JPS6018736B2 - electrical contact materials - Google Patents

electrical contact materials

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JPS6018736B2
JPS6018736B2 JP54007640A JP764079A JPS6018736B2 JP S6018736 B2 JPS6018736 B2 JP S6018736B2 JP 54007640 A JP54007640 A JP 54007640A JP 764079 A JP764079 A JP 764079A JP S6018736 B2 JPS6018736 B2 JP S6018736B2
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三吉 信太
信二 大隈
立郎 菊池
兵伍 広幡
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電気接点材料、特に銀−金属酸化物接点材料
に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to electrical contact materials, particularly silver-metal oxide contact materials.

銀−酸化物系接点材料として、銀−酸化カドミウム接点
が広く利用されている。
Silver-cadmium oxide contacts are widely used as silver-oxide contact materials.

銀一酸化カドミウム接点は、接点材料に要求される接触
抵抗、耐漆着、耐消耗などの性能に対して、平均的に優
れた特性を示すとともに、機械加工性も実用上十分であ
るために、継電器、ノーヒューズブレーカや、家庭用電
子機器の電源スイッチなど、数アンペア以上の負荷電流
域に多く利用されている。しかしながら、近時、各種の
電源開閉機器に対して安全上の規制が厳しくなるにつれ
て、接点材料に対してより以上の特性が求められるよう
になって来ている。特に、家庭用電子機器においては、
スイッチの軽燥作性、4・型化が要求され、安全面から
見たときの開藤不能に結びつく溶着と、絶縁耐圧劣化を
招く消耗の両性能の向上が強く望まれている。さらに、
図に示すように、商用電源1から交流電力を直接整流し
て作動用直流電源を得ている機器においては、ダイオー
ド2のサージ耐電流の向上に伴って、ダイオード保護用
の抵抗器3の抵抗値rをきわめて小さく、機器の作動電
力を少なくしようとする煩向にある。これはスイッチ4
に対して突入電流を過大にするものとなり、また、図の
ように片波整流をする場合には、スイッチの負荷電流に
方向性が生ずるため、直流負荷開閉時と同様に、一方の
極側のスイッチ接点のみ極端に消耗しやすいなどにより
、スイッチの動作不能故障が発生している。この面から
も、耐溶着、耐消耗性の改良が望まれている。なお、図
の5は負荷、6は静電容量である。本発明は、以上のよ
うな点に鑑みて、銀−酸化カドミウム接点に代り得る新
規な接点材料を提供するものであって、基本的には、銀
−ビスマス錫酸化物接点材料の特性改良に関して提案す
るものである。
Silver cadmium monoxide contacts exhibit excellent properties on average in terms of contact resistance, lacquer resistance, abrasion resistance, etc. required for contact materials, and their machinability is sufficient for practical use. They are often used in load current ranges of several amperes or more, such as relays, no-fuse breakers, and power switches for household electronic equipment. However, in recent years, as safety regulations have become stricter for various types of power switching equipment, contact materials have come to be required to have even higher characteristics. Especially in household electronic equipment,
Switches are required to be easy to operate and have a four-type design, and from a safety standpoint, there is a strong desire to improve both the performance of welding, which can lead to inability to open the switch, and the performance of wear, which can lead to deterioration of dielectric strength. moreover,
As shown in the figure, in devices that obtain DC power for operation by directly rectifying AC power from a commercial power supply 1, as the surge withstand current of the diode 2 improves, the resistance of the resistor 3 for diode protection increases. There is a tendency to make the value r extremely small and to reduce the operating power of the device. This is switch 4
In addition, when performing single-wave rectification as shown in the figure, the load current of the switch becomes directional. The switch contacts are extremely susceptible to wear and tear, causing the switch to become inoperable. From this point of view as well, improvements in welding resistance and abrasion resistance are desired. Note that 5 in the figure is a load, and 6 is a capacitance. In view of the above points, the present invention provides a novel contact material that can replace silver-cadmium oxide contacts, and basically relates to improving the characteristics of silver-bismuth tin oxide contact materials. This is a proposal.

