JPS60199075A - Anticorrosive paint of heat resistance and heat insulation - Google Patents

Anticorrosive paint of heat resistance and heat insulation

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JPS60199075A
JPS60199075A JP5658684A JP5658684A JPS60199075A JP S60199075 A JPS60199075 A JP S60199075A JP 5658684 A JP5658684 A JP 5658684A JP 5658684 A JP5658684 A JP 5658684A JP S60199075 A JPS60199075 A JP S60199075A
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JP
Japan
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heat
salt
rust
titanate
insulating
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Pending
Application number
JP5658684A
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Japanese (ja)
Inventor
Kihachirou Nishiuchi
西内 紀八郎
Misao Izumi
泉 美佐夫
Noriyoshi Ejima
江島 紀佳
Masao Matsumoto
理男 松本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Otsuka Chemical Co Ltd
Otsuka Kagaku Yakuhin KK
Original Assignee
Otsuka Chemical Co Ltd
Otsuka Kagaku Yakuhin KK
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:An anticorrosive paint of iron materials that contains titanate salt, silicon resin binder and anticorrosive agent, thus being suitably used in room heater, cooking utensils, heat sources or high-temperature reactor, because it has high heat resistance, heat insulation, high corrosive resistance even under saline atmosphere. CONSTITUTION:(A) A titanate salt, preferably alkali metal such as Li, Na, or K titanate or alkaline earth metal such as Mg or Ca titanate, (B) a silicone resin binder such as organopolysiloxane, (C) anticorrosive agent, preferably suberate salt or nitrogenzoate salt, when needed, (D) inorganic filler are used, preferably in amounts of 25-2,000pts.wt. of component B, 1-100pts.wt. of component C, per 100pts.wt. of component A and 10-90wt% of component D, based on component A, when needed, colorants and organic solvents are admixed, to give the objective paint.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高温耐熱断熱性に優れ、しかも塩水雰囲気等
の鉄系部材の厳しい腐蝕環境で防錆性に優れた高温耐熱
断熱防錆塗料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a high-temperature, heat-resistant, heat-insulating, rust-preventing paint that is excellent in high-temperature heat-resistant heat-insulating properties and also has excellent rust-preventing properties in environments where iron-based members are severely corrosive, such as in a salt water atmosphere.

(従来技術) 断熱性素材は省資源、省エネルギーの観点から重要な素
材であり、特に多くの場合鉄系部材からなる暖房器機、
厨房器機、加熱熱源、高温反応塔、更には熱輸送に用い
られる貯熱器、配管等の器壁は高温雰囲気下にあり、更
に多くの場合、塩水あるいは亜硫酸ガス等の腐蝕性ガス
環境下におかれているが、これら器壁からの熱放散の防
止、過熱事故の防止は省エネルギー、労働安全衛生、更
には防災面に於て重要な課題であり、これらに適用出来
る高温耐熱性に優れた断熱材の開発が望まれていた。斯
かる断熱材にあっては200〜400℃の雰囲気下に耐
える耐熱性が必要であるため、有機質の適用は困難であ
るとされており、無機質の断熱材が種々開発されている
(Prior art) Insulating materials are important materials from the viewpoint of resource and energy conservation, especially for heaters, which are often made of iron-based materials,
The walls of kitchen appliances, heating heat sources, high-temperature reaction towers, heat storage devices used for heat transport, piping, etc. are exposed to high-temperature atmospheres, and in many cases are exposed to salt water or corrosive gas environments such as sulfur dioxide gas. However, preventing heat dissipation from the walls of these vessels and preventing overheating accidents are important issues in terms of energy conservation, occupational safety and health, and disaster prevention. The development of a heat insulating material was desired. Since such heat insulating materials must have heat resistance that can withstand an atmosphere of 200 to 400°C, it is considered difficult to use organic materials, and various inorganic heat insulating materials have been developed.

断熱材としての観点からみると、有機質断熱材にあって
はポリウレタン発泡体、ポリスチレン発泡体、ポリエチ
レン発泡体等独立気泡構造を有する発泡体が種々開発さ
れ、断熱素材として好適であるとされてはいるが、長期
間使用時の耐熱温度は150℃以下である。
From the viewpoint of heat insulating materials, various types of organic heat insulating materials with closed cell structures such as polyurethane foam, polystyrene foam, and polyethylene foam have been developed, and are considered suitable as heat insulating materials. However, the heat resistance temperature during long-term use is 150°C or less.

他方、無機質断熱材にあっては珪酸カルシウム、珪酸ア
ルカリ等の無機質結合剤にアスベスト等のlIH質を充
填したもの、一部発泡構造を有する断熱成形品、又は単
にガラス繊維、アスベスト、ロックウール等無機質繊維
を用い、これらを器壁に接触被覆した断熱方法が採用さ
れているが、複雑な形状への適用が困難であり、断熱工
事が現場施行になりやすく、設計どおりの施行が完全に
実施されていることの確認を困難にしている。更にこれ
らの断熱工法は器壁ど断熱材の闇に空気が存在し、この
微小空気層を活用した断熱効果を利用したものであり、
高温側熱源に接しない断熱材外面の温度を低くする効果
はあるが、高濃側熱源から余分な熱量を断熱材が吸収し
エネルギー損失酋が大きい。又これら従来の無機質断熱
材の大きな欠点は保護すべき高温側熱源の器壁の外面に
しか適用出来ない点にあり、Bg!素材の熱伝導による
熱損失は防止出来ず、器壁内面を被償し、器g!素材の
熱伝導による熱損失を低減する断熱塗料の開発が望まれ
ていた。しかし、高温耐熱性の優れた塗料自体、特に結
合剤の開発が塗料業界に於ても大きな課題であり、斯か
る結合剤としては無機質系結合剤、例えば珪酸質結合剤
、リンM質結合剤があるが、金属との接着、耐屈曲性、
耐水性、耐薬品性、塩水、腐蝕性ガス等の浸入防止性が
不充分であり、一方有機質結合剤は上記のように常用耐
熱濃度が150’CiX下のものが多いという問題点が
あった。
On the other hand, inorganic heat insulating materials include inorganic binders such as calcium silicate and alkali silicate filled with lIH materials such as asbestos, heat insulating molded products with a partially foamed structure, or simply glass fiber, asbestos, rock wool, etc. Insulation methods have been adopted in which inorganic fibers are used to cover the walls of the vessel, but it is difficult to apply to complex shapes, and insulation work tends to be carried out on-site, making it impossible to completely implement the design. This makes it difficult to confirm that this is the case. Furthermore, these insulation methods utilize the insulation effect that exists in the darkness of the insulation material such as the wall of the vessel, and utilizes this microscopic air layer.
Although this has the effect of lowering the temperature of the outer surface of the insulation material that is not in contact with the high-temperature side heat source, the insulation material absorbs excess heat from the high-density side heat source, resulting in a large energy loss. A major drawback of these conventional inorganic insulation materials is that they can only be applied to the outer surface of the vessel wall of the high-temperature heat source to be protected.Bg! Heat loss due to thermal conduction of the material cannot be prevented, and the inner surface of the vessel wall is compensated for, causing the vessel g! There has been a desire to develop a heat insulating paint that reduces heat loss through heat conduction through materials. However, the development of paints with excellent high-temperature resistance, especially binders, is a major challenge in the paint industry. However, it has good adhesion with metal, bending resistance,
Water resistance, chemical resistance, and ability to prevent the infiltration of salt water, corrosive gases, etc. are insufficient, and on the other hand, as mentioned above, organic binders often have a commonly used heat-resistant concentration of less than 150'CiX. .

