JPS60198556A - Toner for developing electrostatic charge image - Google Patents

Toner for developing electrostatic charge image

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Publication number
JPS60198556A
JPS60198556A JP59054411A JP5441184A JPS60198556A JP S60198556 A JPS60198556 A JP S60198556A JP 59054411 A JP59054411 A JP 59054411A JP 5441184 A JP5441184 A JP 5441184A JP S60198556 A JPS60198556 A JP S60198556A
Authority
JP
Japan
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toner
acid
particles
solid wax
powder
Prior art date
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Pending
Application number
JP59054411A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Ryuhei Kasuya
粕谷 隆平
Tsuneo Daidouji
大導寺 恒雄
Masato Ueda
正人 上田
Kenji Tsujita
辻田 賢治
Tsugio Abe
阿部 次男
Kazuhiro Kubouchi
窪内 一博
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPS60198556A publication Critical patent/JPS60198556A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents

Abstract

PURPOSE:To provide a stabilized electrifying characteristic and improved fluidity and to form many times satisfactory visible images by incorporating toner powder and solid wax particles dispersed to exist mixedly among the toner particles of said toner powder into a titled toner. CONSTITUTION:A toner component incorporated with a coloring material, charge controlling agent, pulverous powder of a magnetic material and other toner components to be added according to need in a particle material of a binder resin is prepd. Solid wax is added to such toner powder and the mixture is, for example, gently agitated and mixed, by which the toner for developing electrostatic charge image is obtd. in the state in which the particles of the solid wax having >=0.1mu grain size exist mixedly among the toner particles. The ratio of the solid wax with the toner power is made 0.1-10wt% and the range where the ratio of the solid wax sticking to the toner with the toner particles of the small diameter particles does not exceed 0.05wt% is more preferable.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等にお
いて形成される静電荷像を現像するためのトナーに関す
るものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a toner for developing electrostatic images formed in electrophotography, electrostatic printing, electrostatic recording, and the like.

〔技術的背景j 最近に?いて画像形成方法としては静電荷像會経由する
方法が広く利用されてg、p、例えば電子写真法に8い
ては、元導電性感元体に均一な静電荷葡与えた後画像露
光會行なうどとによつ℃静電荷像音形成し、これt現像
剤によって現像し、得られるトナー像全転写紙に転写し
た上定着させて可視画像が形成され、−万トナー像が転
写されに後の感光体は、その表面に付着している残留ト
ナーがブレードその他のクリーニング部材によってクリ
ーニング除去された上、再び画像形成に供さ・れる。
[Technical background j Recently? As an image forming method, a method using an electrostatic charge imaging system is widely used. Depending on the temperature, an electrostatic charge image is formed, which is developed with a developer, and the resulting toner image is completely transferred to transfer paper and fixed to form a visible image. After residual toner adhering to the surface of the photoreceptor is removed by a blade or other cleaning member, the photoreceptor is used again for image formation.

〔従来技術」 以上のような静電荷像の現像に供されるトナーとしては
、いわゆる乾式現像剤である粉末状のトナーが広く用い
られている。この粉末状のトナーは、バインダー樹@よ
り成る粒子体中に眉色剤、荷電制御剤等が分散含有され
たも、のであり、鉄粉等より成るキャリアと混合されて
いわゆる二成分系現像剤とし℃用いられ、或いは磁性体
微粉末tも@有するとぎはそのままで一成分系現像剤と
して用いられる。
[Prior Art] Powdered toners, which are so-called dry developers, are widely used as toners used for developing electrostatic images as described above. This powdered toner is composed of particles made of a binder tree containing an eyebrow tinting agent, a charge control agent, etc., and mixed with a carrier made of iron powder etc. to form a so-called two-component developer. The developer is used as a one-component developer, or the developer containing fine magnetic powder T is used as is.

而して斯かるトナー粉末に更に他の物質全添加すること
が知られて8り、その具体的な一例としてトナー粉末に
脂肪酸金属塩全添加する手段がある。この手段は、元導
電性感元体等の静電荷像支持体の表面に当該脂肪酸金属
塩の薄膜が形成されるようになるため、繰り返して使用
される静電荷像支持体のクリーニング特性(以下単に「
クリーニング特性」という。)が大きく向上し、また当
該静電荷像支持体の表面が損傷されに(いものとなると
いう利点が得られる。
It is known to further add other substances to the toner powder, and one specific example is to add a fatty acid metal salt to the toner powder. This means forms a thin film of the fatty acid metal salt on the surface of the electrostatic image support such as the original conductive material, so the cleaning characteristics (hereinafter simply referred to as "
"cleaning properties". ), and the surface of the electrostatic image support is less likely to be damaged.

しかしながら、従来、脂肪酸金属塩等の固形ワックスを
トナー粉末に添加した場合にKいては、当該トナーの帯
電特性が添加しない場合に比して大さく変化するため、
トナー粉末に8いて実現された良好な帯電特性が著しく
犠牲にされるようになり、′またトナーの流動性も低下
したものとなり、この結果、良好なりリーニング特性を
得ることはできても、形成される可視画像は画像濃度の
低いものとなり、また特に高湿雰曲気下での帯電特性が
不安定なものとなって転写法としては好ましい静電転写
法′fr適用したときには、転写された画像に乱れが発
生するようになる等の問題が生ずる。
However, conventionally, when a solid wax such as a fatty acid metal salt is added to toner powder, the charging characteristics of the toner change greatly compared to when it is not added.
The good charging properties achieved with toner powders are now significantly sacrificed, and the toner fluidity is also reduced. The visible image that is transferred has a low image density, and the charging characteristics are unstable, especially in a high humidity atmosphere. Problems such as disturbances in images occur.

そして上述の問題に対して種々の改善案も提案されては
いるが、その何れにおいても、トナーの製造上、或いは
画像形成プロセス上の他の問題が生じ、実用上有効とさ
れる解決策は未だ見出されていない。
Various improvement plans have been proposed for the above-mentioned problems, but in all of them, other problems arise in the manufacturing of toner or in the image forming process, and there are no solutions that are considered to be practically effective. It has not been discovered yet.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明11以上の如き事情に基いてなされたものであっ
て、固形ワックスが含有されていながら良好で安定した
帯電特性を有し、また高い流動性を有し、優れた可視画
像を多数回に亘って形成することのできる静電荷像現像
用トナー1c提供することt目的とする。
The present invention was made based on the above circumstances, and although it contains solid wax, it has good and stable charging characteristics, has high fluidity, and can produce excellent visible images many times. An object of the present invention is to provide a toner 1c for developing an electrostatic image that can be formed over a wide range of applications.

〔発明の宿成〕[The birth of invention]

本発明のトナーは、トナー粉末と、このトナー粉末のト
ナー粒子間に混在するよう分散された固形ワックス粒子
とt含有して成る。
The toner of the present invention comprises a toner powder and solid wax particles dispersed so as to be intermixed between the toner particles of the toner powder.

以下本発明について具体的に説明する。The present invention will be specifically explained below.

本発明に8いては、ノ々インダー樹脂の粒子体中に着色
剤、荷電制御剤、磁性体微粉末、その他添加剤等の必要
なトナー成分?含有して成るトナー粉末を得、これに固
形ワックスを加え、例えば緩やかに債、拌況合すること
により、粒径が0.1ミクロン以上の固形ワックスの粒
子がトナー粒子間に混在する状態として静電荷像現像用
トナーを得る。
8. In the present invention, necessary toner components such as a colorant, a charge control agent, a magnetic fine powder, and other additives are included in the particles of the inder resin. By obtaining a toner powder containing the above-mentioned toner powder, adding solid wax thereto, and stirring the mixture gently, for example, solid wax particles having a particle size of 0.1 micron or more are mixed between the toner particles. A toner for developing electrostatic images is obtained.

