JPS6021964B2 - ハロフエノキシ安息香酸エステル系除草剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は薪親なフヱノキシ安息香酸ェステルとその除草
剤としての使用に関する。

米国特許第３６５２６４５号には２ーニトロ−５−（ハ
ロフェノシキ）安息香酸のＣ，一Ｃ３アルキルェステル
よりなる除草剤が開示されている。

或る種のシーズン初基の天候条件下では、特に処理した
土を下葵（Ｌｏ舵ｒｌｅａｖｅｓ）の上にかけるときに
、接触障害が見られることがある。大豆では、これは若
い植物の下葵の縮れとして現れることがある。とうもろ
こしでは、この作用により下葵の葵面に脱色した帯が生
ずることがある。時には生長阻害も観察される。土壌水
分が高い条件下では作物の障害は２なし、し３週間のあ
いだ現れないこともあり、しかも一時的である。作物は
これとは無関係に生長し、収穫高も悪影響を受けないだ
ろつｏとうもろこしの桑面の横帯（白化帯）は生長期初
期を通じてこの植物に明白な植物毒性的外観を与える。

このような外観は収穫高に悪影響を及ぼすことはないが
、多くの裁培者にとって気持ちのよいものではないので
、他の有効な除草剤を使用しようという気にさせる。本
発明は、上記安息香酸のＣ４一ＣＭアルキル、Ｃ３一Ｃ
８シクロアルキル及びＣ３一Ｃ，。不飽和ヒドロカルビ
ルェステルは、米国特許第３６５２６４５号に記載され
たアルキルェステルが呈する植物毒性的外観を与えない
ようであるという発見に基くものである。本発明により
除草剤作用を有する次の一般式の化合物が提供される。

（式中、ｎは１乃至３であり、ＲはＣ４一Ｃ，２アルキ
ル、Ｃ３一Ｃ８シクロアルキルまたはＣ３一Ｃ．〆下飽
和ヒドロカルビルである。

）本発明はさらに上記ヱステルの除草有効量を適用する
ことによる植物成長調整法並びに上記ヱステルとキャリ
ャーからなる除草剤組成物にも関する。

・本発明の化合物は２ーニトロ−５ー
ハロフェノキシベンゾィルクロリドと適当なアルコール
とをＨＣＩ受容体である第三級アミン（例、トリェチル
アミン及びピリジン）の存在下で反応させることによっ
て容易に製造できる。

上記ペンゾィルクロリドを調整するには第１段階として
ウルマンのエーテル合成反応によってハロフェノールの
アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ）塩と５−ハロ（ＣＩ、Ｂｒ）
−２ーニトロ安息香酸、そのメチルヱステル又は塩とを
反応させる。得られた２−ニトロ一５−（ハロフェノキ
シ）安息香酸を次いで周知の方法（たとえば、ＰＣ１５
、ＰＣ１３又はＳＯＣ１２との反応）によってアシルク
ロリドに変える。安息香酸の塩（Ｎａ）の場合には、た
とえばＰＣ１５、ＰＣ１３、ＰＯＣ１３又はＳＯＣ１２
と反応させるというような周知の方法でアシルハラィド
‘こ変える。ウルマンェーテル合成でメチルェステルを
使用した場合には、これを加水分解して対応する酸にし
てから、上記のようにしてアシルハラィド‘こ変える。
このような方法については米国特許第粉１２２８４号に
記載されている。５−ハロ−２−ニトロ安息香酸は、ｍ
−ハロトルヱンをニトロ化した後、メチル基を周知の方
法で酸化することにより容易に製造される。

ェステル化用アルコール、すなわち本発明化合物の構造
式における“Ｒ”基源は、アルカノール（Ｃ４一Ｃ８）
、シクロアルカノール（Ｃ３−Ｃ８）または不飽和ヒド
ロカルビルアルコール（Ｃ３−Ｃ，ｏ）である。

