JP2002277590A - Radiographic image conversion panel and manufacturing method thereof - Google Patents
Radiographic image conversion panel and manufacturing method thereofInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、放射線像変換パネ
ル及びその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a radiation image storage panel and a method for manufacturing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来の放射線写真法に代わる方法とし
て、例えば特開昭５５−１２１４５号公報に記載されて
いるような輝尽性蛍光体を用いる放射線像記録再生方法
が知られている。2. Description of the Related Art As an alternative to the conventional radiographic method, there is known a radiation image recording / reproducing method using a stimulable phosphor as described in, for example, JP-A-55-12145.
【０００３】この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射
線像変換パネル（蓄積性蛍光体シート）を利用するもの
で、被写体を透過した、あるいは被検体から発せられた
放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、その後に
輝尽性蛍光体を可視光線、紫外線などの電磁波（励起
光）で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体
中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光
光）として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電
気信号を得、次いで得られた電気信号に基づいて被写体
あるいは被検体の放射線画像を可視像として再生するも
のである。読取を終えた該パネルは、残存する画像の消
去が行われた後、次の撮影のために備えられる。すなわ
ち、放射線像変換パネルは繰り返し使用することができ
る。上記の放射線像記録再生方法によれば、従来の放射
線写真フィルムと増感紙との組み合わせを用いる放射線
写真法による場合に比較して、はるかに少ない被爆線量
で情報量の豊富な放射線画像を得ることができるという
利点がある。This method uses a radiation image conversion panel (a stimulable phosphor sheet) containing a stimulable phosphor, and emits radiation transmitted through an object or emitted from a subject to the panel. The radiation accumulated in the stimulable phosphor is absorbed by the stimulable phosphor, and then the stimulable phosphor is excited in time series by electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and ultraviolet light. Energy is emitted as fluorescence (stimulated emission light), this fluorescence is read photoelectrically to obtain an electric signal, and then a radiation image of a subject or a subject is reproduced as a visible image based on the obtained electric signal. It is. After the reading is completed, the panel is prepared for the next photographing after the remaining image is erased. That is, the radiation image conversion panel can be used repeatedly. According to the above-mentioned radiographic image recording / reproducing method, a radiographic image with a large amount of information can be obtained with a much smaller exposure dose compared to the radiographic method using a combination of a conventional radiographic film and an intensifying screen. There is an advantage that can be.
【０００４】さらに、従来の放射線写真法では１回の撮
影毎に放射線写真フィルムを消費するのに対して、この
放射線像変換方法では放射線像変換パネルを繰り返し使
用するので、資源保護、経済効率の面からも有利であ
る。Further, in the conventional radiographic method, a radiographic film is consumed for each photographing, whereas in the radiographic image conversion method, a radiographic image conversion panel is used repeatedly, so that resource conservation and economic efficiency are reduced. It is also advantageous from the aspect.
【０００５】輝尽性蛍光体は放射線を照射した後、励起
光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが実用上で
は、波長が４００〜９００ｎｍの範囲にある励起光によ
って３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光を示す蛍
光体が一般的に利用される。A stimulable phosphor is a phosphor that emits stimulable light when irradiated with radiation and then with excitation light. However, in practice, the stimulable phosphor has a wavelength of 400 to 900 nm due to the excitation light having a wavelength of 400 to 900 nm. Phosphors exhibiting stimulated emission in the wavelength range are generally used.
【０００６】従来、放射線像変換パネルに用いられてき
た輝尽性蛍光体の例としては下記のものが一例として挙
げられる。The following are examples of stimulable phosphors conventionally used in radiation image conversion panels.
【０００７】（１）特開昭５５−１２１４５号公報に記
載されている（Ｂａ1-x、Ｍ2+ x）ＦＸ：ｙＡ（但し、Ｍ
2+はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ及びＣｄのうちの少なくと
も一種、ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩのうちの少なくとも一
種、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、
Ｎｄ、Ｙｂ及びＥｒのうち少なくとも一種、そしてｘは
０≦ｘ≦０．６、ｙは０≦ｙ≦０．２である）の組成式
で表わされる希土類元素付活アルカリ土類金属弗化ハロ
ゲン化物蛍光体；また、この蛍光体には以下のような添
加物が含まれていてもよい；特開昭５６−７４１７５号
公報に記載されている、Ｘ′、ＢｅＸ″、Ｍ3Ｘ″′
3（ただし、Ｘ′、Ｘ″、およびＸ″′はそれぞれＣ
ｌ、ＢｒおよびＩのうち少なくとも一種であり、Ｍ3は
三価金属である）；特開昭５５−１６００７８号公報に
記載されているＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、Ｂａ
Ｏ、ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、
ＳｉＯ2、ＴｌＯ2、ＺｒＯ2、ＧｅＯ2、ＳｎＯ2、Ｎｂ2
Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5及びＴｈＯ2などの金属酸化物；特開昭５
６−１１６７７７号公報に記載されているＺｒ、Ｓｃ；
特開昭５７−２３６７３号公報に記載されているＢ；特
開昭５７−２３６７５号公報に記載されているＡｓ、Ｓ
ｉ；特開昭５８−２０６６７８号公報に記載されている
Ｍ・Ｌ（ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣ
ｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金
属であり；ＬはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ
ｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙ
ｂ、Ｌｕ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の三価金属である）；特開昭
５９−２７９８０号公報に記載されているテトラフルオ
ロホウ酸化合物の焼成物；特開昭５９−２７２８９号公
報に記載されているヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフル
オロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニム酸の一価
もしくは二価金属の塩の焼成物；特開昭５９−５６４７
９号公報に記載されているＮａＸ′（ただし、Ｘ′はＣ
ｌ、ＢｒおよびＩのうちの少なくとも一種である）；特
開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＶ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉなどの遷移金属；特開
昭５９−７５２００号公報に記載されているＭ1Ｘ′、
Ｍ2Ｘ′′、Ｍ3Ｘ′′′、Ａ（ただし、Ｍ1はＬｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ金属であり、Ｍ2はＢｅおよびＭ
ｇからなる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属で
あり；Ｍ3はＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群
より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり；Ａは金
属酸化物であり；Ｘ′、Ｘ′′およびＸ′′′はそれぞ
れＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンである）；特開昭６０−１０１１
７３号公報に記載されているＭ1Ｘ′（ただし、Ｍ1はＲ
ｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ金属であり；Ｘ′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
る）；特開昭６１−２３６７９号公報に記載されている
Ｍ2′Ｘ′2・Ｍ2′Ｘ″2（ただし、Ｍ2′は、Ｂａ、Ｓ
ｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ土類金属であり、Ｘ′およびＸ″はそれぞれＣ
ｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンであって、かつＸ′≠Ｘ″である）；およ
び特開昭６１−２６４０８４号公報に記載されているＬ
ｎＸ″3（ただし、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐ
ｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少な
くとも一種の希土類元素であり；Ｘ″はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ
およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンである）。(1) (Ba 1-x , M 2+ x ) FX: yA described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-12145 (where M
2+ is at least one of Mg, Ca, Sr, Zn and Cd, X is at least one of Cl, Br and I, A is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho,
At least one of Nd, Yb and Er, and x is 0 ≦ x ≦ 0.6, and y is 0 ≦ y ≦ 0.2). Rare-earth activated alkaline earth metal halogen fluoride represented by the composition formula: products phosphor; also, this is the phosphor additives included may be as follows: as described in JP 56-74175 discloses, X ', BeX ", M 3 X"'
3 (where X ', X "and X"' are each C
1, at least one of Br and I, and M 3 is a trivalent metal); BeO, MgO, CaO, SrO, Ba described in JP-A-55-160078.
O, ZnO, Al 2 O 3 , Y 2 O 3 , La 2 O 3 , In 2 O 3 ,
SiO 2 , TlO 2 , ZrO 2 , GeO 2 , SnO 2 , Nb 2
Metal oxides such as O 5 , Ta 2 O 5 and ThO 2 ;
Zr and Sc described in JP-A-6-116777;
B described in JP-A-57-23673; As and S described in JP-A-57-23675.
i; ML described in JP-A-58-206678 (where M is Li, Na, K, Rb, and C
s is at least one alkali metal selected from the group consisting of s; L is Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, P
m, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Y
b, at least one trivalent metal selected from the group consisting of Lu, Al, Ga, In, and Tl); a calcined product of a tetrafluoroborate compound described in JP-A-59-27980; A calcined product of a salt of a monovalent or divalent metal of hexafluorosilicic acid, hexafluorotitanic acid and hexafluorozirconic acid described in JP-A-59-27289;
NaX '(where X' is C
l, Br and I); V, C described in JP-A-59-56480.
transition metals such as r, Mn, Fe, Co and Ni; M 1 X ′ described in JP-A-59-75200;
M 2 X ″, M 3 X ″ ″, A (where M 1 is Li, N
a, K, at least one alkali metal Rb, and selected from the group consisting of Cs, M 2 is Be and M
g is at least one divalent metal selected from the group consisting of g; M 3 is at least one trivalent metal selected from the group consisting of Al, Ga, In, and Tl; A is a metal oxide; X ', X "and X"' are each at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I);
M 1 X '(where M 1 is R
at least one alkali metal selected from the group consisting of b and Cs; X 'is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I); M 2 'X' 2 · M 2 'X " 2 (where M 2 ' is Ba, S
at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of r and Ca;
at least one halogen selected from the group consisting of l, Br and I, and X '≠ X "); and L described in JP-A-61-264084.
nX " 3 (where Ln is Sc, Y, La, Ce, P
r, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, E
X "is at least one rare earth element selected from the group consisting of r, Tm, Yb and Lu; X" is F, Cl, Br
And at least one halogen selected from the group consisting of
【０００８】（２）特開昭６０−８４３８１号公報に記
載されているＭ2Ｘ2・ａＭ2′2：ｘＥｕ2+（ただし、Ｍ
2およびＭ2′はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘは
Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；そしてａは０．１≦ａ≦０．
０、ｘは０＜ｘ≦０．２である）の組成式で表わされる
二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍
光体；また、この蛍光体には以下のような添加物が含ま
れていてもよい；特開昭６０−１６６３７９号公報に記
載されているＭ1Ｘ′′（ただし、Ｍ1はＲｂおよびＣｓ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属
であり；Ｘ′′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）；特開昭
６０−２２１４８３号公報に記載されているＫＸ′′、
ＭｇＸ′′′2、Ｍ3Ｘ′′′′3（ただし、Ｍ3はＳｃ、
Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少な
くとも一種の三価金属であり；Ｘ′′、Ｘ′′′および
Ｘ′′′′はいずれもＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）；特
開昭６０−２２８５９２号公報に記載されているＢ；特
開昭６０−２２８５９３号公報に記載されているＳｉＯ
2、Ｐ2Ｏ5等の酸化物；特開昭６１−１２０８８２号公
報に記載されているＬｉＸ″、ＮａＸ″（ただし、Ｘ″
はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンである）；特開昭６１−１２０８
８３号公報に記載されているＳｉＯ2；特開昭６１−１
２０８８５号公報に記載されているＳｎＸ″2（ただ
し、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンである）；特開昭６１−
２３５４８６号公報に記載されているＣｓＸ″、Ｓｎ
Ｘ′′′2（ただし、Ｘ″およびＸ′′′はそれぞれ
Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンである）；および、特開昭６１−２
３５４８７号公報に記載されているＣｓＸ″、Ｌｎ
3+（ただし、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ｌｎは
Ｓｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄ
ｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より
選ばれる少なくとも一種の希土類元素である）。(2) M 2 X 2 .aM 2 ' 2 : xEu 2+ (where M
2 and M 2 'are at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca; X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; 0.1 ≦ a ≦ 0.
0, x is 0 <x ≦ 0.2) divalent europium-activated alkaline earth metal halide phosphor represented by a composition formula; and the phosphor contains the following additives. M 1 X ″ described in JP-A-60-166379 (where M 1 is Rb and Cs
X '' is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I); described in JP-A-60-221483. KX ″,
MgX ''' 2 , M 3 X''''' 3 (where M 3 is Sc,
At least one trivalent metal selected from the group consisting of Y, La, Gd and Lu; X ″, X ′ ″ and X ′ ″ ″ each being a member of the group consisting of F, Cl, Br and I At least one halogen selected); B described in JP-A-60-228592; SiO described in JP-A-60-228593.