銀マトリクス中に、酸化ビスマスを分散させた接点材料
は、袴関昭52一13356計号公報に明らかにされて
いるように、接触抵抗が低く、耐溶着性の優れた接点材
料であるが、その問題点として消耗量が多いということ
が見受けられた。
A contact material in which bismuth oxide is dispersed in a silver matrix is a contact material with low contact resistance and excellent welding resistance, as disclosed in Hakama Seki Sho 52-13356 Publication. The problem was found to be a large amount of wear and tear.

発明者らは、この点の改良のために種々検討を重ね、銀
マトリクス中にビスマスの酸化物の他の錫の酸化物を添
加し、これら両酸化物を反応させてビスマス錫の酸化物
(Bi2Sn207)として、これを分散させた材料を
開発した。この材料は、耐溶着、耐消耗に対して良好な
特性を示したが、機械加工性が劣るという欠陥があり、
銀マトリクス中に分散し得る酸化物量にはおのずから制
限を設けざるを得なかった。
The inventors conducted various studies to improve this point, and added a tin oxide other than bismuth oxide to the silver matrix, and reacted these two oxides to form bismuth tin oxide ( We have developed a material in which this is dispersed as Bi2Sn207). Although this material showed good properties in terms of welding and abrasion resistance, it had the drawback of poor machinability.
Naturally, limits had to be placed on the amount of oxide that could be dispersed in the silver matrix.

発明者らは、上記銀マトリクス中にビスマス錫酸化物を
分散した材料に関し引き続いて改良検討し、材料の製法
に改善を加えることにより、機械加工性が著しく上昇す
ることを見に出し、その結果、マトリクスに分散し得る
酸化物量を増大させることによって、顕著な接点開閉性
能の向上を見ることができたものである。すなわち、本
発明において示す材料は、銀マトリクス中に、ビスマス
錫酸化物(Bi2Sn207)を主たる酸化物として分
散し、さらに補助酸化物として、錫の酸化物(Sn02
)を含有している銀−酸化物複合接点材料であって、そ
の含有されている成分組成がビスマス3〜6重量%、錫
6〜1の重量%(ただし、6重量%を含まず)、残部銀
よりなる関係において、所望の性能を見し、出し得るも
のである。
The inventors continued to improve the material in which bismuth tin oxide is dispersed in the silver matrix, and found that machinability could be significantly improved by improving the manufacturing method of the material. By increasing the amount of oxide that can be dispersed in the matrix, it was possible to see a significant improvement in contact switching performance. That is, the material shown in the present invention has bismuth tin oxide (Bi2Sn207) dispersed as a main oxide in a silver matrix, and tin oxide (Sn02) as an auxiliary oxide.
) containing 3 to 6% by weight of bismuth and 6 to 1% by weight of tin (excluding 6% by weight), The desired performance can be achieved depending on the balance of silver.

そして、特に、図に示したような突入電流の大きな、軽
燥作スイッチにおいて、著しい開閉性能を期待すること
が出来る。次に、本発明の材料をより具体的に説明する
Particularly, remarkable switching performance can be expected in a light-operation switch with a large inrush current as shown in the figure. Next, the material of the present invention will be explained in more detail.