以上に2いて、固形ワックスのトナー粉末に対する割合
は0.1〜10重:lliL%とされるが、トナーに付
着している固形ワックスの小径粒子のトナー粉末に対す
る割合が0.05息量%を越えない範囲内。
In the above 2, the ratio of solid wax to toner powder is 0.1 to 10% by weight, but the ratio of small diameter particles of solid wax attached to toner to toner powder is 0.05% by weight. Within a range not exceeding.

特に0.02重葉%以下であることが好ましい。In particular, it is preferably 0.02% or less.

本発明に?いて用いることのでさる固形ワックスの具体
例を挙げると次の通りである。
To this invention? Specific examples of solid waxes that can be used are as follows.

(1) 高融点ノぞラフインワックス 融点が約70〜160℃の比較的高融点のパラフィンワ
ックスが本発明において有効に使用し得る。
(1) Rough-in wax with a high melting point A relatively high melting point paraffin wax with a melting point of about 70 to 160°C can be effectively used in the present invention.

このような高融点ノぞラフインワックスとしては、例え
ば天然のものではマイクロワックスがめり。
An example of such high melting point rough-in wax is microwax, which is a natural product.

又合成されるものでrよフィンシャートロプシュワック
スがあり、更に又これらの酸化体或いは酸化ケン化体等
も含まれる。
Furthermore, there is Finscher-Tropsch wax which is synthesized, and also includes oxidized products or oxidized saponified products of these waxes.

尚、市g、すれている高融点パラフィンワックスとして
は、例えば下記の如きもの葡挙げることができる。
Incidentally, examples of the high melting point paraffin wax that can be used include the following.

[サゾールワックス+1tJ(ザゾールマーケツテイン
グ社製) 「サソールワックスAIJ(サゾールマーケツテイング
社製) [サゾールワックスA2J(サゾールマーケッテイング
社製) [マイクロクリスタリンワックス#220J(モービル
石油社製) [170°マイクロノぐラフイン−1(日本石油社製)
「サンタイトA」、「同B」、[同CJ (精工化学社
製) [22−)リテトラコンタノン」(東京化成社!#) 「135°ノぞラフイン」、「1号別パラフィン」、1
’−150°マイクロノぞラフイン」(以上日本石油社
爬) 「シェル135°パラフインワツクス」(シェル石油社
製) [Hart7ツクスJ 、[Gleitmittel 
−KOJ(西ドイツ社製) 1−アンプルワックス」(保土谷化学社製)(2) Q
I&肪族フロロカーぜン化合物この例としては四フッ化
エチレン、六フッ化ソロピレンの低重合化合物等が挙げ
られる。
[Sasol Wax + 1tJ (manufactured by Sasol Marketing Company) Sasol Wax AIJ (manufactured by Sasol Marketing Company) [Sasol Wax A2J (manufactured by Sasol Marketing Company) [Microcrystalline Wax #220J (Mobil Oil Company) (manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.)
"Santite A", "Santite B", [Santite CJ (manufactured by Seiko Kagaku Co., Ltd.) [22-) Litetracontanone] (Tokyo Kasei Co., Ltd.!#) "135° Nozo Rough In", "No. 1 Paraffin", 1
'-150° Micro Nozo Rough-in' (all Nippon Oil Co., Ltd.) 'Shell 135° Parafine Wax' (made by Shell Oil Co., Ltd.) [Hart7xJ, [Gleitmittel]
-KOJ (manufactured by West Germany) 1-Ampoule wax' (manufactured by Hodogaya Chemical) (2) Q
Examples of I & aliphatic fluorocarbon compounds include low polymer compounds of tetrafluoroethylene and hexafluorosolopyrene.

(3)脂肪酸エステル類、その部分ケン化物類約30〜
130℃の融点全方する脂肪酸エステル又はその部分ケ
ン化物であり、飽和若しくは不飽和の脂肪酸類に飽和若
しくは不飽和の脂肪族アルコール類全反応せしめて得ら
れるエステル類又はこのエステル類全ナトリウム、カル
シ9ム、マグネシウム、鉛、アルミニウム、ノ9リウム
、亜鉛等の金属の水酸化物で部分ケン化して得られるも
のである。原料成分とし℃の脂肪酸類としては低級若し
くは高級のいずれでもよく、例えば、ノ々Vリン酸、カ
プロン酸、エナント酸、カゾリル酸、ペラルゴン酸、カ
プリン酸、ウンデシル酸、ラウリン@、)リゾシル酸、
ミリスチン酸、ペンタデシルM、)eルミテン酸、マル
カリン酸、スf 717 y酸、ノンデシル酸、アジピ
ン酸、ベヘニン酸、リグノセリノ酸、セロチン酸、モン
タン酸、メリシン酸、ヘントリアコンタノン酸、ドトリ
アコンタノン酸、テトラトリアコンタノン酸、ヘキサト
リアコンタノン酸、オクタトリアコンタノン酸、トウハ
ク酸、リンデルr11% ラウロレイン酸、ツゾ酸、ミ
リス)L/イン酸、シーマリン酸、ペトロセリン酸、オ
レイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドVン酸、エ
ルシン酸、ゾラシジン酸、セラコレイン鑞、リノール酸
、リルイン酸、エレオステアリン酸、リノエライジン酸
、パリナリンcR%了う、キドン酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スヘリン酸、アゼ2イン酸、セパ
シン酸、ソの他炭素原子数9〜19のメテンン基t−有
するジカルイン酸等會挙げることができる。又他の原料
成分とし工の脂肪族アルコール類としては、脂肪酸類と
同様に低級若しくは高級のいずれでもよく、又それぞれ
1 (dhアルコールでも多価アルコールでもよく1例
えはメチルアルコール、エチルアルコール、フロビルア
ルコール、メチルアルコール、アミルアルコール、カブ
ロイアルコール、カプリリルアルコール、カゾリルアル
コール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、
七チルアルコール、ステアリルアルコール、アラ千ルア
ルコール、ベヘニルアルコール、カルナ−ビルアルコー
ル、セリルアルコール、コリャニルアルコール。
(3) Fatty acid esters, partially saponified products thereof, approximately 30~
Fatty acid esters with a melting point of 130°C or partially saponified products thereof, and esters obtained by fully reacting saturated or unsaturated fatty acids with saturated or unsaturated aliphatic alcohols, or these esters with total sodium and calcium It is obtained by partial saponification of metals such as aluminum, magnesium, lead, aluminum, aluminum, zinc, etc. with hydroxides. The fatty acids at °C used as raw material components may be either lower or higher, such as non-V phosphoric acid, caproic acid, enanthic acid, casorylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecylic acid, lauric acid, ) lysosylic acid,
myristic acid, pentadecyl M,) e lumitonic acid, marcaric acid, sf 717 y acid, nondecylic acid, adipic acid, behenic acid, lignocerinoic acid, cerotic acid, montanic acid, melisic acid, hentriacontanonic acid, dotriacontanic acid Nonacid, tetratriacontanonic acid, hexatriacontanonic acid, octatriacontanonic acid, tuccinic acid, Lindel R11% lauroleic acid, tuzoic acid, myris) L/inic acid, seamarinic acid, petroselic acid, oleic acid, Elaidic acid, vaccenic acid, gadonic acid, erucic acid, zolacidic acid, ceracoleic acid, linoleic acid, liluic acid, eleostearic acid, linoleaidic acid, parinarin cR%, chydonic acid, glutaric acid, adipic acid, In addition to pimelic acid, sheric acid, azediic acid, sepacic acid, dicaric acid having a methen group having 9 to 19 carbon atoms, etc. can be mentioned. The aliphatic alcohols used as other raw material components may be either lower or higher like the fatty acids, and each may be 1 (DH alcohol or polyhydric alcohol, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, fluorocarbons, etc.). Biru alcohol, methyl alcohol, amyl alcohol, cabroyl alcohol, caprylyl alcohol, casolyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol,
Heptyl alcohol, stearyl alcohol, aralyl alcohol, behenyl alcohol, carnabil alcohol, ceryl alcohol, colyanyl alcohol.