2, P 2 O oxides such as 5; as described in JP 61-120882 discloses LiX ", NaX" (although, X "
Is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I);
SiO listed in 83 JP 2; Sho 61-1
SnX " 2 described in JP20885 (where X" is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I);
CsX ″ and Sn described in JP-A-235486.
X "" 2 (where X "and X""are each at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I); and JP-A-61-2
No. 35487, CsX ″ and Ln
3+ (where X ″ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I; Ln is Sc, Y, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, D
at least one rare earth element selected from the group consisting of y, Ho, Er, Tm, Yb and Lu).
【０００９】（３）特開昭５５−１２１４４号に記載さ
れているＬｎＯＸ：ｘＡ、（式中、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇ
ｄ、およびＬｕのうち少なくとも一つ；ＸはＣｌ、Ｂ
ｒ、およびＩのうち少なくとも一つ；ＡはＣｅおよびＴ
ｂのうち少なくとも一つ；ｘは、０＜ｘ＜０．１であ
る）の組成式で表される希土類元素付活希土類オキシハ
ライド蛍光体。(3) LnOX: xA described in JP-A-55-12144 (where Ln is La, Y, G
at least one of d and Lu; X is Cl, B
at least one of r and I; A is Ce and T
b is at least one; x is 0 <x <0.1). A rare earth element-activated rare earth oxyhalide phosphor represented by a composition formula:
【００１０】（４）特開昭５８−６９２８１号に記載さ
れているＭ（II）ＯＸ：ｘＣｅ、（式中、Ｍ（II）はＰ
ｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少
なくとも一種の酸化金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およ
びＩのうち少なくとも一つであり；ｘは０＜ｘ＜０．１
である）の組成式で表されるセリウム付活三価金属オキ
シハライド蛍光体。(4) M (II) OX: xCe described in JP-A-58-69281, wherein M (II) is P
r, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, E
at least one metal oxide selected from the group consisting of r, Tm, Yb, and Bi; X is at least one of Cl, Br, and I; and x is 0 <x <0.1.
The cerium-activated trivalent metal oxyhalide phosphor represented by the following composition formula:
【００１１】（５）特開昭６２−２５１８９号明細書に
記載されているＭ（Ｉ）Ｘ：ｘＢｉ、（式中、Ｍ（Ｉ）
はＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩから
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；
そしてｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成
式で表されるビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物蛍
光体。(5) M (I) X: xBi, described in JP-A-62-25189, wherein M (I)
Is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs; X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I;
And x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2). A bismuth-activated alkali metal halide phosphor represented by a composition formula:
【００１２】（６）特開昭６０−１４１７８３号に記載
されているＭ（II）5（ＰＯ4）3Ｘ：ｘＥｕ2+、（式
中、Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘは
Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲
の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付
活アルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。[0012] (6) M (II) 5 (PO 4) as described in JP 60-141783 3 X: xEu 2+, consists (in the formula, M (II) is Ca, Sr and Ba X is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I; x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2 A) a divalent europium-activated alkaline earth metal halophosphate phosphor represented by the following composition formula:
【００１３】（７）特開昭６０−１５７０９９号に記載
されているＭ（II）2ＢＯ3Ｘ：ｘＥｕ2+、（式中、Ｍ
（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、
ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であ
る）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ
土類金属ハロホウ酸塩蛍光体。(7) M (II) 2 BO 3 X: xEu 2+ described in JP-A-60-157099 (wherein M
(II) is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba; X is Cl;
At least one halogen selected from the group consisting of Br and I; x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2) divalent europium-activated alkaline earth metal haloboric acid represented by a composition formula: Salt phosphor.
【００１４】（８）特開昭６０−１５７１００号に記載
されているＭ（II）2（ＰＯ4）3Ｘ：ｘＥｕ2+、（式
中、Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘは
Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値
である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アル
カリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。[0014] (8) JP-60-157100 is described in JP M (II) 2 (PO 4 ) 3 X: xEu 2+, consists (in the formula, M (II) is Ca, Sr and Ba At least one alkaline earth metal selected from the group; X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2) A divalent europium-activated alkaline earth metal halophosphate phosphor represented by the following composition formula:
【００１５】（９）特開昭６０−２１７３５４号に記載
されているＭ（II）ＨＸ：ｘＥｕ2+、（式中、Ｍ（II）
はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の
組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金
属水素化ハロゲン化物蛍光体。(9) M (II) HX: xEu 2+ described in JP-A-60-217354 (wherein M (II)
Is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba; X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; x is 0 <x ≦ 0. A divalent europium-activated alkaline earth metal hydride halide phosphor represented by the following composition formula:
【００１６】（１０）特開昭６１−２１１７３号に記載
されているＬｎＸ3・ａＬｎ′Ｘ′3：ｘＣｅ3+、（式
中、ＬｎおよびＬｎ′はそれぞれＹ、Ｌａ、Ｇｄおよび
Ｌｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素であり；ＸおよびＸ′はそれぞれＦ、Ｃｌ、Ｂｒおよ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であって、かつＸ≠Ｘ′であり；そしてａは０．１＜ａ
≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の
範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム付活希
土類複合ハロゲン化物蛍光体。(10) LnX 3 .aLn'X ' 3 : xCe 3+ described in JP-A-61-211173, wherein Ln and Ln' are each composed of Y, La, Gd and Lu X and X ′ are each at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, and X ≠ X ′; and a is 0.1 <a
≦ 10.0, and x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2). The cerium-activated rare earth composite halide phosphor represented by the composition formula:
【００１７】（１１）特開昭６１−２１１８２号に記載
されているＬｎＸ3・ａＭ（Ｉ）Ｘ′３：ｘＣｅ3+、
（式中、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｍ
（Ｉ）はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘお
よびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは
０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウ
ム付活希土類複合ハロゲン化物系蛍光体。[0017] (11) LnX 3 · aM that are described in JP-A-61-21182 (I) X'3: xCe 3+ ,
(Wherein, Ln is at least one rare earth element selected from the group consisting of Y, La, Gd and Lu;
(I) is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Cs and Rb; X and X 'are at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, respectively. And a is a numerical value in the range of 0 <a ≦ 10.0, and x is 0 <x ≦
A cerium-activated rare earth composite halide phosphor represented by the following composition formula:
【００１８】（１２）特開昭６１−４０３９０号に記載
されているＬｎＰＯ4・ａＬｎＸ3：ｘＣｅ3+、（式中、
ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の希土類元素であり；ＸはＦ、Ｃｌ、
ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０の範
囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であ
る）の組成式で表されるセリウム付活希土類ハロ燐酸塩
蛍光体。(12) LnPO 4 .aLnX 3 : xCe 3+ described in JP-A-61-40390 (wherein
Ln is at least one rare earth element selected from the group consisting of Y, La, Gd and Lu; X is F, Cl,
At least one halogen selected from the group consisting of Br and I; and a is a numerical value in the range of 0.1 ≦ a ≦ 10.0, and x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2. ) A cerium-activated rare earth halophosphate phosphor represented by the composition formula:
【００１９】（１３）特開昭６１−２３６８８８号明細
書に記載されているＣｓＸ：ａＲｂＸ′：ｘＥｕ2+、
（式中、ＸおよびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り；そしてａは０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、
ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表
される二価ユーロピウム付活ハロゲン化セシウム・ルビ
ジウム蛍光体。(13) CsX: aRbX ': xEu 2+ , described in JP-A-61-236888;
Wherein X and X ′ are each at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and a is a numerical value in the range of 0 <a ≦ 10.0;
x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2). A divalent europium-activated cesium rubidium halide phosphor represented by a composition formula:
【００２０】（１４）特開昭６１−２３６８９０号に記
載されているＭ（II）Ｘ2・ａＭ（Ｉ）Ｘ′：ｘＥ
ｕ2+、（式中、Ｍ（II）はＢａ、ＳｒおよびＣａからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属で
あり；Ｍ（Ｉ）はＬｉ、ＲｂおよびＣｓからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘおよ
びＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは
０．１≦ａ≦２０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ
≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価
ユーロピウム付活複合ハロゲン化物蛍光体。[0020] (14) M which are described in JP 61-236890 (II) X 2 · aM (I) X ': xE
u 2+ , wherein M (II) is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca; M (I) is selected from the group consisting of Li, Rb and Cs X and X ′ are each at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and a is a numerical value in the range of 0.1 ≦ a ≦ 20.0. , X is 0 <x
≦ 0.2) is a divalent europium-activated composite halide phosphor represented by the composition formula:
【００２１】上記の輝尽性蛍光体のうちで、ヨウ素を含
有する二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属弗化ハロ
ゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム
付活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を
含有する希土類元素付活希土類オキシハロゲン化物系蛍
光体、およびヨウ素を含有するビスマス付活アルカリ金
属ハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発光を示す。Among the above stimulable phosphors, a divalent europium-activated alkaline earth metal fluorohalide-based phosphor containing iodine, and a divalent europium-activated alkaline earth metal halide containing iodine The iodine-containing rare earth element-activated rare earth oxyhalide-based phosphor and the iodine-containing bismuth-activated alkali metal halide-based phosphor exhibit high luminance stimulable luminescence.
【００２２】放射線像記録再生方法に用いられる放射線
像変換パネルは、従来基本構造として、支持体とその表
面に設けられた輝尽性蛍光体層からなるものである。こ
のときの支持体は蛍光体層中の蛍光体が吸収しない余分
な励起光を吸収するよう、励起光を吸収するような黒色
支持体を使用してきた。しかし最近の検討で、輝度、鮮
鋭度両方ともに改良しようとしたところ発泡ＰＥＴなど
の白色支持体を使用して、輝尽光を反射させる必要があ
ることがわかった。The radiation image conversion panel used in the radiation image recording / reproducing method has a conventional basic structure comprising a support and a stimulable phosphor layer provided on the surface thereof. At this time, a black support that absorbs the excitation light has been used as the support so as to absorb extra excitation light that the phosphor in the phosphor layer does not absorb. However, recent studies have shown that it was necessary to use a white support such as foamed PET to reflect stimulating light when trying to improve both the brightness and the sharpness.
【００２３】ところが、ただ発泡ＰＥＴに蛍光体層を塗
設するだけでは、鮮鋭度が低下することがわかった。そ
こで蛍光体層と支持体の間に輝尽光は吸収せず、励起光
のみを吸収する下引き層を設けた。しかしこの下引き層
はトルエンなどの溶剤によって膨潤する層であるため、
伸びたり、収縮するという難点があった。However, it was found that the sharpness was reduced only by coating the foamed PET with the phosphor layer. Therefore, an undercoat layer was provided between the phosphor layer and the support, which does not absorb stimulating light but absorbs only excitation light. However, since this undercoat layer is a layer that swells with a solvent such as toluene,
There was a drawback of expanding and contracting.
【００２４】[0024]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感
度、鮮鋭性で表される画像特性が共に優れた放射線像変
換パネルおよびその製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel having excellent image characteristics represented by sensitivity and sharpness, and a method of manufacturing the same.
【００２５】[0025]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。The above object of the present invention has been attained by the following constitutions.
【００２６】１．支持体、下引き層、蛍光体層がこの順
に積層されてなる放射線像変換パネルで、該下引き層の
長さ５ｃｍ、幅１ｃｍ、乾燥膜厚１００μｍの単膜を１
０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸び率が
１．８倍（１８０％）以下であることを特徴とする放射
線像変換パネル。1. A radiation image conversion panel comprising a support, an undercoat layer, and a phosphor layer laminated in this order.
A radiation image conversion panel having an elongation of 1.8 times (180%) or less when immersed in cyclohexanone for 0 minutes.
【００２７】２．支持体、下引き層、蛍光体層がこの順
に積層されてなる放射線像変換パネルで、該下引き層を
乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の透明ＰＥＴ
に塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁して、シクロヘ
キサノン中に浸せきした時のカール度１／ｒのｒが５
（ｃｍ）≦ｒ≦１０００（ｃｍ）であることを特徴とす
る放射線像変換パネル。2. A radiation image conversion panel comprising a support, an undercoat layer, and a phosphor layer laminated in this order, wherein the undercoat layer is 25 μm thick transparent PET so that the dry film thickness is 100 μm.
And cut to 5 cm in length and 2 mm in width, and the degree of curl 1 / r when immersed in cyclohexanone is 5%.
(Cm) ≦ r ≦ 1000 (cm).
