JPS60215876A - 皮革状材料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、皮革状材料及びその製造方法に関し、更に詳
しくは、天然皮革粉砕物と熱可塑性樹脂とを混合一体化
させた柔軟性の皮革状材料及びその製造方法に関するも
のである。

天然皮革はその外観、触感、強靭性等の特異な性状から
鞄、靴、各種装飾品に多用されているが、資源的制約が
あるために二次製品がコスト高になり、しかも、品質の
均一性が得られないという問題がある。そこで天然皮革
の代替品として各種の人゛工皮革、合成皮革が開発され
多用されているが、従来品は天然皮革の一部の性状に近
似させ得ても、総合的性状、特に外観、触感、通気性と
ともに、天然皮革固有の強靭性をも具えた代替品は未だ
見い出されていない。例えば、特に強靭性、耐゛摩耗性
を要求される用途に用いられる合成皮革としてはポリウ
レタン樹脂を用いたものがよく知られているが、この種
の合成皮革は、厚みがあると切断による加工が容易でな
いために成型品として製造せざるを得ず、職人による手
作り用の素材として使用することができなかった。

天然皮革の外観、触感、通気性に近似させるために、天
然皮革屑を熱可塑性樹脂バインダーで結合させる方法は
既に知られている。例えば、皮革を解繊し、得られた皮
革繊維に熱可塑性材料のバインダーを加えてシート状に
抄造する方法（特開昭５７−１４９５６６）　、天然皮
革粉末と熱融着性接着剤粉状物との粉状混合物を基材上
に施し、ついで加熱加圧ロールを通過させ一体化し皮革
粉末被覆層を形成した後、この被覆層上に熱可塑性樹脂
液を塗布し、乾燥したのち加圧処理する方法（特公昭５
８−３０９２０＞がある。しかしながら、これらは、主
に外観、触感、通気性等の改良に重点が置かれているた
め、これらの方法に用いられている熱可塑性樹脂は主に
その接着効果を利用しているに過ぎないものである。従
って、強度を得るためには織布、不織布等の基材を用い
た多層描造とする必要があり、このために製造工程も頻
繁になるという欠点があった。

そこで、本発明者らは、鞄、ベルトの表皮、靴の中芯等
に用いられる比較的軟質の皮革状材料を対象として、外
観、触感、通気性等の性状が天然皮革に近似するととも
に、強靭性をも具え、しがも、ベレット等の成型用素材
としても供給し得る皮革状材料を提供することを目的と
して、鋭意研究した結果、天然皮革粉砕物と混合一体化
させる熱可塑性樹脂として、平均重合度が２０００以上
のポリ塩化ビニル樹脂と、環球法軟化点が１００℃以上
のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂とを用いることに
よってこの目的を達成し得ることを見出し、本発明に至
った。

本発明の皮革状材料は、天然皮革粉砕物と熱可塑性樹脂
とを混合一体化させた皮革状材料であって、熱可塑性樹
脂として、平均重合度２０００以上のポリ塩化ビニル樹
脂と、環球法軟化点が１００七以上のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂とを用いたことを特徴とする。

また、本発明の皮革状材料の製造方法は、含水率６重量
％以下に乾燥させた天然皮革粉砕物と、平均重合度２０
００以上、流動温度１３０〜１６０℃のポリ塩化ビニル
樹脂と、環球法軟化点が１００℃以上のエチレン−酢酸
ビニル共重合体樹脂とを１３０〜１６０℃の温度におい
て撹拌混合して上記皮革状材料を製造することを特徴と
づる。

