JPS60200200A - Radiation image converting panel - Google Patents

Radiation image converting panel

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JPS60200200A
JPS60200200A JP5590684A JP5590684A JPS60200200A JP S60200200 A JPS60200200 A JP S60200200A JP 5590684 A JP5590684 A JP 5590684A JP 5590684 A JP5590684 A JP 5590684A JP S60200200 A JPS60200200 A JP S60200200A
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JP
Japan
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phosphor
radiation image
image conversion
adhesive layer
conversion panel
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北田 明
山崎 喜久男
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Fuji Photo Film Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G21NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21KTECHNIQUES FOR HANDLING PARTICLES OR IONISING RADIATION NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; IRRADIATION DEVICES; GAMMA RAY OR X-RAY MICROSCOPES
    • G21K4/00Conversion screens for the conversion of the spatial distribution of X-rays or particle radiation into visible images, e.g. fluoroscopic screens

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 未発1J+は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変換方
法に用いられる放射線像変換パネルに関するものである
。さらに詳しくは、本発明は、支持体、輝尽性蛍光体か
らなる蛍光体層、接着剤層および保護膜をこの順序で有
する放射線像変換パネルに関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of the Invention] Unreleased 1J+ relates to a radiation image conversion panel used in a radiation image conversion method using a stimulable phosphor. More specifically, the present invention relates to a radiation image storage panel comprising a support, a phosphor layer made of a stimulable phosphor, an adhesive layer, and a protective film in this order.

[発明の技術的背景および従来技術] 放射線像を画像として得る方法として、従来より銀塩感
光材料からなる乳剤層を有する放射線写真フィルムと増
感紙との組合わせを用いる、いわゆる放射線写真法が利
用されている。最近、上記放射線写真法に代る方法の一
つとして、たとえば特開昭55−12145号公報など
に記載されているような、輝尽性蛍光体を用いる放射線
像変換方法が注目されるようになった。この放射線像変
換方法は、輝尽性蛍光体を有する放射線像変換パネル(
蓄積性蛍光体シート)を利用するもので。
[Technical Background of the Invention and Prior Art] As a method of obtaining radiographic images as images, the so-called radiographic method has conventionally used a combination of a radiographic film having an emulsion layer made of a silver salt photosensitive material and an intensifying screen. It's being used. Recently, a radiation image conversion method using a stimulable phosphor, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-12145, has been attracting attention as an alternative method to the above-mentioned radiographic method. became. This radiation image conversion method uses a radiation image conversion panel (
It uses a stimulable phosphor sheet).

被写体を透過した放射線、あるいは被検体から発せられ
た放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そのの
ちに輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波(励
起光)で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光
体中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光(輝尽発
光)として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電
気信号を得、得られた電気信号を画像化するものである
The radiation transmitted through the subject or the radiation emitted from the subject is absorbed by the stimulable phosphor of the panel, and then the stimulable phosphor is exposed to electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared rays in a time series. By exciting the stimulable phosphor, the radiation energy stored in the stimulable phosphor is released as fluorescence (stimulated luminescence), and this fluorescence is read photoelectrically to obtain an electrical signal. It is used to create images.

上述の放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真法
による場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報
量の豊富な放射線画像を得ることができるという利点が
ある。従って、この放射線像変換方法は、特に医療診断
を目的とするX線撮影等の直接医療用放射線撮影におい
て利用価値の非常に高いものである。
The above-mentioned radiation image conversion method has the advantage that a radiation image rich in information can be obtained with a much lower exposure dose than conventional radiography methods. Therefore, this radiation image conversion method has a very high utility value especially in direct medical radiography such as X-ray photography for the purpose of medical diagnosis.

上記の放射線像変換方法に用いる放射線像変換パネルは
、基本構造として、支持体と、その片面に設けられた蛍
光体層とからなるものである。なお、この蛍光体層の支
持体とは反対側の表面(支持体に面していない側の表面
)には一般に、透明な保14115Iが設けられていて
、蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保
護している。保護膜は通常は、別途形成した薄膜を接着
剤を用いて接Ifすることにより蛍光体層上に旧設され
ている。
The radiation image conversion panel used in the above radiation image conversion method has a basic structure consisting of a support and a phosphor layer provided on one side of the support. Note that a transparent protective film 14115I is generally provided on the surface of the phosphor layer opposite to the support (the surface not facing the support) to protect the phosphor layer from chemical alteration or Protects from physical impact. The protective film is normally provided on the phosphor layer by attaching a separately formed thin film using an adhesive.

蛍光体層は、輝尽性蛍光体と、これを分散状態で含有支
持する結合剤とからなるものであり、この輝尽性蛍光体
は、X線などの放射線を吸収したのち、可視光線および
赤外線などの電磁波(励起光)の照射を受けると発光(
輝尽発光)を示す性質を有するものである。従って、被
写体を透過した、あるいは被検体から発せられた放射線
は、その放射線量に比例して放射線像変換パネルの蛍光
体層に吸収され、放射線像変換パネル上には被写体ある
いは被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像とし
て形成される。この蓄積像は、上記電磁波で時系列的に
励起することにより輝尽発光として放射させることがで
き、この輝尽発光を光電的に読み取って電気信号に変換
することにより放射線エネルギーの蓄積像を画像化する
ことが可能となる。
The phosphor layer consists of a stimulable phosphor and a binder that contains and supports the stimulable phosphor in a dispersed state. After absorbing radiation such as X-rays, the stimulable phosphor absorbs visible light and When irradiated with electromagnetic waves (excitation light) such as infrared rays, it emits light (
It has the property of exhibiting (stimulated luminescence). Therefore, the radiation transmitted through the subject or emitted from the subject is absorbed by the phosphor layer of the radiation image conversion panel in proportion to the amount of radiation, and the radiation image of the subject or subject is displayed on the radiation image conversion panel. is formed as an accumulated image of radiation energy. This accumulated image can be emitted as stimulated luminescence by time-series excitation with the electromagnetic waves, and by photoelectrically reading this stimulated luminescence and converting it into an electrical signal, the accumulated image of radiation energy can be imaged. It becomes possible to convert into

」、記数射線像変換方法は、上述のように非常に有利な
画像形成方法であるが、この方法に用いられる放射線像
変換パネルも上記従来の放射線′q真法に用いられる増
感紙と同様に、画質(鮮鋭度。
'', the numerical ray image conversion method is a very advantageous image forming method as mentioned above, but the radiation image conversion panel used in this method is also different from the intensifying screen used in the conventional radiation q true method. Similarly, image quality (sharpness).

粒状性など)の良11fな画像を4えるものであること
が望まれる。
It is desirable that the image be able to produce images with good 11f (graininess, etc.).

放射線像変換方法において画像の鮮鋭度は、放射線像変
換パネルの蛍光体から発せられる輝尽発光光の広がりに
よってではなく、励起光の該パネル内での広がりに依存
して決まる。なぜならば。
In the radiation image conversion method, the sharpness of the image is determined not by the spread of stimulated luminescence light emitted from the phosphor of the radiation image conversion panel, but by the spread of excitation light within the panel. because.

放射線像変換パネルに蓄積された放射線エネルギーの蓄
積像は時系列化して取り出されるので、ある時間内にパ
ネルに照射された励起光による輝尽売先は、その時間内
に励起光が照射された蛍光体粒子群からの出力として記
録されるが、励起光が該パネル内で散乱などにより広が
り、照射目標の蛍光体粒子一群の外側に存在する蛍光体
粒子をも励起してしまうと、照射目標の蛍光体粒子群よ
りも広い領域からの出力が記録されるからである。
The image of the radiation energy accumulated in the radiation image conversion panel is retrieved in chronological order, so if the customer is irradiated with excitation light that was irradiated to the panel within a certain period of time, the customer will be able to see if the excitation light was irradiated within that period of time. Although it is recorded as the output from a group of phosphor particles, if the excitation light spreads within the panel due to scattering etc. and excites phosphor particles existing outside the group of phosphor particles that are the irradiation target, the irradiation target This is because the output from a wider area than the phosphor particle group is recorded.

放射線像変換パネルの鮮鋭度を向上させる技術として、
励起光を吸収するよ−〉な着色剤によってパネルを着色
する方法が提案されている。この着色剤によって着色さ
れた放射線像変換パネルについては、たとえば特開昭5
7−96300号公報に開示されており、その具体例と
して支持体、蛍光体層および保1111!からなる代表
的な放射線像変換パネルにおいては、少なくともそのい
ずれか一つが着色されたパネルが記載されている。
As a technology to improve the sharpness of radiation image conversion panels,
A method has been proposed in which the panel is colored with a colorant that absorbs excitation light. Regarding radiation image conversion panels colored with this coloring agent, for example,
No. 7-96300, specific examples of which include a support, a phosphor layer, and a support 1111! A typical radiation image conversion panel consisting of a panel in which at least one of the panels is colored is described.