【００２８】３．蛍光体層の蛍光体層中の樹脂量と蛍光
体の質量比が３：９７〜１０：９０であることを特徴と
する前記１又は２記載の放射線像変換パネル。3. 3. The radiation image conversion panel according to the above item 1 or 2, wherein the mass ratio of the amount of resin in the phosphor layer to the phosphor in the phosphor layer is 3:97 to 10:90.
【００２９】４．下引き層の樹脂が高分子量のポリエス
テル、ポリウレタンであることを特徴とする前記１〜３
のいずれか１項記載の放射線像変換パネル。4. Wherein the resin of the undercoat layer is a high molecular weight polyester or polyurethane.
The radiation image conversion panel according to any one of the above items.
【００３０】５．下引き層が硬化剤によって硬化された
樹脂からなることを特徴とする前記１〜４のいずれか１
項記載の放射線像変換パネル。5. Any one of the above items 1 to 4, wherein the undercoat layer is made of a resin cured by a curing agent
Item 6. A radiation image conversion panel according to Item 1.
【００３１】６．下引き層の硬化剤がイソシアネートお
よびその誘導体であることを特徴とする前記５記載の放
射線像変換パネル。6. 6. The radiation image storage panel according to the above item 5, wherein the curing agent for the undercoat layer is an isocyanate or a derivative thereof.
【００３２】７．下引き層に銅−フタロシアニン色素を
含有することを特徴とする前記１〜６のいずれか１項記
載の放射線像変換パネル。7. 7. The radiation image conversion panel according to any one of 1 to 6, wherein the undercoat layer contains a copper-phthalocyanine dye.
【００３３】８．支持体が発泡ＰＥＴであることを特徴
とする前記１〜７のいずれか１項記載の放放射線像変換
パネル。8. 8. The radiation image conversion panel according to any one of the above items 1 to 7, wherein the support is a foamed PET.
【００３４】９．蛍光体層の蛍光体が下記一般式（１）
で表されるものであることを特徴とする前記１〜８のい
ずれか１項記載の放放射線像変換パネル。9. The phosphor of the phosphor layer is represented by the following general formula (1)
9. The radiation image conversion panel according to any one of the above items 1 to 8, wherein the panel is represented by:
【００３５】一般式（１） Ｂａ(1-x)Ｍ2(x)ＦＢｒ(y)Ｉ(1-y)：ａＭ1，ｂＬｎ，ｃ
Ｏ 〔式中、Ｍ1はＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ及びＣｓから選ば
れる少なくとも１種のアルカリ金属、Ｍ2はＢｅ，Ｍ
ｇ，Ｓｒ及びＣａから選ばれる少なくとも１種のアルカ
リ土類金属、ＬｎはＣｅ，Ｐｒ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔ
ｂ，Ｔｍ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｎｄ，Ｅｒ及びＹｂから選ばれ
る少なくとも１種の希土類元素を表し、ｘ，ｙ，ａ，ｂ
及びｃは、それぞれ０≦ｘ≦０．３，０＜ｙ≦０．３，
０≦ａ≦０．０５，０＜ｂ≦０．２，０≦ｃ≦０．１で
ある。〕 １０．蛍光体層の蛍光体が下記一般式（２）で表される
ものであることを特徴とする前記１〜８のいずれか１項
記載の放放射線像変換パネル。General formula (1) Ba (1-x) M 2 (x) FBr (y) I (1-y) : aM 1 , bLn, c
O wherein M 1 is at least one alkali metal selected from Li, Na, K, Rb and Cs; M 2 is Be, M
at least one alkaline earth metal selected from g, Sr and Ca; Ln is Ce, Pr, Sm, Eu, Gd, T
represents at least one rare earth element selected from b, Tm, Dy, Ho, Nd, Er and Yb, and represents x, y, a, b
And c are respectively 0 ≦ x ≦ 0.3, 0 <y ≦ 0.3,
0 ≦ a ≦ 0.05, 0 <b ≦ 0.2, and 0 ≦ c ≦ 0.1. 10. The radiation image conversion panel according to any one of the above items 1 to 8, wherein the phosphor in the phosphor layer is represented by the following general formula (2).
【００３６】一般式（２） Ｂａ(1-x)Ｍ2(x)ＦＩ：ａＭ1，ｂＬｎ，ｃＯ 〔式中、Ｍ1はＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ及びＣｓから選ば
れる少なくとも１種のアルカリ金属、Ｍ2はＢｅ，Ｍ
ｇ，Ｓｒ及びＣａから選ばれる少なくとも１種のアルカ
リ土類金属、ＬｎはＣｅ，Ｐｒ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔ
ｂ，Ｔｍ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｎｄ，Ｅｒ及びＹｂから選ばれ
る少なくとも１種の希土類元素を表し、ｘ，ａ，ｂ及び
ｃは、それぞれ０≦ｘ≦０．３，０≦ａ≦０．０５，０
＜ｂ≦０．２，０≦ｃ≦０．１である。〕 １１．前記１〜１０のいずれか１項記載の放射線像変換
パネルの製造方法において、乾燥膜厚１００μｍの下引
き層の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍの単膜を１０分間シクロヘ
キサノン中で浸せきしたときの伸び率が１．８倍（１８
０％）以下である下引き層を支持体上に塗設し、その上
に質量で７５％以上の高い固形分の蛍光体層を塗設して
製造したことを特徴とする放射線像変換パネルの製造方
法。General formula (2) Ba (1-x) M 2 (x) FI: aM 1 , bLn, cO wherein M 1 is at least one selected from Li, Na, K, Rb and Cs alkali metal, M 2 is Be, M
at least one alkaline earth metal selected from g, Sr and Ca; Ln is Ce, Pr, Sm, Eu, Gd, T
b, Tm, Dy, Ho, Nd, Er and Yb represent at least one rare earth element, and x, a, b and c are respectively 0 ≦ x ≦ 0.3, 0 ≦ a ≦ 0.05. , 0
<B ≦ 0.2, 0 ≦ c ≦ 0.1. 11]. 11. The method for manufacturing a radiation image storage panel according to any one of 1 to 10 above, wherein a single film having a dry film thickness of 100 μm and an undercoat layer having a length of 5 cm and a width of 1 cm is immersed in cyclohexanone for 10 minutes. Is 1.8 times (18
0%) or less undercoat layer is provided on a support, and a phosphor layer having a high solid content of 75% or more by mass is provided thereon, thereby producing a radiation image conversion panel. Manufacturing method.
【００３７】１２．前記１〜１０のいずれか１項記載の
放射線像変換パネルの製造方法において、下引き層を乾
燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の透明ＰＥＴに
塗設し乾燥した後、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁して、
シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール度１／ｒの
ｒが５（ｃｍ）≦ｒ≦１０００（ｃｍ）である下引き層
を支持体上に塗設し、その上に質量で７５％以上の高い
固形分の蛍光体層を塗設して製造したことを特徴とする
放射線像変換パネルの製造方法。12. 11. The method for manufacturing a radiation image storage panel according to any one of 1 to 10, wherein the undercoat layer is applied to 25 μm-thick transparent PET so as to have a dry film thickness of 100 μm and dried, and then has a length of 5 cm and a width of 2 mm. Cut to
An undercoat layer having a curl degree 1 / r r of 5 (cm) ≦ r ≦ 1000 (cm) when immersed in cyclohexanone is applied on a support, and a high-by-weight mass of 75% or more is formed thereon. A method for producing a radiation image conversion panel, characterized in that the panel is produced by coating a solid phosphor layer.
【００３８】本発明を更に詳しく説明する。上記の問題
は前記記載の方法で解決される。即ち、前記１又は２の
ように下引き層の伸び率と収縮量を制御し、また前記１
１又は１２のようにその上に塗設される蛍光体層の固形
分をできるだけ高くし、また前記３のように特性を落と
さない範囲で樹脂量を多くすることで解決された。下引
き層の伸び率と収縮量は樹脂の分子量とＴｇを選択する
ことで制御可能だが、前記５又は６のように硬化剤を使
用することで制御してもよい。The present invention will be described in more detail. The above problem is solved by the method described above. That is, the elongation and shrinkage of the undercoat layer are controlled as described in 1 or 2 above.
The problem was solved by increasing the solid content of the phosphor layer applied thereon as in 1 or 12 as much as possible and increasing the amount of resin within the range where the characteristics are not deteriorated as in 3 above. The elongation and shrinkage of the undercoat layer can be controlled by selecting the molecular weight and Tg of the resin, but may be controlled by using a curing agent as described in 5 or 6.
【００３９】本発明において、乾燥膜厚１００μｍの下
引き層の単膜を長さ５ｃｍ、幅１ｃｍに断裁し、１０分
間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸び率は１．
８倍（シクロヘキサノンに浸せきする前を１００％と
し、１．８倍になった場合を１８０％の伸び率として算
出する）以下である。また、下引き層を乾燥膜厚１００
μｍになるよう２５μｍ厚の透明ＰＥＴに塗設し、長さ
５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁して、シクロヘキサノン中に浸
せきした時のカール度１／ｒのｒは５（ｃｍ）≦ｒ≦１
０００（ｃｍ）であるが、６（ｃｍ）≦ｒ≦１００（ｃ
ｍ）が好ましい。尚、カール度１／ｒのｒは上記サンプ
ルのカールしたものの両端をつないで円にしたときの半
径（ｃｍ）を言う。In the present invention, the elongation rate when the single layer of the undercoat layer having a dry film thickness of 100 μm is cut into a length of 5 cm and a width of 1 cm and immersed in cyclohexanone for 10 minutes is 1.
It is 8 times or less (100% before immersion in cyclohexanone is calculated as 180% elongation when 1.8 times). In addition, the undercoat layer is formed to have a dry film thickness of 100
It is applied to a transparent PET having a thickness of 25 μm to a thickness of 25 μm, cut into a length of 5 cm and a width of 2 mm, and when immersed in cyclohexanone, the curl degree 1 / r is 5 (cm) ≦ r ≦ 1.
000 (cm), but 6 (cm) ≦ r ≦ 100 (c
m) is preferred. In addition, r of the curl degree 1 / r refers to a radius (cm) when the both ends of the curled sample are connected to form a circle.
【００４０】本発明において、下引き層に用いられる樹
脂の例としては、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等
のポリサッカライド、またはアラビアゴムのような天然
高分子物質；及びポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニ
ル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリ
デン、塩化ビニルコポリマー、ポリアクリル（メタ）ア
クリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリ
ウレタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニ
ルアルコール、線上ポリエステル等のような合成高分子
物質等により代表される樹脂を挙げることができる。樹
脂で特に好ましいものは、（線状）ポリエステル、ポリ
ウレタンなどで数平均分子量は１万５０００以上のもの
が好ましい。In the present invention, examples of the resin used for the undercoat layer include proteins such as gelatin, polysaccharides such as dextran, and natural high molecular substances such as gum arabic; and polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, nitro Represented by synthetic polymers such as cellulose, ethylcellulose, vinylidene chloride, vinyl chloride copolymer, polyacryl (meth) acrylate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, and linear polyester. Resins can be mentioned. Particularly preferred resins are (linear) polyesters, polyurethanes, and the like, which have a number average molecular weight of 15,000 or more.
【００４１】これらの樹脂は架橋剤によって架橋された
ものであってもよい。架橋剤としてはイソシアネートお
よびその誘導体が好ましい。These resins may be cross-linked by a cross-linking agent. As the crosslinking agent, isocyanates and derivatives thereof are preferred.
【００４２】下引き層には余分な励起光を吸収するため
に色素を含むのが好ましいが、そのなかでも輝尽光を殆
ど吸収しない銅−フタロシアニン色素が最も好ましい。
添加量としては樹脂：色素が８９．９９：０．０１〜８
５：５（質量部）が好ましく、８９．９５：０．０３〜
８７：３がさらにこのましい。The undercoat layer preferably contains a dye for absorbing extra excitation light, and among them, a copper-phthalocyanine dye which hardly absorbs stimulating light is most preferable.
As the addition amount, resin: pigment is 89.99: 0.01 to 8
5: 5 (parts by mass) is preferred, and 89.95: 0.03 to
87: 3 is even better.
【００４３】下引き層の塗布液の固形分としては７５質
量％以上が好ましい。さらに好ましくは７７質量％以上
である。The solid content of the coating solution for the undercoat layer is preferably 75% by mass or more. More preferably, it is 77% by mass or more.