以下に本発明を具体的に説明する。

本発明に用いる天然皮革粉砕物は、牛皮、黒皮、豚皮、
羊皮等の天然皮革を周知の粉砕機により粉砕、解繊して
０．１〜２ｍｌｌ１程度の繊維状粉砕物としたものであ
る。クロム革、渋革等のなめし革が好ましく、これらは
、皮革産業において大同に発生する裁断屑を利用するこ
とができる。本発明に用いる天然皮革粉砕物は、熱可塑
性樹脂との混合前に、含水率が６重量％以下になるよう
に乾燥しておくことが必要である。含水率がこれ以上だ
と、熱可塑性樹脂と混合後、板材等に加熱圧縮する際に
含有される水分が蒸発して製品にむらが生ずる原因とな
る。通常、８０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃
で乾燥する。この天然皮革粉砕物は製品の皮革状材料中
２０〜６０重量％の範囲内で含有させるのが好ましり、
３５〜４５重量％の範囲が最も好ましい含有量である。

含有口が少な過ぎると、外観、触感、通気性等の天然皮
革に近似した性状がなくなり、多過ぎると、強靭性がな
くなるとともに折目がついて折れ易くなる。

ポリ塩化ビニル樹脂は、平均重合度２０００以上の高重
合度のものを用いることが必要で、従来の汎用タイプの
ポリ塩化ビニル樹脂では所望の製品を得ることができな
い。このポリ塩化ビニル樹脂は、汎用品と同様に可塑剤
を含むもので、通常ポリ塩化ビニル１００部に対して可
塑剤を４０〜１２０部含む。

可゛塑剤としてはジオクチルフタレート（ＤＯＰ＞が一
般的である。

このポリ塩化ビニル樹脂は、下記の測定条件下において
流動温度（融点）が１３０〜１６０℃のものを用いるの
が好ましい。

［流動温度測定条件］ 測定器　：高化式フローテスター ノズル　：１ｍｉφｘ　１０ｍ１＋ 荷重　：　１００ｋｑ　／ｃｍ２ 昇温速度＝３℃／１ｎ エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂は、環球法軟化点が
１００℃以上のものを用いることが必要で、これ以下の
ものでは前記塩化ビニル樹脂と混合させることが困難で
、得られた皮革状材料の性状も、好ましくない。また、
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂は、同様の理由から
Ｍ１２００以下のものを用いることが好ましい。塩素化
パラフィン、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジ
オクチルフタレート等の可塑剤、ジビニルベンゼン等の
架橋剤を添加したものでもよい。

熱可塑性樹脂中のポリ塩化ビニル樹脂とエチレン−酢酸
ビニル共重合体樹脂の割谷は前者が８０〜９０重量％、
後者が１０〜２０重量％である。ポリ塩化ビニル樹脂が
多過ぎると柔かくなり過ぎ、また、弾力に乏しくなり、
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂が多過ぎると引裂き
強度が弱くなるので好ましくない。

本発明の皮革状材料には前記材料のほか、着色剤、安定
剤等を添加することが好ましい。例えば、着色剤として
はＴｉＯ２、安定剤としてはＺ、ｎＯを用いることがで
きる。

本発明の皮革状材料の製造方法を詳しく説明すると、先
ず、天然皮革を通常用いられている粉砕機等を利用して
０．１〜２ｍｌ１ｌ程度の繊維に粉砕または解繊し、こ
れを８０〜１５０℃、好ましくは　８０〜１２０℃の温
度で含水率６重量％以下になるまで乾燥する。ついで、
この乾燥天然皮革粉砕物を前記ポリ塩化ビニル樹脂とエ
チレン−酢酸ビニル共重合体樹脂とともに、撹拌翼付混
合槽に投入し、１３０〜１６０℃に加熱しながら撹拌混
合する。なお、この混合はミキシングロール等によるロ
ール混合で行なってもよい。

本発明に係る皮革状材料をペレットとして供給する場合
は、上記撹拌混合後、流動状態のままでペレタイザーに
導入し、ペレット化すればよい。

このペレットを使用すれば、押出成形、割出成形等を利
用して各種形状の成形品を製造することができる。また
、板状の素材として供給する場合には、ミキシングロー
ル、カレンダ−ロール等のロール部材を用いて所望の板
材にするか、押出成形でそのまま板材とすることができ
る。これら板材は成形後、熱プレス処理するだ【ノで表
面の外観、触感が天然皮革に近似した皮革状板材が得ら
れる。