アルカノールは直鎖（ノルマル）でも分岐鎖でもよい。
シクロアルカノールは炭素数が３乃至８の飽和炭素環式
アルコールであり、環にメチル置換基が結合していても
よい。不飽和ヒドロカルビルアルコールはビニル（一Ｃ
＝Ｃ一）不飽和結合またはアセチレン（一Ｃ＝Ｃ−）不
飽和結合を含有している。これはまたシクロヘキシル基
を含有していてもよい。代表的なェステル化用の“Ｒ”
基は以下の実施例に示されている。以下実施例は本発明
除草剤の除草剤試験及び植物毒性試験に関するものであ
るが、先ず最初に使用する活性成分の製造回収法につい
ても述べることにする。

実施例１では“Ｒ”が飽和である場合を示し、実施例２
では“Ｒ”が飽和である場合を示す。実施例 １ 活性成分として飽和ヒドロカルビルェステルを含有する
除草剤組成物（１｝ 飽和ヒドロカルビルェステルの製
造５−（２、４′ージクロロフエノキシ）一２ーニトロ
安息香酸シクロヘキシル（化合物Ｎｏ．１）の製造シク
ロヘキサノール（１．０５夕、０．０１０５モル）とト
リエチルアミン（１．１０夕、０．０１１モル）をトル
ェン（３０の‘）に溶かした溶液を箱拝し、ここに５−
（Ｚ、４′−ジクロロフエノキシ）−２ーニトｏベンゾ
イルクロリド（３．４７夕、０．０１モル）を加えた。

トリェチルアミン塩酸塩がすぐに析出した。反応溶液を
１時間加熱還流させ、冷却し、ジェチルェーテル（１５
０の‘）で希釈した。トリェチルアミン塩酸塩を猿別し
た後、溶媒を蒸発させると、４．１夕の褐色油状物が得
られた。さらに少量の沈澱を猿別した。エーテルを再度
ストリッピングすると３．５夕の褐色油状物が得られた
。１・Ｒ（単味）：レＣ＝０ １７２＆ネ‐１上記と同
様の方法で下記リストの化合物を製造した。

【２） ５−（２′、４′ージクロロフヱノキシ）−２
−ニトロ安息香酸ｎ−ペンチル、油状｛３１ ５一（２
、４′ージクロロフヱノキシ）一２−ニトロ安息香酸ｎ
ーブチル、油状【４１ ５−（２、４′ージクロロフエ
ノキシ）一２−ニトロ安息香酸ｓｅｃーブチル、油状｛
５１５一（２、４′−ジクロロフエノキシ）−２ーニト
ロ安息香酸ｉｓｏ−ブチル、油状【６１ ５−（Ｚ、４
′−ジクロロフエノキシ）−２−ニトロ安息香酸ドデシ
ル、油状、（７） ５− Ｑ（、、４−ジクロロフエノ
キシ）一２−ニトロ安息香酸矛クチル、油状‘８１ ５
一（２、４′ージクロロフエノキシ）−２ーニトロ安息
香酸ィソアミル、油状｛９１ ５−（２、４′−ジクロ
ロフエノキシ）一２ーニトロ安息香酸ｎーオクチル、油
状００ ５一（２、４′−ジクｏｏフエノキシ）一２−
ニトロ安息香酸ｔーブチル、油状（１１）５一（２′、
４′ージクロロフエノキシ）−２−ニトロ安息香酸２日
デジル、油状（１２）５一（２、４′ージクロロフエノ
キシ）−２−ニトロ安息香酸２−へプチル、油状（１３
５−（２、４′ージクロロフヱ／キシ）一２ーニトロ
安息香酸２−ノニル、油状（ＩＱ ２−ニトロ一５−（
２、４′、６−トリクロロフェノキシ）安息香酸２ーベ
ンチル、油状（１５ ２ーニトロ−５一（２、４′、６
一トリクロロフェノキシ）安息香酸２−オクチル、油状
（１６）２−ニトロ−５−（２、４′、６′−トリクロ
ロフェノキシ）安息香酸シクロヘキシル、油状【２’除
草剤試験 上記のように製造した化合物Ｎｏ．１〜１６を活性成分
として含有する除草剤について除草剤試験を実施した。