1−記数射線像変換方法を特に医療用放射線撮影に適用
するに際しては、人体の被曝線量を軽減させ、かつより
多くの情報を得る必要から、該方法に用いられる放射線
像変換パネルは感度ができるだけ高く、また画質のでき
るだけ良好な画像を与えるものであるのが望ましい、こ
のような理由から、放射線像変換パネルの感度および画
質をより一層向」ニさせる技術の開発が望まれている。
When applying the 1-numerical ray image conversion method particularly to medical radiography, it is necessary to reduce the radiation dose to the human body and obtain more information, so the radiation image conversion panel used in the method has a low sensitivity. It is desirable to provide an image with as high a quality as possible and with as good an image quality as possible.For these reasons, it is desired to develop a technology that further improves the sensitivity and image quality of a radiation image conversion panel.

[発明の目的] 本発明は、画像の鮮鋭度において向上した放射線像変換
パネルを提供することをその目的とするものである。
[Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel with improved image sharpness.

また、本発明は、画像の鮮鋭度と共に感度においても向
−1,シた放射線像変換パネルを提供することもその目
的とするものである。
Another object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel that is superior to -1 in both image sharpness and sensitivity.

上記の1]的は、支持体と、輝尽性蛍光体を分散状態で
含有支持する結合剤からなる蛍光体層、接着剤層および
保護膜をこの順序で有する放射線像変換パネルにおいて
、該接着剤層が、輝尽性蛍光体を輝尽発光させるための
励起光の少なくとも一部を吸収する着色剤によって着色
されていることを特徴とする本発明の放射線像変換パネ
ルにより達成することができる。
The purpose of 1) above is to provide a radiation image conversion panel having a support, a phosphor layer comprising a supporting binder containing a stimulable phosphor in a dispersed state, an adhesive layer, and a protective film in this order. This can be achieved by the radiation image conversion panel of the present invention, wherein the agent layer is colored with a colorant that absorbs at least a part of the excitation light for causing the stimulable phosphor to stimulate luminescence. .

[発明の効果] 本発明は、放射線像変換パネルの蛍光体層と保護膜との
間に設けられる接着剤層を着色することにより、得られ
る画像の鮮鋭度の向上を実現するものである。また、本
発明は同上の感度を有するパネル同志を比較する場合、
公知の放射線像変換パネルよりも鮮鋭度の優れた画像を
与える放射線像変換パネルを提供するものである。
[Effects of the Invention] The present invention improves the sharpness of images obtained by coloring the adhesive layer provided between the phosphor layer and the protective film of the radiation image conversion panel. In addition, when comparing panels having the same sensitivity as described above, the present invention provides
The object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel that provides images with better sharpness than known radiation image conversion panels.

上述のように、一般に放射線像変換パネルには保護膜が
接着されており、この保IISの付設は通當は、別に形
成された透明な薄膜を接着剤を用いてイ11光体層上に
接、i¥iすることにより行なわれている。木発明者の
検討によれば、厚さの薄い接着剤からなる層(数#Lm
〜数十pLm)を、蛍光体を輝尽発光させるための励起
光を選択的に吸収する着色剤で着色し、この着色接着剤
層により保WItM中で広がりを生じた励起光を効率良
く吸収させることによって、得られる画像の鮮鋭度を高
めることができることが判明した。
As mentioned above, a protective film is generally adhered to the radiation image storage panel, and the installation of this protection IIS is generally done by attaching a separately formed transparent thin film onto the optical layer using an adhesive. This is done by contacting, i\i. According to the study of the wood inventor, a layer of thin adhesive (several #Lm
~ several tens of pLm) is colored with a colorant that selectively absorbs the excitation light for stimulating luminescence of the phosphor, and this colored adhesive layer efficiently absorbs the excitation light that spreads in the holding WItM. It has been found that the sharpness of the obtained image can be improved by

また、層厚の小さな接着剤層を上記のように着色した場
合には、それよりも層厚の大きな蛍光体層などを着色し
た場合と比較して、感度をあまり低下させることなく鮮
鋭度を向上させることができることが判明した。すなわ
ち、層厚の小さな接着剤層を着色することにより、着色
された層中における輝尽発光光の吸収をできる限り少な
くシ。
In addition, when a thin adhesive layer is colored as described above, sharpness can be improved without significantly reducing sensitivity compared to when a thicker layer such as a phosphor layer is colored. It turns out that it can be improved. That is, by coloring a thin adhesive layer, absorption of stimulated luminescence light in the colored layer can be minimized.

かつ散乱などによって保護膜中で広がりを生じた励起光
を効率良く吸収することができるものである。
In addition, it is capable of efficiently absorbing excitation light that has spread within the protective film due to scattering or the like.

従って、本発明の放射線像変換パネルは蛍光体層を着色
した公知の放射線像変換パネルと回−・の感度を右する
ようにした場合 fl’を光体層の層厚を薄くすること
ができ、これにより1回−感度の比較において鮮鋭度を
より一層向上させることがnf能である。またこのこと
は、換言すれば、同一鮮鋭度の比較において感度をより
−・層内1−させることができることを意味する。
Therefore, when the radiation image conversion panel of the present invention is made to have the same sensitivity as the known radiation image conversion panel in which the phosphor layer is colored, the layer thickness of the light layer can be made thinner. , thereby further improving the sharpness in the single-sensitivity comparison. In other words, this means that in comparison of the same sharpness, the sensitivity can be made more within the layer.

[発明の構成] 以上述べたような好ましい特性を持った本発明の放射線
像変換パネルは、たとえば、次に述べるような方法によ
り製造することができる。
[Structure of the Invention] The radiation image conversion panel of the present invention having the preferable characteristics as described above can be manufactured, for example, by the method described below.

未発IJJにおいて使用する支持体は、従来の放射線写
真法における増感紙の支持体として用いられている各種
の材料あるいは放射線像変換バネ―しの支持体として公
知の各種の材料から任意に選ぶことができる。そのよう
な材料の例としては、セルロースアセテート、ポリエス
テル、ポリエチレンテレフタレー:・、ポリアミド、ポ
リイミド、トリアセテート ク物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金
箔なとの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコ
−1・紙、二酸化チタンなどの顔ネ′Iを含イTするピ
グメント紙、ポリビニルアルコールなどをサイジングし
た紙などを挙げることができる。ただし、放射線像変換
パネルの情報記録材料としての特性および取扱いなどを
考慮した場合、本発明において特に好ましい支持体の材
料はプラスチックフィルムである。このプラスチックフ
ィルムにはカーボンブラックなどの光吸収性物質が練り
込まれていてもよく、あるいは二酸化チタンなどの光反
射性物質が練り込まれていてもよい。
The support used in unreleased IJJ can be arbitrarily selected from various materials used as supports for intensifying screens in conventional radiography or materials known as supports for radiation image conversion springs. be able to. Examples of such materials include films of cellulose acetate, polyester, polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide, triacetate materials, metal sheets such as aluminum foil, aluminum alloy foil, ordinary paper, baryta paper, and resin coating. Examples include paper, pigment paper containing pigments such as titanium dioxide, and paper sized with polyvinyl alcohol. However, in consideration of the characteristics and handling of the radiation image storage panel as an information recording material, a particularly preferred material for the support in the present invention is a plastic film. This plastic film may be kneaded with a light-absorbing substance such as carbon black, or may be kneaded with a light-reflecting substance such as titanium dioxide.

前者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適した支
持体であり、後者は高感度タイプの放射線像変換パネル
に適した支持体である。
The former is a support suitable for a high sharpness type radiation image conversion panel, and the latter is a support suitable for a high sensitivity type radiation image conversion panel.

公知の放射線像変換パネルにおいては、支持体と蛍光体
層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質(鮮鋭度、粒状性)を向上さ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼ
ラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層とした
り、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる
光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物
質からなる光吸収層を設けることも行なわれている。未
発り1で用いられる支持体についても、これらの各種の
層を設けることができ、それらの構成は所望の放射線像
変換パネルの目的、用途などに応じて任意に選択するこ
とができる。
In known radiation image conversion panels, a phosphor layer is provided in order to strengthen the bond between the support and the phosphor layer, or to improve the sensitivity or image quality (sharpness, granularity) of the radiation image conversion panel. A polymeric substance such as gelatin is coated on the surface of the support on the side to be coated to form an adhesion imparting layer, or a light reflective layer made of a light reflective substance such as titanium dioxide, or a light absorbing substance such as carbon black. Providing a light absorption layer is also practiced. The support used in the unexposed layer 1 can also be provided with these various layers, and the configuration thereof can be arbitrarily selected depending on the purpose, use, etc. of the desired radiation image storage panel.