【００４４】上記のような素材で調製した塗布液を、支
持体の表面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を
形成する。この塗布操作は通常の塗布手段、例えばドク
ターブレード、ロールコーター、ナイフコーター等を用
いて行うことができる。次いで、形成された塗膜を徐々
に加熱することにより乾燥し、支持体上への下引き層の
形成を完了する。The coating solution prepared from the above-mentioned materials is uniformly applied to the surface of the support to form a coating film of the coating solution. This coating operation can be performed using a usual coating means, for example, a doctor blade, a roll coater, a knife coater or the like. Next, the formed coating film is dried by gradually heating to complete the formation of the undercoat layer on the support.
【００４５】下引き層用塗布液の調製は、ボールミル、
サンドミル、アトライター、三本ロールミル、高速イン
ペラー分散機、Ｋａｄｙミル、及び超音波分散機などの
分散装置を用いて行われる。調製された塗布液をドクタ
ーブレード、ロールコーター、ナイフコーター等の塗布
装置を用いて支持体上に塗布し、乾燥することにより下
引き層が形成される。The coating solution for the undercoat layer is prepared by a ball mill,
It is performed using a dispersing device such as a sand mill, an attritor, a three-roll mill, a high-speed impeller disperser, a Kady mill, and an ultrasonic disperser. The prepared coating solution is coated on a support using a coating device such as a doctor blade, a roll coater, or a knife coater, and dried to form an undercoat layer.
【００４６】下引き層の層厚としては、１μｍ〜１００
μｍが好ましく、最も好ましくは３μｍ〜５０μｍであ
る。The thickness of the undercoat layer is 1 μm to 100 μm.
μm is preferred, and most preferably 3 μm to 50 μm.
【００４７】本発明の希土類付活アルカリ土類金属弗化
ハロゲン化物系輝尽性蛍光体の製造方法の代表的な態様
を以下に詳しく説明する。A typical embodiment of the method for producing the rare earth activated alkaline earth metal fluorohalide-based stimulable phosphor of the present invention will be described in detail below.
【００４８】液相法による輝尽性蛍光体前駆体製造につ
いては、公知の前駆体製造方法及び装置が好ましく利用
できる。ここで輝尽性蛍光体前駆体とは、前記一般式
（１）の物質が６００℃以上の高温を経ていない状態を
示し、輝尽性蛍光体前駆体は、輝尽発光性や瞬時発光性
を殆ど示さない。For the production of the stimulable phosphor precursor by the liquid phase method, a known precursor production method and apparatus can be preferably used. Here, the stimulable phosphor precursor refers to a state in which the substance of the general formula (1) has not passed through a high temperature of 600 ° C. or more, and the stimulable phosphor precursor has a stimulable luminescent property or an instantaneous luminescent property. Is hardly shown.
【００４９】本発明では以下の液相合成法により前駆体
を得ることが好ましい。前記一般式（１）で示される希
土類付活アルカリ土類金属弗化沃化物系輝尽性蛍光体の
製造は、粒子形状の制御が難しい固相法ではなく、粒径
の制御が容易である液相法により行うことが好ましい。
特に、下記の液相合成法により輝尽性蛍光体を得ること
が好ましい。In the present invention, it is preferable to obtain a precursor by the following liquid phase synthesis method. The production of the rare earth activated alkaline earth metal fluoroiodide-based stimulable phosphor represented by the general formula (1) is not a solid phase method in which control of the particle shape is difficult, but the particle size is easily controlled. It is preferable to carry out by a liquid phase method.
In particular, it is preferable to obtain a stimulable phosphor by the following liquid phase synthesis method.
【００５０】（製造法）ＢａＩ2とＬｎのハロゲン化物
を含み、前記一般式（１）のｘが０でない場合には、更
にＭ2のハロゲン化物を、ｙが０でない場合はＢａＢｒ2
を、そしてＭ1のハロゲン化物を含み、それらが溶解し
た後、ＢａＩ2濃度が３．３ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましく
は３．５ｍｏｌ／Ｌ以上の溶液を調製する工程；上記溶
液を５０℃以上、好ましくは８０℃以上の温度に維持し
ながら、これに濃度５ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは８ｍ
ｏｌ／Ｌ以上の無機弗化物（弗化アンモニウム又はアル
カリ金属の弗化物）の溶液を添加して、希土類付活アル
カリ土類金属弗化沃化物系輝尽性蛍光体前駆体結晶の沈
澱物を得る工程；上記無機弗化物を添加しつつ、又は添
加終了後、反応液から溶媒を除去する工程；上記前駆体
結晶沈澱物を反応液から分離する工程；そして、分離し
た前駆体結晶沈澱物を焼結を避けながら焼成する工程を
含む製造方法である。[0050] includes (Process) BaI 2 and Ln halide, wherein when x in the general formula (1) is not 0, further halide of M 2, if y is not 0 BaBr 2
And preparing a solution having a BaI 2 concentration of at least 3.3 mol / L, preferably at least 3.5 mol / L after dissolving and halides of M 1 ; While maintaining the temperature preferably at 80 ° C. or higher, the concentration is 5 mol / L or higher, preferably 8 m / L.
ol / L or more of a solution of an inorganic fluoride (ammonium fluoride or an alkali metal fluoride) is added to form a precipitate of a rare earth activated alkaline earth metal fluoroiodide stimulable phosphor precursor crystal. A step of removing the solvent from the reaction solution while adding the inorganic fluoride or after completion of the addition; a step of separating the precursor crystal precipitate from the reaction solution; and a step of separating the separated precursor crystal precipitate. This is a manufacturing method including a step of firing while avoiding sintering.
【００５１】尚、本発明に係る粒子（結晶）は、平均粒
径が１〜１０μｍで、かつ単分散性のものが好ましく、
平均粒径が１〜５μｍ、平均粒径の分布（％）が２０％
以下のものがより好ましく、特に平均粒径が１〜３μ
ｍ、平均粒径の分布が１５％以下のものが良い。The particles (crystals) according to the present invention preferably have an average particle size of 1 to 10 μm and are monodisperse.
Average particle size is 1 to 5 μm, average particle size distribution (%) is 20%
The following are more preferable, and especially the average particle size is 1 to 3 μm.
Those having a distribution of m and an average particle size of 15% or less are preferred.
【００５２】本発明における平均粒径とは、粒子（結
晶）の電子顕微鏡写真より無作為に粒子２００個を選
び、球換算の体積粒子径で平均を求めたものである。In the present invention, the average particle diameter is obtained by randomly selecting 200 particles from an electron micrograph of particles (crystals) and calculating the average in terms of sphere-equivalent volume particle diameter.
【００５３】以下に輝尽性蛍光体の製造法の詳細につい
て説明する。 （前駆体結晶の沈澱物の作製、輝尽性蛍光体の作製）最
初に、水系媒体中を用いて弗素化合物以外の原料化合物
を溶解させる。即ち、ＢａＩ2とＬｎのハロゲン化物、
そして必要により更にＭ2のハロゲン化物、そして更に
Ｍ1のハロゲン化物を水系媒体中に入れ、充分に混合
し、溶解させて、それらが溶解した水溶液を調製する。
ただし、ＢａＩ2濃度が３．３ｍｏｌ／Ｌ以上、好まし
くは３．５ｍｏｌ／Ｌ以上となるように、ＢａＩ2濃度
と水系溶媒との量比を調整しておく。この時、バリウム
濃度が低いと、所望の組成の前駆体が得られないか、得
られても粒子が肥大化する。よって、バリウム濃度は適
切に選択する必要があり、本発明者らの検討の結果、
３．３ｍｏｌ／Ｌ以上で微細な前駆体粒子を形成するこ
とができることが判った。この時、所望により少量の
酸、アンモニア、アルコール、水溶性高分子ポリマー、
水不溶性金属酸化物微粒子粉体などを添加してもよい。
ＢａＩ2の溶解度が著しく低下しない範囲で低級アルコ
ール（メタノール、エタノール等）を適当量添加してお
くのも好ましい態様である。この水溶液（反応母液）は
５０℃に維持される。Hereinafter, the method for producing the stimulable phosphor will be described in detail. (Preparation of Precipitate Crystal Precipitate, Preparation of Stimulable Phosphor) First, a raw material compound other than a fluorine compound is dissolved in an aqueous medium. That is, a halide of BaI 2 and Ln,
Then, if necessary, the halide of M 2 and the halide of M 1 are further placed in an aqueous medium, mixed and dissolved sufficiently to prepare an aqueous solution in which they are dissolved.
However, BaI 2 concentration of 3.3 mol / L or more, preferably such that 3.5 mol / L or more, previously adjusted to quantitative ratio between BaI 2 concentration and an aqueous solvent. At this time, if the barium concentration is low, a precursor having a desired composition cannot be obtained, or even if obtained, the particles are enlarged. Therefore, it is necessary to appropriately select the barium concentration, and as a result of the study of the present inventors,
It was found that fine precursor particles can be formed at 3.3 mol / L or more. At this time, if desired, a small amount of acid, ammonia, alcohol, a water-soluble polymer,
Water-insoluble metal oxide fine particles may be added.
It is also a preferred embodiment to add an appropriate amount of a lower alcohol (methanol, ethanol, etc.) as long as the solubility of BaI 2 is not significantly reduced. This aqueous solution (reaction mother liquor) is maintained at 50 ° C.
【００５４】次に、この５０℃に維持され、撹拌されて
いる水溶液に、無機弗化物（弗化アンモニウム、アルカ
リ金属の弗化物など）の水溶液をポンプ付きのパイプ等
を用いて注入する。この注入は、撹拌が特に激しく実施
されている領域部分に行うのが好ましい。この無機弗化
物水溶液の反応母液への注入によって、前記一般式
（１）に該当する希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロ
ゲン化物系蛍光体前駆体結晶が沈澱する。Next, an aqueous solution of an inorganic fluoride (ammonium fluoride, alkali metal fluoride, etc.) is injected into the aqueous solution maintained at 50 ° C. and stirred using a pipe with a pump or the like. This injection is preferably carried out in the region where the stirring is particularly violent. By the injection of the inorganic fluoride aqueous solution into the reaction mother liquor, the rare earth activated alkaline earth metal fluorinated halide precursor crystal corresponding to the general formula (1) precipitates.
【００５５】次に反応液から溶媒を除去する。溶媒を除
去する時期は特に問わない。無機弗化物溶液の添加開始
から、固液分離する迄の間であれば何時でもよい。最も
好ましいのは無機弗化物溶液を添加し終えた直後から除
去を始める態様である。Next, the solvent is removed from the reaction solution. The timing of removing the solvent is not particularly limited. Any time may be used as long as it is between the start of the addition of the inorganic fluoride solution and the solid-liquid separation. Most preferably, the removal is started immediately after the addition of the inorganic fluoride solution is completed.
【００５６】溶媒の除去量は、除去前と除去後の質量比
で２％以上が好ましい。これ以下では結晶が好ましい組
成に成りきらない場合がある。そのため除去量は２％以
上が好ましく、５％以上がより好ましい。又、除去し過
ぎても、反応溶液の粘度が過剰に上昇するなど、ハンド
リングの面で不都合が生じる場合がある。そのため、溶
媒の除去量は、除去前と除去後の質量比で５０％以下が
好ましい。The amount of solvent removed is preferably 2% or more by mass ratio before and after removal. Below this, the crystal may not have a desirable composition. Therefore, the removal amount is preferably 2% or more, more preferably 5% or more. In addition, even if it is removed too much, there may be a problem in handling, such as an excessive increase in the viscosity of the reaction solution. Therefore, the removal amount of the solvent is preferably 50% or less by mass ratio before and after the removal.
【００５７】溶媒の除去に要する時間は、生産性に大き
く影響するばかりでなく、粒子の形状、粒径分布も溶媒
の除去方法に影響されるので、除去方法は適切に選択す
る必要がある。一般的に、溶媒の除去に際しては、溶液
を加熱し、溶媒を蒸発する方法が選択される。本発明に
おいても、この方法は有用である。溶媒の除去により、
意図した組成の前駆体を得ることができる。The time required for the removal of the solvent not only greatly affects the productivity, but also the shape and particle size distribution of the particles are affected by the method for removing the solvent. Generally, when removing the solvent, a method of heating the solution and evaporating the solvent is selected. This method is also useful in the present invention. By removing the solvent,
A precursor of the intended composition can be obtained.
