JPS6020376B2 - ラクタムの製造法 - Google Patents
ラクタムの製造法Info
- Publication number
- JPS6020376B2 JPS6020376B2 JP7185374A JP7185374A JPS6020376B2 JP S6020376 B2 JPS6020376 B2 JP S6020376B2 JP 7185374 A JP7185374 A JP 7185374A JP 7185374 A JP7185374 A JP 7185374A JP S6020376 B2 JPS6020376 B2 JP S6020376B2
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- JP
- Japan
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- acetone
- oxime
- lactam
- acetic acid
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明はシクロアルカノンオキシムをべックマン転位
してラクタムを製造する方法に関するものである。
してラクタムを製造する方法に関するものである。
シク。
アルカノンオキシムをべツクマン転位させてラクタムを
製造する方法として、従来からシクロアルカノンオキシ
ムを濃硫酸、発煙硫酸、ポリ燐酸などの鉱物とともに加
熱する方法が公知である。しかしながら、このような鉱
物を使用する場合、ベックマン転位反応生成物からラク
タムを回収する際に、アルカリで中和する必要があり、
多量の創生塩が生成し、また、このような鉱酸を回収す
る際に、ベックマン転位反応生成物を水で充分に稀釈し
てその中に含まれるラクタムを抽出、分離取得し、柚残
液を脱水濃縮する方法があるが、ラクタムの回収率が充
分ではなく、かつ多大の熱エネルギーを必要とするなど
の欠点がある。そこで、この発明者らは、このような創
生塩を生成することなく、しかも転位剤を簡単な操作で
回収して、これを転位反応に循環使用する方法について
鋭意研究した結果、この発明に到達した。
製造する方法として、従来からシクロアルカノンオキシ
ムを濃硫酸、発煙硫酸、ポリ燐酸などの鉱物とともに加
熱する方法が公知である。しかしながら、このような鉱
物を使用する場合、ベックマン転位反応生成物からラク
タムを回収する際に、アルカリで中和する必要があり、
多量の創生塩が生成し、また、このような鉱酸を回収す
る際に、ベックマン転位反応生成物を水で充分に稀釈し
てその中に含まれるラクタムを抽出、分離取得し、柚残
液を脱水濃縮する方法があるが、ラクタムの回収率が充
分ではなく、かつ多大の熱エネルギーを必要とするなど
の欠点がある。そこで、この発明者らは、このような創
生塩を生成することなく、しかも転位剤を簡単な操作で
回収して、これを転位反応に循環使用する方法について
鋭意研究した結果、この発明に到達した。
すなわち、この発明は、シクロアルカノンオキシムをバ
リウムジテトラフルオロボレートおよびフッ化カルシウ
ムにより、アセトン−酢酸浪合溶媒中でべックマン転位
させることを特徴とするラクタムの製造法に関するもの
である。この発明の方法で使用するシクロアルカノンオ
キシムとしては、シクロブタノンオキシム、シクロベン
タノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、シクロベ
ンタノンオキシム、シクロオクタノンオキシム、シクロ
ノナノンオキシム、シクロデカノンオキシム、シクロウ
ンデカノンオキシム、シクロドデカノンオキシムなどが
あげられる。
リウムジテトラフルオロボレートおよびフッ化カルシウ
ムにより、アセトン−酢酸浪合溶媒中でべックマン転位
させることを特徴とするラクタムの製造法に関するもの
である。この発明の方法で使用するシクロアルカノンオ
キシムとしては、シクロブタノンオキシム、シクロベン
タノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、シクロベ
ンタノンオキシム、シクロオクタノンオキシム、シクロ
ノナノンオキシム、シクロデカノンオキシム、シクロウ
ンデカノンオキシム、シクロドデカノンオキシムなどが
あげられる。
また転位剤としてバリウムジテトラフルオロボレートが
用いられ、その使用割合はシクロアルカノンオキシム１
モルに対して転位剤を過剰量の２〜１０モル使用するの
が適当であり、特に３〜５モルが好ましい。さらに、こ
の転位剤にフッ化カルシウムを共存させると転位剤の活
性がより一層高められ、フッ化カルシウムの使用割合は
シクロアルカノンオキシム１モルに対して２〜８モル使
用するのが適当であり、特に３〜４モルが好ましい。
用いられ、その使用割合はシクロアルカノンオキシム１
モルに対して転位剤を過剰量の２〜１０モル使用するの