さらに、1.+1開昭58−200200号公報に記載
されているように、得られる画像の鮮鋭度を向」二させ
る目的で、支持体の蛍光体層側の表面(支持体の蛍光体
層側の表面に接着性付与層、光反射層あるいは光吸収層
などが設けられている場合には、その表面を意味する)
には、微細な凹凸が均質に形成されていてもよい。
Furthermore, 1. +1 As described in Japanese Patent Publication No. 58-200200, in order to improve the sharpness of the obtained image, the surface of the support on the phosphor layer side (the surface of the support on the phosphor layer side) (If an adhesion-imparting layer, light-reflecting layer, light-absorbing layer, etc. is provided, this means the surface thereof)
The fine unevenness may be uniformly formed.

次に、支持体の上には蛍光体層が形成される。Next, a phosphor layer is formed on the support.

蛍光体層は、基本的には輝尽性蛍光体の粒子を分散状態
で自有支持する結合剤からなる層である。
The phosphor layer is basically a layer consisting of a binder that inherently supports particles of the stimulable phosphor in a dispersed state.

輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した後
、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、
実用的な面からは波長が400〜900nmの範囲にあ
る励起光によって300〜500nmの波長範囲の輝尽
発光を示す蛍光体であることが望ましい。本発明の放射
線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては
As mentioned above, a stimulable phosphor is a phosphor that exhibits stimulated luminescence when irradiated with radiation and then irradiated with excitation light.
From a practical standpoint, a phosphor that exhibits stimulated luminescence in a wavelength range of 300 to 500 nm by excitation light in a wavelength range of 400 to 900 nm is desirable. Examples of stimulable phosphors used in the radiation image conversion panel of the present invention include:

米国特許wS3,859,527号明細書に記載されて
いるSrS:Ce、Sm、SrS:Eu。
SrS:Ce, Sm, SrS:Eu as described in US Pat. No. 3,859,527.

Sm、Th02 : E r、およびLa2O2S:E
u、Sm、 特開昭55−12142号公報に記載されているZnS
:Cu、Pb、BaO*xAl2O3:Eu(ただし、
0.8≦X≦10)、および、M”0−xsi02:A
(ただし、MnはMg、Ca、Sr、Zn、Cd、また
はBaであり、AはCe、Tb、Eu、Tm、Pb、T
1.B i、またはMnであり、Xは、0.5≦X≦2
.5である)、 特開昭55−12143号公報に記載されている CB
 al−X=y l Mgx l c ay) FX 
:aEu2+(ただし、XはC1およびBrのうちの少
なくとも一つであり、Xおよびyは、0くX+y≦0,
6.かつxyso−rあり、aは、1O−1l≦a≦5
X l m”である)。
Sm, Th02:E r, and La2O2S:E
u, Sm, ZnS described in JP-A-55-12142
:Cu, Pb, BaO*xAl2O3:Eu (however,
0.8≦X≦10), and M”0−xsi02:A
(However, Mn is Mg, Ca, Sr, Zn, Cd, or Ba, and A is Ce, Tb, Eu, Tm, Pb, T
1. B i or Mn, and X is 0.5≦X≦2
.. 5), CB described in JP-A-55-12143
al-X=y l Mgx l c ay) FX
:aEu2+ (However, X is at least one of C1 and Br, X and y are 0, X+y≦0,
6. and xyso-r, a is 1O-1l≦a≦5
X l m”).

特開昭55−12144号公報に記載されているLnO
X:xA(ただし、LnはLa、Y、Gd、およびLu
のうちの少なくとも一つ、Xは0文およびBrのうちの
少なくとも一つ、AはCeおよびTbのうちの少なくと
も一つ、そして、Xは、O<x<0.1である)、 特開昭55−12145号公報に記載されている(B 
a l−X 、 M2+X) FX : y A (た
だし、M2+はMg、Ca、Sr、Zn、およびCd(
7)うちの少なくとも一つ、XはCl、Br、およびI
のうちの少なくとも一つ、AはEu、Tb、Ce、Tm
、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、およびErのうちの
少なくとも一つ、そしてXは、0≦X≦o、6.yは、
O≦y≦0.2である・)、特開昭55−160078
号公報に記載されているM” FX* xA : yL
n [ただし9M”はBa、Ca、Sr、Mg、Zn、
およびCd(7)うちの少なくとも一種、AはBed、
MgO,Ca0.5rO1BaO1ZnO,AjL20
3. Y2O3、La2O3,In2O3、5i02.
 TlO□ 、 ZrO2,GeO2,5n02 、 
N b 205、T a 205、およびTh02のう
ちの少なくとも一種、LnはEu、Tb、Ce、Tm、
Dy、 Pr、 Ho、 Nd、Yb、Er、 Sm、
およびGdのうちの少なくとも一種、Xは0文、Br、
および■のうちの少なくとも一種であり、Xおよびyは
それぞれ5X10−≦X≦0.5、およびo<y≦0.
2である]の組成式で表わされる蛍光体。
LnO described in JP-A-55-12144
X: xA (Ln is La, Y, Gd, and Lu
X is at least one of 0 sentences and Br, A is at least one of Ce and Tb, and X is O<x<0.1), JP-A It is described in Publication No. 55-12145 (B
a l−X, M2+X) FX: y A (However, M2+ is Mg, Ca, Sr, Zn, and Cd(
7) At least one of them, X is Cl, Br, and I
At least one of A is Eu, Tb, Ce, Tm
, Dy, Pr, Ho, Nd, Yb, and Er, and X is 0≦X≦o, 6. y is
O≦y≦0.2), JP-A-55-160078
M” FX* xA: yL described in the publication No.
n [However, 9M” is Ba, Ca, Sr, Mg, Zn,
and at least one of Cd(7), A is Bed,
MgO, Ca0.5rO1BaO1ZnO, AjL20
3. Y2O3, La2O3, In2O3, 5i02.
TlO□, ZrO2,GeO2,5n02,
At least one of N b 205, T a 205, and Th02, Ln is Eu, Tb, Ce, Tm,
Dy, Pr, Ho, Nd, Yb, Er, Sm,
and at least one of Gd, X is 0 sentences, Br,
and ■, where X and y are respectively 5X10-≦X≦0.5 and o<y≦0.
A phosphor represented by the composition formula: 2.

特開昭56−116777号公報に記載されている(B
at−X 、M”x)F2 e aBaX2 :yEu
、zA[ただし、M罵はベリリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムの
うちの少なくとも一種、又は塩素、臭素、および沃素の
うちの少なくとも一種、Aはジルコニウムおよびスカン
ジウムのうちの少なくとも一種であり、a、x、y、お
よび2はそれぞれ0.5≦a≦1.25.0≦X≦1.
104≦y≦2 X I O−’、およびO<z≦10
−”である]の組成式で表わされる蛍光体、特開昭57
−23673号公報に記載されている (B FL l
−x 、M ” X ) F 2 ・ a B a X
 2 :yEu、zB[ただし、M菖はベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛。
It is described in Japanese Patent Application Laid-open No. 116777/1983 (B
at-X, M”x)F2 e aBaX2 :yEu
, zA [However, M is at least one of beryllium, magnesium, calcium, strontium, zinc, and cadmium, or at least one of chlorine, bromine, and iodine, and A is at least one of zirconium and scandium. Yes, a, x, y, and 2 are each 0.5≦a≦1.25.0≦X≦1.
104≦y≦2 X I O-', and O<z≦10
A phosphor represented by the composition formula "-", JP-A-57
-23673 (BFL l
-x, M''X) F2・aBaX
2: yEu, zB [However, M irises are beryllium, magnesium, calcium, strontium, and zinc.

およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Xは塩素、
臭素、および沃素のうちの少なくとも−・種であり、a
、x、y、および2はそれぞれ0.5≦a≦1.25.
0≦X≦1.lO’≦y≦2×10−’、およびO<z
≦jX10−’である]の組成式で表わされる蛍光体。
and at least one of cadmium, X is chlorine,
At least species of bromine and iodine, a
, x, y, and 2 are each 0.5≦a≦1.25.
0≦X≦1. lO'≦y≦2×10−', and O<z
≦jX10-'.