【００５８】更に、生産性を上げるため、又、粒子形状
を適切に保つため、他の溶媒除去方法を併用することが
好ましい。併用する溶媒の除去方法は特に問わない。逆
浸透膜などの分離膜を用いる方法を選択することも可能
である。本発明では生産性の面から、以下の除去方法を
選択することが好ましい。Further, it is preferable to use another solvent removing method in order to increase the productivity and maintain the particle shape appropriately. The method for removing the solvent used in combination is not particularly limited. It is also possible to select a method using a separation membrane such as a reverse osmosis membrane. In the present invention, it is preferable to select the following removal method from the viewpoint of productivity.
【００５９】１．乾燥気体を通気 反応容器を密閉型とし、少なくとも２箇所以上の気体が
通過できる孔を設け、そこから乾燥気体を通気する。気
体の種類は任意に選ぶことができる。安全性の面から、
空気、窒素が好ましい。通気する気体の飽和水蒸気量に
依存して溶媒が気体に同伴、除去される。反応容器の空
隙部分に通気する方法の他、液相中に気体を気泡として
噴出させ、気泡中に溶媒を吸収させる方法も、又、有効
である。1. Ventilation of dry gas The reaction vessel is made to be a closed type, provided with holes through which at least two or more gases can pass, and the dry gas is ventilated therefrom. The type of gas can be arbitrarily selected. In terms of safety,
Air and nitrogen are preferred. The solvent is entrained and removed from the gas depending on the saturated water vapor amount of the gas to be passed. In addition to the method of ventilating the void portion of the reaction vessel, a method of ejecting gas as bubbles into the liquid phase and absorbing the solvent into the bubbles is also effective.
【００６０】２．減圧 よく知られるように、減圧にすることで溶媒の蒸気圧は
低下する。蒸気圧降下により効率的に溶媒を除去するこ
とができる。減圧度としては溶媒の種類により適宜選択
することができる。溶媒が水の場合、８６，４５０Ｐａ
以下が好ましい。2. Depressurization As is well known, reducing the pressure reduces the vapor pressure of the solvent. The solvent can be efficiently removed by the vapor pressure drop. The degree of reduced pressure can be appropriately selected depending on the type of the solvent. 86,450 Pa when the solvent is water
The following is preferred.
【００６１】３．液膜 蒸発面積を拡大することにより溶媒の除去を効率的に行
うことができる。本発明のように、一定容積の反応容器
を用いて加熱、攪拌し、反応を行わせる場合、加熱方法
としては、加熱手段を液体中に浸漬するか、容器の外側
に加熱手段を装着する方法が一般的である。該方法によ
ると、伝熱面積は液体と加熱手段が接触する部分に限定
され、溶媒除去に伴い伝熱面積が減少し、よって、溶媒
除去に要する時間が長くなる。これを防ぐため、ポンプ
又は攪拌機を用いて反応容器の壁面に散布し、伝熱面積
を増大させる方法が有効である。3. The solvent can be removed efficiently by enlarging the liquid film evaporation area. As in the present invention, when heating and stirring using a reaction vessel having a fixed volume to carry out the reaction, the heating method is a method of immersing the heating means in a liquid or attaching the heating means to the outside of the vessel. Is common. According to this method, the heat transfer area is limited to a portion where the liquid and the heating means come into contact, and the heat transfer area decreases with the removal of the solvent, and thus the time required for the solvent removal becomes longer. In order to prevent this, it is effective to use a pump or a stirrer to spray the solution on the wall surface of the reaction vessel to increase the heat transfer area.
【００６２】このように反応容器壁面に液体を散布し、
液膜を形成する方法は“濡れ壁”として知られている。
濡れ壁の形成方法としては、ポンプを用いる方法の他、
特開平６−３３５６２７号、同１１−２３５５２２号に
記載の攪拌機を用いる方法が挙げられる。Thus, the liquid is sprayed on the wall surface of the reaction vessel,
The method of forming a liquid film is known as "wet wall".
As a method of forming a wet wall, in addition to a method using a pump,
Examples thereof include a method using a stirrer described in JP-A-6-335627 and JP-A-11-235522.
【００６３】これらの方法は単独のみならず、組み合わ
せて用いても構わない。液膜を形成する方法と容器内を
減圧にする方法の組合せ、液膜を形成する方法と乾燥気
体を通気する方法の組合せ等が有効である。特に前者が
好ましく、特開平６−３３５６２７号に記載の方法が好
ましく用いられる。These methods may be used alone or in combination. A combination of a method of forming a liquid film and a method of reducing the pressure in the container, a combination of a method of forming a liquid film and a method of aerating a dry gas, and the like are effective. The former is particularly preferred, and the method described in JP-A-6-335627 is preferably used.
【００６４】次に、上記の蛍光体前駆体結晶を、濾過、
遠心分離などにより溶液から分離し、メタノール等で充
分に洗浄し、乾燥する。この乾燥蛍光体前駆体結晶に、
アルミナ微粉末、シリカ微粉末などの焼結防止剤を添
加、混合し、結晶表面に焼結防止剤微粉末を均一に付着
させる。尚、焼成条件を選ぶことにより焼結防止剤の添
加を省略することも可能である。Next, the above phosphor precursor crystals are filtered,
Separate from the solution by centrifugation or the like, sufficiently wash with methanol or the like, and dry. In this dried phosphor precursor crystal,
A sintering inhibitor such as alumina fine powder and silica fine powder is added and mixed to uniformly adhere the sintering inhibitor fine powder to the crystal surface. Note that the addition of the sintering inhibitor can be omitted by selecting the firing conditions.
【００６５】次に、蛍光体前駆体の結晶を、石英ポー
ト、アルミナ坩堝、石英坩堝などの耐熱性容器に充填
し、電気炉の炉心に入れて焼結を避けながら焼成を行
う。焼成温度は４００〜１，３００℃の範囲が適当であ
り、５００〜１，０００℃の範囲が好ましい。焼成時間
は、蛍光体原料混合物の充填量、焼成温度及び炉からの
取出し温度などによっても異なるが、一般には０．５〜
１２時間が適当である。Next, the crystal of the phosphor precursor is filled in a heat-resistant container such as a quartz port, an alumina crucible, or a quartz crucible, and is placed in a furnace of an electric furnace and sintered while avoiding sintering. The firing temperature is suitably in the range of 400 to 1,300 ° C, and preferably in the range of 500 to 1,000 ° C. The firing time varies depending on the filling amount of the phosphor raw material mixture, the firing temperature, the temperature of taking out from the furnace, and the like.
12 hours is appropriate.
【００６６】焼成雰囲気としては、窒素ガス雰囲気、ア
ルゴンガス雰囲気等の中性雰囲気、あるいは少量の水素
ガスを含有する窒素ガス雰囲気、一酸化炭素を含有する
二酸化炭素雰囲気などの弱還元性雰囲気、あるいは微量
酸素導入雰囲気が利用される。焼成方法については、特
開２０００−８０３４号に記載の方法が好ましく用いら
れる。The firing atmosphere may be a neutral atmosphere such as a nitrogen gas atmosphere, an argon gas atmosphere, a weak reducing atmosphere such as a nitrogen gas atmosphere containing a small amount of hydrogen gas, a carbon dioxide atmosphere containing carbon monoxide, or the like. A trace oxygen introduction atmosphere is used. As the firing method, a method described in JP-A-2000-8034 is preferably used.
【００６７】上記の焼成によって目的の希土類付活アル
カリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体が得られ
る。By the above calcination, the desired rare earth-activated alkaline earth metal fluorohalide-based stimulable phosphor is obtained.
【００６８】（放射線像変換パネルの作製）本発明の放
射線像変換パネルに用いられる支持体としては、各種高
分子材料、ガラス、金属等が用いられる。特に情報記録
材料としての取扱い上、可撓性のあるシート又はウェブ
に加工できるものが好適であり、この点から言えばセル
ロースアセテート、ポリエステル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリアミド、ポリイミド、トリアセテート、
ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム；
アルミニウム、鉄、銅、クロム等の金属シート又は該金
属酸化物の被覆層を有する金属シート等が好ましい。(Preparation of Radiation Image Conversion Panel) As the support used in the radiation image conversion panel of the present invention, various polymer materials, glass, metal and the like are used. In particular, on handling as an information recording material, those that can be processed into a flexible sheet or web are preferable. In this regard, cellulose acetate, polyester, polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide, triacetate,
Plastic films such as polycarbonate films;
A metal sheet of aluminum, iron, copper, chromium or the like, a metal sheet having a coating layer of the metal oxide, or the like is preferable.
【００６９】これら支持体の層厚は、用いる支持体の材
質等によって異なるが、一般的には８０〜１０００μｍ
であり、取扱い上の点から、更に好ましくは８０〜５０
０μｍである。The thickness of the support varies depending on the material of the support used and the like, but is generally 80 to 1000 μm.
From the viewpoint of handling, more preferably 80 to 50.
0 μm.
【００７０】これら支持体は、蛍光体層との接着性を向
上させる目的で、蛍光体層が設けられる面に上述した下
引層を設ける。In these supports, the undercoat layer described above is provided on the surface on which the phosphor layer is provided, for the purpose of improving the adhesion to the phosphor layer.
【００７１】蛍光体層に用いられる結合剤の例として
は、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリサッカ
ライド、又はアラビアゴムのような天然高分子物質；ポ
リビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロー
ス、エチルセルロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコ
ポリマー、ポリアルキル（メタ）アクリレート、塩化ビ
ニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、セルロー
スアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、線状
ポリエステル等のような合成高分子物質などにより代表
される結合剤を挙げることができる。これらの中で特に
好ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステ
ル、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロ
ースと線状ポリエステルとの混合物、ニトロセルロース
とポリアルキル（メタ）アクリレートとの混合物及びポ
リウレタンとポリビニルブチラールとの混合物である。
尚、これらの結合剤は、架橋剤によって架橋されたもの
でもよい。Examples of the binder used in the phosphor layer include proteins such as gelatin, polysaccharides such as dextran, and natural polymer substances such as gum arabic; polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, nitrocellulose, ethyl cellulose, and the like. A binder represented by a synthetic polymer such as vinylidene chloride / vinyl chloride copolymer, polyalkyl (meth) acrylate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyurethane, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, linear polyester, etc. Can be mentioned. Particularly preferred among these are nitrocellulose, linear polyester, polyalkyl (meth) acrylate, a mixture of nitrocellulose and linear polyester, a mixture of nitrocellulose and polyalkyl (meth) acrylate, and polyurethane and polyvinyl butyral. Is a mixture with
In addition, these binders may be crosslinked with a crosslinking agent.
【００７２】蛍光体層は、例えば次のような方法により
下引き層上に形成することができる。The phosphor layer can be formed on the undercoat layer by, for example, the following method.
【００７３】まず、沃素含有輝尽性蛍光体、黄変防止の
ための亜燐酸エステル等の化合物及び結合剤を適当な溶
剤に添加し、これらを充分に混合して結合剤溶液中に蛍
光体粒子及び該化合物の粒子が均一に分散した塗布液を
調製する。First, an iodine-containing stimulable phosphor, a compound such as a phosphite for preventing yellowing, and a binder are added to an appropriate solvent, and these are mixed well and the phosphor is added to the binder solution. A coating solution in which particles and particles of the compound are uniformly dispersed is prepared.
【００７４】本発明に用いられる結着剤としては、例え
ばゼラチンの如き蛋白質、デキストランの如きポリサッ
カライド又はアラビアゴム、ポリビニルブチラール、ポ
リ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、
塩化ビニルデン・塩化ビニルコポリマー、ポリメチルメ
タクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポ
リウレタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビ
ニルアルコール等のような、通常、層構成に用いられる
造膜性の結着剤が使用される。Examples of the binder used in the present invention include proteins such as gelatin, polysaccharides such as dextran or gum arabic, polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, nitrocellulose, ethylcellulose, and the like.
A film-forming binder usually used for the layer constitution such as vinyldene chloride / vinyl chloride copolymer, polymethyl methacrylate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyurethane, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, etc. is used. .