本発明にかかる接点材料は、銀マトリクス中にビスマス
錫の酸化物Bi2Sn207と、錫の酸化物(Sq02
)が分散しているものである。前者の酸化物(Bj2S
n207)は、ビスマス酸化物(Bi夕3)と錫の酸化
物(Sn02)を、モル比で1:2の割合で700〜9
00つ○の範囲内で加熱することにより、黄緑石構造を
もつ酸化物として生成する。その融点は120000以
上で、昇華性を示し、銀マトリクス中に分散することに
より、耐溶着性の改善効果が著しい。しかして、銀マト
リクス中に、ビスマス錫の酸化物を分散させる手法とし
て、銀−ビスマス−錫の三元合金を、酸化雰囲気中にて
加熱し、ビスマスと錫を選択的に酸化させるいわゆる内
部酸化法が取られるが、上記モル比より換算すれば、三
元合金中のどスマス重量xと錫の重量yがy/x二0.
57 …【1}の関係にてビスマ
ス錫の酸化物(Bi2Sn207)を生成させることが
できる。
The contact material according to the present invention contains bismuth tin oxide Bi2Sn207 and tin oxide (Sq02
) are dispersed. The former oxide (Bj2S
n207) is a mixture of bismuth oxide (Bi3) and tin oxide (Sn02) in a molar ratio of 1:2.
By heating within the range of 00, it is produced as an oxide with a yellowish stone structure. It has a melting point of 120,000 or more, exhibits sublimation properties, and when dispersed in a silver matrix, it has a remarkable effect of improving welding resistance. Therefore, as a method for dispersing bismuth tin oxide in a silver matrix, a ternary alloy of silver-bismuth-tin is heated in an oxidizing atmosphere, and bismuth and tin are selectively oxidized. However, when converted from the above molar ratio, the throat mass weight x and the tin weight y in the ternary alloy are y/x20.
57... Bismuth tin oxide (Bi2Sn207) can be generated according to the relationship [1}.

しかしながら、‘1’式の関係にて、銀と合金化されて
いるビスマスと錫が、内部酸化処理により、確実にビス
マス錫の酸化物に転化されることは困難で、特に、銀に
対して固溶し‘こくいビスマス量が本発明のように多い
場合には偏析したビスマスがビスマス酸化物(Bi20
3)として存在しやすくなる。
However, due to the relationship of formula '1', it is difficult to reliably convert bismuth and tin alloyed with silver into bismuth tin oxide through internal oxidation treatment, and especially for silver. When the amount of solid dissolved bismuth is large as in the present invention, the segregated bismuth becomes bismuth oxide (Bi20
3) becomes more likely to exist.

その結果、ビスマス酸化物が存在する場合には、耐溶着
性には改善効果が認められるものの、先に述べた突入電
流が大きく直流負荷回路を開閉する場合には、消耗量が
増加し、望ましい状態とならない。このような意味から
、ビスマスに対し十分な量の錫を配した三元合金を内部
酸化処理することによって、ビスマス酸化物が単独で存
在することを防止する必要があり、そのためには、ビス
マス重量比xと錫重量比yがx≦y
…■ の関係にあることが望ましい。
As a result, when bismuth oxide is present, an improvement effect on welding resistance is recognized, but when the previously mentioned inrush current is large and the DC load circuit is switched on and off, the amount of wear increases, which is not desirable. It does not become a state. In this sense, it is necessary to prevent bismuth oxide from existing alone by internally oxidizing a ternary alloy containing a sufficient amount of tin for bismuth. The ratio x and the tin weight ratio y are x≦y
…■ It is desirable to have the following relationship.

他方、これによって、銀マトリクスには、錫の酸化物が
含有されることになる。錫の酸化物(Sn02)は、耐
溶着I性の改善効果は大きくないものの、消耗量を減少
させる効果が認められる。したがって、本発明の材料が
目的とした用途に対しては、むしろ存在した方が好まし
い。しかしながら、錫酸化物が増大しすぎると、耐溶着
性を降下させる場合があり、ビスマス量に対して過量に
なることは望ましいものではない。上記xとyの関係は
、ほぼy≦2.球 …【3
’によって制限されるべきである。
On the other hand, this results in the silver matrix containing tin oxide. Although tin oxide (Sn02) does not have a large effect of improving the welding resistance, it is recognized that it has the effect of reducing the amount of wear. Therefore, for the intended use of the material of the present invention, its presence is rather preferable. However, if the amount of tin oxide increases too much, the welding resistance may deteriorate, and it is not desirable to have an excessive amount of tin oxide relative to the amount of bismuth. The relationship between x and y is approximately y≦2. Ball … [3
' should be limited by '.