特開昭57−23675号公報に記載されている (B
at−x 、M”X) F2 * aBaX2 :yE
u、zA[ただし、Mllはベリリウム、マグネシウム
、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウ
ムのうちの少なくとも−・種、Xは塩素、臭素、および
沃素のうちの少なくとも一種、Aは砒素および硅素のう
ちの少なくとも一種であり、a、x、y、および2はそ
れぞれ0.5≦a≦ 1.25、0≦X≦ 1 、10
−≦y≦2×10−’、およびO<z≦5XIO−’で
ある]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭58−69281号公報に記載されているM冨O
X:xCe[ただし1M!はPr、Nd、Pm、Sm、
Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、およびB
iからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属で
あり、XはC1およびBrのうちのいずれか一方あるい
はその両方であり、XはO<x<0.1である]の組成
式で表わされる蛍光体、 特開昭58−206678号公報に記載されているB 
a 1− )c M z /2 L X72 F X 
: y E u ” [ただし、MはLi、Na、に、
Rh、およびCsからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ金属を表わし;Lは、Sc、Y、La、C
e、Pr、Nd、’Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、H
o、Er、 Tm、 Yb、 Lu、 AfL、 Ga
、 I n、およびTlからなる群より選ばれる少なく
とも一種の三価金属を表わし;Xは、C1、Br、およ
び■からなる群より選ばれる少なくとも一種の/\ロゲ
ンを表わし;そして、XはlO′≦X≦0.5、yはO
くy≦0.1である]の組成式で表わされる蛍光体。
It is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-23675 (B
at-x, M”X) F2 * aBaX2 :yE
u, zA [However, Mll is at least one of beryllium, magnesium, calcium, strontium, zinc, and cadmium, X is at least one of chlorine, bromine, and iodine, and A is at least one of arsenic and silicon. At least one type, a, x, y, and 2 are respectively 0.5≦a≦1.25, 0≦X≦1, 10
-≦y≦2×10-' and O<z≦5XIO-'] A phosphor represented by the composition formula: -≦y≦2×10-' and O<z≦5XIO-';
X: xCe [However, 1M! are Pr, Nd, Pm, Sm,
Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, and B
at least one trivalent metal selected from the group consisting of i, X is one or both of C1 and Br, and X is O<x<0.1. A phosphor B described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-206678
a 1- )c M z /2 L X72 F X
: y E u ” [However, M is Li, Na,
Represents at least one alkali metal selected from the group consisting of Rh and Cs; L is Sc, Y, La, and Cs;
e, Pr, Nd, 'Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, H
o, Er, Tm, Yb, Lu, AfL, Ga
, In, and Tl; X represents at least one type of /\logen selected from the group consisting of C1, Br, and ■; and X represents lO '≦X≦0.5, y is O
y≦0.1].

本出願人による特願昭57−137374号明細書に記
載されているBaFX@xA: yEu2+[ただし、
Xは、C1,Br、およびIからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり;Aは、テトラフルオロ
ホウ酸化合物の焼成物であり;そして、Xは10”≦X
≦o、i、yはOくy≦0.1である〕の組成式で表わ
される蛍光体 本出願人による特願昭57−158048号明細書に記
載されているBaFX争xA:yEu”[ただし、Xは
、CM、Br、およびIからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり:Aは、ヘキサフルオロケイ
酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジル
コニウム酸の一価もしくは二価金属の塩からなるヘキサ
フルオロ化合物群より選ばれる少なくとも一種の化合物
の焼成物であり;そして、Xは10’≦X≦0゜1.7
はo<y≦0.1である]の組成式で表わされる蛍光体
BaFX@xA described in Japanese Patent Application No. 57-137374 filed by the present applicant: yEu2+ [However,
X is at least one halogen selected from the group consisting of C1, Br, and I; A is a fired product of a tetrafluoroboric acid compound; and X is 10"≦X
≦ o, i, y are O x y ≦ 0.1] The BaFX dispute xA:yEu” [ However, X is at least one halogen selected from the group consisting of CM, Br, and I; A is a monovalent or divalent metal salt of hexafluorosilicic acid, hexafluorotitanic acid, and hexafluorozirconic acid; is a fired product of at least one compound selected from the hexafluoro compound group consisting of; and X is 10'≦X≦0°1.7
is a phosphor represented by the composition formula: o<y≦0.1.

本出願人による特願昭57−186320号明細書に記
載されているBaFX・xNaX’:aEu2+[ただ
し、XおよびX″は、それぞれC1,T3r、およびI
のうちの少なくとも一種であり、Xおよびaはそれぞれ
0<x≦2、および0<a≦0.2である]の組成式で
表わされる蛍光体。
BaFX x NaX': aEu2+ [where X and X'' are C1, T3r, and I
A phosphor that is at least one of

本出願人による特願昭57−168696号明細書に記
載されているM”FX*xNaX’:y E u 計:
 Z A [ただし、Mlは、Ba、Sr、およびCa
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類
金属であり;XおよびX″は、それぞれC1、Br、お
よび!、からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり;Aは。
M"FX*xNaX':yEu total:
Z A [However, Ml is Ba, Sr, and Ca
X and X'' are at least one halogen selected from the group consisting of C1, Br, and !; A is at least one halogen selected from the group consisting of;

V、Cr、Mn、Fe、Co、およびNiより選ばれる
少なくとも一種の遷移金属であり;そして、Xは0<x
≦2.Vは0<7≦0.2.および2は0<z≦104
である]の組成式で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭57−184455号明細書に記
載されているM ” F X * a M ” X ’
・bM”X″、 e cM”X″’3 a xA : 
y E u−[ただし yINはBa、Sr、およびC
aからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土
類金属であり;MlはLi、Na、に、Rh、およびC
sからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金
属であり;M゛冨はBeおよびMgからなる群より選ば
れる少なくとも一種の二価金属であり;MNはIQ、G
a、In、およびTJJからなる群より選ばれる少なく
とも一種の二価金属であり;Aは金属酸化物であり;X
はC1,Br、およびIからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり;X’、x”、およびX”°
は、F、(、Q、Br、およびIからなる群より選ばれ
る少なくと“も一種のハロゲンであり;そして。
is at least one transition metal selected from V, Cr, Mn, Fe, Co, and Ni; and X is 0<x
≦2. V is 0<7≦0.2. and 2 is 0<z≦104
A phosphor represented by the composition formula M ” F X * a M ”
・bM"X", e cM"X"'3 a xA:
y E u- [where yIN is Ba, Sr, and C
at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of a; Ml is Li, Na, Rh, and C;
M is at least one divalent metal selected from the group consisting of Be and Mg; MN is IQ, G
at least one divalent metal selected from the group consisting of a, In, and TJJ; A is a metal oxide;
is at least one kind of halogen selected from the group consisting of C1, Br, and I;
is at least one halogen selected from the group consisting of F, (, Q, Br, and I; and.

aはO≦a≦2、bは0≦b≦to−’、Cは0≦C≦
lO′4、かつa+b+c≧104であり;XはO<x
≦0.5、yは0くy≦0.2である]の組成式で表わ
される蛍光体。
a is O≦a≦2, b is 0≦b≦to-', C is 0≦C≦
lO'4, and a+b+c≧104; X is O<x
≦0.5, y is 0 and y≦0.2].

などを挙げることができる。etc. can be mentioned.

」二記の輝尽性蛍光体のうちで、二価のユーロピウム賦
活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体および希
土類元素付活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体は高輝
度の一尽発光を示すので特に好ましい、ただし、本発明
に用いられる輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られるも
のではなく、放射線を照射したのちに励起光を照射した
場合に、輝尽発光を示す蛍光体であればいかなるもので
あってもよい。
Among the two stimulable phosphors, divalent europium-activated alkaline earth metal fluorohalide phosphors and rare earth element-activated rare earth oxyhalide phosphors exhibit high-brightness single emission. Therefore, the stimulable phosphor used in the present invention is not limited to the above-mentioned phosphors, but is particularly preferable.The stimulable phosphor used in the present invention is not limited to the above-mentioned phosphors, but is a phosphor that exhibits stimulated luminescence when irradiated with radiation and then irradiated with excitation light. It can be anything.

蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、
デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴ
ムのような天然高分子物質;および、ポリビニルブチラ
ール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセル
ロース、塩化ビニリデン参塩化ビニルコポリマー、ポリ
アルキル(メタ)アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニ
ルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルな
どような合成高分子物質などにより代表される結合剤を
挙げることができる。このような結合剤のなかで特に好
ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、
ポリアルキル(メタ)アクリレート、ニトロセルロース
と線状ポリエステルとの混合物およびニトロセルロース
とポリアルキル(メタ)アクリレートとの混合物である
Examples of binders for the phosphor layer include proteins such as gelatin,
Polysaccharides such as dextran, or natural polymeric substances such as gum arabic; and polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, nitrocellulose, ethylcellulose, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, polyalkyl (meth)acrylate, vinyl chloride/vinyl acetate Binders typified by synthetic polymeric materials such as copolymers, polyurethanes, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, linear polyesters, etc. may be mentioned. Particularly preferred among such binders are nitrocellulose, linear polyester,
These are polyalkyl (meth)acrylates, mixtures of nitrocellulose and linear polyesters, and mixtures of nitrocellulose and polyalkyl (meth)acrylates.