【００７５】一般に、結着剤は輝尽性蛍光体９９質量部
に対して１乃至９９質量部の範囲で使用される。しかし
ながら得られる放射線変換パネルの感度、鮮鋭性と下引
き層との相性から輝尽性蛍光体と結合剤の比は９７：３
〜９０：１０（質量部）の範囲が好ましい。Generally, the binder is used in an amount of 1 to 99 parts by mass with respect to 99 parts by mass of the stimulable phosphor. However, the ratio of the stimulable phosphor to the binder is 97: 3 because of the sensitivity, sharpness and compatibility of the undercoat layer of the obtained radiation conversion panel.
A range of from 90 to 10 (parts by mass) is preferred.
【００７６】蛍光体層用塗布液の調製に用いられる溶剤
の例としては、メタノール、エノタール、１−プロパノ
ール、２−プロパノール、ブタノール等の低級アルコー
ル；メチレンクロライド、エチレンクロライド等の塩素
原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコールとの
エステル；ジオキサン、エチレングリコールエチルエー
テル、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエー
テル；トルエン；そして、それらの混合物を挙げること
ができる。Examples of the solvent used for preparing the coating solution for the phosphor layer include lower alcohols such as methanol, enotal, 1-propanol, 2-propanol and butanol; and hydrocarbons containing chlorine atoms such as methylene chloride and ethylene chloride. Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; esters of lower fatty acids such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate with lower alcohols; ethers such as dioxane, ethylene glycol ethyl ether and ethylene glycol monomethyl ether; toluene; Mention may be made of mixtures thereof.
【００７７】尚、塗布液には、該塗布液中における蛍光
体の分散性を向上させるための分散剤、又、形成後の蛍
光体層中における結合剤と蛍光体との結合力を向上させ
るための可塑剤など、種々の添加剤が混合されてもよ
い。そのような目的に用いられる分散剤の例としては、
フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性
剤などを挙げることができる。又、可塑剤の例として
は、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェ
ニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタル酸
ジメトキシエチル等のフタル酸エステル；グリコール酸
エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブ
チルなどのグリコール酸エステル；トリエチレングリコ
ールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレングリコ
ールとコハク酸とのポリエステル等のポリエチレングリ
コールと脂肪族二塩基酸とのポリエステル等を挙げるこ
とができる。The coating solution contains a dispersant for improving the dispersibility of the phosphor in the coating solution, and also enhances the binding force between the binder and the phosphor in the formed phosphor layer. Various additives such as a plasticizer may be mixed. Examples of dispersants used for such purposes include:
Examples include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, and lipophilic surfactants. Examples of the plasticizer include phosphoric esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, and diphenyl phosphate; phthalic esters such as diethyl phthalate and dimethoxyethyl phthalate; ethylphthalylethyl glycolate and butylphthalylbutyl glycolate; And polyesters of aliphatic dibasic acid such as polyesters of triethylene glycol and adipic acid, polyesters of diethylene glycol and succinic acid, and the like.
【００７８】蛍光体層の塗布液の固形分としては７５質
量％以上が好ましい。さらに好ましくは７７質量％以上
である。The solid content of the coating solution for the phosphor layer is preferably 75% by mass or more. More preferably, it is 77% by mass or more.
【００７９】上記のような素材で調製した塗布液を、下
引き層の表面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜
を形成する。この塗布操作は通常の塗布手段、例えばド
クターブレード、ロールコーター、ナイフコーター等を
用いて行うことができる。次いで、形成された塗膜を徐
々に加熱することにより乾燥し、下引き層上への蛍光体
層の形成を完了する。A coating solution of the coating solution is formed by uniformly applying the coating solution prepared from the above-mentioned materials on the surface of the undercoat layer. This coating operation can be performed using a usual coating means, for example, a doctor blade, a roll coater, a knife coater or the like. Next, the formed coating film is dried by gradually heating to complete the formation of the phosphor layer on the undercoat layer.
【００８０】蛍光体層用塗布液の調製は、ボールミル、
サンドミル、アトライター、三本ロールミル、高速イン
ペラー分散機、Ｋａｄｙミル、及び超音波分散機などの
分散装置を用いて行われる。調製された塗布液をドクタ
ーブレード、ロールコーター、ナイフコーター等の塗布
装置を用いて下引き層上に塗布し、乾燥することにより
蛍光体層が形成される。The coating solution for the phosphor layer is prepared by a ball mill,
It is performed using a dispersing device such as a sand mill, an attritor, a three-roll mill, a high-speed impeller disperser, a Kady mill, and an ultrasonic disperser. The prepared coating solution is applied onto the undercoat layer using a coating device such as a doctor blade, a roll coater, or a knife coater, and dried to form a phosphor layer.
【００８１】放射線像変換パネルの蛍光体層の膜厚は、
目的とする放射線像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の
種類、結着剤と輝尽性蛍光体との混合比等によって異な
るが、１０〜１，０００μｍの範囲から選ばれるのが好
ましく、１０〜５００μｍの範囲から選ばれるのがより
好ましい。The thickness of the phosphor layer of the radiation image storage panel is
The properties of the intended radiation image conversion panel, the type of the stimulable phosphor, the mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor and the like vary, but are preferably selected from the range of 10 to 1,000 μm, More preferably, it is selected from the range of 10 to 500 μm.
【００８２】[0082]
【実施例】実施例１ まず下引き層塗布液を次のようにして調製した。ポリエ
ステル樹脂溶解品（東洋紡バイロン３０ＳＳ：固形分３
０％）２９９．８ｇにβ−銅フタロシアニン分散品０．
１６ｇ（固形分３０％）を混ぜ、プロペラミキサーで分
散して用意した。Example 1 First, an undercoat layer coating solution was prepared as follows. Polyester resin dissolved product (Toyobo Byron 30SS: solid content 3
0%) 299.8 g of β-copper phthalocyanine dispersion was added to 299.8 g.
16 g (solid content: 30%) was mixed and dispersed with a propeller mixer to prepare.
【００８３】この下引き層塗布液を発泡ＰＥＴ、１８８
Ｅ６０Ｌ（東レ）に塗布、１００℃で５分乾燥し、３０
μｍ厚の下引き層を形成した。This undercoat layer coating solution was foamed PET, 188
Apply to E60L (Toray), dry at 100 ° C for 5 minutes,
An undercoat layer having a thickness of μm was formed.
【００８４】次にユウロピウム付活弗化沃化バリウムの
輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液
（４．０ｍｏｌ／ｌ）２５００ｍｌとＥｕＢｒ3水溶液
（０．２ｍｏｌ／ｌ）１２５ｍｌを反応器に入れた。こ
の反応器中の反応母液を撹拌しながら７０度で保温し
た。弗化アンモニウム水溶液（８ｍｏｌ／ｌ）２５０ｍ
ｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入し、沈殿
物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２時間続け
て沈殿物の熟成を行った。Next, to synthesize a stimulable phosphor precursor of europium-activated barium fluoroiodide, 2500 ml of an aqueous solution of BaI 2 (4.0 mol / l) and 125 ml of an aqueous solution of EuBr 3 (0.2 mol / l) Was placed in the reactor. The reaction mother liquor in the reactor was kept at 70 ° C. while stirring. 250m ammonium fluoride aqueous solution (8mol / l)
l was injected into the reaction mother liquor using a roller pump to produce a precipitate. After completion of the pouring, the precipitate was ripened by keeping the temperature and stirring for 2 hours.
【００８５】次に沈殿物を濾別後、エタノールにより洗
浄した後、真空乾燥させてユーロピウム付活弗化沃化バ
リウムの結晶を得た。Next, the precipitate was separated by filtration, washed with ethanol, and dried under vacuum to obtain europium-activated barium fluoroiodide crystals.
【００８６】焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子
間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するためにア
ルミナの超微粒子粉体を０．１質量％添加し、ミキサー
で充分撹拌して結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均
一に付着させた。In order to prevent a change in particle shape due to sintering during firing and a change in particle size distribution due to fusion between particles, 0.1% by mass of ultrafine alumina powder is added and sufficiently stirred with a mixer. Ultrafine alumina powder was uniformly adhered to the crystal surface.
【００８７】これを石英ボートに充填してチューブ炉を
用いて水素ガス雰囲気中、８５０℃で２時間焼成してユ
ーロピウム付活弗化沃化バリウム蛍光体粒子を得た。This was filled in a quartz boat and fired at 850 ° C. for 2 hours in a hydrogen gas atmosphere using a tube furnace to obtain europium-activated barium fluoroiodide phosphor particles.
【００８８】次に上記蛍光体粒子を分級することにより
平均粒径３μｍの粒子を得た。蛍光体層形成材料として
上記で得たユウロピウム付活弗化沃化バリウム蛍光体４
２７ｇ、ポリエステル樹脂（東洋紡バイロン５３０）１
８ｇをメチルエチルケトンとトルエン、シクロヘキサノ
ンの混合溶媒に添加、プロペラミキサーによって分散
し、固形分８０％の塗布液を調製した。Next, the phosphor particles were classified to obtain particles having an average particle diameter of 3 μm. Europium-activated barium fluoroiodide phosphor 4 obtained above as a phosphor layer forming material
27 g, polyester resin (Toyobo Byron 530) 1
8 g was added to a mixed solvent of methyl ethyl ketone, toluene and cyclohexanone, and dispersed by a propeller mixer to prepare a coating solution having a solid content of 80%.
【００８９】この塗布液をドクターブレードを用いて、
上記下引き層上に塗布した後、１００℃で１５分間乾燥
させて、２４０μｍの蛍光体層を形成させた。蛍光体層
は下引き層上にむらなく塗布され、膜厚分布は良好であ
った。Using a doctor blade, this coating solution was
After coating on the undercoat layer, the coating was dried at 100 ° C. for 15 minutes to form a 240 μm phosphor layer. The phosphor layer was applied evenly on the undercoat layer, and the film thickness distribution was good.
【００９０】次に保護膜形成材料としてフッ素樹脂：フ
ルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体（旭硝子社
製ルミフロンＦ１００）７０ｇ架橋剤：イソシアネート
（日本ポリウレタンｃ−３０４１）２５ｇをトルエン−
イソプロピルアルコール（１：１）混合溶媒に添加し、
塗布液を作った。Next, 70 g of a fluororesin: fluoroolefin-vinyl ether copolymer (Lumiflon F100 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) as a protective film forming material Crosslinker: 25 g of isocyanate (Nippon Polyurethane c-3041) was added to toluene.
Add to isopropyl alcohol (1: 1) mixed solvent,
A coating solution was prepared.
【００９１】この塗布液を上記のようにして予め形成し
ておいた蛍光体層上にドクターブレードを用いて塗布
し、次に１２０℃で３０分間熱処理をして熱硬化させる
と共に乾燥し、厚さ１０μｍの保護膜を設けた。以上の
方法により輝尽性蛍光体層を有する放射線像変換パネル
を得た。This coating solution is applied onto the phosphor layer formed in advance as described above using a doctor blade, and then heat-treated at 120 ° C. for 30 minutes to be thermally cured and dried. A protective film having a thickness of 10 μm was provided. By the above method, a radiation image conversion panel having a stimulable phosphor layer was obtained.
【００９２】上記特放射線像変換パネルの特性評価（感
度、鮮鋭性）の結果は表１に示す。このときの下引き層
の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍ、乾燥膜厚１００μｍの単膜を
１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸び率
は１７８％であった。Table 1 shows the results of the characteristic evaluation (sensitivity and sharpness) of the special radiation image conversion panel. At this time, the elongation when a single film having a length of 5 cm, a width of 1 cm and a dry film thickness of 100 μm was immersed in cyclohexanone for 10 minutes was 178%.
【００９３】また乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μ
ｍ厚の透明ＰＥＴに塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断
裁して、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール量
は下引き層１００μｍ厚で半径ｒ＝７ｃｍであった。Further, 25 μm is set so that the dry film thickness is 100 μm
When applied to transparent PET having a thickness of m and cut into a length of 5 cm and a width of 2 mm, the curl amount when immersed in cyclohexanone was 100 μm in thickness of the undercoat layer and a radius r = 7 cm.
【００９４】実施例２ 実施例１の下引き層塗布液を以下のように調製した以外
は、実施例１と同様に放射線像変換パネルを作製した。Example 2 A radiation image conversion panel was produced in the same manner as in Example 1, except that the coating solution for the undercoat layer in Example 1 was prepared as follows.