ミリシルアルコール、メリシルアルコール、ラクセリル
アルコール、アリルアルコール、クロチルアルコール、
2−ブテノ−ルー1.2−ペンテノールー1.8−へ千
セノールー1.2−ヘゲテノール−1,10−ウンデセ
ノール−1,11−ドブセノール−1,12−)リゾ七
ノールー1,4レイル゛アルコール、エライジルアルコ
ール、リルイルアルコール、リルニルアルコール、エチ
レンクリコール、ゾロビレ/グリコール、ト’))fレ
ンゲリコール、l、8−ブタンジA−ル、l、4−ゾタ
ンジA−ル、2,3−ブタ/ジA−ル、2−ブテン−よ
、4−ジオール、1.5−ベンタンジオール、2.4−
ベンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,5
−ヘキサンジオール、2−メチル−1,3−ペンタンジ
オール、2,4−へブタンジオール、2−エチル−1,
3−ヘキサンジオール、2−エチル−2−ブfルーt、
3−プロノぞンジオール、ヘキサデカン−1,2−ジオ
ール、オクタデカン−1,2−ジオール、エイコサン−
1,2−Jオール、トコサン−1,2−ジオール、テト
ラコサン−1,2−シオール、ジエチレングリコール、
トリエチレ□ン2リコール、テトラエチレングリコール
、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール等を挙げることができる。
myricyl alcohol, mericyl alcohol, lactyl alcohol, allyl alcohol, crotyl alcohol,
2-buteno-1,2-pentenol-1,8-hetocenol-1,2-hegetenol-1,10-undecenol-1,11-dobcenol-1,12-)lyso-7-nor-1,4-leyl alcohol, elaidyl alcohol, lylyl alcohol, lylunyl alcohol, ethylene glycol, zolobile/glycol, t')) f lengericol, l,8-butane dial, l,4-zotanedial, 2,3- Buta/diol, 2-butene-yo, 4-diol, 1.5-bentanediol, 2.4-diol
Bentanediol, 1,6-hexanediol, 2,5
-hexanediol, 2-methyl-1,3-pentanediol, 2,4-hebutanediol, 2-ethyl-1,
3-hexanediol, 2-ethyl-2-buf-t,
3-pronozone diol, hexadecane-1,2-diol, octadecane-1,2-diol, eicosane-
1,2-Jol, tocosan-1,2-diol, tetracosan-1,2-thiol, diethylene glycol,
Examples include triethylene glycol, tetraethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, and sorbitol.

しかしながら、脂肪酸類と脂肪族アルコール類のいずれ
かが低級の場合には他力が高級であるものが特に本発明
において良好に使用せられる。即ち、これらのi脂肪酸
類と脂肪族アルコール類より成るエステル類のうちでも
脂肪酸類としては炭素原子数5以上のものが望ましく、
更にエステル類の炭素原子数の合計が20以上でおるも
のが特に本発明において良好な結果をもたらす。
However, when either the fatty acid or the aliphatic alcohol is of a lower grade, those having a higher potency can be particularly preferably used in the present invention. That is, among these esters composed of fatty acids and aliphatic alcohols, fatty acids having 5 or more carbon atoms are preferable;
Furthermore, esters having a total number of carbon atoms of 20 or more bring particularly good results in the present invention.

本発明においては、これらの脂肪酸エステル類又はその
部分クン化物をそれぞれ単独で使用してもよいし、又栴
々の脂肪酸エステル類を混合した組成から成る混合体、
或いは脂肪酸エステル類とその部分クン化物とを混合し
た組成から成る混合体として使用してもよい。本発明に
おいては脂肪酸エステル類又はその部分クン化物として
市販されているものを有効に使用することができるが、
これらの市販品の中にf・“L前記の如き混合体の組成
を有するものも多(゛・。代表的な市販品としては例え
ば次の如きものを挙げることができる。
In the present invention, these fatty acid esters or partially converted products thereof may be used alone, or a mixture consisting of a mixture of various fatty acid esters,
Alternatively, it may be used as a mixture consisting of a mixture of fatty acid esters and partially converted products thereof. In the present invention, commercially available fatty acid esters or partially converted products thereof can be effectively used.
Among these commercially available products, there are many that have the composition of a mixture as described above. Typical commercially available products include, for example, the following.

1177117j 酸の低級アルコールエステル「ブチ
ルステアレート」(用研ファインケミカル社製) 「ブチルステアレート」(化工石鹸社製)脂肪酸の多価
アルコールエステル [ニラサンカスターワックス−AJ(日本油脂社製、グ
リセロールトリー1.2−ヒ¥ロキシステアレート) 「ダイヤモンドワックス」(新日本理化社製)「ヒマ硬
」(用研ファインケミカル社製)11tf肪酸の高級ア
ルコールエステル「スパームアセチ」(日本油脂社製、
セチルノPルミテート) 「ヘキストワックスーE」(ヘキストジャパン社製、モ
ンタン酸のエチレングリコールエステル) 「ヘキストワックスーOPJ、(ヘキストシャパン社製
、モンタン酸のゾチレングリコールエステルの部分けん
化物) 脂肪酸と多価アルコールの部分エステル「モノグリ−M
l(日本油脂社製、α−グリセロ−ルモノステアレート
) 「脂肪酸モノグリセライドR−604(松本油脂製薬社
製、ステアリン酸モノグリセライド)[脂肪酸モノグリ
セライドR−80J(松本油脂製薬社製、オレイン酸−
ステアリン酸−モノグリセライド) 「リグマール−8−200J(理研ビタミン油社製、グ
リセリンステアレート) [リグマール−B −1004(理研ビタミン油社製、
クリセリンモノペヘ$−)) 「リグマール−8−300J(m研ビタミン油社製、ソ
ルビタンモノステアレート) [リグマール−Pa−+00J(理研ビタミン油社製、
ゾロピレングリコールモノステアレート)r ATMU
L (アトムル)−T−95J(化工アトラス社製、高
純度モノグリセライド) 混合系エステル rVLTN−4J’(用研ファインケミカル社製)rV
LT−LJ(用研ファインケミカル社製)r K−3W
axJ (Jll研ファインケミカル社製)「ライスワ
ックス」(野田ワックス社製)(4)高級脂肪酸類 高級脂肪酸類としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リ
シノール酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、
セラコレイン酸、モンタン酸等及びこれらの混合物を挙
げることができる。
1177117j Lower alcohol ester of acid "Butyl stearate" (manufactured by Yoken Fine Chemical Co., Ltd.) "Butyl stearate" (manufactured by Kako Soup Co., Ltd.) Polyhydric alcohol ester of fatty acid [Nirasan Castor Wax-AJ (manufactured by NOF Co., Ltd., glycerol tree) 1.2-hydroxystearate) ``Diamond Wax'' (manufactured by Shin Nihon Rika Co., Ltd.) ``Castor Hard'' (manufactured by Yoken Fine Chemicals Co., Ltd.) 11tf fatty acid higher alcohol ester ``Sparm Acetate'' (manufactured by NOF Corporation,
cetylno-P lumitate) ``Hoechstwax-E'' (manufactured by Hoechst Japan Co., Ltd., ethylene glycol ester of montanic acid) ``Hoechstwax-OPJ, (manufactured by Hoechst Chapin Co., Ltd., partially saponified zotylene glycol ester of montanic acid) Partial ester of alcohol “Monogly-M”
l (manufactured by NOF Corporation, α-glycerol monostearate) “Fatty acid monoglyceride R-604 (manufactured by Matsumoto Yushi Pharmaceutical Co., Ltd., stearic acid monoglyceride) [Fatty acid monoglyceride R-80J (manufactured by Matsumoto Yushi Pharmaceutical Co., Ltd., oleic acid
Stearic acid monoglyceride) ``Rigmar-8-200J (manufactured by Riken Vitamin Oil Co., Ltd., glycerin stearate) [Ligmar-B-1004 (manufactured by Riken Vitamin Oil Co., Ltd.,
Chrycerin Monopehe $-)) "Rigmar-8-300J (manufactured by Mken Vitamin Oil Co., Ltd., sorbitan monostearate) [Rigmar-Pa-+00J (manufactured by Riken Vitamin Oil Co., Ltd.,
Zoropylene glycol monostearate) r ATMU
L (Atomul)-T-95J (manufactured by Kako Atlas Co., Ltd., high purity monoglyceride) Mixed ester rVLTN-4J' (manufactured by Yoken Fine Chemical Co., Ltd.) rV
LT-LJ (manufactured by Yoken Fine Chemical Co., Ltd.) r K-3W
axJ (manufactured by Jllken Fine Chemicals Co., Ltd.) "Rice wax" (manufactured by Noda Wax Co., Ltd.) (4) Higher fatty acids Higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, Arachic acid, behenic acid, lignoceric acid,
Mention may be made of ceracoleic acid, montanic acid, etc. and mixtures thereof.