つぎに本発明の実施例を示す。

［実施例１］ 牛皮を０．１〜２ｎ＋ｎ＋の繊維状に粉砕解繊した天然
皮革粉砕物を１００℃で含水率６重量％以下に乾燥し、
この乾燥天然皮革粉砕物４０重量部と、平均重合度２０
００以上のポリ塩化ビニル樹脂（ポリ塩化ビニル１００
重量部に対して可塑剤（ジオクチルフタレート）４０〜
１２０重量部含む。流動温度１３０　〜１６０℃）４５
重量部と、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（環球法
軟化点１００℃以上）１０重量部と、着色剤としてＴ！
０２３重量部と、安定剤としてＺｎＯ２重量部とを撹拌
翼側混合槽にて１３０　〜１６０℃の温度範囲で撹拌混
合した。

得られた流動混合物をさらにミキシングロールでロール
混合し、ついでカレンダーロールに通して板材とした。

これを１２０℃で熱プレス処理して製品とした。

なお、使用したポリ塩化ビニル樹脂は、信越化学工業株
式会社製の商品名Ｔ　Ｋ　−２０００、Ｔ　Ｋ　−２５
００Ｌ、　ＴＫ　−２５００１−１，ＴＫ　−２５０Ｏ
Ｒ，ＴＫ　−２５００Ｗで、Ｊ　Ｉ　Ｓ　Ｋ　−６７２
１で測定した平均重合度がそれぞれ２０００．２２５０
．２４５０．３８００．４５００のものである。

また、使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂は、
三井ポリケミカル株式会社製の商品名エバフレックス４
２０，４５０，４６０で、環球法軟化点がそれぞれ１０
０℃、１３５℃、１８０℃、Ｍｌがそれぞれ１５０゜１
５．２．５のものである。

これによって得られた皮革状材料はいずれの原料を用い
た場合も外観、触感が軟質天然皮革に近似しており、ま
た、屈曲試験（ＡＳＴ、Ｍ　Ｄ１０５２）を行なった結
果、５万回の屈曲回数にも耐えｊｑるものであった。０
．４ｍｍ厚に形成したものは素手で引裂くことは不可能
であったが、鋏で切断することは容易で、天然皮革と同
様に取扱うことができるものであった。

［比較例１］ ポリ塩化ビニル樹脂として汎用品である信越化学工業株
式会社製の商品名Ｔ　Ｋ　−１３００（平均重合度１３
００、流動温度１５０℃、ポリ塩化ビニル１００重量部
に対して可塑剤１０重量部含む。）を用いた他は実施例
１と同様にして皮革状材料を製造した。

なお、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂としては三井
ポリケミカル株式会社製の商品名エバフレックス４５０
を用いた。得られた皮革状材料は柔軟に過ぎ、天然皮革
に固有の強靭性に欠けるものであった。

［比較例２］ 熱可塑性樹脂としてポリ塩化ビニル樹脂を用いず、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体樹脂のみを用いた他は、実施
例１と同様の巣作で皮革状材料を製造した。得られたも
のは、強度が弱く、１ｍｍ厚のものでも素手で容易に引
裂Ｃプる〜５のであった。

［比較例３］ エチレン−酢酸ビニル共重合体として環球法軟化点９０
℃の商品名エバフレックス４１ｏ（三井ポリケミカル株
式会社製）を用いた他は実施例１と同様の条件で皮革状
材料を製造した。このエチレン−酢酸ビニル共重合体樹
脂は、前記塩化ビニル樹脂との撹拌混合が困難で、得ら
れたものも物性にむらがあって、引裂き強度も１ｍ＋＋
＋厚のものを引裂Ｃプる程度であった。また、数十回の
屈曲試験で折り目がついて折れてしまうもので゛あった
。