なお、これらの結合剤は架橋剤によって架橋されたもの
であってもよい。
Note that these binders may be crosslinked with a crosslinking agent.

蛍光体層は、たとえば、次のような方法により支持体上
に形成することができる。
The phosphor layer can be formed on the support, for example, by the following method.

まずt記の輝尽性蛍光体と結合剤とを適当な溶剤に添加
し、これを充分に混合して、結合剤溶液中に蛍光体粒子
が均一に分散した塗布液を調製する。
First, the stimulable phosphor described in t. and a binder are added to a suitable solvent and thoroughly mixed to prepare a coating solution in which phosphor particles are uniformly dispersed in the binder solution.

塗布液vA製用の溶剤の例としては、メタノール、エタ
ノール、n−プロパツール、n−ブタノールなどの低級
アルコール;メチレンクロライド、エチレンクロライド
などの塩素原子含有炭化水素、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンなとのケトン:酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級
アルコールとのエステル;ジオキサン、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルなとのエーテル;そして、それらの混合物を
挙げることができる。
Examples of solvents for coating liquid vA include lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, and n-butanol; chlorine-containing hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride; acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. Ketones: esters of lower fatty acids and lower alcohols such as methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate; ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ether, and ethylene glycol monomethyl ether; and mixtures thereof. .

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目
的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類など
によって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合比
は、1:l乃至1 : 100(重量比)の範囲から選
ばれ、そして特にl・8乃至1:40(重量比)の範囲
から選ぶことが好ましい。
The mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor in the coating solution varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of phosphor, etc., but generally the mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor is 1. :1 to 1:100 (weight ratio), and particularly preferably from 1.8 to 1:40 (weight ratio).

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性
を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体層中
における結合剤と蛍光体との間の結合力を向」二させる
ための可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよ
い。そのような目的に用いられる分散剤の例としては、
フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性
剤などを挙げることができる。そして可塑剤の例として
は、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェ
ニルなどの燐酸エステル;フタル酸ジエチル、フタル酎
ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル;グリコール
酸エチルフタリルエチル1グリコール酩ブチルフタリル
ブチルなどのグリコール酩エステル;そして、トリエチ
レングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチ
レングリコ−ルとコハク酩とのポリエステルなどのポリ
エチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステル
などを挙げることができる。
The coating solution contains a dispersant to improve the dispersibility of the phosphor in the coating solution, and a dispersant to improve the bonding force between the binder and the phosphor in the phosphor layer after formation. Various additives, such as plasticizers, may be mixed to make the material more durable. Examples of dispersants used for such purposes include:
Examples include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, and lipophilic surfactants. Examples of plasticizers include phosphate esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, and diphenyl phosphate; phthalate esters such as diethyl phthalate and dimethoxyethyl phthalate; ethyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalate, etc. and polyesters of polyethylene glycol and aliphatic dibasic acids, such as polyesters of triethylene glycol and adipic acid, and polyesters of diethylene glycol and amber.

上記のようにして調製された蛍光体と結合剤とを含有す
る塗布液を、次に支持体の表面に均一に塗布することに
より塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の
塗布手段、たとえば、ドクターブレード、ロールコータ
−、ナイフコーターなどを用いることにより行なうこと
ができる。
The coating solution containing the phosphor and binder prepared as described above is then uniformly applied to the surface of the support to form a coating film of the coating solution. This coating operation can be carried out using conventional coating means such as a doctor blade, roll coater, knife coater, etc.

ついで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾
燥して、支持体4二への蛍光体層の形成を完了する。蛍
光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネルの特性
、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによっ
て異なるが、通常は20gm乃至1mmとする。ただし
、この層厚は50乃至500μmとするのが好ましい。
Then, the formed coating film is gradually heated and dried to complete the formation of the phosphor layer on the support 42. The thickness of the phosphor layer varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of phosphor, the mixing ratio of the binder and the phosphor, and is usually 20 gm to 1 mm. However, the thickness of this layer is preferably 50 to 500 μm.

なお、蛍光体層は、必ずしも」−記のように支持体」−
に塗布液を直接塗布して形成する必要はなく、たとえば
、別に、カラス板、金属板、プラスチ〉クシ−1・など
のシート」二に塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光
体層を形成した後、これを、支持体上に押圧するか、あ
るいは接着剤を用いるなどして支持体と蛍光体層とを接
合してもよい。
Note that the phosphor layer does not necessarily have to be a support as described above.
It is not necessary to directly apply a coating liquid to the surface of the phosphor layer. After that, the support and the phosphor layer may be bonded by pressing it onto the support or using an adhesive.

次に、蛍光体層上には本発明の特徴的な要件である着色
接着剤層を介して保護膜が設けられる。
Next, a protective film is provided on the phosphor layer via a colored adhesive layer, which is a characteristic feature of the present invention.

本発明の放射線像変換パネルにおいて接着剤層に用いら
れる接着剤の例としては、ポリアクリル系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系
樹脂およびエチレン・酢酸ビニル系共重合体を挙げるこ
とができる。接着剤は上記の樹脂に限定されるものでは
なく、たとえば、従来より接着剤として公知の任意の樹
脂を用いることができる。
Examples of adhesives used in the adhesive layer in the radiation image storage panel of the present invention include polyacrylic resins, polyester resins, polyurethane resins, polyvinyl acetate resins, and ethylene/vinyl acetate copolymers. be able to. The adhesive is not limited to the above-mentioned resins, and for example, any resin conventionally known as an adhesive can be used.

また、接着剤層を着色するのに使用される着色剤は、該
パネルの蛍光体層を構成する輝尽性蛍光体を輝尽発光さ
せるための励起光の少なくとも一部を吸収するような着
色剤である。この着色剤はパネルに使用される輝尽性蛍
光体の励起光波長領域における平均反射率が、輝尽性蛍
光体の輝尽発光波長領域における平均反射率よりも小さ
いような反射特性を有するものであるのがtITましい
Furthermore, the coloring agent used to color the adhesive layer is a coloring agent that absorbs at least a portion of the excitation light for causing the stimulable phosphor constituting the phosphor layer of the panel to stimulate luminescence. It is a drug. This colorant has reflective properties such that the average reflectance in the excitation light wavelength region of the stimulable phosphor used in the panel is smaller than the average reflectance in the stimulated emission wavelength region of the stimulable phosphor. tIT is desirable.

画像の鮮鋭度の向」−の点から、上記着色剤の輝尽性蛍
光体の励起光波長領域における平均反射(lはできるだ
け小さい方がよい。一方、感度の点から、着色剤の輝尽
性蛍光体の輝尽発光波長領域における平均反射率はでき
るだけ大きい力がよい。
From the point of view of "direction of image sharpness," the average reflection (l) in the excitation light wavelength region of the photostimulable phosphor of the colorant is preferably as small as possible.On the other hand, from the viewpoint of sensitivity, It is preferable that the average reflectance of the phosphor in the stimulated emission wavelength region be as large as possible.

従って、好ましい着色剤は放射線像変換パネルに使用さ
れる輝尽性蛍光体の種類によって変動するものである。
Therefore, preferred colorants vary depending on the type of stimulable phosphor used in the radiation image storage panel.

前述のように、本発明の放射線像変換パネルに使用され
る蛍光体としては、400〜900nmの波長範囲にあ
る励起光によって300〜500nmの波長範囲の輝尽
発光を示す蛍光体であることか望ましい。このような輝
尽性蛍光体に対しては、励起光波長領域における平均反
射率が輝尽発光波長領域における平均反射率よりも小さ
くなり、かつ、両者の差ができるだけ大きくなるように
、青色乃至緑色の着色剤が使用される。
As mentioned above, the phosphor used in the radiation image conversion panel of the present invention may be a phosphor that exhibits stimulated luminescence in the wavelength range of 300 to 500 nm by excitation light in the wavelength range of 400 to 900 nm. desirable. For such stimulable phosphors, blue to A green colorant is used.