なお、市販されている高級脂肪酸としてはrF−3」、
r VLZ−200J(以上用研ファインケミカル社製
)、「桜、松、竹、椿の6印の粉末ステアリン酸」、「
牛脂極度JrNAA 222J、「同221J(以上日
本油脂社製)、rLunaa 8−40J、「同S−9
0J、r同S−30J、[同8−55J、「同8−95
J、「同1O−95J、rM、Y−s5」、rMY−9
5」、rp−s5..1、r P−95J、rs−10
」、rS−20J、[’I’−8−4J、rT−8−2
」、rT−D−2J、rT−D−4J、rカオーワック
スM−80」、[同85−)ぐウダー」、[同5SJ(
以上化工石鹸社製)等を挙げることができる。
In addition, commercially available higher fatty acids include rF-3,
r VLZ-200J (manufactured by Yoken Fine Chemical Co., Ltd.), "Powdered stearic acid with 6 markings of cherry blossom, pine, bamboo, and camellia", "
Beef tallow super JrNAA 222J, "221J (manufactured by NOF Corporation), rLunaa 8-40J, "S-9
0J, rDoS S-30J, [DoDo 8-55J, “DoDo 8-95
J, "1O-95J, rM, Y-s5", rMY-9
5'', rp-s5. .. 1, r P-95J, rs-10
", rS-20J, ['I'-8-4J, rT-8-2
", rT-D-2J, rT-D-4J, r Kaohwax M-80", [same 85-) Guuda", [same 5SJ (
(manufactured by Kako Soup Co., Ltd.) and the like.

(5) 脂肪酸金属塩 脂肪酸金属塩としてはステアリン酸の亜鉛、カドミウム
、ノセリウム、t()、鉄、ニッケル、コバルト、銅、
アルミニウム、マグネシウム等の金属塩;二塩基性ステ
アリン酸鉛;オレイン酸の亜鉛、マグネシウム、鉄、コ
ノ々ルト、銅、鉛、カルシウム等の金属塩;パルミチン
酸のアルミニウム、カルシウム等の金属塩;カゾリル酸
鉛;カシロン酸鉛;ジノール酸唾鉛;リノール酸コノ々
ルト;リシノール酸カルシウム;リシルイン酸の亜鉛、
カドミウム等の金属塩;及びこれらの混合物等が挙げら
れろ。
(5) Fatty acid metal salts Fatty acid metal salts include stearic acid zinc, cadmium, nocerium, t(), iron, nickel, cobalt, copper,
Metal salts such as aluminum and magnesium; dibasic lead stearate; metal salts of oleic acid such as zinc, magnesium, iron, conolate, copper, lead, and calcium; metal salts of palmitic acid such as aluminum and calcium; cazolyl Lead acid; Lead cassilonate; Salivary lead dinolate; Conolate linoleate; Calcium ricinoleate; Zinc ricylinate;
Examples include metal salts such as cadmium; and mixtures thereof.

(6) 高級アルコール類 高級アルコール類としては、1価アルコールでも多価ア
ルコールでもよく、例えば代表的なものトシテラウリル
アルコール、ミリスチルアルコ−ルル、アラキルアルコ
ール、ベヘニルアルコール等を挙げることができる。な
お、市販されて(・る高級アルコールトシテは、「カル
コール08j、[同10J、「同20J、「同24」、
「同40」、「同42」、「同60」、「同68」、「
同 80」、「同 86」、「同468」、「同524
」、「同624J (以上化工石鹸社製)等を挙げるこ
とができる。
(6) Higher Alcohols The higher alcohols may be monohydric alcohols or polyhydric alcohols, and representative examples include tositelauryl alcohol, myristyl alcohol, aracyl alcohol, and behenyl alcohol. In addition, commercially available higher alcohols include "Calcol 08j", "Calcol 10J", "Calcol 20J", "Calcol 24",
"40", "42", "60", "68", "
80, 86, 468, 524
", "624J (manufactured by Kako Soap Co., Ltd.), etc.

(7) 含フツ素界面活性剤 この例としては、例えば特開昭55−124428号公
報記載の含フツ系界面活性剤等を挙けることができる。
(7) Fluorine-containing surfactant Examples of this include the flute-containing surfactant described in JP-A-55-124428.

本発明においてけ,以上の向形冒ノ′ノクスσ〕うちの
l独または2柚以上を適宜和会せて用(することかでき
る。
In the present invention, one or more of the above mukagata no'nokusu σ] can be used in an appropriate combination.

不発明のトナー粉本をmw.−’する)9インメー樹1
1旨としては、S當この用燃に用いられて(する合J)
晃または天然り仙腸を七の−1:ま用いることかできる
Uninvented toner powder book mw. -')9 Inme tree 1
As a matter of fact, S is used for this purpose (J)
You can also use Akira or natural sanchium.

重合してパイングー樹脂として用いられる血会捧を与え
るj1!を量体の具体例としては,例えはスチレン、0
−メテルステレ/,m−メチルスチレン。
j1 which gives blood which is polymerized and used as pine goo resin! As a specific example of a mer, for example, styrene, 0
-Metersteret/, m-methylstyrene.

p−メナルメチレン,αーメテルスチレ/.p−エチル
スチレン、b,4−)メチルメチル/、p−n−ブチル
スチレン p − tert−ブチルスチレン、p−n
−へ干ンルステレン,pーnーnクチルスチレン.p−
n−ノニルスチレン、p−n−デシ′ルスチレン p−
n−Fデシルスチレン、p−メト干システレン.pーフ
ェニルスチレン、p−pロルスチレン,3,4−ジクロ
ルスチレンなどのメチレl躬エチレン、プロピレン、ブ
チレン。イソブチレンなどのエチレン系不飽オロモノオ
レフィ7類,塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル
、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル類;酢酸ビニル、
ソロビAン峡ビニル、ベノゾエ叡ビニル、酪献ビニルな
どのビニルエステル類;アクリル敲メチル、アクリル敵
エチル、アクリルmn−ジチル。
p-menalmethylene, α-metelstyrene/. p-ethylstyrene, b,4-)methylmethyl/, p-n-butylstyrene p-tert-butylstyrene, p-n
-Henrensterene, pn-n cutyl styrene. p-
n-nonylstyrene, p-n-decylstyrene p-
n-F decylstyrene, p-methodecysterene. Methylene ethylene, propylene, butylene such as p-phenylstyrene, pplorstyrene, 3,4-dichlorostyrene. Ethylenically unsaturated olomonoolefins 7 such as isobutylene; vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, and vinyl fluoride; vinyl acetate;
Vinyl esters such as Solovian vinyl, benozoene vinyl, and butylene vinyl; acrylic methyl, acrylic ethyl, acrylic mn-dityl.