また、錫の酸化物は、比重が比較的小さいために、銀マ
トリクス中に分散したときの体積比が大きい。そして、
熱分解温度が高いことから、材料の導電度を降下させや
すく、接触抵抗を上昇させやすい傾向が強い。このよう
な点からも過量の鐘酸化物は望ましいものではない。本
発明の材料は以上述べたような、昇華温度の低いビスマ
ス錫酸化物と、昇華分解温度の高い錫酸化物との相乗作
用によって、優れた接点特性を現出しているものである
が、これら特性をひき出すためには、本発明の銀−酸化
物接点材料の金属成分組成は、少なくともビスマス3〜
6重量%、錫6〜1の重量%(ただし6重量%を除く)
、残部Agよになるものである。
Further, since tin oxide has a relatively low specific gravity, its volume ratio when dispersed in a silver matrix is large. and,
Since the thermal decomposition temperature is high, there is a strong tendency to decrease the electrical conductivity of the material and increase the contact resistance. Also from this point of view, an excessive amount of bell oxide is not desirable. The material of the present invention exhibits excellent contact characteristics due to the synergistic effect of bismuth tin oxide, which has a low sublimation temperature, and tin oxide, which has a high sublimation decomposition temperature, as described above. In order to bring out the characteristics, the metal component composition of the silver-oxide contact material of the present invention must be at least bismuth 3-3.
6% by weight, 6-1% by weight of tin (excluding 6% by weight)
, the remainder is Ag.

これら組成成分において、ビスマスについては、前述し
た用途に対して3重量%が効果の認め得る下限である。
その上限は、銀合金としての偏析や、材料としての加工
性の問題から6重量%に押えられる。錫については、接
点材料の消耗性に対する観点より6重量%よりも多いこ
とが望ましいが、しかし接触抵抗の点や、材料の加工性
などから上限は1の重量%に留められる。なお、本発明
にかかる材料においては、さらに添加酸化物として、徴
量のニッケル、なるし、はコバルトの酸化物を添加する
ことが接点特性の向上につながる。
Among these compositional components, 3% by weight is the lower limit for bismuth to be effective for the above-mentioned uses.
The upper limit is limited to 6% by weight due to segregation as a silver alloy and workability as a material. Regarding tin, it is desirable that the amount is more than 6% by weight from the viewpoint of consumability of the contact material, but the upper limit is limited to 1% by weight from the viewpoint of contact resistance and processability of the material. In addition, in the material according to the present invention, addition of a certain amount of oxide of nickel or cobalt as an additional oxide leads to improvement in contact characteristics.

特に、添加によりアーク放電の消弧作用、あるいは材料
硬度の上昇により、消耗量を少なくすることが認められ
る。添加し得る量は金属成分組成比にて、0.5重量%
以下である。この量を越えて添加すると、Agに対する
固溶限が小さいために後述の実施例に示すようにィンゴ
ット作製時に偏折し、その結果、酸化物として均質に分
散しないために加工性を悪化させる。また、過量を加え
ると、耐溶着性に対し逆効果となり望ましいものではな
い。一方、その添加効果が認められる量は0.1重量%
である。以上説明した本発明の材料についてより具体的
にするために次の実施例を示す。
In particular, it is recognized that the amount of consumption can be reduced by the addition of Ni by extinguishing arc discharge or by increasing the hardness of the material. The amount that can be added is 0.5% by weight based on the metal component composition ratio.
It is as follows. If added in excess of this amount, the solid solubility limit with respect to Ag is small, and as a result, it will be polarized during ingot production as shown in Examples below, and as a result, it will not be homogeneously dispersed as an oxide, resulting in poor workability. Moreover, adding an excessive amount has an adverse effect on the welding resistance, which is not desirable. On the other hand, the amount at which the effect of its addition is recognized is 0.1% by weight.
It is. In order to make the materials of the present invention explained above more specific, the following examples will be shown.