本発明においてilfましく使用される青色乃至緑色の
着色剤(染料および顔料)の例としては、特開昭55−
163500号公報に開示されているような着色剤、す
なわち例えば、ザポンファストブルー30(l\キスト
社製)、ニストロールプリルブルーh13RL (住人
化学■製)、スミアクリルブルーF−GSL (住友化
学四製)、D&CブルーNo、l(ナショナルアニリン
社製)、スビリン;・ブルー(保土谷化学■製)、オイ
ルブルーNo、603(オリエント社製)、キトンブル
ーA(チパカイギー社製)、アイゼン力チロンプル−G
LH(、保土谷化学蛛製)、レイクブルーA、F、H(
協和Jr業■製)、ローダリンブルー6GX(協和産業
■製)、ブリモジアニン6GX(稲畑産業■製)、プリ
ルアシッドグリーン6BH(保土谷化学■製)、シアニ
ンブルーBNR3(東洋インク■製)、ライオノルブル
ーSL(東洋インク輛製)等の有機系着色剤;および群
青、コ/〜ルトブルー、セルリアンブルー、醸化クロム
、Ti02−ZnO−Coo−N1O系顔料等の無機系
着色剤を挙げることができる6 また、前記の特開昭57−96300号公報に開示され
ているようなカラーインデックスNo。
Examples of blue to green colorants (dyes and pigments) preferably used in the present invention include JP-A No.
Colorants such as those disclosed in Japanese Patent Application No. 163500, such as Zapon Fast Blue 30 (manufactured by Kist), Nistrol Prill Blue h13RL (manufactured by Sumitomo Chemical), Sumia Acrylic Blue F-GSL (manufactured by Sumitomo Chemical) D & C Blue No. 1 (manufactured by National Aniline), Subirin Blue (manufactured by Hodogaya Chemical), Oil Blue No. 603 (manufactured by Orient), Kitten Blue A (manufactured by Chipakaigy), Crampons force Chironpur-G
LH (manufactured by Hodogaya Chemical Hina), Lake Blue A, F, H (
Kyowa Jr. Co., Ltd.), Rhodalin Blue 6GX (Kyowa Sangyo Co., Ltd.), Brimodianin 6GX (Inabata Sangyo Co., Ltd.), Prill Acid Green 6BH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Cyanine Blue BNR3 (Toyo Ink Co., Ltd.), Lio Examples include organic colorants such as Norblue SL (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.); and inorganic colorants such as ultramarine blue, cold blue, cerulean blue, chromium chloride, and Ti02-ZnO-Coo-N1O pigments. 6 Also, color index No. as disclosed in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-96300.

24411.23160.74180.74200.2
2800.23150.23155.24401.14
880.15050.15706.15707.179
41.74220.13425.13361,1342
0.11836.74140.74380.74350
、および74460などの有機系金属錯塩着色剤も挙げ
ることができる。
24411.23160.74180.74200.2
2800.23150.23155.24401.14
880.15050.15706.15707.179
41.74220.13425.13361,1342
0.11836.74140.74380.74350
, and organic metal complex salt colorants such as 74460.

これらの青色乃至緑色の着色剤のうちで、得られる画像
の粒状性およびコントラストなどの点から、後者の特開
昭57−96300号公報に開示されているような、励
起光よりも長波長領域に発光を示さない有機系金属錯塩
着色剤が特に好ましい。
Among these blue to green coloring agents, from the viewpoint of graininess and contrast of the obtained image, the latter, as disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 57-96300, has a wavelength longer than that of the excitation light. Particularly preferred are organic metal complex colorants that do not emit light.

着色接着剤層は保護Hりと一緒に、たとえば次のような
方法により蛍、光体層上に形成することができる。
The colored adhesive layer can be formed on the phosphor layer together with the protective layer, for example, by the following method.

まず]−記の樹脂と着色剤とを適当な溶剤に添加し、こ
れを充分に混合して接着剤層形成のための塗布液を調製
する。塗布液調製用の溶剤としては前述の蛍光体層の形
成の際に用いられる溶剤を使用することができる。
First, the above resin and colorant are added to a suitable solvent and mixed thoroughly to prepare a coating solution for forming an adhesive layer. As the solvent for preparing the coating solution, the solvent used in forming the phosphor layer described above can be used.

この塗布液を、通常の塗布手段、たとえばトクタ〜ブレ
ー1・、ロールコータ−、ナイフコーターなどを用いる
ことにより、保護膜用の透明な薄膜表面に均一・に塗布
して塗膜を形成する。次いで、塗膜の形成された透明な
薄膜を塗膜を下に向けて蛍光体層」二に接着(ラミネー
ト)することにより、蛍光体層1−への着色接着剤層お
よび保護膜の形成を完了する。
This coating liquid is uniformly applied to the surface of a transparent thin film for a protective film to form a coating film by using a conventional coating means such as a tractor, roll coater, knife coater, etc. Next, the transparent thin film with the coating film formed thereon is adhered (laminated) to the phosphor layer 2 with the coating facing down, thereby forming a colored adhesive layer and a protective film on the phosphor layer 1-. Complete.

このようにして、蛍光体層」二には着色された接着剤層
が形成される。着色接着剤層の層厚は、l」的とする放
射線像変換パネルの特性、蛍光体層および保護+19に
用いられる材料の種類、樹脂および着色剤の種類などに
よって異なるが、通常はO6■乃至10pLmとするの
が好ましい。
In this way, a colored adhesive layer is formed on the phosphor layer. The thickness of the colored adhesive layer varies depending on the characteristics of the radiation image storage panel to be used, the types of materials used for the phosphor layer and protection +19, the types of resins and colorants, etc., but it is usually from O6 to It is preferable to set it to 10 pLm.

また、塗布液における樹脂と着色剤との混合比は、着色
剤が染料である場合には一般に10: 1乃至106:
1(重量比)の範囲から選ばれる。
In addition, the mixing ratio of resin and colorant in the coating liquid is generally 10:1 to 106:1 when the colorant is a dye.
1 (weight ratio).

着色剤が顔料である場合には一般に1:10乃至105
:1(重量比)の範囲から選ばれる。
When the colorant is a pigment, generally 1:10 to 105
:1 (weight ratio).

感度の点から、着色接着剤層の輝尽発光波長領域におけ
る反射率はできるだけ大きい力がよい。
From the viewpoint of sensitivity, it is preferable that the reflectance of the colored adhesive layer in the stimulated emission wavelength region be as large as possible.

一般に、着色接着剤層のrr%尺発光発光波長領域ける
平均反射率は1着色されていない同等の接着剤層の同一
波長領域におけるf均反射率の20%以上とされるのが
好ましい。
Generally, it is preferable that the average reflectance of the colored adhesive layer in the rr% luminescence wavelength range is 20% or more of the f average reflectance of an equivalent non-colored adhesive layer in the same wavelength range.

一力、鮮鋭度の点からは、着色接着剤層の励起光波長領
域における反射率は小さい方がよl/\。一般に、着色
接着剤層の励起光波長領域における平均反射率は、着色
されていない同等の接着剤層の回−波長領域における平
均反射率の95%以下でおるのが好ましい。
In terms of sharpness, the smaller the reflectance of the colored adhesive layer in the excitation light wavelength region, the better. Generally, the average reflectance of the colored adhesive layer in the excitation light wavelength region is preferably 95% or less of the average reflectance of an equivalent uncolored adhesive layer in the wavelength region.

ただし、本発明において、反射率とは、積分球形の分光
光度計を用いて測定した反射率を意味する。
However, in the present invention, reflectance means reflectance measured using an integrating spherical spectrophotometer.

また、1−記のようにして形成される透明保護膜の材料
の例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン、塩化ビニリデン、ポリアミドなどから別に形成し
た透明な薄膜を挙げることができる。透明保護膜の膜厚
は、約3乃至20pLmとするのが望ましい。
Furthermore, examples of the material for the transparent protective film formed as described in 1- above include transparent thin films separately formed from polyethylene terephthalate, polyethylene, vinylidene chloride, polyamide, and the like. The thickness of the transparent protective film is preferably about 3 to 20 pLm.

次に本発明の実施例および比較例を記載する。Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be described.

ただし、これらの各側は本発明を制限するものではない
However, each of these aspects does not limit the invention.

[実施例11 で1価ユーロピウム賦活弗化臭化/ヘリウム蛍光体(B
aFBr:Eu2+)の粒子とアクリル樹脂との混合物
にメチルエチルケトンを添加して、蛍光体粒子を分散状
態で含有する分散液を調製した。
[Example 11 Monovalent europium activated fluorobromide/helium phosphor (B
Methyl ethyl ketone was added to a mixture of aFBr:Eu2+) particles and an acrylic resin to prepare a dispersion containing phosphor particles in a dispersed state.