アクリル歇イソゾ1ル.アクリルmゾロビル、アクリル
ffy−II Aメチル,アクリル取ドデシル1.アク
リル絃ラウリル、アクリル歇2ーエチルへ千シル、アク
リル取スデアリル.アクリル献2−クロルエテル、アク
リル取ノエニル,αークロルアクリル臥メチル、ツタア
クリルばメチル、メタアクリル臥エチル、メタアクリル
絃プロピル、メタアクリル敵nーゾチル,メタアクリル
敵イソゾチル、メタアクリル叡n − ;4クチル、メ
タアクリル敵ドデンル,メタアクリル献ラウリル、メタ
アクリル岐2ーエチルへ千シル、メタアクリル臥ステア
リル、メタアクリル厩フェニル、メタアクリル臥ジメチ
ルアミノエテル、メタアクリル醒ジエチルアミノエチル
などのαーメチレン鹿肋族モノカルボン酸エステル類;
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルア
ミドなどのアクリル酸若しくはメタアクリル醗酵導体;
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
イソフチルエーテルなどのビニルエーテル類:ビニルメ
チルケトン、ビニルへキシルケトン、メチルイソゾロベ
ニルケトンなどのビニルケトン類;N−ビニルピロール
、N−ビニルカルバソール、N−ビニルインドール、N
−ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合物類;ビニル
ナフタリン類、その他ヲ挙げることができる。
Acrylic intermittent isosol 1. Acrylic m zorovir, acrylic ffy-II A methyl, acrylic tridodecyl 1. Acrylic string lauryl, acrylic string 2-ethyl to 1,000 sills, acrylic string sudearyl. Acrylic 2-chloro ether, acrylic trinoenyl, α-chloroacrylic methyl, ivy acrylic methyl, methacrylic ethyl, methacrylic propyl, methacrylic n-zotyl, methacrylic isozotyl, methacrylic n-;4-cutyl, α-methylene monocarbons such as methacrylic compound, methacrylic compound lauryl, methacrylic di-2-ethyl to 1,000 sil, methacrylic stearyl, methacrylic phenyl, methacrylic dimethylaminoether, methacrylic dimethylaminoethyl, etc. Acid esters;
Acrylic acid or methacrylic fermentation conductors such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide;
Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and vinyl isofthyl ether; Vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, and methyl isozolobenyl ketone; N-vinylpyrrole, N-vinylcarbasol, and N-vinyl Indore, N.
- N-vinyl compounds such as vinylpyrrolidone; vinylnaphthalenes and others.

またプロパジエン、ブタジェン、−イソプレン、クロロ
ゾレン、ペンタジェン、ヘキサジエンナトを皐げること
かできる。
Also, propadiene, butadiene, -isoprene, chlorozolene, pentadiene, and hexadienate can be used.

これらの単量体は単独に用いてもよいし、複数のものを
組合せて用いてもよく、重合して共□重合体を与える組
合せとすることもできる。
These monomers may be used alone or in combination, or may be polymerized to form a copolymer.

更に本発明において、縮合重合により重合体を与えるi
量体としては、ポリエステルを与える多価アルコ゛ール
物質と多価カルゼン酸物質との組合せ、及びポリアミ)
11を与える多価アミン物質と多価カルぽン酸物質との
組合せを挙げることができる。以上における多価アルコ
ール物質の具体例としては、エチレングリコール、トリ
エチレンダリコール、l、2−プロピレングリコール、
l、3−プロピレングリコール、1.4−7’タンジオ
ール、ネオペンチルクリコール、l、4−ブチンジオー
ル、1.4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン
、ビスフェノールA1水素添加ビスフエノールA1ポリ
オキシエチレン化ビスフエノ−/L/A 、ポリオキシ
プロピレン化ビスフェノールA、その他を挙げることが
でき、多価アミン物質の具体例としては、エチレンジア
ミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミ
ン、ピペラジン、ヘキサメチレンジアミン、その他を挙
げることができ、又多価カルゼン酸物質の具体例として
は、マレイン酸、フマール酸、メサコニン酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルーン酸、コ
ハク酸、アジピン酸、セパチン酸、マロン酸、又はこれ
らの02魚水物又は低級アルコールとのエステル、リル
イン酸の二量体、その他を挙げることができ、更に三価
以上の多価カルはン戯単量体とL℃は、例えば1,2.
4−ベンゼントリカルIン酸、1,2.5−ベンゼント
リカ/L/ゼン酸’1l12.4−ヅクロヘキサントリ
カルカ2ンQ、2,5.7−ナフタレンドリカルデン酸
、1,2.4−ナフタレントリカルゼン酸、1,2.4
−ブタントリカルヂン酸、1,2.5−ヘキサントリ力
ルゼン酸、l、3−ジカルゼキシルー2−メチルー2−
メチレ/力、ル、I?キシゾロノにン、テトラ(メチレ
ンカル2キシル)メタン、1,2,7.8−オクタンテ
トラカル71ンン酸、エンポール三量体酸、及びこれら
の酸無水物、その他を挙げることができる。
Furthermore, in the present invention, i giving a polymer by condensation polymerization
As a polymer, a combination of a polyhydric alcohol substance and a polyhydric carboxylic acid substance that gives polyester, and polyamide)
A combination of a polyvalent amine substance and a polyvalent carboxylic acid substance that gives No. 11 can be mentioned. Specific examples of the polyhydric alcohol substances mentioned above include ethylene glycol, triethylene dalycol, l,2-propylene glycol,
l,3-propylene glycol, 1,4-7'tanediol, neopentyl glycol, l,4-butynediol, 1,4-bis(hydroxymethyl)cyclohexane, bisphenol A1 hydrogenated bisphenol A1 polyoxyethylated bisphenol -/L/A, polyoxypropylenated bisphenol A, and others, and specific examples of polyvalent amine substances include ethylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, piperazine, hexamethylenediamine, and others. Specific examples of polycarzenic acid substances include maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicalonic acid, succinic acid, Examples include adipic acid, cepatic acid, malonic acid, esters of these with fish aqueous substances or lower alcohols, dimers of liluic acid, and others, and further polyvalent carboxylic monomers of trivalent or higher valence. and L°C are, for example, 1, 2.
4-benzenetricalcarnic acid, 1,2.5-benzenetricaldic acid, 1,2.5-benzenetricaldic acid, 2.4-naphthalenetricarzenic acid, 1,2.4
-butanetricardinic acid, 1,2,5-hexanetricardinic acid, l,3-dicarxyl-2-methyl-2-
Mechire/Power, Ru, I? Examples include xyzolonone, tetra(methylenecar2xyl)methane, 1,2,7.8-octanetetracarmonic acid, empol trimer acid, acid anhydrides thereof, and others.