有機質結合剤としてオルガノポリシロキサン系結合剤は
200℃以上の高温耐熱性の優れた結合剤であることは
知られており、耐熱塗料として広く用いられているもの
ではあるが、適用条件に種々制限があり、高温耐熱塗料
として活用されているのみで、高温耐熱性が優れ且つ断
熱性を有し、更には鉄系部材への防錆性能をも兼ね備え
た断熱防錆塗料の開発には至らなかった。
As an organic binder, organopolysiloxane binders are known to have excellent heat resistance at temperatures above 200°C, and although they are widely used as heat-resistant paints, there are various limitations in the application conditions. However, it has only been used as a high-temperature heat-resistant paint, but it has not led to the development of a heat-insulating and rust-preventing paint that has excellent high-temperature heat resistance and heat insulation properties, and also has rust prevention properties for iron-based parts. Ta.

本発明者らは先にチタン酸アルカリ金属、特にチタン酸
カリを活用した断熱被覆材として太陽熱遮断被覆組成物
、耐火断熱被覆物に関する発明を完成したが、更に研究
を重ねた結果、省資源、省エネルギーの観点から高温耐
熱性に優れ、必要により器壁内面にも適用可能な断熱防
錆塗料の開発を図るに際し、塗料の構成、断熱特性、耐
熱性、特に鉄系部材への防錆性、接着性等、実際に開発
にあたった者でなければ判らない改良点が存在すること
を知り得て、本発明を完成するに至った。
The present inventors had previously completed inventions related to solar heat shielding coating compositions and fireproof heat insulating coatings as heat insulating coatings that utilize alkali metal titanates, particularly potassium titanate, but as a result of further research, they realized that resource saving, When developing a heat-insulating and rust-preventing paint that has excellent high-temperature resistance from an energy-saving perspective and can be applied to the inner surface of vessel walls if necessary, we focused on the composition of the paint, its heat-insulating properties, heat resistance, and especially its rust-prevention properties for iron-based components. I was able to complete the present invention after learning that there were improvements, such as adhesive properties, that only those who were actually involved in the development could understand.

(発明の構成) 本発明はチタン酸塩、シリコン樹脂系結合剤及び防錆剤
からなる高温耐熱断熱防錆塗料に関する。必要に応じ、
高密度充填剤、高屈折率充填剤、板状鉱物質充填剤及び
その他の通常の充填剤から選ばれた無機質充填剤の1種
又は2種以上、着色剤、有am媒等を配合してもよい。
(Structure of the Invention) The present invention relates to a high-temperature, heat-resistant, heat-insulating, rust-preventing paint comprising a titanate, a silicone resin binder, and a rust preventive agent. As needed,
One or more types of inorganic fillers selected from high-density fillers, high refractive index fillers, platy mineral fillers, and other ordinary fillers, colorants, ammonium chloride, etc. are blended. Good too.

〔発明の実施態様〕[Embodiments of the invention]

本発明のチタン酸塩は、チタン酸アルカリ金属塩または
チタン酸アルカリ土類金属塩が好ましい。チタン酸アル
カリ金属塩としては、チタン酸リチウム、チタン酸ナト
リウム、チタン酸カリウム、チタン酸ルビジウム、チタ
ン酸セシウム又はチタン酸フランシウム等があげられ、
820 ・nTloz(H−Li、Ha、に、Rb、C
s、Fr、nは正の実lりで示される。又、チタン酸ア
ルカリ土類塩としては、ヂタン酸ベリリウム、チタン酸
マグネシウム、チタン酸カルシウム、ヂタン酸ストロン
チウム、チタン酸バリウム、チタン酸ラジウム等があげ
られ、LIIL nTloz (L−Be、Hg、Ca
The titanate of the present invention is preferably an alkali metal titanate or an alkaline earth metal titanate. Examples of the alkali metal titanate include lithium titanate, sodium titanate, potassium titanate, rubidium titanate, cesium titanate, and francium titanate.
820 ・nTloz (H-Li, Ha, Rb, C
s, Fr, and n are indicated by positive numbers. Examples of alkaline earth titanate salts include beryllium ditanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, barium titanate, radium titanate, and LIIL nTloz (L-Be, Hg, Ca
.

Sr、 Ba、 Ra、 nは正の実数)で示され、い
ずれも繊維状結晶、結晶粉末、溶融物の破砕品又はこれ
らの粉末等の形で用いられる。いずれの形状のものを用
いてもさしかえないが、本発明にあっては、高屈折率を
示す繊維状のチタン酸塩が特に好適である。
Sr, Ba, Ra, n is a positive real number), and all are used in the form of fibrous crystals, crystal powders, crushed products of melts, or powders thereof. Although any shape may be used, a fibrous titanate having a high refractive index is particularly suitable in the present invention.

更には、・チタン酸塩の結晶を塩酸等の無機酸で処理後
、水洗、乾燥することにより、チタン酸塩からアルカリ
金属原子、或いはアルカリ土類金WI4原子が一部抽出
されたものが得られるが、これを用いた耐熱塗料では、
チタン酸塩を用いた耐熱塗料に比して、高温耐熱性に優
れ、塗膜物性の優れたものが得られる。
Furthermore, by treating titanate crystals with an inorganic acid such as hydrochloric acid, washing with water, and drying, titanate with a part of alkali metal atoms or alkaline earth gold WI4 atoms extracted can be obtained. However, with heat-resistant paint using this,
Compared to heat-resistant paints using titanates, a product with superior high-temperature heat resistance and excellent physical properties of the coating film can be obtained.