この分散液にさらに燐酸トリクレジル、n〜ブタノール
、そしてメチルエチルケトンを添加したのち、プロペラ
ミキサーを用いて充分に攪拌混合して、蛍光体粒子が均
一に分散し、結合剤と蛍光体との混合比が1+30(重
量比)、かつ粘度が25〜35PS (25℃)の塗布
液を調製した。
After further adding tricresyl phosphate, n-butanol, and methyl ethyl ketone to this dispersion, they were thoroughly stirred and mixed using a propeller mixer to uniformly disperse the phosphor particles and adjust the mixing ratio of the binder and the phosphor. A coating liquid having a weight ratio of 1+30 and a viscosity of 25 to 35 PS (at 25°C) was prepared.

次に、ポリエチレンテレフタレートシーt−(支持体、
厚み:250gm)をカラス板1−に水平に4いて、そ
のにに塗布液をドクターブレードを用いて均一に塗布し
た。そして塗布後に、塗膜が形成された支持体を乾燥器
内に入れ、この乾燥器の内部の温度を25℃から100
℃に徐々に上昇させて、塗+1Qの乾燥を行なった。こ
のようにして、支持体トに層厚が約300 gmの蛍光
体層を形成した。 □ 別に、ポリエステルMA脂(接着剤;バイロン#300
、東洋紡■製)をメチルエチルケトンに溶解したのち、
この接着剤溶液に染料(銅フタロシアニン)を接着剤に
対する固形分比で0.5%添加して塗布液を調整した。
Next, polyethylene terephthalate sheet T-(support,
A sheet (thickness: 250 gm) was placed horizontally on a glass plate 1-, and the coating liquid was applied uniformly thereto using a doctor blade. After coating, the support on which the coating film has been formed is placed in a dryer, and the temperature inside the dryer is adjusted from 25°C to 100°C.
The temperature was gradually raised to 0.degree. C., and coating + 1Q drying was performed. In this way, a phosphor layer having a layer thickness of about 300 gm was formed on the support. □ Separately, polyester MA resin (adhesive; Vylon #300
, manufactured by Toyobo ■) in methyl ethyl ketone,
A coating solution was prepared by adding dye (copper phthalocyanine) to this adhesive solution in an amount of 0.5% in terms of solid content relative to the adhesive.

この塗布液を上記と同様の操作により、ポリエチレンテ
レフタレートの透明フィルム(保護膜、厚み:12IL
m)J−に2g/rrf塗布し、着色された接着剤から
なる塗膜を形成した。
This coating solution was applied to a polyethylene terephthalate transparent film (protective film, thickness: 12IL) by the same operation as above.
m) 2 g/rrf was applied to J- to form a coating film consisting of a colored adhesive.

そして、この着色接着剤からなる塗膜の設けられた透明
フィルムを塗膜側を下に向けて置いて蛍光体層に接着す
ることにより、着色接着剤層および透明保護膜を形成し
、支持体、蛍光体層、着色接着剤層および透明保護膜か
ら構成された放射線像変換パネルを製造した。(パネル
a)さらに、接着剤層の着色に用いる染料の星をo、t
−t、o%(接着剤に対する固形分1)の範囲で変化さ
せることにより、支持体、蛍光体層、着色接着剤層およ
び透明保護膜から構成された接着剤層の着色度の異なる
種々の放射線像変換パネルを製造した。(パネルA) [比較例1] 実施例1において、蛍光体層形成のための塗布液中に染
料(銅フタロシアニン)を0.1%(結合剤に対する固
形分比)添加したこと以外は実施例1の方法と同様な処
理を行なうことにより、支持体」二に着色蛍光体層を形
成した。
Then, by placing the transparent film provided with the coating made of this colored adhesive with the coating side facing down and adhering it to the phosphor layer, a colored adhesive layer and a transparent protective film are formed, and the support is , a radiation image storage panel was produced which was composed of a phosphor layer, a colored adhesive layer and a transparent protective film. (Panel a) Furthermore, the star of the dye used for coloring the adhesive layer is o, t.
-t, o% (solid content relative to the adhesive: 1) to produce various colors with different degrees of coloring of the adhesive layer composed of the support, the phosphor layer, the colored adhesive layer, and the transparent protective film. A radiation image conversion panel was manufactured. (Panel A) [Comparative Example 1] Example 1 except that 0.1% (solid content ratio to binder) of dye (copper phthalocyanine) was added to the coating solution for forming the phosphor layer. A colored phosphor layer was formed on the support 2 by carrying out the same treatment as in method 1.

次に、接着剤層形成のための塗布液中に染料を添加しな
いこと以外は実施例1と同様の処理を行なうことにより
、支持体、着色蛍光体層、接着剤層および透1!!1保
護膜から構成された放射線像変換パネルを製造した。(
パネルb) さらに、イ1?光体層の着色に用いる染料の量を0.1
−1.0%(結合剤に対する固形分比)の範囲で変化さ
せることにより、支持体、着色蛍光体層、接着剤層およ
び透明保護膜から構成された蛍光体層の着色度の異なる
種々の放射線像変換パネルを製造した。(パネルB) 上記のようにして得られた各々の放射線像変換パネル(
パネルa、Aおよびパネルb、B)を、次に記載する画
像鮮鋭度試験および感度試験により評価した。
Next, by performing the same treatment as in Example 1 except that no dye was added to the coating solution for forming the adhesive layer, the support, the colored phosphor layer, the adhesive layer, and the transparent layer 1! ! A radiation image storage panel constructed from one protective film was manufactured. (
Panel b) Furthermore, A1? The amount of dye used to color the light layer is 0.1
By changing the solid content ratio to -1.0% (solid content ratio to binder), the phosphor layer composed of the support, the colored phosphor layer, the adhesive layer and the transparent protective film can be produced with different degrees of coloring. A radiation image conversion panel was manufactured. (Panel B) Each radiation image conversion panel obtained as described above (
Panel a, A and panel b, B) were evaluated by the image sharpness test and sensitivity test described below.

(1)画像鮮鋭度試験 放射線像変換パネルに、管電圧80KVpのX線をMT
Fチャートを通して照射したのち、He−Neレーザー
光(波長:632.8nm)で走査して蛍光体粒子を励
起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光器(分光
感度S−5の光電子増倍管)で受光して電気信号に変換
し、これを画像再生装置によって画像として再生して表
示装置にMTFチャーI・の画像を得た。得られた画像
より変調伝達関数(MTF)を測定した。
(1) Image sharpness test MT X-rays with a tube voltage of 80 KVp are applied to the radiation image conversion panel.
After irradiating through the F chart, the phosphor particles are excited by scanning with He-Ne laser light (wavelength: 632.8 nm), and the stimulated luminescence emitted from the phosphor layer is transferred to a receiver (spectral sensitivity S-5). The light was received by a photomultiplier (photomultiplier tube) and converted into an electrical signal, which was reproduced as an image by an image reproducing device to obtain an image of MTF Char I on a display device. The modulation transfer function (MTF) was measured from the obtained image.

(2)感度試験 放射線像変換パネルに、管電圧80KVpのX線を照射
したのち、He−Neレーザー光(波長:632.8n
m)で励起して感度を測定した。
(2) Sensitivity test After irradiating the radiation image conversion panel with X-rays with a tube voltage of 80 KVp,
m) and the sensitivity was measured.

画像鮮鋭度について得られた結果を第1図にグラフの形
で示す。
The results obtained regarding image sharpness are shown in graphical form in FIG.

第1図は、 曲線a:バネルa(実施例1)におけるに空間周波数と
MTF値との関係、および、 曲線b:パネルb(比較例1)におけるに空間周波数と
MTF値との関係、 をそれぞれ表わしている。
Figure 1 shows the following: Curve a: The relationship between spatial frequency and MTF value in panel a (Example 1), and Curve b: The relationship between spatial frequency and MTF value in panel b (Comparative example 1). each represents.

また、画像鮮鋭度および感度について得られた結果を第
2図にグラフの形で示す。
The results obtained regarding image sharpness and sensitivity are also shown in graph form in FIG.

第2図において、横軸は比較例1におけるパネルbを基
準(相対感度:100、空間周波数2サイクル/mmに
おける鮮鋭度=35%)と1したときの相対感度の差(
減少分)を表わし、縦軸は同じくパネルbを基準とした
ときの鮮鋭度の差(増加分)を表わしている。第2図に
おいて、直線A:パネルA(実施例1)における相対感
度と鮮鋭度との関係、および、 直線B:パネルB(比較例1)における相対感度と鮮鋭
度との関係。
In Fig. 2, the horizontal axis is the difference in relative sensitivity between panel b in Comparative Example 1 (relative sensitivity: 100, sharpness at spatial frequency 2 cycles/mm = 35%) and 1 (
Similarly, the vertical axis represents the difference in sharpness (increase) when panel b is used as a reference. In FIG. 2, straight line A: relationship between relative sensitivity and sharpness in panel A (Example 1), and straight line B: relationship between relative sensitivity and sharpness in panel B (comparative example 1).