が適当であり、特に３〜５モルが好ましい。さらに、こ
の転位剤にフッ化カルシウムを共存させると転位剤の活
性がより一層高められ、フッ化カルシウムの使用割合は
シクロアルカノンオキシム１モルに対して２〜８モル使
用するのが適当であり、特に３〜４モルが好ましい。
転位剤、フッ化カルシウムともに、この範囲以下ではラ
クタムの選択率が低下し、この範囲以上ではこれらを溶
解させるのに多量の混合溶媒が必要となるので好ましく
ない。
クタムの選択率が低下し、この範囲以上ではこれらを溶
解させるのに多量の混合溶媒が必要となるので好ましく
ない。
この反応はアセトン−酢酸混合溶媒中で行なわれ、アセ
トンと酢酸との好ましい混合割合は、アセトン１０〜６
０モル％に対して酢酸４０〜９０モル％の範囲である。
トンと酢酸との好ましい混合割合は、アセトン１０〜６
０モル％に対して酢酸４０〜９０モル％の範囲である。
反応温度は１２０〜１６０午０が適当であり、特に１３
０〜１５０午Ｃが好ましい。反応温度がこの範囲より低
いとラクタムの選択率が低下し、この範囲より高いと混
合溶媒が分解するので好ましくない。また反応圧力は混
合溶媒を加熱する際に発生する圧力で充分であるが、さ
らに加圧してもよい。この発明の方法を実施することに
よって、シクロアルカノンオキシムのほぼ全量が反応す
るので高収率でラクタムを製造することができるが、少
量のシクロアルカノンが富。
０〜１５０午Ｃが好ましい。反応温度がこの範囲より低
いとラクタムの選択率が低下し、この範囲より高いと混
合溶媒が分解するので好ましくない。また反応圧力は混
合溶媒を加熱する際に発生する圧力で充分であるが、さ
らに加圧してもよい。この発明の方法を実施することに
よって、シクロアルカノンオキシムのほぼ全量が反応す
るので高収率でラクタムを製造することができるが、少
量のシクロアルカノンが富。
生する。従って、反応生成液中にはラクタム、シクロア
ルカノン、混合溶媒、転位剤およびフツ化カルシウムが
含まれており、このような反応生成液からラクタムを取
得し、転位剤およびフツ化カルシウムを回収するには通
常の操作によって直接蒸留してもよいが、さらに有利に
は次のような操作によって行なわれる。
ルカノン、混合溶媒、転位剤およびフツ化カルシウムが
含まれており、このような反応生成液からラクタムを取
得し、転位剤およびフツ化カルシウムを回収するには通
常の操作によって直接蒸留してもよいが、さらに有利に
は次のような操作によって行なわれる。
すなわち、反応生成液を常圧蒸留して、まずアセトンの
み、またはアセトンと酢酸の一部を留去した後、これに
クロロホルム、四塩化炭素などの塩素化炭化水素、また
はベンゼン、トルェン、キシレンなどの芳香族炭化水素
を加えて、反応生成液中に含まれている転位剤およびフ
ツ化カルシウムの溶解度を低下させて沈殿を析出させ、
これらの結晶を炉８Ｕし、一方の炉液を減圧蒸留して先
に加えた前記塩素化炭化水素または芳香族炭化水素、酢
酸、シクロアルカノンを轡去した後、ラクタムを残留物
として取得する操作である。
み、またはアセトンと酢酸の一部を留去した後、これに
クロロホルム、四塩化炭素などの塩素化炭化水素、また
はベンゼン、トルェン、キシレンなどの芳香族炭化水素
を加えて、反応生成液中に含まれている転位剤およびフ
ツ化カルシウムの溶解度を低下させて沈殿を析出させ、
これらの結晶を炉８Ｕし、一方の炉液を減圧蒸留して先
に加えた前記塩素化炭化水素または芳香族炭化水素、酢
酸、シクロアルカノンを轡去した後、ラクタムを残留物
として取得する操作である。
なお炉別まれた転位剤およびフッ化カルシウムはこの反
応に循環使用することができる。この発明の方法によっ
て得られるラクタムとしては、ブチロラクタム、／ゞレ
ロラクタム、カプロラクタム、エナントラクタム、カプ
リロラクタム、ベラルゴノラクタム、力プリラクタム、
ウンデカノラクタム、ラウロラクタムなどがあげられる
。
応に循環使用することができる。この発明の方法によっ
て得られるラクタムとしては、ブチロラクタム、／ゞレ
ロラクタム、カプロラクタム、エナントラクタム、カプ
リロラクタム、ベラルゴノラクタム、力プリラクタム、
ウンデカノラクタム、ラウロラクタムなどがあげられる
。
この発明の方法を実施することによって、シクロアルカ
／ンオキシムから副生塩を生成することなく高収率でラ
クタムを製造することができるとともに、その際に用い
られた転位剤およびフッ化カルシウムを容易に回収し、
ベックマン転位反応に循環使用することができる。
／ンオキシムから副生塩を生成することなく高収率でラ
クタムを製造することができるとともに、その際に用い
られた転位剤およびフッ化カルシウムを容易に回収し、
ベックマン転位反応に循環使用することができる。
なお蒸留回収されたアセトンおよび酢酸も混合溶媒とし
て循環使用することができる。次に、この発明の実施例
および比較例を示す。
て循環使用することができる。次に、この発明の実施例
および比較例を示す。