本発明のシリコン樹脂系結合剤とは、オルガノポリシロ
キサン系結合剤、ポリアクリルオキシアルキルアルコキ
シシラン系結合剤、ポリビニルシラン系結合剤等であり
、オルガノポリシロキサン系結合剤とは、水素、ビニル
基、アリル基、ヒト0キシル基、炭素数1〜4のアルコ
キシ基、アミノ基、メルカプト基等の置換基が少なくと
も11以上含まれているポリジメチルシロキサン、ポリ
ジフェニルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン
及びこれらの共重合体等のストレートシリコン樹脂、ス
トレートシリコン樹脂とエポキシ樹脂を反応させたエポ
キシ変性シリコン樹脂、ストレートシリコン樹脂と多塩
基酸及び多価アルコールの縮合物からなるポリエステル
変性シリコン樹脂、ストレートシリコン樹脂と脂肪酸、
多塩基酸及び多価アルコールの綜合物又はストレートシ
リコン樹脂とアルキッド樹脂を反応させたアルキッド変
性シリコン樹脂、ストレートシリコン樹脂とメラミンホ
ルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂ベンゾ
グアナミン、アセトグアナミン等とホルムアルデヒドを
反応させたグアナミン樹脂、及びフェノールホルムアル
デヒド樹脂等の7ミノl1rlとを反応させたアミノ樹
脂変性シリコン樹脂等のストレートシリコン樹脂及び変
性シリコン樹脂の1種又は2種以上の混合物からなるシ
リコン樹脂系結合剤であり、ポリジメチルシロキサン系
結合剤にあってはCH3/St比が1.2以上で1.9
以下、特に1.3〜1.8のものが好適であり、ポリジ
フェニルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン及
びこれらの共重合体、ポリジメチルシロキサンとポリジ
フェニルシロキサン及び(又は)ポリメチルフェニルシ
ロキサンとの共重合体等のフェニル基含有ポリシロキサ
ン化合物は、これら単独でも本発明の結合剤として供し
得るが、エポキシ変性シリコン樹脂、ポリエステル変性
シリコン樹脂、アルキッド変性シリコン樹脂及びアミノ
樹脂変性シリコン樹脂等の変性シリコン樹脂の1種又は
2種以上の混合物を結合材として用いると優れた耐熱接
着強度、特に200〜300℃の耐熱接着強度が向上す
る。尚変性シリコン樹脂又は変性シリコーン樹脂とスト
レートシリコン樹脂の混合物を結合剤として用いる場合
にはポリシロキサン成分が20重鰻%以上、好適には3
0重量%以上結合剤成分中に含まれていることが好まし
く、ポリシロキサン成分201i量%以上では200’
C以上に於ても耐熱性が極めて優れている。本発明に於
てオルガノポリシロキサン系結合剤にあっては一般に塗
料用バインダーとして常用されているエポキシ樹脂、ポ
リエステル樹脂、アルキッド樹脂、アミノ樹脂、アクリ
ル樹脂、更にはエチレン−酢酸ビニル共重合体等を結合
剤中、ポリシロキサン成分が20重量%以下にならない
範囲であれば、オルガノポリシロキサン系結合剤と併用
出来る。
The silicone resin binder of the present invention includes an organopolysiloxane binder, a polyacryloxyalkylalkoxysilane binder, a polyvinylsilane binder, and the like. , polydimethylsiloxane, polydiphenylsiloxane, polymethylphenylsiloxane containing at least 11 or more substituents such as allyl group, human oxyl group, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, amino group, mercapto group, etc. Straight silicone resins such as copolymers, epoxy-modified silicone resins made by reacting straight silicone resins with epoxy resins, polyester-modified silicone resins made from condensates of straight silicone resins and polybasic acids and polyhydric alcohols, straight silicone resins and fatty acids. ,
Synthesis of polybasic acid and polyhydric alcohol or alkyd-modified silicone resin made by reacting straight silicone resin with alkyd resin, straight silicone resin and melamine formaldehyde resin, urea formaldehyde resin Guanamine resin made by reacting benzoguanamine, acetoguanamine, etc. with formaldehyde A silicone resin binder made of one or a mixture of two or more of straight silicone resins such as amino resin-modified silicone resins and modified silicone resins, which are reacted with polydimethyl For siloxane binders, the CH3/St ratio is 1.2 or more and 1.9
Below, those having 1.3 to 1.8 are particularly preferred, and polydiphenylsiloxane, polymethylphenylsiloxane and copolymers thereof, and copolymers of polydimethylsiloxane and polydiphenylsiloxane and/or polymethylphenylsiloxane are preferred. Phenyl group-containing polysiloxane compounds such as polymers can be used alone as the binder of the present invention, but modified silicone resins such as epoxy-modified silicone resins, polyester-modified silicone resins, alkyd-modified silicone resins, and amino resin-modified silicone resins When one or a mixture of two or more of these is used as a binder, excellent heat-resistant adhesive strength, particularly heat-resistant adhesive strength at 200 to 300°C, is improved. In addition, when a modified silicone resin or a mixture of a modified silicone resin and a straight silicone resin is used as a binder, the polysiloxane component is 20% or more, preferably 3% or more.
It is preferable that the binder component contains 0% by weight or more, and if the polysiloxane component is 201i% by weight or more, 200'
It has extremely excellent heat resistance even at grades C and above. In the present invention, organopolysiloxane binders include epoxy resins, polyester resins, alkyd resins, amino resins, acrylic resins, and ethylene-vinyl acetate copolymers, which are commonly used as paint binders. It can be used in combination with an organopolysiloxane binder as long as the polysiloxane component in the binder does not fall below 20% by weight.

本発明で用いられるポリアクリルオキシアルキルアルコ
キシシラン系結合剤としては、一般(Rは炭素数1〜1
0の一価炭化水素基、R′は水素又は炭素数1〜12の
一価炭化水素基、Rnは炭素数2〜1oの二価炭化水素
基であり、nは1〜3の整数である)で表わされるアク
リルオキシアルキルアルコキシシラン化合物の単独又は
これらのアクリルオキシアルキルアルコキシ/X シラン化合物と一般式 OH2= O、ア(X 4;t
H、CH3又Gt Cj、 Y ハ水素、Cj、 炭素
数1〜10の一価炭化水素基、ビニルフェニル基、ピリ
ジル基、2−オキソ−1−ピ0リジニから選ばれる基、
(但しR′は前記と同じ、2N−メチロール基、N−ア
ルコキシメチロール基から選ばれる基)を示す〕で表わ
されるα。
As the polyacryloxyalkylalkoxysilane binder used in the present invention, general (R is 1 to 1 carbon atoms)
0 monovalent hydrocarbon group, R' is hydrogen or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, Rn is a divalent hydrocarbon group having 2 to 1 o carbon atoms, and n is an integer of 1 to 3. ) or these acryloxyalkylalkoxy/X silane compounds and the general formula OH2=O, a(X 4; t
H, CH3 or Gt Cj, Y hahydrogen, Cj, a group selected from a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a vinylphenyl group, a pyridyl group, 2-oxo-1-pyridiny,
(where R' is the same as above, a group selected from 2N-methylol group and N-alkoxymethylol group)].

β−不飽和化合物又はその誘導体の1種又は2種以上の
混合物との遊離基開始剤および有機溶媒の存在下におけ
る反応から得られた重合体をあげることができる。
Mention may be made of polymers obtained from reaction with one or a mixture of two or more β-unsaturated compounds or derivatives thereof in the presence of free radical initiators and organic solvents.

上記アクリルオキシアルキルアルコキシシラン化合物の
R,R’ として適当な一価炭化水素基の例としては、
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、
ヘキシル、オクチル、デシル等のアルキル基、フェニル
、ナフチル、トリル、キシリル、クメニル、エチルフェ
ニル等のアリール基、ベンジル、α−フェニルエチル、
β−フェニルエチル、α−フェニルブチル等の7ラルキ
ル基を、またR′として適当な二価炭化水素基の例とし
ては例えばエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、
ヘキサメチレン、オクタメチレン等を例示できる。
Examples of monovalent hydrocarbon groups suitable for R and R' in the acryloxyalkylalkoxysilane compound include:
For example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl,
Alkyl groups such as hexyl, octyl, decyl, aryl groups such as phenyl, naphthyl, tolyl, xylyl, cumenyl, ethylphenyl, benzyl, α-phenylethyl,
Examples of suitable divalent hydrocarbon groups as R' include ethylene, trimethylene, tetramethylene,
Examples include hexamethylene and octamethylene.