をそれぞれ表わしている。each represents.

第1図にまとめられた結果から明らかなように、本発明
の放射線像変換パネル(パネルa)は従来の放射線像変
換パネル(パネルb)よりも鮮鋭度が著しく向上してい
る。
As is clear from the results summarized in FIG. 1, the radiation image conversion panel of the present invention (panel a) has significantly improved sharpness compared to the conventional radiation image conversion panel (panel b).

また、第2図に示されたグラフAとグラフBとから、本
発明の放射線像変換パネル(パネルA)は、感度が同一
である場合に、公知の放射線像変換パネル(パネルB、
特開昭57−96300号明細書に開示されている)よ
りも鮮鋭度の著しく高い画像を与えることが明らかであ
る。
Furthermore, from graphs A and B shown in FIG.
It is clear that this method provides images with significantly higher sharpness than those disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-96300.

[実施例2] 実施例1において、蛍光体層の層厚を150I1.mと
すること以外は実施例1と同様の処理を行なうことによ
り、支持体、蛍光体層、着色接着剤層および透明保護膜
から構成された放射線像変換パネルを製造した。
[Example 2] In Example 1, the layer thickness of the phosphor layer was 150I1. A radiation image storage panel composed of a support, a phosphor layer, a colored adhesive layer, and a transparent protective film was manufactured by carrying out the same treatment as in Example 1 except that m was used.

さらに、接着剤層の着色に用いる染料の量を0.1〜1
.0%(接着剤に対する固形分比)の範囲で変化させる
ことにより、支持体、蛍光体層、着色接着剤層および透
明保護膜から構成された接着剤層の着色度の異なる種々
の放射線像変換パネルを製造した。()ぐネルC) [比較例2] 比較例1において、着色蛍光体層の層厚を150pLm
とすること以外は比較例1と同様の処理を行なうことに
より、支持体、着色蛍光体層、接着剤層および透明保護
膜から構成された放射線像変換パネルを製造した。(パ
ネルd) 次に、得られた各々の放射線像変換パネル(パネルCお
よびd)を、上記の画像鮮鋭度試験および感度試験によ
り評価した。
Furthermore, the amount of dye used for coloring the adhesive layer is 0.1 to 1.
.. By changing the solid content ratio to 0% (solid content ratio to adhesive), various radiation image conversions with different degrees of coloring of the adhesive layer composed of a support, a phosphor layer, a colored adhesive layer, and a transparent protective film can be achieved. Manufactured the panel. () Gunnel C) [Comparative Example 2] In Comparative Example 1, the layer thickness of the colored phosphor layer was 150 pLm.
A radiation image conversion panel comprising a support, a colored phosphor layer, an adhesive layer and a transparent protective film was manufactured by carrying out the same treatment as in Comparative Example 1 except for the following. (Panel d) Next, each of the obtained radiation image conversion panels (Panels C and d) was evaluated by the above image sharpness test and sensitivity test.

得られた結果を第2図にグラフの形で示す。The results obtained are shown in graphical form in FIG.

第2図において、 直線C:パネルC(実施例2)における相対感度と鮮鋭
度との関係、 を表わしている。なお、この場合に基準としてパネルd
(相対感度=lOO1空間周波数2サイクル/ m m
における鮮鋭度=55%)を用いている。
In FIG. 2, straight line C: represents the relationship between relative sensitivity and sharpness in panel C (Example 2). In this case, panel d is used as a reference.
(Relative sensitivity = lOO1 spatial frequency 2 cycles/mm
(sharpness = 55%) is used.

第2図に示されたグラフCから、本発明に従う放射線像
変換パネルは、蛍光体層の層厚を薄くした場合でも同様
の傾向を示して、従来の放射線像変換パネルよりも同一
感度における鮮鋭度が向上することが明らかである。
From graph C shown in FIG. 2, it is clear that the radiation image storage panel according to the present invention exhibits a similar tendency even when the thickness of the phosphor layer is made thinner, and is sharper than the conventional radiation image storage panel at the same sensitivity. It is clear that the degree of improvement is improved.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、本発明の放射線像変換パネル(曲線a)およ
び従来の放射線像変換パネル(曲線b)についてのMT
Fを示すグラフである。 ;52図は、本発明の放射線像変換パネル(直線A、C
)および公知の放射線像変換パネル(直線B)における
相対感度と鮮鋭度との関係を示すグラフである。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社 %代理人 弁
理士 柳川泰男 第1図 0 0.5 1 +、5 2 2.5 3空間周〕皮数
(サイクル/mm)
FIG. 1 shows the MT of the radiation image conversion panel of the present invention (curve a) and the conventional radiation image conversion panel (curve b).
It is a graph showing F. ; Figure 52 shows the radiation image conversion panel of the present invention (straight lines A and C
) and a known radiation image conversion panel (straight line B) is a graph showing the relationship between relative sensitivity and sharpness. Patent applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. % Agent Patent attorney Yasuo Yanagawa Figure 1 0 0.5 1 +, 5 2 2.5 3 Spatial circumference] Skin number (cycles/mm)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ■。支持体、輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持する結
合剤からなる蛍光体層、接着剤層および保護膜をこの順
序で有する放射線像変換パネルにおいて、」−記接着剤
層が、輝尽性蛍光体を輝尽発光させるための励起光の少
なくとも一部を吸収する着色剤によって着色されている
ことを特徴とする放射線像変換パネル。 2゜上記接着剤層が、輝尽性蛍光体の励起光波長領域に
おける平均反射率が該輝尽性蛍光体の輝尽発光波長領域
における平均反射率よりも小さい着色剤により着色され
ていることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の放
射線像変換パネル。 3゜J−記着色された接着剤層の励起光波長領域95%
以下であることを酷滑とする4!#¥F、情歩め筋囲第
2項記載の放射線像変換パネル。 4゜上記着色された接着剤層の輝尽発光波長領域におけ
る11均反射率が、着色されていない同等の接着剤層の
輝尽発光波長領域における平均反射率の20%以上であ
ることを特徴とする特許請求の範囲g<2項記載の放射
線像変換パネル。 5.41記岬尽性蛍光体が、400−900 n mの
波長範囲にある励起光によって300〜500nmの波
長範囲の輝尽発光を示す蛍光体であることを特徴とする
特許請求の範囲第1項乃至第4項のいずれかの項記載の
放射線像変換パネル。 6゜上記輝尽性蛍光体が、二価ユーロピウム賦活アルカ
リ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体であることを特徴
とする特許請求の範囲第5項記載の放射線像変換パネル
。 7゜上記輝尽性蛍光体が、希土類元素賦活希土類オキシ
ハロゲン化物系蛍光体であることを特徴とする特許請求
の範囲第5項記載の放射線像変換パネル。
[Claims] ■. In a radiation image conversion panel having a support, a phosphor layer comprising a supporting binder containing a stimulable phosphor in a dispersed state, an adhesive layer, and a protective film in this order, the adhesive layer is stimulable. 1. A radiation image conversion panel characterized in that the panel is colored with a coloring agent that absorbs at least a portion of excitation light for stimulating a phosphor to emit light. 2゜The adhesive layer is colored with a colorant whose average reflectance in the excitation light wavelength region of the stimulable phosphor is smaller than the average reflectance in the stimulated emission wavelength region of the stimulable phosphor. A radiation image conversion panel according to claim 1, characterized in that: 3゜J-Excitation light wavelength range of colored adhesive layer 95%
It is extremely disrespectful to be below 4! #¥F, radiographic image conversion panel described in item 2 of Jōme Musiki. 4゜The colored adhesive layer has an average reflectance in the stimulated emission wavelength range of 20% or more of the average reflectance in the stimulated emission wavelength range of an equivalent non-colored adhesive layer. A radiation image conversion panel according to claim g<2. 5.41 The stimulable phosphor is a phosphor that exhibits stimulated luminescence in the wavelength range of 300 to 500 nm by excitation light in the wavelength range of 400 to 900 nm. The radiation image conversion panel according to any one of Items 1 to 4. 6. The radiation image storage panel according to claim 5, wherein the stimulable phosphor is a divalent europium activated alkaline earth metal fluorohalide phosphor. 7. The radiation image conversion panel according to claim 5, wherein the stimulable phosphor is a rare earth element-activated rare earth oxyhalide phosphor.
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