【００９５】ポリエステル樹脂溶解品（東洋紡バイロン
３０ＳＳ：Ｍｎ２３，０００，固形分３０％）２８７ｇ
にイソシアネート９．６ｇ（日本ポリウレタン社製コロ
ネートＨＸ）、β−銅フタロシアニン分散品０．１６７
ｇ（固形分３０％）、メチルエチルケトン、トルエンを
混ぜ、プロペラミキサーで分散して下引き層塗布液を用
意した。287 g of polyester resin dissolved product (Toyobo Byron 30SS: Mn 23,000, solid content 30%)
9.6 g of isocyanate (Coronate HX manufactured by Nippon Polyurethane Co.), β-copper phthalocyanine dispersion 0.167
g (solid content: 30%), methyl ethyl ketone and toluene were mixed and dispersed with a propeller mixer to prepare an undercoat layer coating solution.
【００９６】作製した放射線像変換パネルの特性評価
（感度、鮮鋭性）の結果は表１に示す。このときの下引
き層の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍ、乾燥膜厚１００μｍの単
膜を１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸
び率および乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の
透明ＰＥＴに塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁し
て、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール量も表
１に示す。Table 1 shows the results of evaluating the characteristics (sensitivity and sharpness) of the produced radiation image conversion panel. At this time, a single film having a length of 5 cm, a width of 1 cm, and a dry film thickness of 100 μm was coated on a transparent PET film of 25 μm thickness so as to have an elongation ratio and a dry film thickness of 100 μm when immersed in cyclohexanone for 10 minutes. Table 1 also shows the amount of curl when cut into pieces of 5 cm in length and 2 mm in width and immersed in cyclohexanone.
【００９７】比較例１ 実施例１の下引き層塗布液を以下のように調製した以外
は、実施例１と同様に放射線像変換パネルを作製した。Comparative Example 1 A radiation image conversion panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating solution of Example 1 was prepared as follows.
【００９８】ポリエステル樹脂溶解品（東洋紡バイロン
９６ＣＳ：Ｍｎ１１，０００，固形分４０％）２９２ｇ
にβ−銅フタロシアニン分散品０．２１ｇ（固形分３０
％）、メチルエチルケトン、トルエンを混ぜ、プロペラ
ミキサーで分散して下引き層塗布液を用意した。292 g of polyester resin dissolved product (Toyobo Byron 96CS: Mn 11,000, solid content 40%)
0.21 g of β-copper phthalocyanine dispersion (solid content 30
%), Methyl ethyl ketone, and toluene were mixed and dispersed with a propeller mixer to prepare an undercoat layer coating solution.
【００９９】作製した放射線像変換パネルの特性評価
（感度、鮮鋭性）の結果は表１に示す。このときの下引
き層の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍ、乾燥膜厚１００μｍの単
膜を１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸
び率および乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の
透明ＰＥＴに塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁し
て、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール量も表
１に示す。Table 1 shows the results of evaluating the characteristics (sensitivity and sharpness) of the produced radiation image conversion panel. At this time, a single film having a length of 5 cm, a width of 1 cm and a dry film thickness of 100 μm was coated on a transparent PET film of 25 μm thickness so as to have an elongation ratio of 100 μm when dipped in cyclohexanone and a dry film thickness of 100 μm. Table 1 also shows the amount of curl when cut into pieces of 5 cm in length and 2 mm in width and immersed in cyclohexanone.
【０１００】比較例２ 実施例１の蛍光体層塗布液を以下のように調製した以外
は、実施例１と同様に放射線像変換パネルを作製した。Comparative Example 2 A radiation image conversion panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating solution for the phosphor layer of Example 1 was prepared as follows.
【０１０１】蛍光体層形成材料として実施例１と同じユ
ウロピウム付活弗化沃化バリウム蛍光体４２７ｇ、ポリ
エステル樹脂（東洋紡バイロン３０ＳＳ）１８ｇをメチ
ルエチルケトンとトルエン、シクロヘキサノンの混合溶
媒に添加、プロペラミキサーによって分散し、固形分７
０％の塗布液を調製した。As a phosphor layer forming material, 427 g of europium-activated barium fluoroiodide phosphor and 18 g of a polyester resin (Toyobo Byron 30SS) as in Example 1 were added to a mixed solvent of methyl ethyl ketone, toluene and cyclohexanone, and dispersed by a propeller mixer. And solid content 7
A coating solution of 0% was prepared.
【０１０２】作製した放射線像変換パネルの特性評価
（感度、鮮鋭性）の結果は表１に示す。このときの下引
き層の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍ、乾燥膜厚１００μｍの単
膜を１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸
び率および乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の
透明ＰＥＴに塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁し
て、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール量も表
１に示す。Table 1 shows the results of evaluating the characteristics (sensitivity and sharpness) of the produced radiation image conversion panel. At this time, a single film having a length of 5 cm, a width of 1 cm, and a dry film thickness of 100 μm was coated on a transparent PET film of 25 μm thickness so as to have an elongation ratio and a dry film thickness of 100 μm when immersed in cyclohexanone for 10 minutes. Table 1 also shows the amount of curl when cut into pieces of 5 cm in length and 2 mm in width and immersed in cyclohexanone.
【０１０３】比較例３ 実施例１の蛍光体層塗布液を以下のように調製した以外
は、実施例１と同様に放射線像変換パネルを作製した。Comparative Example 3 A radiation image conversion panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating solution for the phosphor layer of Example 1 was prepared as follows.
【０１０４】蛍光体層形成材料として実施例１と同じユ
ウロピウム付活弗化沃化バリウム蛍光体２００ｇ、ポリ
エステル樹脂（東洋紡バイロン５３０）２５ｇをメチル
エチルケトンとトルエン、シクロヘキサノンの混合溶媒
に添加、プロペラミキサーによって分散し、固形分７５
％の塗布液を調製した。As a phosphor layer forming material, 200 g of the same europium-activated barium fluoroiodide phosphor as in Example 1 and 25 g of a polyester resin (Toyobo Byron 530) were added to a mixed solvent of methyl ethyl ketone, toluene and cyclohexanone, and dispersed by a propeller mixer. And a solid content of 75
% Of the coating solution was prepared.
【０１０５】作製した放射線像変換パネルの特性評価
（感度、鮮鋭性）の結果は表１に示す。このときの下引
き層の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍ、乾燥膜厚１００μｍの単
膜を１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸
び率および乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の
透明ＰＥＴに塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁し
て、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール量も表
１に示す。Table 1 shows the results of evaluating the characteristics (sensitivity and sharpness) of the produced radiation image conversion panel. At this time, a single film having a length of 5 cm, a width of 1 cm and a dry film thickness of 100 μm was coated on a transparent PET film of 25 μm thickness so as to have an elongation ratio of 100 μm when dipped in cyclohexanone and a dry film thickness of 100 μm. Table 1 also shows the amount of curl when cut into pieces of 5 cm in length and 2 mm in width and immersed in cyclohexanone.
【０１０６】比較例４ 実施例１の下引き層塗布液を以下のように調製した以外
は、実施例１と同様に放射線像変換パネルを作製した。Comparative Example 4 A radiation image conversion panel was produced in the same manner as in Example 1, except that the coating solution for the undercoat layer in Example 1 was prepared as follows.
【０１０７】ポリエステル樹脂溶解品（東洋紡バイロン
３０ＳＳ：固形分３０％）３００ｇにメチルエチルケト
ン、トルエンを混ぜ、プロペラミキサーで分散して用意
した。この下引き層塗布液を発泡ＰＥＴ、１８８Ｅ６０
Ｌ（東レ）に塗布、１００℃で５分乾燥し、３０μｍ厚
の下引き層を形成した。Methyl ethyl ketone and toluene were mixed with 300 g of a polyester resin dissolved product (Toyobo Byron 30SS: solid content: 30%) and dispersed by a propeller mixer to prepare. This undercoat layer coating solution is foamed PET, 188E60
L (Toray) and dried at 100 ° C. for 5 minutes to form an undercoat layer having a thickness of 30 μm.
【０１０８】作製した放射線像変換パネルの特性評価
（感度、鮮鋭性）の結果は表１に示す。このときの下引
き層の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍ、乾燥膜厚１００μｍの単
膜を１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸
び率および乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の
透明ＰＥＴに塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁し
て、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール量も表
１に示す。Table 1 shows the results of the characteristic evaluation (sensitivity, sharpness) of the produced radiation image conversion panel. At this time, a single film having a length of 5 cm, a width of 1 cm, and a dry film thickness of 100 μm was coated on a transparent PET film of 25 μm thickness so as to have an elongation ratio and a dry film thickness of 100 μm when immersed in cyclohexanone for 10 minutes. Table 1 also shows the amount of curl when cut into pieces of 5 cm in length and 2 mm in width and immersed in cyclohexanone.
【０１０９】比較例５ 実施例１の支持体に１８８Ｘ３０（東レ）を用いた以外
は、実施例１と同様に放射線像変換パネルを作製した。Comparative Example 5 A radiation image conversion panel was produced in the same manner as in Example 1 except that 188 × 30 (Toray) was used as the support in Example 1.
【０１１０】ポリエステル樹脂溶解品（東洋紡バイロン
３０ＳＳ：固形分３０％）３００ｇにメチルエチルケト
ン、トルエンを混ぜ、プロペラミキサーで分散して用意
した。この下引き層塗布液を発泡ＰＥＴ、１８８Ｅ６０
Ｌ（東レ）に塗布、１００℃で５分乾燥し、３０μｍ厚
の下引き層を形成した。Methyl ethyl ketone and toluene were mixed with 300 g of a polyester resin dissolved product (Toyobo Byron 30SS: solid content: 30%) and dispersed by a propeller mixer to prepare. This undercoat layer coating solution is foamed PET, 188E60
L (Toray) and dried at 100 ° C. for 5 minutes to form an undercoat layer having a thickness of 30 μm.
【０１１１】作製した放射線像変換パネルの特性評価
（感度、鮮鋭性）の結果は表１に示す。このときの下引
き層の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍ、乾燥膜厚１００μｍの単
膜を１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸
び率および乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の
透明ＰＥＴに塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁し
て、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール量も表
１に示す。Table 1 shows the results of evaluating the characteristics (sensitivity and sharpness) of the produced radiation image conversion panel. At this time, a single film having a length of 5 cm, a width of 1 cm and a dry film thickness of 100 μm was coated on a transparent PET film of 25 μm thickness so as to have an elongation ratio of 100 μm when dipped in cyclohexanone and a dry film thickness of 100 μm. Table 1 also shows the amount of curl when cut into pieces of 5 cm in length and 2 mm in width and immersed in cyclohexanone.
【０１１２】（放射線像変換パネルの特性評価） 感度の評価 感度の測定は放射線像変換パネルに管電圧８０ｋＶｐの
Ｘ線を照射した後、パネルをＨｅ−Ｎｅレーザー光（６
３３ｎｍ）で操作して励起し、蛍光体層から放射される
輝尽発光を受光器（分光感度Ｓ−５の光電子像倍管）で
受光してその強度を測定することで行った。表中の感度
は蛍光体面全体の平均値であり、試料１の感度を１とし
た場合の相対感度である。(Evaluation of Characteristics of Radiation Image Conversion Panel) Evaluation of Sensitivity The sensitivity was measured by irradiating the radiation image conversion panel with X-rays having a tube voltage of 80 kVp, and then applying He-Ne laser light (6
33 nm), the stimulated emission emitted from the phosphor layer was received by a photodetector (a photomultiplier with a spectral sensitivity of S-5), and the intensity was measured. The sensitivities in the table are average values of the entire phosphor surface, and are relative sensitivities when the sensitivity of sample 1 is set to 1.
【０１１３】鮮鋭性の評価 鮮鋭性については、放射線像変換パネルに鉛製のＭＴＦ
チャートを通して管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後
パネルＨｅ−Ｎｅレーザー光で操作して励起し、蛍光体
層から放射される輝尽発光を上記と同じ受光器で受光し
て電気信号に変換し、これをアナログ／デジタル変換し
て磁気テープに記録し、磁気テープをコンピューターで
分析して磁気テープに記録されているＸ線像の変調伝達
関数（ＭＴＦ）を調べた。下記の表１には空間周波数２
サイクル／ｍｍにおけるＭＴＦ値（％）が示されてい
る。この場合ＭＴＦ値が高いほど鮮鋭性がよい。Evaluation of Sharpness Regarding sharpness, MTF made of lead was used for the radiation image conversion panel.