Yは前記と同じ)で示されるα、β−不飽和化合物又は
その誘導体として適当なものの例は、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビ
ニル、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、
ビニルピリジン、ビニルピロリドン等のビニル化合物、
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
2−エチルへキシルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト等のアクリル酸エステル類、メチルメタアクリレート
、エチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、
2−エチルへキシルメタアクリレート、ラウリルメタア
クリレート等のメタアクリル酸エステル類、アクリル酸
、アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N
−メトキシメチルアクリルアミド、N−ブトキシメチル
アクリルアミド、グリシジルアクリレート、2−とドロ
キシエチルアクリレート、メタアクリル酸、メタアクル
酸アミド、N−メチロールメタアクリルアミド、N−メ
トキシメチルメタアクリルアミド、N−ブトキシメチル
メタアクリルアミド、グリシジルメタアクリレート、2
−とドロキシエチルメタアクリレート等の反応基を有す
るアクリル及びメタアクリル化合物等である。
Examples of suitable α,β-unsaturated compounds or derivatives thereof represented by (Y is the same as above) include vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, styrene, vinyltoluene, divinylbenzene,
Vinyl compounds such as vinylpyridine and vinylpyrrolidone,
Acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate,
Acrylic acid esters such as 2-ethylhexyl acrylate and lauryl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate,
Methacrylic acid esters such as 2-ethylhexyl methacrylate and lauryl methacrylate, acrylic acid, acrylamide, N-methylol acrylamide, N
-methoxymethylacrylamide, N-butoxymethylacrylamide, glycidyl acrylate, 2- and droxyethyl acrylate, methacrylic acid, methacrylic acid amide, N-methylolmethacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, N-butoxymethylmethacrylamide, Glycidyl methacrylate, 2
- and acrylic and methacrylic compounds having reactive groups such as droxyethyl methacrylate.

本発明に用いるポリアクリルオキシアルキルアルコキシ
シラン系結合剤に於て、少なくともアクリルオキシアル
キルアルコキシシラン化合物が結合剤中に201量%、
好適には30重量%以上含まれていることが必要で、ア
クリルオキシアルキルアルコキシシラン化合物がこの範
囲で特に耐熱性が優れている。
In the polyacryloxyalkylalkoxysilane binder used in the present invention, at least 201% by weight of the acryloxyalkylalkoxysilane compound in the binder.
The content is preferably 30% by weight or more, and acryloxyalkylalkoxysilane compounds have particularly excellent heat resistance within this range.

又本発明に用いるポリアクリルオキシアルキルアルコキ
シシラン系結合剤に於て反応基を有するアクリル及びメ
タアクリル化合物、特にN−メチロールアクリルアミド
、N−メトキシメチルアクリルアミド、N−ブトキシメ
チルアクリルアミド等のアクリルアミド及びその誘導体
並びにグリシジルメタアクリレート、2−とドロキシエ
チルメタアクリレート等が結合剤中に5〜20重量%含
まれていると好適であり、その他の化合物としてアクリ
ロニトリルが5〜301量%含まれていると特に好適で
ある。
In the polyacryloxyalkylalkoxysilane binder used in the present invention, acrylic and methacrylic compounds having reactive groups, particularly acrylamide and its derivatives such as N-methylolacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, and N-butoxymethylacrylamide, are used. In addition, it is preferable that glycidyl methacrylate, 2- and droxyethyl methacrylate, etc. are contained in the binder in an amount of 5 to 20% by weight, and it is especially preferable that acrylonitrile is contained as another compound in an amount of 5 to 301% by weight. suitable.

ポリアクリルオキシアルキルアルコキシシラン系結合剤
を用いる特徴は金属に対する接着性、塗膜の可撓性、耐
水性、耐沸騰水性、耐候性に好適な結果を与えるもので
あり、特に アクリルオキシアルキ ルアルコキシシラン 20〜50重量%アクリロニトリ
ル 5〜30〃 反応性アクリル化合物 5〜20〃 アクリル酸又はメタア クリル酸のエステル 5〜60重量% の共重合組成からなり、30℃のジメチルホルムアミド
溶液中の極限粘度〔η〕が0.5〜2.0を示すポリア
クリルオキシアルキルアルコキシシラン系結合剤が接着
性、耐水性、耐候性、耐熱性に於て好適である。
The characteristics of using a polyacryloxyalkylalkoxysilane binder are that it gives favorable results in terms of adhesion to metals, coating film flexibility, water resistance, boiling water resistance, and weather resistance. 20-50% by weight of acrylonitrile 5-30〃 Reactive acrylic compound 5-20〃 Ester of acrylic acid or methacrylic acid 5-60% by weight of a copolymer composition, and the intrinsic viscosity in dimethylformamide solution at 30°C [η A polyacryloxyalkylalkoxysilane binder having a value of 0.5 to 2.0 is suitable in terms of adhesiveness, water resistance, weather resistance, and heat resistance.

本発明に用いる結合剤に於て一般式: %式% は前記と同じ)を示す〕で表わされるビニルシラン化合
物もアクリルオキシアルキルアルコキシシラン化合物同
様、単独又はこれらと0%=’ <”x (X 1Y 
ハ前記トJ”l L/ ) T 示すh ルα、β−不
飽和化合物又はその誘導体の1種又は2種以上の混合物
との遊離基開始剤および有機溶媒の存在下における反応
から重合体が得られ、これらのビニルシラン化合物はア
クリルオキシアルキルアルコキシシラン化合物と等価に
置換して又は混合使用しても本発明に用いる結合剤を得
ることができる。尚本発明のビニルシラン化合物として
好適な例を示すと Rf がメチル、エチル、プロピル
又はブチル基であり、Rnがエチレン、トリメチレン又
はテトラメチレン基の化合物である。
In the binder used in the present invention, the vinyl silane compound represented by the general formula: % (where % is the same as above) can also be used alone or together with 0%='<"x (X 1Y
The polymer is produced from the reaction with one or a mixture of two or more α,β-unsaturated compounds or derivatives thereof in the presence of a free radical initiator and an organic solvent. The binder used in the present invention can also be obtained by replacing these vinyl silane compounds equivalently with an acryloxyalkylalkoxysilane compound or by mixing them.Suitable examples of the vinyl silane compounds of the present invention are shown below. and Rf are methyl, ethyl, propyl or butyl groups, and Rn is ethylene, trimethylene or tetramethylene group.

本発明に於ける防錆剤としては、脂肪族1塩基酸、脂肪
族2塩基酸、芳香族11基酸、芳香族2塩基酸、アミノ
カルボン酸、1−ヒドロキシベンゾトリアゾール、タン
ニン酸の鉛塩、亜鉛塩又はクロム塩が好ましく、それら
の1種又は2種以上を配合したものが用いられる。
The rust preventive agent in the present invention includes lead salts of aliphatic monobasic acids, aliphatic dibasic acids, aromatic 11-basic acids, aromatic dibasic acids, aminocarboxylic acids, 1-hydroxybenzotriazole, and tannic acid. , zinc salt or chromium salt are preferred, and one or a combination of two or more of them is used.

又脂肪族1塩基酸としては、カプロン酸、カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸等があげられ、
脂肪族2塩基酸としてはスペリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸等があげられる。更に芳香族1塩基酸としては
、0−1■−1p−ニトロ安息香酸、2,4−又は3.
5−ジニトロ安息香酸、o−、s−、p−アミノ安息香
酸、ケイ皮酸、ニトロケイ皮酸、O−、−、p−トルイ
ル酸、クミン酸、p−tert−ブチル安息香酸があげ
られ、芳香族2塩基酸としては、フタル酸、ニトロフタ
ル酸があげられる。
Also, examples of aliphatic monobasic acids include caproic acid, caprylic acid,
Examples include capric acid, lauric acid, myristic acid, etc.
Examples of the aliphatic dibasic acids include speric acid, azelaic acid, and sebacic acid. Further, as the aromatic monobasic acid, 0-1■-1p-nitrobenzoic acid, 2,4- or 3.
5-dinitrobenzoic acid, o-, s-, p-aminobenzoic acid, cinnamic acid, nitrocinnamic acid, O-, -, p-toluic acid, cumic acid, p-tert-butylbenzoic acid, Examples of aromatic dibasic acids include phthalic acid and nitrophthalic acid.

