JPS60186599A - Novel detergent composition - Google Patents

Novel detergent composition

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JPS60186599A
JPS60186599A JP4234784A JP4234784A JPS60186599A JP S60186599 A JPS60186599 A JP S60186599A JP 4234784 A JP4234784 A JP 4234784A JP 4234784 A JP4234784 A JP 4234784A JP S60186599 A JPS60186599 A JP S60186599A
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JP
Japan
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builder
cleaning
group
detergent composition
sodium
Prior art date
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Pending
Application number
JP4234784A
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Japanese (ja)
Inventor
村井 孝一
川嶋 右次
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHIN NIPPON RIKA KK
Original Assignee
SHIN NIPPON RIKA KK
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な化合物をビルダーあるいは活性、41]
成分として含有する無リンの洗浄剤組成物に関するもの
である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides novel compounds with builder or active properties, [41]
The present invention relates to a phosphorus-free cleaning composition containing the present invention as an ingredient.

洗浄剤用ビルダーとして広く使用されるリン酸塩、特に
トリポリリン酸すi・リウムはビルダーとしての優れた
性質を有するが、いわゆる富栄養化による水質汚濁を引
起す原因の1つとしてあげられている。そのために上記
リン酸塩を使用しない無リン化の方向にあり、現在無リ
ン洗剤の使用量は右リン洗剤を上回っている。
Phosphate, which is widely used as a builder for detergents, especially tripolyphosphate, has excellent properties as a builder, but it is also cited as one of the causes of water pollution due to so-called eutrophication. . For this reason, there is a trend towards phosphorus-free detergents, which do not use the above-mentioned phosphates, and currently the amount of phosphorus-free detergents used exceeds that of phosphorus detergents.

般近、トリポリリン酸ナトリウムに代るビルダーとして
合成ゼオライトが多く使用されているが、水不溶性のた
め排水時の沈澱等の欠員を右する3、その他有機系ビル
グーの研究も種々なされているが問題点も多いのが実情
である1、ビルダーとして望まれる条件としては(1)
人間に対ψる安全+J1(2)環境の対する安全性(3
)ビルダーどしての機能にすぐれている(4)水溶性で
ある(5)金属あるいは金属イオン配位能(6)なるべ
く゛窒素、リンを含まない、ことであろう。
Recently, synthetic zeolites have been widely used as a builder to replace sodium tripolyphosphate, but due to their water insolubility, they tend to precipitate during drainage.3 Various studies have also been conducted on other organic zeolites, but there are problems. The reality is that there are many points 1, and the desired conditions for a builder are (1)
Safety for humans + J1 (2) Safety for the environment (3)
) It has excellent functions as a builder, (4) It is water-soluble, (5) It has the ability to coordinate metals or metal ions, and (6) It probably does not contain nitrogen or phosphorus as much as possible.

本発明者は上記実情を考慮し、窒素、リンを含まず加水
分解性および/あるいは生分解性が良好Cかつhルシウ
ムイオンなど金属封鎖能、分解能に優れたビルダーにつ
き鋭意検討の結果、新規なポリエーテルカーボネート誘
導体がこれに適応することを見出した。また同時に疎水
基−親水基のバランスを調節すれば、エステル結合を右
する通常の陰イオン活性剤としても有用である。
In view of the above circumstances, the present inventor has conducted extensive research into builders that do not contain nitrogen or phosphorus, have good hydrolyzability and/or biodegradability, and have excellent metal sequestering ability and resolution, such as C and H lucium ions, and have developed a new builder. It has been found that polyether carbonate derivatives are suitable for this purpose. At the same time, if the balance between hydrophobic and hydrophilic groups is adjusted, it is useful as a general anionic activator for forming ester bonds.

即ち本発明は 下記一般式(1)、(2)および(3)一3o3X (
1) 〇 −CF12CH2S O,X (2> −Cト12COOX (3) (式中Rは炭素数2〜20のアルキル基、ヒト[1キシ
アルキル基、エーテル基を有するヒト[Iキアルキル基
、XはL i 、 Na、 N1−14 、アミン残基
、m+、n=2〜2’O)で表される化合物の群より選
ばれた1種または2種以上をヒルダーあるいは活性剤成
分として含有する洗浄剤組成物に間覆るものである。
That is, the present invention relates to the following general formulas (1), (2) and (3)-3o3X (
1) 〇-CF12CH2S O, A cleaning product containing one or more compounds selected from the group of compounds represented by Li, Na, N1-14, amine residue, m+, n=2 to 2'O) as a Hilder or activator component. The agent composition is coated with the agent composition.