試験種の繁殖法ひめしぱ：ジギタリア・サングイナリス （Ｄｉｇｔａｒｉａｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）ジョンソ
ン草：ソルグム・ハレベンセ（Ｊｏｈｎｓｏｎｇｒａｓ
ｓ）（Ｓｏｒ■ｍＨａｌｅｐｅｎｓｅ）バーンヤード草
：ェキノクロア・クリスーガリ（Ｂａｍのｒｄｇｒａｓ
ｓ） （Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａｃｒ船−鉾１ｌｉ）こ
んしきひるがお：コンボルプルス・（Ｆｉｅｌｄｂｉｎ
ｄＷｅｅｄ）アルペンシス（Ｃｏｎｖｏｌｖ山ｕｓａｗ
ｅ船ｊＳ）ベルベット・リーフ：アブチロン・テオフラ
スチ（Ｖｅｌｖｅｔｌｅａｆ）（Ａｂｕｔｉｌｏｎｔｈ
ｅｏｐｈｒａｓｔｉ）かぶら：ブラツシカ種（Ｔｍｎｉ
ｐ）（Ｂｒａｓｓｌｃａｓｐ）綿の木：ゴッシピウム・
ヒルスッム、ＤＰＬ平滑業種（Ｗｓｓｙｐｌ山ｍ ｈ船
ｕｔｍｍ．ｖａｒ．ＤＰＬＳｍ肌ｔｈｌｅａｆ）とうも
ろこし：ゼア・メイス、ゴールデンバンタム種（ゐａＭ
ａ流ｖａｒ．Ｃ℃ｌｄｅｎＢａｎｔａｍ）豆：フアセオ
ルス・ブルガリス、ブラック・バレンタン種（Ｐｈａｓ
ｅｏｌ低ｖｕｌ鱗ｒｉｓｖａｒ．ＢｌａｃｋＶａｌｅｎ
ｔｉｎｅ）上記の作物及び雑草種はいずれも鉢植え用土
壌の入った３インチのプラスチック鉢に別々に種をまく
。

とうもろこし、線、及びさや豆はそれぞれ４粒づつの種
を種の直径と同じ深さのところにまく。残りの種類はい
ずれも土の表面に種をまき、この種がかくれる量のふる
った土をふりかける。種をまいた後すぐに、どの鉢も水
の入った温室用受け皿（ｇｒｅｅｎｈｏｕｓｅｔねｙ）
の中に置いて下から水を吸わせる（ｓｕｂ−ｉｎｉ蟹ｔ
ｉｏｎ）ことによって水をやる。

発芽前相（ｐｒｅ−ｅｍｅｒ袋ｎｃｅｐｈａｓｅ）の鉢
は種をまいた翌日に処理を行う。発芽後相（ｐｏｓｔ−
ｅｍｅｒｇｅｍｅ ｐｈａｓｅ）の場合には、すべての
実生が同時に所望の成育段階に達するように種まきの日
を変化させる。

発芽後相の処理に対する適当な実生成育段階は次のとう
りである。草類：草丈２インチ（５．１仇） ぶた草（ｐｉｇｗｅｅｄ）、ひるがお、ベルベット・リ
ース及びかふくら：子葉の上に１−２枚の本葉が見える
。

綿：第１本葉が長さ１センチ（２．弦狐）：子葉が拡が
る。

とうもろこし：丈３一４インチ（７．６一１０．２肌）
豆類：初生薬が拡がる；初生葵節に成長点処理法 可動ベルトと固定スプレー・ノズルを備えたフード中で
スプレー処理をする。

スプレーフードを通過させる場合、それぞれの種（発芽
前相）の鉢１個を木製平箱の前半分に置き、定着した植
物（発芽後相）の鉢１個を平箱の後半分に置く。除草剤
の贋霧処理後、処理した鉢を温室に移す。観察期間中の
水やりは、下から吸わせる。（ｓ伽‐ｉｎｉ餌【ｉｏｎ
）だけにする。各化合物は最初に４乃至８ポンド／ェー
カーに相当する使用量で試験する。処理してから２週間
後に、発芽前及び発芽後の損傷率（％ｉｎｉｍｙ）を視
覚により評価する。