又アミノカルボン酸としては、2−エチルへキシルアミ
ノプロピオン酸、シクロヘキシルアミノプロピオン酸、
アミノラウリン酸、アミノミリスチン酸、アミノカプリ
ル酸、アミノカプリン酸、アミノパルミチン酸があげら
れる。
In addition, as aminocarboxylic acids, 2-ethylhexylaminopropionic acid, cyclohexylaminopropionic acid,
Examples include aminolauric acid, aminomyristic acid, aminocaprylic acid, aminocapric acid, and aminopalmitic acid.

これらの防錆剤の配合された塗料は、鉄系部材への浸透
型防錆塗料であり、未発鏑の鉄系部材はもとより、既に
発錆の見られる部材で且つ完全にケレン(除錆)されて
いない場合でも、高温雰囲気下、塩水及び(又は)腐蝕
性ガスの存在下に充分な防錆性能を発揮するものである
Paints containing these anti-rust agents are penetrating anti-rust paints for iron-based parts, and can be applied to not only unexposed iron-based parts, but also parts that have already developed rust and are thoroughly cleaned (rust-removed). ), it still exhibits sufficient rust prevention performance in a high-temperature atmosphere and in the presence of salt water and/or corrosive gas.

本発明の高温耐熱性の断熱防錆塗料は、本発明に於るチ
タン酸塩及びシリコン樹脂系結合剤及び防錆剤に、必要
により常用されている着色剤、無機質充填剤及び有機溶
媒等を併用することにより得られるが、特に無機質充填
剤とじて高密度充填剤、高屈折率充填剤及び板状鉱物質
充填剤を併用すると好適である。
The high-temperature heat-resistant heat-insulating and rust-preventing paint of the present invention contains, in addition to the titanate and silicone resin binder and rust preventive agent of the present invention, commonly used colorants, inorganic fillers, organic solvents, etc. They can be obtained by using them in combination, but it is particularly preferable to use them together with inorganic fillers such as high-density fillers, high refractive index fillers, and plate-shaped mineral fillers.

本発明に適用出来る高密度充填剤としては特に比重2.
8以上のもの、例えばドロマイト(苦灰石)、アラゴナ
イト(あられ石)、アパタイト(燐灰石)、スピネル、
コランダム、ジルコン系鉱物又は合成鉱物の粉末及び固
′::陣として溶成燐肥又はこれと同法で製造される類
似組成物、フリット、更には高密度ガラスの粉末粒状物
、繊維及び発泡体があげられる。
High-density fillers that can be applied to the present invention are particularly suitable for specific gravity 2.
8 or higher, such as dolomite, aragonite, apatite, spinel,
Powders and solids of corundum, zircon-based minerals, or synthetic minerals: fused phosphorus fertilizers or similar compositions produced by the same method, frits, and even high-density glass powder granules, fibers, and foams. can be given.

又高屈折率充填剤としては屈折率1.50以上のものが
好適であり、上記に例示した高密度充填剤は全て屈折率
が1.50以上であり、本発明に好適に用いられ得る無
機質充填剤である。
In addition, the high refractive index filler is preferably one with a refractive index of 1.50 or more, and all the high-density fillers exemplified above have a refractive index of 1.50 or more, and are inorganic materials that can be suitably used in the present invention. It is a filler.

斯かる高密度、高屈折率充填剤としてはドロマイト (
SG 2.8〜2.9、n 1.50〜1.68)マグ
ネサイト(SG 3.0〜3.1,11.51〜1.7
2)アラゴナイト(SG 2.9〜3.0、n 1.5
3〜1.68)アパタイト (SG 3.1〜3.2.
11.63〜1.64)スピネル (SG 3.5〜2
.6911.72〜1.73)コランダム (SG 3
.9〜4.0.n 1.76〜1.77)ジルコン (
SG 3.9〜4.1、n 1.79〜1.81)炭化
珪素 (SG 3.17 12.65〜2.691の天
然及び合成鉱物の破砕品の粉末が、また固溶体としては
溶成燐肥が好適である。又板状鉱物質充填剤としては、
粘土質、雲母質等の鉱物があるが、特に天然及び合成の
雲母粉末が好適である。
Dolomite (
SG 2.8-2.9, n 1.50-1.68) Magnesite (SG 3.0-3.1, 11.51-1.7
2) Aragonite (SG 2.9-3.0, n 1.5
3-1.68) Apatite (SG 3.1-3.2.
11.63~1.64) Spinel (SG 3.5~2
.. 6911.72~1.73) Corundum (SG 3
.. 9-4.0. n 1.76-1.77) Zircon (
SG 3.9-4.1, n 1.79-1.81) Silicon carbide (SG 3.17 12.65-2.691) Powder of crushed natural and synthetic minerals, and also as solid solution Phosphorous fertilizer is suitable.Also, as a platy mineral filler,
There are minerals such as clayey and micaceous minerals, and natural and synthetic mica powders are particularly suitable.

本発明に用いる無機質充填剤は単独又は任意の割合で混
合して使用出来るが、特にアパタイト、ジルコンサンド
、ジルコンフラワー、合成スピネル及びコランダム等は
比較的安価に入手可能なものであり、固溶体としてはフ
リットが容易に入手出来るものであり、又溶成燐肥又は
その類似物は安価な素材であり、更に粒状、繊維状及び
発泡体として加工でき、断熱性の向上及び塗膜の補強に
好適である。
The inorganic fillers used in the present invention can be used alone or mixed in any proportion, but in particular, apatite, zircon sand, zircon flour, synthetic spinel, corundum, etc. are available at relatively low cost, and as solid solutions. Frit is readily available, and fused phosphorus or its analogs are inexpensive materials that can be processed into granules, fibers, and foams, making them suitable for improving insulation and reinforcing coatings. be.

又本発明の無機質充填剤として一般に常用されている@
0顔料、体質顔料等の通常の充填剤の併用も可能である
が、シラスバルーン、アルミナバルーン等の高屈折率の
無機質微小中空体の併用も効果的である。
Also, commonly used as the inorganic filler of the present invention@
It is also possible to use ordinary fillers such as zero pigments and extender pigments, but it is also effective to use inorganic minute hollow bodies with a high refractive index such as shirasu balloons and alumina balloons.

本発明の断熱防錆塗料はチタン酸塩、シリコン樹脂系結
合材及び防錆剤、必要により着色剤、無機質充填剤及び
有*i媒等を併用することを特徴とするものであり、そ
の混合割合には特に留意する必要がある。本発明に於て
、チタン酸塩とシリコン樹脂系結合剤の割合はチタン酸
塩100部(重量部、以下同様)に対し、シリコン樹脂
系結合剤が25〜2000部、特に50〜1000部、
更には100〜500部用いることが好適である。
The heat-insulating and rust-preventing paint of the present invention is characterized by the combination of titanate, a silicone resin binder, a rust preventive, and if necessary, a colorant, an inorganic filler, an organic solvent, etc., and a mixture thereof. Particular attention should be paid to the ratio. In the present invention, the ratio of the titanate to the silicone resin binder is 25 to 2000 parts, particularly 50 to 1000 parts, per 100 parts (by weight, the same shall apply hereinafter) of the titanate.
Furthermore, it is suitable to use 100 to 500 parts.