本発明トナーのトナー粉末粒子体中には通常着色剤が含
有せしめられる。ここに着色剤としては、カーメンブラ
ック、ニグロシン染料(C,1,腐50415B)、ア
ニリンブルー(C,1,4g50405)、カルコオイ
ルゾ/l/ −(C,I 、16azoea Blue
 3 )、りohイエa−(C,1,414090)、
ウルトラマリンゾル−(C,1,1677103)、デ
ュポンオイルレッド(c、1./16zsxo5)、キ
ノリンイエロー(C,1,/1647005)、メチレ
ンブルークロライド(C,1,,1652015)、フ
タロ7アニンゾルー(C。
A coloring agent is usually contained in the toner powder particles of the toner of the present invention. The coloring agents used here include carmen black, nigrosine dye (C, 1, 50415B), aniline blue (C, 1,4g 50405), calcooilzo/l/-(C,I, 16azoea Blue).
3), Riohye a-(C, 1, 414090),
Ultramarine Sol-(C,1,1677103), DuPont Oil Red (C,1./16zsxo5), Quinoline Yellow (C,1,/1647005), Methylene Blue Chloride (C,1,,1652015), Phthalo-7 Anine Sol-( C.

1、A74160)、マラカイトグリーンオフサレート
(c、x、ag4zooo)、ランシブラック(C,1
,A77266)、ローズペンガ/I/(C,1,44
5435)、これらの混合物、その他を挙げることがで
きる。
1, A74160), malachite green offsalate (c, x, ag4zooo), ranci black (C, 1
, A77266), Rose Penga/I/(C,1,44
5435), mixtures thereof, and others.

これら着色剤は、十分な濃度の可視像が形成されるに十
分な割合で含有されることが必要であり、通常ノセイン
グー樹脂100重量部に対して1〜20重世部程度の割
合とされる。
These colorants need to be contained in a sufficient proportion to form a visible image with sufficient concentration, and are usually contained in a proportion of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of resin. Ru.

また、トナーを磁性を有するものとするためには、トナ
ー粒子中に微粒子状の磁性体を分散含有させればよい。
Further, in order to make the toner magnetic, fine particulate magnetic material may be dispersed and contained in the toner particles.

前記の微粒子状強磁性体としては、磁場によってその方
向に極めて強く磁化する物質、例えばフェライト、マグ
ネタイト、ヘマタイトなどを始めとする鉄、コノセルト
、ニラグルなどの強磁性を示す元素を含む合金あるいは
化合物、または強磁性元素を含まないが適当に熱処理を
することによって強磁性を示すようになる合金、例えば
マンガン−銅−アルミニウムあるいはマンガン−鋼−錫
一なとのマンがンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれ
るLfi Wiの合金、又は二酸化クロムなどが有効に
用いられるが、マグネタイトま友はγ−ヘマタイトの使
用が好ましい。
The fine particulate ferromagnetic material includes substances that are extremely strongly magnetized in the direction of a magnetic field, such as iron such as ferrite, magnetite, hematite, etc., alloys or compounds containing ferromagnetic elements such as conocerto, niraglu, etc. Or alloys that do not contain ferromagnetic elements but become ferromagnetic through appropriate heat treatment, such as Heusler alloys containing manganese and copper such as manganese-copper-aluminum or manganese-steel-tin. An alloy of Lfi Wi called Lfi Wi or chromium dioxide can be effectively used, but it is preferable to use γ-hematite as a magnetite companion.

これらの強磁性体は、その平均粒径が約0.5〜lミ?
 ’ 7 ”f4度であることが望ましく、含有割合は
トナー全体に対して約30〜70重量%とするのが望ま
しい。
These ferromagnetic materials have an average particle size of approximately 0.5 to 1 mm.
'7'' f4 degree is desirable, and the content is desirably about 30 to 70% by weight based on the entire toner.

更に現像剤の゛電荷を制御するためにある種の染料や顔
料を電荷制御剤として添カロすることができろうこれら
の電荷制御剤としては、例えば特公昭41−2427号
公報に記載されているような正に摩擦M ’i 性ヲ有
スフ、)フエットシュノ々ルツHBN(li’6ttg
ehwarzHBN ;カラーインデックスA2615
0)、アルコールに可溶なニグロシン(Nigrosi
n ;カラーインテックスA30415)、スーダンチ
ーフシュノ々ルツB B (5udan Lief−s
chwarz B B ;ソルベントグラツク3;カラ
ーインデツクス426150 )、ゾリリ了ントスピリ
ットシ−L A ルy TN (Br1l 1ants
pr it schwarz′l″N;フアルペン、フ
ァブリケン、)9イア社製)、ザポンシュパルy X 
(Zaponschwarz x; yアルペルク、ヘ
キスト社Fり、負に摩擦帯電性を有する一t V ス’
/ ユ/マA/ y (R)Q (Ceresschw
arz (R) G ’。
Further, in order to control the charge of the developer, certain dyes or pigments may be added as charge control agents. Examples of these charge control agents are described in Japanese Patent Publication No. 41-2427. Just like friction M 'i nature,)
ehwarzHBN; Color index A2615
0), alcohol-soluble nigrosine
5udan Lief-s
chwarz BB; Solvent Grak 3; Color Index 426150)
Pr it Schwarz'l''N; Falpen, Fabriken, )9ia), Zaponspary X
(Zaponschwarz x; y Alperk, Hoechst Company F, one t V s' with negative triboelectric charging properties)
/ Yu/MaA/y (R)Q (Ceresschw
arz (R) G'.

フアルペン、ファブリクン、ノ々イア社製)、クロモー
ゲンシュパA/ 7 ETOO(Chromogen 
schwarzETOO:カラーインデックス屋146
45 )%アゾオイルブラック(R) (Azo−Oi
l Black (R) :ナショナル、アニリン社製
)、スピロン!ラックTRH(採土ケ谷化学社製)、ゼ
ントロン534(オリエント化学社製)等の染料、その
他のフタロシアニンゾル−などの顔料金挙げることがで
きる。また酸化処理されたカーゼンブラックおよび正ま
°たは負の荷電制御性の基會有する樹脂などは一種の電
荷制御剤と見なすことができる。
Chromogen Spa A/7 ETOO (Chromogen)
schwarzETOO: Color Index Shop 146
45)% Azo Oil Black (R) (Azo-Oi
l Black (R): National, manufactured by Aniline), Spiron! Examples include dyes such as Lac TRH (manufactured by Odugaya Kagaku Co., Ltd.) and Zentron 534 (manufactured by Orient Kagaku Co., Ltd.), and pigments such as other phthalocyanine sols. In addition, oxidized casen black and resins having positive or negative charge control properties can be considered as a kind of charge control agent.

また、これらの電荷制御剤の樹脂成分に対する相溶性全
向上するために、高級脂肪酸で造塩した形で添加するこ
ともでき、あるいは別に相溶性向上剤を添加することも
でざる。1に、たとえば定着工程全加熱ローラを用い−
こ行なう方式の画像形成に適用するための現像剤に8い
ては、泥層用ローラに対し離型作用奮有する1111!
l*、たとえハステアリン酸カドミウム、スデアリン酸
ノ9リウム、オレイン酸亜鉛、ノソルミチン酸コノマル
トなどの脂肪酸金属塩類、比較的低分子量のポリエチV
ンまたはポリゾロピレン(軟化点・−80〜160℃(
昶−ル&リング法)JIS規格2531−1960、好
ブしくFi100〜160℃)、炭素数28以上の高級
脂肪#M、高級アルコール及びアミド系ワックス、シリ
コーンフェス、t+m肪酸エステル、部分ケン化脂肪酸
エステル、多価アルコールエステル、天然t)るいは合
成のAラフイン類等【単独、るるいは組み合わせて添加
することができ、また樹脂成分が比較的もろい性質を有
するものである場仕には、これt改質するための可塑剤
なと?添加することができる。
Further, in order to completely improve the compatibility of these charge control agents with the resin component, they can be added in the form of salts formed with higher fatty acids, or a compatibility improver may be added separately. In step 1, for example, a heating roller is used in the fixing process.
The developer used in this type of image formation has a releasing effect on the mud layer roller 1111!
l*, even fatty acid metal salts such as cadmium hastearate, no9ium sudeate, zinc oleate, conomalt nosolmitate, and relatively low molecular weight polyethylene V
or polyzolopyrene (softening point -80 to 160℃ (
JIS standard 2531-1960, preferably Fi 100-160°C), higher fat #M having 28 or more carbon atoms, higher alcohol and amide wax, silicone face, t + m fatty acid ester, partially saponified Fatty acid esters, polyhydric alcohol esters, natural T) or synthetic A-roughins, etc. [Can be added alone, or in combination, and in cases where the resin component has relatively brittle properties. , Is this a plasticizer for T modification? Can be added.