その後２、１及び０．５ポンドノヱーカーで試験を行う
こともできる。除草剤試験の結果（抑制率％）を第１表
にまとめる。

空欄（一）は試験を行わなかったことを意味する。植物
は次の略号で表わしてある。ＣＧ めひしばＪＣ ジョ
ンソン草 ８０ バーンヤード草 ＢＷ さんしき ひるがお ＶＬ ベルベット・リーフ ｍ 力）ふミら ＣＴ．線 ＣＮ とうもろこし ＢＮ 豆 第 １ 表 脚 とうもろこし桑植物湊性比較試験 非常に弱い霧雨よりは強いような雨ふり条件下で、ハロ
フヱノキシ安息香酸ヱステル系除草剤は若い（発芽後１
−１０日）とうもろこしの苗の輪生体（肌ｏｒｌ）の中
に容易に散布することができる。

葉が成長するにつれて、とうもろこしの輪生体の以前に
接触した点に生ずる葉を横断する白化機帯として植物毒
性は観察される。Ｃ３以下のアルキルェステルに比べて
Ｃ４以上のアルキルヱステルの植物毒性的作用がかなり
小さいことを実証するために、次のような温室でのとう
もろこし葵植物毒性試験を行った。この試験は実際の農
場使用条件下で生ずる植物毒性に似せた審査法の役割を
果す。試験法 候補化合物の試験溶液を次のようにして調整した。

３．０のｏ（３蛇ｐｍ）化合物を１０．０の‘のアセト
ンにとかした。

これを次いで９０．０の‘の蒸留水で希釈して、濁った
コロイド懸濁液を得た。この３仮ｐｍ液１．０の‘（０
．３ｐｐｍ）を９９．０の‘の蒸留水で希釈した（この
濃度水準は、試験化合物の水溶性限度の平均にほぼ等し
く、恐らく植物毒性作用が起る実際の圃場条件とも同じ
であろう。

）この試験溶液１滴（約０．０５叫）を、葵が２−３枚
の段階のとうもろこしの苗３本の輪生体の中に落した。

植物毒性作用の評価は処理後３日目に行ない、その結果
は下記第２表に示す。比較のためのＣ３以下のェステル
として次の５つの化合物を用いた。化合物Ａ：５−（２
、４′ージクロロフェノキシ）−２ーニトロ安息香酸メ
チル、ｍ．ｐ．８３−８８０化合物Ｂ：５一（２「４′
ージクロロフェノキシ）一２−ニトロ安息香酸ｎーブロ
ピル、油状物化合物Ｃ：５一（２、４′−ジクロロフェ
ノキシ）一２ーニトロ安息香酸ィソプロピル、ｍ．Ｐ．
５５−５８℃ 化合物Ｄ：２−ニトロ一５一（２、４′、６一トリクロ
ロフヱノキシ）安息香酸メチル、ｍＰ．磯‐７ぴ０ 化合物Ｅ：５一（２、４′ージクロロー６′フルオロフ
ェノキシ）一２ーニトロ安息香酸メチル、ｍ．Ｐ．６８
一７０ｑ０ 第２表 実施例 ２ 活性成分として不飽和ヒドロカルビルェステルを含有す
る除草剤組成物‘１１ 不飽和ヒドロカルビルヱステル
の製造５−（２′、４′ージクロロフエノキシ）−２−
ニトロ安息香酸３−ブチンー２−ィル（化合物Ｎｏ．１
７）の製造 ３ーブチン−２ーオール（１５夕、２．１５モル）とト
リエチルアミン（２＄夕、２．５モル）をトルェン（１
５００の‘）にとかした溶液を損拝し、ここに５一（２
、４′−ジクロロフエノキシ）−２−ニトロベンゾイル
クロリド（５００夕、１．４４モル）を添加した。