これらの混合割合は使用マるシリコン樹脂系結合剤の種
類により厳格に特定できないが、一般にチタン酸塩10
0部に対しシリコン樹脂系結合剤が上記25〜2000
部の範囲では結合剤の結合力が高く塗膜としての機能が
充分に発揮され、断熱効果も優れており好ましい。
The mixing ratio of these cannot be strictly specified depending on the type of silicone resin binder used, but in general, titanate 10
The silicone resin binder is 25 to 2000 parts per 0 parts.
It is preferable that the binder has a high bonding strength and functions as a coating film, and also has an excellent heat insulating effect.

又チタン酸塩と防錆剤の割合は、チタン酸塩100部に
対し、防錆剤を1〜100部、特に3〜90部用いるの
が好適である。1部未満と余りに防錆剤が少ない場合は
、防錆性が期待できず、100部を超えて用いても大き
な弊害はないが、防錆性能の向上は期待できず、又経済
的にも内題である。
The ratio of the titanate to the rust inhibitor is preferably 1 to 100 parts, particularly 3 to 90 parts, per 100 parts of the titanate. If the amount of the rust preventive agent is too small (less than 1 part), no rust prevention properties can be expected, and even if it is used in excess of 100 parts, there will be no major harm, but no improvement in rust prevention performance can be expected, and it is also economically disadvantageous. This is an internal matter.

又本発明に於て無機質充填剤を用いる場合にはチタン酸
塩10〜90部、無機質充填剤90〜10部の範囲でこ
れらの合計100部に対し結合剤が25〜2000部、
特に50〜1000部、更には100〜500部が好適
である。尚チタン酸塩と無機質充填剤の配合割合には交
互作用があり、特にチタン酸塩20〜70部、無機質充
填剤80〜30部の配合の゛ときに優れた断熱性を示す
In addition, when an inorganic filler is used in the present invention, the titanate is 10 to 90 parts, the inorganic filler is in the range of 90 to 10 parts, and the binder is 25 to 2,000 parts per 100 parts of these in total.
In particular, 50 to 1000 parts, more preferably 100 to 500 parts. It should be noted that there is an interaction between the proportions of the titanate and the inorganic filler, and especially excellent heat insulation properties are exhibited when the titanate and the inorganic filler are blended in a proportion of 20 to 70 parts and 80 to 30 parts of the inorganic filler.

本発明の断熱防錆塗料はチタン酸塩、シリコン樹脂系結
合剤及び防錆剤、必要により着色剤、無機質充填剤、有
機溶媒の混合分散物からなり、その製法としては例えば
シリコン樹脂系結合剤の有機溶媒溶液とチタン酸塩、防
錆剤、着色剤、無機質充填剤、更には常用されているシ
リコン樹脂系結合剤の硬化助剤、分散剤、粘度調整剤等
を混合後、これらを高速度U転混合機、ロールミル、ボ
ールミル、サンドミル等で混合分散することにより製造
できる。
The heat-insulating rust-preventing paint of the present invention is composed of a mixed dispersion of a titanate, a silicone resin binder, a rust preventive agent, and if necessary a colorant, an inorganic filler, and an organic solvent. After mixing the organic solvent solution with titanate, rust preventive, coloring agent, inorganic filler, curing aid for commonly used silicone resin binders, dispersant, viscosity modifier, etc. It can be produced by mixing and dispersing with a high-speed U-rotation mixer, roll mill, ball mill, sand mill, etc.

又本発明の断熱防錆塗料からなる塗膜の形成方法として
は、本発明の塗料を通常用いられている塗装方法、へヶ
塗り、エアスプレー塗装、エアレスプレス塗装、更には
浸漬塗装法等が適用でき、このとき必要により稀釈溶媒
を添加しても良い。斯かる方法で塗装したものを室部又
は必要により150〜200℃、20〜120分程度加
熱乾燥することにより、本発明の断熱防錆塗料の塗膜が
得られる。
In addition, as a method for forming a coating film made of the heat-insulating and rust-preventing paint of the present invention, the paint of the present invention can be coated using the coating methods normally used, such as spacing, air spray coating, airless press coating, and even dipping coating. At this time, a diluting solvent may be added if necessary. A coating film of the heat-insulating rust-preventing paint of the present invention can be obtained by heating and drying the coated product using this method at 150 to 200°C for about 20 to 120 minutes in a room or, if necessary, at 150-200°C.

以下に実施例をあげて本発明を説明するが、本発明は斯
かる実施例のみに限定されるものではない。
The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1 繊維状チタン酸カリウム(大垣化学側製のティスモD)
80部、アゼライン酸亜鉛90部、ジルコサンド19部
、アエロジルR972(デグサ社製)1部をエポキシ変
性シリコン樹脂(TSR194(不揮発分:50%)、
東芝シリコーンn製)152部に加え、さらにキシレン
の一部を加えて、ディスパーにより約30分間プレミキ
シングを行なった。
Example 1 Fibrous potassium titanate (Tismo D manufactured by Ogaki Chemical Co., Ltd.)
80 parts of zinc azelate, 90 parts of Zircosand, and 1 part of Aerosil R972 (manufactured by Degussa) were mixed with epoxy modified silicone resin (TSR194 (non-volatile content: 50%),
In addition to 152 parts (manufactured by Toshiba Silicone N), a portion of xylene was further added, and premixing was performed for about 30 minutes using a disper.

ついで水冷式3本ロールミルにより本分散を行なった後
、残りのキシレンを加え、ディスパーを用いて均一にな
るまで溶解した。このようにして得られたプライマーを
トリクレンで洗滌し清浄にした鋼板(JIS G 31
41.5PCC−ロ、1.Ox 70x 150al)
およびこの鋼板を戸外に放置してうす鏑を発生させたも
のにそれぞれエアスプレーで2回塗付(塗付1130M
 vl /回になるように塗付、約24時間後2回目を
塗布した)して供試板を作った。
Next, main dispersion was carried out using a water-cooled three-roll mill, and then the remaining xylene was added and dissolved until uniform using a disper. A steel plate (JIS G 31
41.5 PCC-b, 1. Ox 70x 150al)
Then, this steel plate was left outdoors to generate a thin coating, and then it was applied twice with air spray (application 1130M).
vl/time, and a second coat was applied about 24 hours later) to prepare a test board.

耐蝕性は、各供試板とも常温下で7日間放置、養生した
場合と、7日簡養生後、200℃、200時間の加熱後
の2つについて耐塩水噴霧試験(240時間)を行ない
、さびの発生状態を観察した。
Corrosion resistance was determined by conducting a salt water spray test (240 hours) on each sample board, one after leaving it for 7 days at room temperature and curing it, and the other after heating it at 200℃ for 200 hours after 7 days of curing. The state of rust formation was observed.

評価はつぎの基準で行なった。Evaluation was performed based on the following criteria.

O;殆んどなし 0:わずかに点さび発生 Δ:発 生 X:顕 著 断熱性については、内径10c■、鋼管の肉厚0、i論
、長さ50cmの鋼管の表面にスプレーで塗布し、7日
間常温下で養生させ供試体を得た。
O: Almost no 0: Slight spot rust Δ: Occurrence A specimen was obtained by curing at room temperature for 7 days.

この供試体を排気温度200℃の熱風乾燥炉の排気口に
接続し、塗膜の表面温度の変化を測定し、平衡に達した
濃度と時間で評価した。
This specimen was connected to the exhaust port of a hot air drying oven with an exhaust temperature of 200° C., and changes in the surface temperature of the coating film were measured, and evaluation was made based on the concentration and time at which equilibrium was reached.