〔発明の作用効果〕[Function and effect of the invention]

本発明トナーは以上の通りでろるりで、俊速する実施例
の説明からも明かなように、固形ワックス奮官有するこ
とによる作用効果が奏され、しかも固形ワックス暫含有
することによる悪影響がめっても極めて僅かであってト
ナーが良好な帯電特性と旨い流動性を有し、更に尚湿雰
囲気下にどいても帯電特性が安定したものとなり、この
結果、十分高い画像一度?有しカゾリのない良好な可視
u+u 稼2安定&j形成′1−命ことができると共に
、高湿写囲気下にSいても静1&Lk写法により十分良
好なトナー像の転写7行なうことができる。−t L 
’C固形ワックス、例えばステアリン酸亜鉛等の脂肪酸
金M塩が、従来と同様に静電荷像支持体の表面に薄層状
に付着するCとによりクリーニング特性が大ざく向上し
、この点からも艮好な可視画像を多数回に亘って形成す
ることができる。
As mentioned above, the toner of the present invention is smooth and quick.As is clear from the description of the embodiments, the effect of having a strong solid wax is achieved, and the adverse effects of temporarily containing the solid wax are rarely caused. The toner has good charging characteristics and good fluidity, and the charging characteristics are stable even when exposed to a humid atmosphere. In addition, it is possible to obtain a good visible u+u image without any smearing, and to transfer a sufficiently good toner image even in a high-humidity printing atmosphere using the static 1&Lk transfer method. -t L
'C solid wax, for example fatty acid gold M salt such as zinc stearate, adheres to the surface of the electrostatic image support in a thin layer as in the past, and the cleaning properties are greatly improved. A good visible image can be formed many times.

本発明トナーが上述のVUぎ優れT、−ff用効果葡有
する理由に、従来に3いては、トナー粉末に固形ワック
スを添加する場合には微しい3n拌全行なって固形ワッ
クス金トナー粒子の表面にこす9つけるようにして付層
ぜしめ(これにより固形ワックスは通常0.1ミクロン
未満の粒径のものとなる。)、独立した粒子としては固
形ワックスr残存せしめないようにしCいたため、トナ
ー粒子の表面状態が付着された固形ワックス分によって
変化し、その結果トナー粒子の有していた優れた帯電特
性が損われ筐た流動性の低下を招い工いたのであるが。
The reason why the toner of the present invention has the above-mentioned VU, excellent T, -ff effects is that in the conventional method, when solid wax is added to toner powder, fine stirring is carried out to form the solid wax gold toner particles. The solid wax is layered by rubbing it on the surface (this usually results in solid wax having a particle size of less than 0.1 micron), and the solid wax is not left as independent particles. However, the surface condition of the toner particles changes depending on the amount of solid wax attached, and as a result, the excellent charging characteristics of the toner particles are impaired, resulting in a decrease in fluidity.

本発明に16いては、固形ワックスtトナー粒子とは独
立した粒子としてトナー粒子間に混在せしめるようにし
てトナー粒子の表面に付層することt抑制しているため
、トナー粒子の表面状態がそのlま保持されて良好な帯
電特性が発揮されると共に旨い流kb注が確保され、し
かも静電荷像支持体に対しては現像番て際してトナー粒
子群と共に固形ワックスの粒子が現像スリーブ等より転
移し付着するためにその1・「用効果も十分に発揮され
ることによる、と考えることかでざる。
In the present invention, since the solid wax is mixed between the toner particles as a particle independent of the toner particles and is suppressed from being attached to the surface of the toner particles, the surface condition of the toner particles is The electrostatic charge image support is maintained for a long time, exhibiting good charging characteristics, and ensuring a good flow rate. Moreover, when the electrostatic charge image support is developed, the solid wax particles are removed together with the toner particles from the developing sleeve, etc. In order for it to spread and adhere more effectively, it can be said that the first effect is that it is fully effective.

〔実施例〕〔Example〕

以下本発明の実施例について説明するが、これらによっ
て本発明が限定されるものではない。な3「部」は慮址
部を表わす。
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. Na 3 ``bu'' represents the consideration section.

実施例1 スチレン:メチルメタクリレートカ重量で70:30の
スチVンーメチルメタクリレート共重合体 100部 [−カーボンブランク #30」 (三菱化成社製) 10部 荷電制御剤[ゼントロン R−04J (オリエント化学社製) 5部 上記の材P) kゼー/l・ミルで混合I7、次に、2
本ロールで混練しi:二8冷却し、粉砕及び分級を行な
って平均粒径12ミクロンのトナー粉末At得た。
Example 1 Styrene: Methyl methacrylate 100 parts of a styrene-methyl methacrylate copolymer of 70:30 by weight [-Carbon Blank #30'' (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 10 parts of a charge control agent [Zentron R-04J (Orient Chemical Co., Ltd.) ) 5 parts of the above material P) Mixed in ksee/l mill I7, then 2
The mixture was kneaded with a main roll, cooled at 1:28, and then pulverized and classified to obtain toner powder At with an average particle size of 12 microns.

このトナー粉末A 100部にλ・Jし、疎水件シリカ
微粉宋11(−972J (日不了工【スジル社菜1り 0.8賛5ステアリン酸
亜鉛(日本油脂社IJ’t) 0.4tjμ全タービユ
ラミキサーにより10分間分、敗混合して本発明トナー
At製造しに0 このトナーA′f−元学顕g!鏡により観察したところ
、第1図の写真に示すように、白色KMえるステアリン
酸亜鉛粒子は1〜20ばクロンの粒子として、黒色に見
えるトナー粒子に付層セ゛ずに独立して存在しているこ
とが認められた(写真上7闘の長さが1ミクロンに相当
する。)。
Add 100 parts of this toner powder A to 100 parts of hydrophobic silica fine powder Song 11 (-972J (Nichifuryoko [Sujiru Sha Nai 1ri) 0.8 san 5 Zinc stearate (NOF IJ't) 0.4 tjμ The toner A of the present invention was produced by mixing for 10 minutes in a full turbulence mixer. When this toner was observed with a mirror, it was found to be white KM, as shown in the photograph in FIG. It was observed that the zinc stearate particles contained in the toner particles were present as particles of 1 to 20 barons independently without being attached to the black toner particles (the length of the particles was 1 micron in the photograph). Equivalent to.).

そし′〔このトナーAの5部と鉄粉キャリア95部とを
混合し″c現像剤を調製し、これ音用いて這子写真複写
礪「U−HixVJ(小西六写真工業社製)により温度
20’C,相対湿度40%の雰囲気下で複写テストを行
7;C”ノ1こところ、得られ7.:纜写画像は、何れ
も約L31と高い画像−匪τ有し、しかも力!りのない
曖れ1こものでめり、複写回数が20,000回會越え
てもンlお曖れ7こ複写II!lI+*’x得ることが
できンで。更に温度30℃、イl対湿度70%の高温高
湿雰囲気Fに宸ける複写テストに8いても、同様VC慶
れl、:tM写画稼が形成され1こ。
Then, 5 parts of this toner A and 95 parts of iron powder carrier were mixed to prepare a developer, and the temperature was adjusted using the U-HixVJ (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) for photocopying. A copying test was carried out in an atmosphere of 20'C and relative humidity of 40%. : All of the true photographs have a high image value of approximately L31, and are very powerful! Even if the number of copies has exceeded 20,000 times, it will be difficult to copy 7 copies II! I can't get lI+*'x. Furthermore, even in a copying test in a high-temperature, high-humidity atmosphere with a temperature of 30°C and a humidity of 70%, the same VC result was formed.