本発明の組成に従って、銀、ビスマス、錫、およびニッ
ケル、コバルトを合量200タ溶解し、銀−ビスマス−
錫を主成分とするィンゴットを作った。
According to the composition of the present invention, a total of 200 ta of silver, bismuth, tin, nickel, and cobalt is melted, and silver-bismuth-
They made ingots whose main ingredient was tin.

溶解には、アルミナるつぼを使用し、アルゴン雰囲気に
て高周波炉を用いて行なった。なお、ニッケルおよびコ
バルトを添加する場合には、錫75〜8の重量%の錫ニ
ッケル合金、あるいは錫コバルト合金を作り、これを母
合金として利用した。溶湯は、15×30×7仇吻3
の金型に鋳込まれた。このようにして作ったインゴット
を、ただちに圧延機を用いて厚さ1脚の鱗片状のチップ
に粉砕した。通常、ビスマスを1重量%以上含む銀合金
は袷間加工性がほとんどないため、厚さ15側のィンゴ
ットを圧延するとおのずとクラックが入り鱗片状のチッ
プに粉砕される。これを、75000の空気中にわ、6
餌時間加熱し、ビスマス、錫を選択的に酸化した。次い
でこれを再度圧延機で圧延し、厚さ0.2肋のチップに
した。このときに、上記酸化処理によって、銀マトリク
ス中に分散した酸化物粒子は、粉砕微細化され、最終線
材としたときの機械加工性付与に大きな影響を及ぼす。
上記0.2肋厚のチップは、洗浄されたのち20の/肌
径の円筒型に装填され、8トン/地の圧力で成型された
。次いでこの成型体900℃の温度で、空気中にて2時
間加熱競結した。さらにこの暁結体を径20.5柳の温
間加熱型に装填し400qoで8トン/地の圧力を1分
間印加したのち、再度900こ0の空気中で4時間焼結
した。この糠結体は、次いで、550℃の温度で押出し
され3肌の径の線材に加工された。最後に、830qo
、1時間の暁鎚後、径5肋、曲率半径7側の球面頭部を
有する接点鋲に加工され、接点開閉試験用の試料とされ
た。接点特性、図に示した回路によって行った試験によ
り評価された。
Melting was carried out using an alumina crucible in an argon atmosphere using a high frequency furnace. In addition, when adding nickel and cobalt, a tin-nickel alloy or a tin-cobalt alloy containing 75 to 8% by weight of tin was prepared and used as a master alloy. The molten metal is 15 x 30 x 7 parts.
was cast into a mold. The ingot thus produced was immediately ground into scale-like chips with a thickness of one foot using a rolling mill. Usually, a silver alloy containing 1% by weight or more of bismuth has almost no workability, so when an ingot with a thickness of 15 mm is rolled, it naturally cracks and is crushed into scaly chips. This is in the air of 75,000, 6
Bismuth and tin were selectively oxidized by heating the bait for a certain period of time. Next, this was rolled again using a rolling mill to form chips with a thickness of 0.2 ribs. At this time, the oxide particles dispersed in the silver matrix are pulverized into fine particles by the oxidation treatment, which has a great effect on imparting machinability when the final wire is made.
The chips with a thickness of 0.2 ribs were cleaned, then loaded into a cylindrical mold with a diameter of 20 mm and molded at a pressure of 8 tons per body. This molded body was then heated and bonded in air at a temperature of 900° C. for 2 hours. Further, this Akatsuki compact was loaded into a warm heating mold having a diameter of 20.5 willow, and after applying a pressure of 8 tons/ground at 400 qo for 1 minute, it was sintered again in air at 900 qo for 4 hours. This bran compact was then extruded at a temperature of 550° C. and processed into a wire rod with a diameter of 3 mm. Finally, 830qo
After being hammered for 1 hour, it was processed into a contact stud having a spherical head with a diameter of 5 ribs and a curvature radius of 7 sides, and was used as a sample for a contact opening/closing test. The contact characteristics were evaluated by tests conducted using the circuit shown in the figure.