それらの結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

尚アゼライン酸亜鉛は次の方法によりIIIIL。Incidentally, zinc azelaate is prepared as IIIL by the following method.

た。Ta.

(1)苛性ソーダ 400重量部 (2)脱イオン水 5600 n (3)アゼライン@ 941 II (4)塩水亜鉛(純Jl[90%) 682 #(5)
脱イオン水 232o n (1)と(2とから苛性ソーダの溶液を調整し、この溶
液に撹拌下に(3)を徐々に加え溶解、透明液を得た。
(1) Caustic soda 400 parts by weight (2) Deionized water 5600 n (3) Azelain @ 941 II (4) Brine zinc (pure Jl [90%) 682 # (5)
A solution of caustic soda was prepared from (1) and (2) in deionized water, and (3) was gradually added to this solution while stirring to dissolve and obtain a transparent liquid.

II製した(3)のアルカリ溶液を撹拌下に(4)と(
5)とから得られた水溶液に徐々に加え白い沈澱物を得
た。この沈澱物を減圧下で濾別、さらにその沈澱を脱イ
オン水により洗浄、濾別を繰返し、硝酸銀水溶液に白い
沈澱反応が殆んど認められなくなるまで継続した。かく
して得られた沈澱物を熱風乾燥3中で減量が恒量になる
まで乾燥させ供試品を得た(収31 : 1240部)
The alkaline solution of (3) prepared in II was mixed with (4) and (
It was gradually added to the aqueous solution obtained from step 5) to obtain a white precipitate. This precipitate was separated by filtration under reduced pressure, and the precipitate was washed with deionized water and the filtration was repeated until almost no white precipitate reaction was observed in the silver nitrate aqueous solution. The precipitate thus obtained was dried in hot air drying 3 until the weight loss became constant to obtain a sample (yield 31: 1240 parts).
.

実施例2 実施例1に準じてプライマーのlll1lをおこなった
。即ちティスモD1ケイ皮酸亜鉛、アパタイト粉、WG
マイカ#325(イングリッシュ・マイカ社製)を第1
表に記載の扉秤取し、樹脂2の130部に加えた。セロ
ソルブアセテート 120部とキシレン45部の混合溶
剤の一部を加えたものをディスパーにて約30分間プレ
ミキシングを行なった後、上記ロールミルで本分散を行
なった。
Example 2 Primers were used in accordance with Example 1. Namely Tismo D1 zinc cinnamate, apatite powder, WG
Mica #325 (manufactured by English Mica) was used as the first
The door listed in the table was weighed and added to 130 parts of Resin 2. A portion of a mixed solvent of 120 parts of cellosolve acetate and 45 parts of xylene was premixed in a disper for about 30 minutes, and then main dispersion was performed in the roll mill.

次いで残りの溶剤を加えディスパーにて溶解、プライマ
ーの主剤を得た。この主剤465部に対し、硬化触媒1
を84部加え均一にしたものを実施例1に従って新しい
鋼板およびさび発生鋼板にエアスプレーで塗布、実施例
1と同様に養生ならびに加熱処理を行なった後、各試験
を行なった。尚ケイ皮酸亜鉛は実施例1に記載のアゼラ
イン酸亜鉛のuJ法に準じて調製の1使用した。
Next, the remaining solvent was added and dissolved using a disper to obtain the main ingredient of the primer. For 465 parts of this main agent, 1 part of curing catalyst
A uniform solution of 84 parts was applied to a new steel plate and a rusted steel plate according to Example 1 by air spraying, and after curing and heat treatment in the same manner as in Example 1, each test was conducted. Incidentally, zinc cinnamate was prepared according to the uJ method for zinc azelaate described in Example 1 and used.

実施例3〜6 実施例1に準じて第1表に示す塗料を調製した後、各供
試板の作製を行ない、各試験をした。
Examples 3 to 6 After preparing the paints shown in Table 1 according to Example 1, test plates were prepared and various tests were conducted.

ただし実施例4の場合は加熱硬化型レジンであるため、
200℃で120分間加熱処理を行なった後供試した。
However, in the case of Example 4, since it is a heat-curing resin,
After heat treatment at 200° C. for 120 minutes, the sample was tested.

尚ティスモLは大板化学特製の六チタン酸カリウム水和
物IIIであり、チタン酸ストロンチウムは本発明者ら
で調製した。
Tismo L is potassium hexatitanate hydrate III manufactured by Ohita Kagaku, and strontium titanate was prepared by the present inventors.

比較例1〜2 実施例と比較するために防錆顔料として一般に多用され
ているクロム酸亜鉛およびモリブデン・酸塩系のものを
使用し、第1表の処方により、実施例1に準じて調製し
、それらの塗料を用いて実施例1記載の要領に従い供試
板を作製した。
Comparative Examples 1 to 2 For comparison with Examples, zinc chromate and molybdenum acid salts, which are commonly used as rust-preventing pigments, were used and prepared according to the recipe in Table 1 according to Example 1. Then, test plates were prepared using these paints according to the procedure described in Example 1.

樹 脂1:東芝シリコーン■製のエポキシ変性シリコン
樹脂、TSR−194(不揮発分50%) 樹 脂2:バイエルジャパン■のポリエステル変性シリ
コン樹脂、aays++onUD460 (不揮発分6
0%) 樹 脂3:トーレシリコーン■顎の付加重合型シリコン
樹脂、SP 7268 (不揮発分99.3%) 樹 脂4:トーレシリコーン■製のストレートシリコン
樹脂、SH805(不揮発 分50x) 樹 脂5:信越化学工業■製のフルキッド変性シリコン
樹脂、5A−4(不揮発分 50%) 硬化触媒1:住友バイエルウレタン側製のディスモジュ
ールZ−4730 硬化触媒2:トーレシリコーン■製のSRX 212硬
化触![3:市販のオクチル酸のコバルト、マンガンお
よび鉛塩溶液の混合物 比較例に使用の防錆剤は、いずれも日本無機化学工業■
製であり、充填剤のハイシライトH32は昭和軽金属−
のものである。
Resin 1: Epoxy-modified silicone resin manufactured by Toshiba Silicone ■, TSR-194 (non-volatile content 50%) Resin 2: Polyester-modified silicone resin manufactured by Bayer Japan ■, aays++onUD460 (non-volatile content 6)
0%) Resin 3: Toray Silicone ■ Addition-polymerized silicone resin for the chin, SP 7268 (Non-volatile content: 99.3%) Resin 4: Straight silicone resin made by Toray Silicone ■, SH805 (Non-volatile content: 50x) Resin 5 : Flukyd modified silicone resin, 5A-4 (non-volatile content 50%) manufactured by Shin-Etsu Chemical ■ Curing catalyst 1: Dismodule Z-4730 manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co. Curing catalyst 2: SRX 212 curing catalyst manufactured by Toray Silicone ■! [3: Commercially available mixture of cobalt, manganese and lead salt solutions of octylic acid The rust inhibitors used in the comparative example were all manufactured by Japan Inorganic Chemical Industry Co., Ltd.
The filler, Hisilite H32, is manufactured by Showa Light Metal.
belongs to.