実施例2 ポリエステル仙脂II%IB/5Uj (ダイア七ンドシャムロツク社H) 1oss1−カー
d?ンプ2ツク ’#3UJ ltJ部上記の材料r実
画トリ1に詞げると同様に処理1〜℃平均粒径12ξク
ロンのトナー材木B−z得た。
Example 2 Polyester resin II% IB/5Uj (Diamond Shamrock Company H) 1oss1-card? Toner lumber B-z with an average particle diameter of 12ξ croms was obtained in the same manner as described in the above-mentioned Material r Actual Picture Triangle 1.

このトナー彷末b2用いIこほかは、実施例1と同様に
してトナーBi爬造した。このトナーBも同様に、粒径
1〜20ミクロンのステアリン酸亜鉛粒子がトナー粒子
には付着せずに独立して存在する状態のものであること
が認められた。
A toner Bi was prepared in the same manner as in Example 1 except for using this toner package b2. Similarly, it was found that this toner B had zinc stearate particles with a particle size of 1 to 20 microns existing independently without adhering to the toner particles.

そしてこのトナーJ3 i用いて実施例1と同様に現像
剤’(+J4.[1、複写テスト及び高温高湿雰囲気下
での複写テスト2行なったところ、実施例1と同僚に約
L31と高いIi!II像b1度r41する優れた複写
画像會得ることができた。
Using this toner J3i, a developer' (+J4. !II An excellent copy image of b1 degree r41 could be obtained.

実施例3 スチレン:メチルメタクリレートが車量で70:30の
スチVンーメチルメタクリレート共重合体 100部 「マグネタイトEPT−1000J (戸田工業社製) 120部 「カーボンブランク4#30」 1部 111til制御剤rニグロシンペース ExJ(オリ
エント化学社製) 2部 上記の材料を実施例IKおけると同様に処理して平均粒
径12ミクロンのトナー粉末(4−得、このトナー粉床
Ci用いて実施例1と同様にしてトナーC全製造した。
Example 3 Styrene-methyl methacrylate copolymer with styrene:methyl methacrylate ratio of 70:30 100 parts "Magnetite EPT-1000J (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.)" 120 parts "Carbon blank 4 #30" 1 part 111 til control agent r Nigrosin Pace ExJ (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 2 parts The above materials were treated in the same manner as in Example IK to obtain toner powder (4-) with an average particle size of 12 microns. Toner C was entirely produced in the same manner.

このトナーCも同様に粒径12ミクロンのステアリン酸
亜鉛粒子がトナー粒子には付着せずに独立して存在する
状態のものであることが認められた。
Similarly, it was found that this toner C had zinc stearate particles with a particle size of 12 microns existing independently without adhering to the toner particles.

そしてこのトナー粉末Ciその11現像剤として用い、
電子写真複写機[C1−Bix IOJ (小西六写真
工業社製)により複写テスト及び高温高湿雰囲気下での
複写テス)?行なったところ、実施例1と同様の優れた
複写画像を得ることかでさた。
Then, this toner powder Ci No. 11 was used as a developer,
Copying test using electrophotographic copying machine [C1-Bix IOJ (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) and copying test under high temperature and high humidity atmosphere]? As a result, it was possible to obtain an excellent copy image similar to that in Example 1.

比較例1〜3 トナー粉末A−Cの各々に対してステアリン酸亜鉛等r
加えて分散混@せしめるとぎに、従来と同様にタービュ
ラミキサー内に大ぎな剪断力が得られるようガラスピー
ズ會混在せしめて30分間混合攪拌した以外は実施例1
〜3と同様にして合計3種の比較トナーを製造した。こ
こに得られた比較トナーの各々盆用いて実施例1〜3と
同様にして複写テスト性行なったところ、得られた複写
画像は画像磯度の低いものでるり、また同様にして高温
高湿雰囲気下で復与テスト2行なったところ、転写時に
部分的に転写が行なわれないことによって生ずる画像の
白ヌケが認められた。
Comparative Examples 1-3 Zinc stearate, etc. for each of toner powders A-C
In addition, Example 1 except that after dispersing and mixing, glass beads were mixed in the turbular mixer to obtain a large shearing force and mixed and stirred for 30 minutes as in the conventional method.
A total of three types of comparative toners were produced in the same manner as in Example 3. When a copying test was carried out in the same manner as in Examples 1 to 3 using each tray of the comparative toner obtained here, the obtained copied images had a low image roughness. When two reproduction tests were carried out in an atmosphere, it was observed that white spots in the image were caused by partial failure of transfer during transfer.

比較例4 トナーAの製造に?いてステアリン酸亜鉛?添加しない
ほかは実施例1と同様にして比較トナー7作り、これ音
用いて実施例1と同様の複写テストヲ行なったところ、
トナーへの場合と同様に約L31と高い画像濃度の複写
画像が形成された。
Comparative Example 4 For manufacturing toner A? And zinc stearate? Comparative toner 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that no additive was added, and a copying test was conducted in the same manner as in Example 1 using this sound.
As in the case of toner, a copy image with a high image density of about L31 was formed.

しかし複写回数が500回?越えると、感九体のクリー
ニング不良によると認められる汚れが発生し、複写画像
として低質のものとなった。
But the number of copies is 500? If this was exceeded, stains that were recognized to be due to poor cleaning of the kanji appeared, resulting in low-quality copied images.

代理人 弁理士 大 井 正 彦j ′[)手続補正書
く方式) %式% 2、発明の名称 静電荷像現像用1−ナー 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称 
(127)小西六写真工業株式会社 □4、代理人 5、補正命令のEl l=1 昭和59年6月2607
、補正の内容 1)別紙浄書した明細書(図面の簡単な説明の欄の記載
を手続補正指令書に槌って補正したもの)を提出する。
Agent: Masahiko Oi, Patent Attorney (method for writing procedural amendments) % formula % 2. Name of the invention: For electrostatic image development 1-ner 3. Person making the amendment: Relationship with the case Patent applicant address: Tokyo 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku Name
(127) Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. □4, Agent 5, Amendment Order El l=1 June 1980 2607
, Contents of amendment 1) Submit a separate copy of the specification (amended by adding the description in the brief explanation of the drawings column to the procedural amendment order).

2)図面の第り図として提出したものを削除する。2) Delete what was submitted as the first drawing.

明細書第31頁第13行〜第15行を削除する。Lines 13 to 15 on page 31 of the specification are deleted.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1))ナー粉末と、このトナー粉末のトナー粒子間に混
在するよう分子iされた固形ワックス粒子と葡@有して
成ることt%徴とする静電荷像現像用トナー。 2)固形ワックス粒子の粒径がO,tミクロン以上であ
る特許請求の範囲第1項記載の静電荷像現像用トナー。 3)トナー粒子に付着している固形ワックスの小径粒子
の割合がトナー粉末の0.05N量%以下である特許請
求の範囲第1項lたは第2項記載の静電荷像現像用トナ
ー。
[Claims] 1)) A toner for developing an electrostatic image, characterized in that it comprises a toner powder and solid wax particles whose molecules are mixed between the toner particles of the toner powder. . 2) The toner for developing electrostatic images according to claim 1, wherein the solid wax particles have a particle size of O.t microns or more. 3) The toner for developing an electrostatic image according to claim 1 or 2, wherein the proportion of small diameter solid wax particles adhering to the toner particles is 0.05N% or less of the toner powder.
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