、実施例１と同様にして、深さ１５μｍの親水性
表面層を有Ｊる含フツ素高分子材料の試料、およびそれ
を安定化した試料を調製じた。
実施例１と同様に試験し、試料の耐薬品性を測定した。
結果を表−２に示す。
表−２
（注）Ｏ印およびＸ印は、表−１と同意義。
実施例３
ポリテトラフルオロエチレンの多孔質チューブ（住友電
工株式会社製：）ロロボア）をｌ０ＣＩ１１の長さに切
断した試料を用いる以外、実施例１と略同様に処理しＩ
ζ（但１）、１１；１フツ素化処狸は、エチレンジノフ
ミンの代わりに、−１−チシンジアミン４容、テト−ラ
ヒド１”１フラン１容の混合溶液を用いた処理を、５）
５℃で１０分間行なう操作を３回繰り返した。安定化処
理はパラボルムアルデヒドを１０（１加えた３０バの硫
酸溶液中で室温、２／１時間浸漬した物を用いた）。処
理前の多孔質チコーブと処理後の多孔質チューブの性状
を表−３に示す。さらに安定化処理を施す前後の試料の
耐薬品性を実施例１と同様にして評価し、これを表−４
に示す。
工株式会社製：）ロロボア）をｌ０ＣＩ１１の長さに切
断した試料を用いる以外、実施例１と略同様に処理しＩ
ζ（但１）、１１；１フツ素化処狸は、エチレンジノフ
ミンの代わりに、−１−チシンジアミン４容、テト−ラ
ヒド１”１フラン１容の混合溶液を用いた処理を、５）
５℃で１０分間行なう操作を３回繰り返した。安定化処
理はパラボルムアルデヒドを１０（１加えた３０バの硫
酸溶液中で室温、２／１時間浸漬した物を用いた）。処
理前の多孔質チコーブと処理後の多孔質チューブの性状
を表−３に示す。さらに安定化処理を施す前後の試料の
耐薬品性を実施例１と同様にして評価し、これを表−４
に示す。
表−３
表−４
（注）Ｏ印およびＸ印は、表−１と同意義。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、予め表面に親水化処理を施した含フツ素高分子材料
をアルデヒドを溶解した濃硫酸で処理することを特徴と
する安定化した親水性表面を有する含フツ素高分子材料
の製造法。 ２、含フツ素高分子材料がボリテ１〜ラフルオロエチレ
ン、ポリへキサフルオロプロピレン、ポリトリフルオロ
エチレン、テトラフルオロエチレン−へキサフルＡロブ
［１ピレン共重合体、テトラフルオロエヂシンープロピ
レン共小合体、テｌ゛ラフルオロエヂシンーエチレン共
重合体から選ばれる第１項記載の製造法。 ３、含フツ素高分子材料が微孔を有する膜またはチュー
ブである第１項記載の製造法。 ４、アルデヒドがホルムアルデヒドまたはパラホルムア
ルデヒドである第１項記載の製造法。 ５．１１１硫酸が９０％以上の硫酸である第１項記載の
製造法。 ６、処理湿度が１０〜１００℃である第１項記載の製造
法。 ７、親水化処理をアルカリ金属、プフタシンおよびジア
ミン混液中で行なう第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8760184A JPS60231701A (ja) | 1984-04-28 | 1984-04-28 | 安定化した親水性表面層を有する含フツ素高分子材料の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8760184A JPS60231701A (ja) | 1984-04-28 | 1984-04-28 | 安定化した親水性表面層を有する含フツ素高分子材料の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60231701A true JPS60231701A (ja) | 1985-11-18 |
Family
ID=13919499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8760184A Pending JPS60231701A (ja) | 1984-04-28 | 1984-04-28 | 安定化した親水性表面層を有する含フツ素高分子材料の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60231701A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0682978A1 (en) * | 1994-05-20 | 1995-11-22 | Pall Corporation | Hydrophilic PTFE membrane |
-
1984
- 1984-04-28 JP JP8760184A patent/JPS60231701A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0682978A1 (en) * | 1994-05-20 | 1995-11-22 | Pall Corporation | Hydrophilic PTFE membrane |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101053787B (zh) | 具有高的脱硼率的复合聚酰胺反渗透膜及其制备方法 | |
| US4619767A (en) | Composite semipermeable membrane | |
| EP0085111B1 (en) | Composite semipermeable membrane, process for its production, and method of its use | |
| US3926798A (en) | Reverse osmosis membrane | |
| US10427104B2 (en) | Double crosslinked sodium alginate/polyvinyl alcohol composite nanofiltration membrane and preparation method thereof | |
| CA2530805C (en) | Membranes containing poly(vinyl methyl ether) and hydrophilisation of membranes using poly(vinyl methyl ether) | |
| CN1029824C (zh) | 耐氯半透膜 | |
| US5755964A (en) | Method of treating polyamide membranes to increase flux | |
| JP6183945B2 (ja) | ポリアミド複合膜の製造方法 | |
| US3709842A (en) | Porous hydrogels and method of manufacturing same | |
| CN110038438B (zh) | 一种有机无机复合陶瓷纳滤膜的制备方法 | |
| JPH06502116A (ja) | 逆浸透−又はナノ濾過膜及びその製造法 | |
| CN106345307A (zh) | 一种中空纤维复合纳滤膜及其制备方法 | |
| JP2008505197A (ja) | 親水性膜 | |
| Immelman et al. | Poly (vinyl alcohol) gel sublayers for reverse osmosis membranes. I. Insolubilization by acid‐catalyzed dehydration | |
| US4851121A (en) | Process for rendering porous membrane hydrophilic | |
| CN106040014B (zh) | 一种纳米晶纤维素复合的抗氧化纳滤膜及其制备方法 | |
| US4960518A (en) | Treatment of composite polyamide membranes with compatible oxidants | |
| CN103157388A (zh) | 一种亲水性反渗透复合膜及其制备方法 | |
| JPS60231701A (ja) | 安定化した親水性表面層を有する含フツ素高分子材料の製造法 | |
| EP0609446A1 (en) | Separating membrane made from polyion complex | |
| US4775703A (en) | Process for preparing microporous polyvinylidene fluoride membranes | |
| JPS5833248B2 (ja) | キレ−トハントウマク ノ セイゾウホウ | |
| EP0228248A2 (en) | Composite semipermeable membranes | |
| WO2016136966A1 (ja) | 複合半透膜 |