又長期の耐蝕性を更に調べるために、実施例1で調製し
た塗料をオイルタンカーの蒸発、温水ラインのパイプ及
びそれらに付属するフランジ、バルブ、ボルト及びシリ
ンダーブロックの一部に試験塗装を行なった結果、約半
年経過後でも殆んど以上が認められなかった。それらの
部所は常時高熱(160〜180℃)下にあり、しかも
海水を浴びる部所であり、従来のコーティング剤では、
1〜2力月で発錆ないし塗膜の剥頗を惹き起した。これ
らの結果から、本発明の塗料が耐熱性、防錆性に優れて
いることが明らかであり、資源保護の点からも極めて有
用であることが判る。
In order to further investigate the long-term corrosion resistance, the paint prepared in Example 1 was test coated on the evaporation and hot water line pipes of an oil tanker and some of the flanges, valves, bolts and cylinder blocks attached thereto. As a result, almost no changes were observed even after about half a year. These parts are constantly under high heat (160-180°C) and are exposed to seawater, so conventional coating agents cannot
Rust or peeling of the paint film occurred in 1 to 2 months. From these results, it is clear that the paint of the present invention has excellent heat resistance and rust prevention properties, and is also extremely useful from the viewpoint of resource conservation.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 チタン酸塩、シリコン樹脂系粘合剤及び防錆剤から
なる高温耐熱断熱防錆塗料。 2 チタン酸塩がチタン酸アルカリ金11塩又はチタン
酸アルカリ土類金属塩である特許請求の範囲第1項記載
の高温耐熱断熱防錆塗料。 3 高密度充填剤、高屈折率充填剤、板状鉱物質充填剤
及びその他の通常の充填剤から選ばれた無機質充填剤の
1種又は2種以上を配合してなる特許請求の範囲第1項
記載の高温耐熱断熱防錆塗料。 4 着色剤又は有機溶媒を必要に応じて配合してなる特
許請求の範囲第1項又は第3項記載の高温耐熱断熱防錆
塗料。 5 チタン酸アルカリ金属塩が、リチウム塩、ナトリウ
ム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩又は7ラ
ンシウム塩である特許請求の範囲第2項記載の高温耐熱
断熱防錆塗料。 6 チタン酸アルカリ土類金属塩が、ベリリウム塩、マ
グネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリ
ウム塩又はラジウム塩である特許請求の範囲第2項記載
の高温耐熱断熱防錆塗料。 7 防錆剤が、脂肪族2塩基sm、芳香11塩基酸塩、
芳香族2塩基酸塩、脂肪族1塩基酸塩、アミノカルボン
酸塩、1−ヒドロキシベンゾトリアゾール塩又はタンニ
ン酸塩の1種又は2種以上からなる特許請求の範囲第1
項記載の高温耐熱断熱防錆塗料。 8 防錆剤の塩が、鉛塩、亜鉛塩又はクロム塩である特
許請求の範囲第7項記載の高温耐熱断熱防錆塗料。 9 脂肪族2塩基酸塩がスペリン酸塩、アゼライン酸塩
、セバシン酸塩であり、芳香族1塩基酸塩がニトロ安息
香酸塩、ジニトロ安息香酸塩、アミノ安患香酸塩、ケイ
皮酸塩、ニトロケイ皮酸塩、トルイル酸塩、クミン酸塩
、p−ターシャリ−ブチル安息香酸塩であり、芳香族2
塩基酸塩が7タル酸塩、ニトロフタル酸塩であり、脂肪
族1塩基酸塩がカプロン酸塩、カプリル酸塩、カプリン
酸塩、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩であり、アミノカ
ルボン酸塩が2−エチルへキシルアミノプロピオン酸塩
、アミノラウリン酸塩、アミノミリスチン酸塩、アミノ
カプリル酸塩、アミノカプリン酸塩、アミノバルミチン
酸塩である特許請求の範囲第7項又は第8項記載の高温
耐熱断熱防錆塗料。 10 チタン酸塩100重量部に対しシリコン樹脂系結
合剤25〜2000重量部及び防錆剤1〜100重量部
が配合されてなる特許請求の範囲第1項記載の高温耐熱
断熱防錆塗料。 11 無機質充填剤の形状が粒状、微小中空体状又は発
泡粒状である特許請求の範囲第3項記載の高温耐熱断熱
防錆塗料。 12 チタン酸塩を10〜90重量部、無機質充填剤を
90〜10重量部、防錆剤を1〜90!量部及びシリコ
ン樹脂系結合剤を25〜20001181!配合してな
る特許請求の範囲第3項記載の高温耐熱断熱防錆塗料。
[Scope of Claims] 1. A high-temperature, heat-resistant, heat-insulating, rust-preventing paint comprising a titanate, a silicone resin-based thickener, and a rust preventive agent. 2. The high-temperature, heat-resistant, heat-insulating, rust-preventing paint according to claim 1, wherein the titanate is an alkali gold 11 titanate or an alkaline earth metal titanate. 3. Claim 1 comprising one or more inorganic fillers selected from high-density fillers, high refractive index fillers, platy mineral fillers, and other ordinary fillers. High-temperature, heat-resistant, heat-insulating, and rust-preventing paint as described in Section 1. 4. The high-temperature, heat-resistant, heat-insulating, and rust-preventing paint according to claim 1 or 3, which contains a colorant or an organic solvent as required. 5. The high-temperature heat-resistant heat-insulating rust-preventing paint according to claim 2, wherein the alkali metal titanate salt is a lithium salt, sodium salt, potassium salt, rubidium salt, cesium salt, or heptadium salt. 6. The high-temperature heat-resistant heat-insulating rust-inhibiting paint according to claim 2, wherein the alkaline earth metal titanate salt is a beryllium salt, a magnesium salt, a calcium salt, a strontium salt, a barium salt, or a radium salt. 7 The rust inhibitor is an aliphatic dibasic sm, an aromatic 11basic acid salt,
Claim 1 consisting of one or more of aromatic dibasic acid salts, aliphatic monobasic acid salts, aminocarboxylic acid salts, 1-hydroxybenzotriazole salts, or tannic acid salts
High-temperature, heat-resistant, heat-insulating, and rust-preventing paint as described in Section 1. 8. The high temperature heat resistant heat insulating rust preventive paint according to claim 7, wherein the rust preventive salt is a lead salt, zinc salt or chromium salt. 9 Aliphatic dibasic acid salts are sperate, azelate, and sebacate; aromatic monobasic acid salts are nitrobenzoate, dinitrobenzoate, aminobenzoate, and cinnamate. , nitrocinnamate, toluate, cumate, p-tert-butylbenzoate, aromatic 2
Basic salts are heptalates and nitrophthalates, aliphatic monobasic salts are caproates, caprylates, caprates, laurates, and myristates, and aminocarboxylic acid salts are diesters. - The high temperature according to claim 7 or 8, which is ethylhexylaminopropionate, aminolaurate, aminomyristate, aminocaprylate, aminocaprate, aminobalmitate. Heat-resistant, heat-insulating and anti-rust paint. 10. The high temperature heat resistant heat insulating rust preventive paint according to claim 1, wherein 25 to 2000 parts by weight of a silicone resin binder and 1 to 100 parts by weight of a rust preventive agent are blended with 100 parts by weight of the titanate. 11. The high-temperature, heat-resistant, heat-insulating, and rust-preventing paint according to claim 3, wherein the inorganic filler is in the form of granules, micro hollow bodies, or foamed granules. 12 10 to 90 parts by weight of titanate, 90 to 10 parts by weight of inorganic filler, and 1 to 90 parts of rust preventive! 25 to 20001181 parts and silicone resin binder! A high-temperature, heat-resistant, heat-insulating, and rust-preventing paint according to claim 3, which is a mixture of:
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS57102967A (en) * 1980-12-18 1982-06-26 Otsuka Chem Co Ltd Heat-insulating coat composition

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