特許出願人　安　１）健　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　天然皮革粉砕物と熱可塑性樹脂とを混合一体化
   させた皮革状材料であって、該熱可塑性樹脂として、平
   均重合度２０００以上のポリ塩化ビニル樹脂と、環球法
   軟化点が１００℃以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体
   樹脂とを用いたことを特徴とする皮革状材料。 （り　前記天然皮革粉砕物が２０〜６０車量％、前記熱
   可塑性樹脂が４０〜８０重量％である特許請求の範囲第
   （１）項に記載の皮革状材料。 （３）前記天然皮革粉砕物が３５〜４５重量％、前記熱
   可塑性樹脂が５５〜６５Ｍ＠％である特許請求の範囲第
   （１）項に記載の皮革状材料。 （４）前記天然皮革粉砕物が０．１〜２ｍｍの繊維であ
   る特許請求の範囲第（１）項乃至第（３）項のいずれか
   に記載の皮革状材料。 （５）前記熱可塑性樹脂が、８０〜９０重拒％のポリ塩
   化ビニル樹脂と、１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体樹脂とからなる特許請求の範囲第（１）項
   乃至第（３）項のいずれかに記載の皮革状材料。 （■　前記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂のメルト
   インデックス（Ｍ　Ｉ　）が２００以下である特許請求
   の範囲第（１）項乃至第（３）項、第（５）項のいずれ
   かに記載の皮革状材料。 （７）　着色剤、安定剤等の添加物を特徴とする特許請
   求の範囲第（１）項乃至第（６）項のいずれかに記載の
   皮革状材料。 ■　前記着色剤がＴｉＯ２である特許請求の範囲第（７
   ＞項に記載の皮革状材料。 （９ン　前記安定剤がＺｎＯである特許請求の範囲第（
   ７）項に記載の皮革状材料。 ＧＯ＋　天然皮革粉砕物と熱可塑性樹脂とを混合一体化
   させた皮革状材料を製造する方法であって、含水率６重
   量％以下に乾燥させた天然皮革粉砕′物と、平均重合度
   ２０００以上、流動温度１３０〜１６０℃のポリ塩化ビ
   ニル樹脂と、環球法軟化点が１００℃以上のエチレン−
   酢酸ビニル共重合体樹脂とを１３０〜１６０℃の温度に
   おいて撹拌混合することを特徴とする皮革状材料の製造
   方法。 （１１）　前記天然皮革粉砕物が２０〜６０重量％、前
   記熱可塑性樹脂が４０〜８０重發％である特許請求の範
   囲第ａω項に記載の皮革状材料の製造方法。 （１２１前記天然皮革粉砕物が３５〜４５重量％、前記
   熱可塑性樹脂が５５〜６５重量％である特許請求の範囲
   第００）項に記載の皮革状材料の製造方法。 （ｔ３）　前記天然皮革粉砕物が０．１〜２ｍｍの繊維
   である特許請求の範囲第（１０項乃至第（１２）項のい
   ずれかに記載の皮革状材料の製造方法。 （ロ）　前記熱可塑性樹脂が、８０〜９０重量％のポリ
   塩化ビニル樹脂と、１０〜２０重量％のエチレン−酢酸
   ビニル共重合体樹脂とからなる特許請求の範囲第００項
   乃至第（１力項のいずれかに記載の皮革状材料の製造方
   法。 ■　前記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂のメルトイ
   ンデックス（Ｍｌ）が２００以下更ある特許請求の範囲
   第００）項乃至第（１２）項、第（ロ）項のいずれかに
   記載の皮革状材料の製造方法。 （ト）　着色剤、安定剤等の添加物を特徴とする特許請
   求の範囲第００）項乃至第０の項のいずれかに記載の皮
   革状材料の製造方法。 θη　前記着色剤がＴｉＯ２である特許請求の範囲第０
   ０項に記載の皮革状材料の製造方法。 ０の　前記安定剤がＺｎＯである特許請求の範囲第００
   項に記載の皮革状材料の製造方法。