すなわち、スイッチ4としてASTM型試験機を用い接
触力30夕、開離力40夕、開閉速度10伽/秒にて開
閉条件を構成し、試験負荷として、商用電源電圧100
V、60HZ、保護抵抗器r=0.50、負荷R:20
0、容量C=1140AF(充放電用の350W.V3
80仏Fのコンデンサを3ケ並列接続して使用。)とし
た。したがって、突入電流はピーク28泌、定常弘であ
る。接点特性の評価は、上記条件にて2×1ぴ回開閉中
の溶着回数すなわち接点を開離するために40夕を越え
る力を要した回数、および2×1ぴ回開閉後の接点の消
耗量、特に正極側の消耗量により行なった。試験試料数
は各6対であり、下表に、各特性の最小値と最大値を示
した。参考までに、比較試料として銀−酸化カドミウム
(内部酸化法による)の試験結果もあわせて示す。下表
の結果から明らかなように、本発明による接点材料は従
来の酸化カドミウム接点に対し、溶着、消耗のいずれの
特性においてもきわめて優れた値を示すものである。
That is, an ASTM type tester was used as the switch 4, and the opening/closing conditions were set at a contact force of 30 mm, a separation force of 40 mm, and an opening/closing speed of 10 mm/sec, and the test load was a commercial power supply voltage of 100 mm.
V, 60Hz, protective resistor r=0.50, load R: 20
0, Capacity C=1140AF (350W for charging/discharging.V3
Three 80F capacitors are connected in parallel. ). Therefore, the rush current has a peak of 28 and a steady state. The evaluation of the contact characteristics was based on the number of welds during 2×1 turns under the above conditions, that is, the number of times a force exceeding 40 degrees was required to open the contacts, and the wear and tear of the contacts after 2×1 turns. This was determined based on the amount of consumption, especially the amount of consumption on the positive electrode side. The number of test samples was 6 pairs each, and the minimum and maximum values of each characteristic are shown in the table below. For reference, test results for silver-cadmium oxide (by internal oxidation method) are also shown as a comparative sample. As is clear from the results in the table below, the contact material according to the present invention exhibits extremely superior values in both welding and wear characteristics compared to conventional cadmium oxide contacts.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図は本発明にかかる電気接点材料の典型的な便用形態の
一例を説明するためのものである。
The figure is for explaining an example of a typical convenient form of the electrical contact material according to the present invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 銀マトリクスに分散している酸化物がビスマス錫の
酸化物(Bi_2Sn_2O_7)と錫の酸化物(Sn
O_2)であつて、その金属合金成分が金属換算値でビ
スマス3〜6重量%、錫6〜10重量%(ただし、6重
量%を含まない)、残部銀の割合であることを特徴とす
る電気接点材料。 2 銀マトリクスに分散している酸化物がビスマス錫の
酸化物(Bi_2Sn_2O_7)と錫の酸化物(Sn
O_2)およびニツケルの酸化物(NiO)もしくはコ
バルトの酸化物(CoO)のうちの1種であつて、その
金属合金成分が金属換算値でビスマス3〜6重量%、錫
6〜10重量%(ただし、6重量%を除く)、ニツケル
もしくはコバルトのうちの1種0.1〜0.5重量%、
残部銀の割合であることを特徴とする電気接点材料。
[Claims] 1. The oxides dispersed in the silver matrix are bismuth tin oxide (Bi_2Sn_2O_7) and tin oxide (Sn
O_2), characterized in that its metal alloy components are 3 to 6% by weight of bismuth, 6 to 10% by weight of tin (excluding 6% by weight), and the balance is silver. Electrical contact materials. 2 The oxides dispersed in the silver matrix are bismuth tin oxide (Bi_2Sn_2O_7) and tin oxide (Sn
O_2) and nickel oxide (NiO) or cobalt oxide (CoO), the metal alloy components of which are 3-6% by weight of bismuth and 6-10% by weight of tin (in terms of metal). However, excluding 6% by weight), 0.1 to 0.5% by weight of one of nickel or cobalt,
An electrical contact material characterized in that the balance is silver.
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