実施施例 １バリウムジテトラフルオロボレート５０夕
のアセトンー酢酸混合溶媒（アセトンモル分率２８％）
１５０の‘にフツ化カルシウム１３夕を添加し、オート
クレープ中で１３０ｏｏに加熱しておき、これにシクロ
ヘキサノンオキシム４．０夕のアセトンー酢酸混合溶媒
（アセトンモル分率２８％）５０の‘を１４０〜１５０
℃で７分間で圧入した。
のアセトンー酢酸混合溶媒（アセトンモル分率２８％）
１５０の‘にフツ化カルシウム１３夕を添加し、オート
クレープ中で１３０ｏｏに加熱しておき、これにシクロ
ヘキサノンオキシム４．０夕のアセトンー酢酸混合溶媒
（アセトンモル分率２８％）５０の‘を１４０〜１５０
℃で７分間で圧入した。
反応終了後、反応生成液から主にアセトンを留去した後
、クロロホルム３００の【を加え、バリウムジテトラフ
ルオロボレ−トとフッ化カルシウムを沈殿として析出さ
せ、炉別した。一方の炉液を蒸留してクロロホルムｔ酢
酸、シクロヘキサノンを蟹出させ、残留物としてご−カ
プロラクタム３．７夕を得た。この収率は９２％であっ
た。比較例 バリウムジテトラフルオロボレート５０夕のアセトンー
酢酸混合溶媒（アセトソモル分率２８％）１５０机【を
オートクレープ中に１３０ｑ Ｃに加熱しておき、これ
にシクロアルカノンオキシム４．０夕のアセトン−酢酸
混合溶媒（アセトンモル分率２８％）５０のとを１４０
〜１５０ｑＣで７分間で圧入した。
、クロロホルム３００の【を加え、バリウムジテトラフ
ルオロボレ−トとフッ化カルシウムを沈殿として析出さ
せ、炉別した。一方の炉液を蒸留してクロロホルムｔ酢
酸、シクロヘキサノンを蟹出させ、残留物としてご−カ
プロラクタム３．７夕を得た。この収率は９２％であっ
た。比較例 バリウムジテトラフルオロボレート５０夕のアセトンー
酢酸混合溶媒（アセトソモル分率２８％）１５０机【を
オートクレープ中に１３０ｑ Ｃに加熱しておき、これ
にシクロアルカノンオキシム４．０夕のアセトン−酢酸
混合溶媒（アセトンモル分率２８％）５０のとを１４０
〜１５０ｑＣで７分間で圧入した。
反応終了後、反応生成液を実施例１と同様に後処理して
、ごーカブロラクタム３．５夕（収率８７．５％）を得
た。実施例 ２ バリウムジテトラフルオロボレート５０夕のアセトンー
酢酸混合溶媒（アセトンモル分率４０％）１５０私にフ
ツ化カルシウム１９夕を添加し、オートクレープ中で１
３ぴ０に加熱しておき、これにシクロヘキサノンオキシ
ム４．０夕のアセトン−酢酸混合溶媒（アセトンモル分
率４０％）５０叫を１４０〜１５０℃で７分間で圧入し
た。
、ごーカブロラクタム３．５夕（収率８７．５％）を得
た。実施例 ２ バリウムジテトラフルオロボレート５０夕のアセトンー
酢酸混合溶媒（アセトンモル分率４０％）１５０私にフ
ツ化カルシウム１９夕を添加し、オートクレープ中で１
３ぴ０に加熱しておき、これにシクロヘキサノンオキシ
ム４．０夕のアセトン−酢酸混合溶媒（アセトンモル分
率４０％）５０叫を１４０〜１５０℃で７分間で圧入し
た。
Claims (1)
- １ シクロアルカノンオキシムをバリウムジテトラフル
オロボレートおよびフツ化カルシウムにより、アセトン
−酢酸混合溶媒中でベツクマン転位させることを特徴と
するラクタムの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7185374A JPS6020376B2 (ja) | 1974-06-25 | 1974-06-25 | ラクタムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7185374A JPS6020376B2 (ja) | 1974-06-25 | 1974-06-25 | ラクタムの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS514164A JPS514164A (en) | 1976-01-14 |
| JPS6020376B2 true JPS6020376B2 (ja) | 1985-05-21 |
Family
ID=13472498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7185374A Expired JPS6020376B2 (ja) | 1974-06-25 | 1974-06-25 | ラクタムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6020376B2 (ja) |
-
1974
- 1974-06-25 JP JP7185374A patent/JPS6020376B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS514164A (en) | 1976-01-14 |
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