トＩＪエチルアミン塩酸塩の沈澱がすぐに生成した。こ
の反応は発熱性で温度は７０ｏｏに上った。その後この
溶液を６０ｑｏで１虫時間加熱した後、冷却し、沈澱を
騰列した。猿液から溶剤と過剰のトリェチルアミンを除
去すると、褐色油状生成物（５６１のが得られた。１．
Ｒ．（単味）：ひＣ＝ＣＨ３２５小机−１，しＣ＝０１
７３５肌‐Ｉ同じ方法を使用して、次記の化合物を製造
した。

（１８）５一（２、４′−ジクロロフエノキシ）−２ー
ニトロ安息香酸プロベン−２−ィル、油状（１９０ ５
一（２′、４′ージクロロフヱノキシ）一２−ニトロ安
息香酸プテン−２−ィル、油状（２０）５一（２、４′
−ジクロロフエノキシ）一２ーニトロ安息香酸２ーメチ
ルー３−ブチソー２−ィル、油状（２１）５一（２、４
′一ジクロロフエノキシ）一２ーニトロ安息香酸プロピ
ンー２ーィル、油状（２２）５一（２、４′−ジクロロ
フヱノキシ）一２ーニトロ安息香酸２−メチル−３−ブ
チンー２−ィル、油状（２３）５一（２′、４′ージク
ロロフエノキシ）一２−ニトロ安息香酸１−メチル一１
−エチルプロピン−２ーィル、油状（２心 ５−（２′
、４′ージク。

〇フエノキシ）−２−ニトロ安息香酸１−ベンチルー２
−プロピニル、油状（２５）５一（２、４′ージクロロ
フエノキシ）一２−ニトロ安息香酸１ーェチニルシクロ
ヘキシル、油状（２６）２ーニト。

−５一（２′、４′、６一トリクロロフェノキシ）安息
香酸プロピン−２−ィル、油状（２７）２ーニトロ−５
一（２、４′、６一トリクロロフェノキシ）安息香酸３
ーブチンー２ーィル、油状■ 除草剤試験 実施例１に記載したと同様な方法で、化合物Ｎｏ．１７
−２７について除草剤試験を実施した。

結果を下記第３表に示す。第 ３ 表 本発明の化合物は除草剤作用を発揮させるのに種々の方
法で使用できる。

これを単独で固体として、或い蒸気体で使用することも
できるが、この化合物とキャリャーからなる除草剤組成
物中の毒性成分として使用するのが好ましい。この組成
物は士穣に直後施して、その中に混入させるのが好まし
い。この組成物は、粒剤もしくは粉剤、液状スプレー剤
またはガスープロベルド・スプレー剤の形態で使用でき
るが、これはキャリャーの他に乳化剤、結合剤、液体状
態に圧縮されたガス、付臭剤、安定剤等の添加剤を含有
しうる。広範な液体及び固体キャリャ−が使用できる。
固体キャリャーの非限定例には、タルク、ベントナィト
、ケィソウ士、葵ロウ石、フラー士、石コウ、綿実やナ
ッツの穀から得られる粉、並びにＰＨが約９．５を超え
ない各種の天然及び合成クレーがある。液体キャリャ−
の非限定例には、水、有機溶剤（アルコール、ケトン、
アミド、ェステル等）鉱油（ケロシン、軽油、中油等）
、並びに植物油（綿実油等）がある。実際上の除草剤適
用量は、１ヱーカ−当りに適用される除草剤のポィドで
表わされる。本発明の化合物は除草有効量、すなわち、
約０．２−１０ポンド／ェーカーの割合で使用したとき
に除草剤として有効に使用する。本発明を以上に好まし
い具体例に関して説明したが、当業者にはすぐにわかる
ように本発明の範囲内で種々の変更修正が可能であるこ
とは理解されよう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ キヤリヤーと一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｎは１乃至３の整数であり、ＲはＣ＿４−Ｃ＿
   １＿２アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿８シクロアルキル又はＣ
   ＿３−Ｃ＿１＿０不飽和ヒドロカルビルである］で示さ
   れる化合物の除草有効量とからなる除草剤組成物。