After irradiating with an X-ray having a tube voltage of 80 kVp through the chart, the panel is excited by operating with a panel He-Ne laser beam, the stimulated emission emitted from the phosphor layer is received by the same receiver as described above, and converted into an electric signal. This was converted from analog to digital and recorded on a magnetic tape, and the magnetic tape was analyzed by a computer to examine the modulation transfer function (MTF) of the X-ray image recorded on the magnetic tape. Table 1 below shows the spatial frequency 2
The MTF value (%) in cycles / mm is shown. In this case, the higher the MTF value, the better the sharpness.
【０１１４】[0114]
【表１】 [Table 1]
【０１１５】表１から、本発明の放射線像変換パネル
は、感度、鮮鋭性が優れていることが判る。Table 1 shows that the radiation image conversion panel of the present invention is excellent in sensitivity and sharpness.
【０１１６】[0116]
【発明の効果】本発明により、感度、鮮鋭性が共に優れ
た放射線像変換パネルおよびその製造方法を提供するこ
とができた。According to the present invention, a radiation image storage panel excellent in both sensitivity and sharpness and a method for manufacturing the same can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2G083 AA03 BB01 CC02 CC04 CC06 CC08 DD01 DD02 DD06 DD11 DD12 EE02 EE03 4H001 CA08 XA04 XA09 XA12 XA20 XA35 XA38 XA53 XA56 YA03 YA08 YA11 YA19 YA37 YA55 YA58 YA59 YA60 YA62 YA63 YA64 YA65 YA66 YA67 YA68 YA69 YA70 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2G083 AA03 BB01 CC02 CC04 CC06 CC08 DD01 DD02 DD06 DD11 DD12 EE02 EE03 4H001 CA08 XA04 XA09 XA12 XA20 XA35 XA38 XA53 XA56 YA03 YA08 YA11 YA19 YA37 YA58 YA55 YA58 YA67 YA68 YA69 YA70
Claims (12)
積層されてなる放射線像変換パネルで、該下引き層の長
さ５ｃｍ、幅１ｃｍ、乾燥膜厚１００μｍの単膜を１０
分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸び率が
１．８倍（１８０％）以下であることを特徴とする放射
線像変換パネル。1. A radiation image conversion panel comprising a support, an undercoat layer, and a phosphor layer laminated in this order, wherein a single film having a length of 5 cm, a width of 1 cm, and a dry film thickness of 100 μm is formed.
A radiation image conversion panel having an elongation percentage of 1.8 times (180%) or less when immersed in cyclohexanone for one minute.
積層されてなる放射線像変換パネルで、該下引き層を乾
燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の透明ＰＥＴに
塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁して、シクロヘキ
サノン中に浸せきした時のカール度１／ｒのｒが５（ｃ
ｍ）≦ｒ≦１０００（ｃｍ）であることを特徴とする放
射線像変換パネル。2. A radiation image conversion panel comprising a support, an undercoat layer, and a phosphor layer laminated in this order, wherein the undercoat layer is coated on a transparent PET having a thickness of 25 μm so as to have a dry film thickness of 100 μm. When the sheet was cut into a length of 5 cm and a width of 2 mm and immersed in cyclohexanone, the curl degree 1 / r r was 5 (c).
m) ≦ r ≦ 1000 (cm).
の質量比が３：９７〜１０：９０であることを特徴とす
る請求項１又は２記載の放射線像変換パネル。3. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the mass ratio of the resin to the phosphor in the phosphor layer of the phosphor layer is 3:97 to 10:90.
ル、ポリウレタンであることを特徴とする請求項１〜３
のいずれか１項記載の放射線像変換パネル。4. The resin of the undercoat layer is a high molecular weight polyester or polyurethane.
The radiation image conversion panel according to any one of the above items.
脂からなることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１
項記載の放射線像変換パネル。5. The undercoating layer according to claim 1, wherein the undercoating layer is made of a resin cured by a curing agent.
Item 6. A radiation image conversion panel according to Item 1.
びその誘導体であることを特徴とする請求項５記載の放
射線像変換パネル。6. The radiation image storage panel according to claim 5, wherein the curing agent of the undercoat layer is an isocyanate or a derivative thereof.
有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記
載の放射線像変換パネル。7. The radiation image storage panel according to claim 1, wherein the undercoat layer contains a copper-phthalocyanine dye.
する請求項１〜７のいずれか１項記載の放放射線像変換
パネル。8. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the support is a foamed PET.
表されるものであることを特徴とする請求項１〜８のい
ずれか１項記載の放放射線像変換パネル。 一般式（１） Ｂａ(1-x)Ｍ2(x)ＦＢｒ(y)Ｉ(1-y)：ａＭ1，ｂＬｎ，ｃ
Ｏ 〔式中、Ｍ1はＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ及びＣｓから選ば
れる少なくとも１種のアルカリ金属、Ｍ2はＢｅ，Ｍ
ｇ，Ｓｒ及びＣａから選ばれる少なくとも１種のアルカ
リ土類金属、ＬｎはＣｅ，Ｐｒ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔ
ｂ，Ｔｍ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｎｄ，Ｅｒ及びＹｂから選ばれ
る少なくとも１種の希土類元素を表し、ｘ，ｙ，ａ，ｂ
及びｃは、それぞれ０≦ｘ≦０．３，０＜ｙ≦０．３，
０≦ａ≦０．０５，０＜ｂ≦０．２，０≦ｃ≦０．１で
ある。〕9. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the phosphor in the phosphor layer is represented by the following general formula (1). Formula (1) Ba (1-x ) M 2 (x) FBr (y) I (1-y): aM 1, bLn, c
O wherein M 1 is at least one alkali metal selected from Li, Na, K, Rb and Cs; M 2 is Be, M
at least one alkaline earth metal selected from g, Sr and Ca; Ln is Ce, Pr, Sm, Eu, Gd, T
represents at least one rare earth element selected from b, Tm, Dy, Ho, Nd, Er and Yb, and represents x, y, a, b
And c are respectively 0 ≦ x ≦ 0.3, 0 <y ≦ 0.3,
0 ≦ a ≦ 0.05, 0 <b ≦ 0.2, and 0 ≦ c ≦ 0.1. ]
で表されるものであることを特徴とする請求項１〜８の
いずれか１項記載の放放射線像変換パネル。 一般式（２） Ｂａ(1-x)Ｍ2(x)ＦＩ：ａＭ1，ｂＬｎ，ｃＯ 〔式中、Ｍ1はＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ及びＣｓから選ば
れる少なくとも１種のアルカリ金属、Ｍ2はＢｅ，Ｍ
ｇ，Ｓｒ及びＣａから選ばれる少なくとも１種のアルカ
リ土類金属、ＬｎはＣｅ，Ｐｒ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔ
ｂ，Ｔｍ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｎｄ，Ｅｒ及びＹｂから選ばれ
る少なくとも１種の希土類元素を表し、ｘ，ａ，ｂ及び
ｃは、それぞれ０≦ｘ≦０．３，０≦ａ≦０．０５，０
＜ｂ≦０．２，０≦ｃ≦０．１である。〕10. The phosphor of the phosphor layer has the following general formula (2)
The radiation image conversion panel according to any one of claims 1 to 8, wherein: General formula (2) Ba (1-x) M 2 (x) FI: aM 1 , bLn, cO [wherein M 1 is at least one alkali metal selected from Li, Na, K, Rb and Cs; M 2 is Be, M
at least one alkaline earth metal selected from g, Sr and Ca; Ln is Ce, Pr, Sm, Eu, Gd, T
b, Tm, Dy, Ho, Nd, Er and Yb represent at least one rare earth element, and x, a, b and c are respectively 0 ≦ x ≦ 0.3, 0 ≦ a ≦ 0.05. , 0
<B ≦ 0.2, 0 ≦ c ≦ 0.1. ]
放射線像変換パネルを、乾燥膜厚１００μｍの下引き層
の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍの単膜を１０分間シクロヘキサ
ノン中で浸せきしたときの伸び率が１．８倍（１８０
％）以下である下引き層を支持体上に塗設し、その上に
質量で７５％以上の高い固形分の蛍光体層を塗設して製
造したことを特徴とする放射線像変換パネルの製造方
法。11. A radiation image storage panel according to any one of claims 1 to 10, wherein a single film having a dry film thickness of 100 μm and an undercoat layer having a length of 5 cm and a width of 1 cm is immersed in cyclohexanone for 10 minutes. Of 1.8 times (180
%) Of a radiation image conversion panel, characterized in that an undercoat layer having a thickness of at most 75% is provided on a support, and a phosphor layer having a high solid content of at least 75% by mass is provided thereon. Production method.
放射線像変換パネルを、下引き層を乾燥膜厚１００μｍ
になるよう２５μｍ厚の透明ＰＥＴに塗設し乾燥した
後、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁して、シクロヘキサノ
ン中に浸せきした時のカール度１／ｒのｒが５（ｃｍ）
≦ｒ≦１０００（ｃｍ）である下引き層を支持体上に塗
設し、その上に質量で７５％以上の高い固形分の蛍光体
層を塗設して製造したことを特徴とする放射線像変換パ
ネルの製造方法。12. The radiation image storage panel according to claim 1, wherein the undercoat layer has a dry film thickness of 100 μm.
After coating on a transparent PET having a thickness of 25 μm and drying, it is cut into a length of 5 cm and a width of 2 mm, and when immersed in cyclohexanone, the curl degree 1 / r is 5 (cm).
Radiation characterized in that an undercoat layer satisfying ≦ r ≦ 1000 (cm) is coated on a support, and a phosphor layer having a high solid content of 75% or more by mass is coated thereon. A method for manufacturing an image conversion panel.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006049026A1 (en) * | 2004-11-04 | 2006-05-11 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Radiation image converting panel and method for manufacture thereof |
| WO2006054532A1 (en) * | 2004-11-22 | 2006-05-26 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Process for producing rare earth activated alkaline earth metal fluorohalide photostimulable phosphor |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59170800A (en) * | 1983-03-17 | 1984-09-27 | 富士写真フイルム株式会社 | Radiation image conversion panel |
| JPS59231500A (en) * | 1983-06-14 | 1984-12-26 | 富士写真フイルム株式会社 | Radiation image converting panel |
| JPS6033099A (en) * | 1983-08-02 | 1985-02-20 | 富士写真フイルム株式会社 | Radiation picture converting method |
| JPS60200200A (en) * | 1984-03-23 | 1985-10-09 | 富士写真フイルム株式会社 | Radiation image converting panel |
| JPH11258398A (en) * | 1998-03-16 | 1999-09-24 | Konica Corp | Radiation sensitized screen and radiation image conversion panel |
| JPH11344598A (en) * | 1998-05-29 | 1999-12-14 | Konica Corp | Radiation image transformation panel |
-
2001
- 2001-03-16 JP JP2001075924A patent/JP2002277590A/en active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59170800A (en) * | 1983-03-17 | 1984-09-27 | 富士写真フイルム株式会社 | Radiation image conversion panel |
| JPS59231500A (en) * | 1983-06-14 | 1984-12-26 | 富士写真フイルム株式会社 | Radiation image converting panel |
| JPS6033099A (en) * | 1983-08-02 | 1985-02-20 | 富士写真フイルム株式会社 | Radiation picture converting method |
| JPS60200200A (en) * | 1984-03-23 | 1985-10-09 | 富士写真フイルム株式会社 | Radiation image converting panel |
| JPH11258398A (en) * | 1998-03-16 | 1999-09-24 | Konica Corp | Radiation sensitized screen and radiation image conversion panel |
| JPH11344598A (en) * | 1998-05-29 | 1999-12-14 | Konica Corp | Radiation image transformation panel |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006049026A1 (en) * | 2004-11-04 | 2006-05-11 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Radiation image converting panel and method for manufacture thereof |
| JPWO2006049026A1 (en) * | 2004-11-04 | 2008-05-29 | コニカミノルタエムジー株式会社 | Radiation image conversion panel and manufacturing method thereof |
| JP4770737B2 (en) * | 2004-11-04 | 2011-09-14 | コニカミノルタエムジー株式会社 | Radiation image conversion panel |
| WO2006054532A1 (en) * | 2004-11-22 | 2006-05-26 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Process for producing rare earth activated alkaline earth metal fluorohalide photostimulable phosphor |
| JPWO2006054532A1 (en) * | 2004-11-22 | 2008-05-29 | コニカミノルタエムジー株式会社 | Method for producing rare earth activated alkaline earth metal fluoride halide stimulable phosphor |
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