本発明化合物の中間体であるポリエーテルカーボネート
は炭素数2以上の炭化水素残基(飽和、不飽和、直鎖、
分岐を問わない)を右づる活性水素化合物と五員環状炭
酸エステルとを水酸化ナトリウ18、水酸化カリウム、
水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酸化
カルシウl\、錫酸ナトリウム、錫酸カリウムおよびN
a13(OCH3)4 、KB (OC2ト1.>4 
、 NaAJ’ (OCt−1,)4 、Naf3t)
h(OCH) 、NaSn3 (OCH,>、 、 N a 2 sn (QC,+−
(、−)、 、NaT l (QC2t−1y >g 
、 K21− i (1:)Cl13>6Na2T i
 (QC)lJ)、、L i Pb (QCjH7)4
、などのアート錯体およびそれらの組合I、“bしくは
反応系でこれらの触媒を生ずるもの例えば5ncz2ま
たハ5rlc−/+ とNa0CHなどを触媒とし−C
テロメル化重合し′C得られる。
Polyether carbonate, which is an intermediate for the compound of the present invention, has hydrocarbon residues having 2 or more carbon atoms (saturated, unsaturated, linear,
An active hydrogen compound and a five-membered cyclic carbonate (regardless of branching) are combined with sodium 18 hydroxide, potassium hydroxide,
Barium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, calcium oxide\, sodium stannate, potassium stannate and N
a13(OCH3)4, KB (OC2to1.>4
, NaAJ' (OCt-1,)4, Naf3t)
h(OCH), NaSn3(OCH,>, , Na2sn(QC,+-
(, -), , NaT l (QC2t-1y >g
, K21- i (1:)Cl13>6Na2T i
(QC)lJ),,L i Pb (QCjH7)4
, etc. and their combinations I, ``b'' or those that produce these catalysts in the reaction system, such as 5ncz2 or 5rlc-/+ and Na0CH as catalysts, -C
By telomerization polymerization, 'C' is obtained.

テローゲンとしてはエチレングリ:コール、ジTチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジブ[1ピレング
リコール、ブチレングリコール、炭素数4〜20のアル
コール、ジエチレングリコールモノメチル[=チル、J
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレンングリ
コールモノブヂルエーテル、ジ″[ヂレングリコールモ
ノブチルエーテル、グリセリン等があげられる。
Telogens include ethylene glycol, di-T tylene glycol, propylene glycol, dibu [1 pyrene glycol, butylene glycol, alcohols with 4 to 20 carbon atoms, diethylene glycol monomethyl [=tyl, J
Examples include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and glycerin.

lli!!酸化は通常のクロルスルボン酸あるいは無水
tIfi酸、発煙硫酸等を使用して反応できる。1必要
かあれば四塩化炭素等の溶媒を使用しU ’bよい。中
和はに、Na、N+−14あるいはアミンその他、特に
限定されるものではないが、Na、になどが水溶性から
考えて好ましい。
lli! ! Oxidation can be carried out using conventional chlorosulfonic acid, tIfic anhydride, fuming sulfuric acid, or the like. 1. If necessary, a solvent such as carbon tetrachloride may be used. Neutralizing agents include Na, N+-14, amines, and others, but are not particularly limited, but are preferred from the viewpoint of water solubility.

またイセチA>酸1トリウムを使用して末端をスルホン
酸塩にしてもよいし、モノクロル酢酸ナトリウムを使用
して末端を)Jルボン酸ナトリウムとしてもよい。
Furthermore, the terminal may be made into a sulfonate by using monothorium isethyl acid, or the terminal may be made into a sodium J rubonate by using sodium monochloroacetate.

本来ポリエーテルカーボネートは水不溶性であるが、陰
イオン活性剤型とすることにより水溶性が高まり、種々
の応用が可能となる5、即15本発明化合物はテローゲ
ンを変化あるいはエチ1ノンカーボネートのテロスル化
を調11il iることに、1:す、リー面活性剤の補
助的作用から本来の活性剤としての洗浄剤への応用も可
能である。
Polyether carbonate is originally insoluble in water, but by making it into an anionic active agent type, its water solubility increases and various applications become possible. In addition, it is also possible to apply the auxiliary action of the surfactant to a cleaning agent as an active agent.

テローゲンとしてくジ)エチレングリコール、(ジ)J
ヂレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン等を
使用して得られるカーボネートへ?陰イオン活性剤は、
表面張力も低くなく、活性能はあまり示さないがギシー
ト力、分散力が優れている9゜ またテローゲンとしてオクチル、ラウリルあるいはミリ
スチルアルコール等を使用した場合は陰イオン活性剤と
しての機能を発揮りる1、さらに?1目すべきは従来の
エーテル型陰イオン活性剤は、そのエチレンオキシド鎖
によっては生分解性が悪く、一旦使用すると界面活性を
失わず、時には゛汚染の原因となる場合があるのに対し
、本発明化合物はPH9,5以上で容易に加水分解し界
面活性を失うのでこの性質を利用すればさらに有効な展
開も考えられる。
Telogen and di)ethylene glycol, (di)J
To carbonate obtained using dylene glycol monoethyl ether, glycerin, etc.? The anionic activator is
The surface tension is not low, and although it does not show much activity, it has excellent oxidizing power and dispersion power.In addition, when octyl, lauryl, or myristyl alcohol is used as a telogen, it functions as an anionic activator. 1.More? The first thing to note is that conventional ether-type anionic surfactants have poor biodegradability due to their ethylene oxide chains, do not lose their surface activity once used, and may sometimes cause pollution. Since the compounds of the invention are easily hydrolyzed and lose their surface activity at pH 9.5 or higher, more effective developments can be considered by utilizing this property.

この活性剤は通常の陰イオン活性剤、非イオン活性剤、
両性活性剤、陽イオン活性剤、例えばアルギル11!を
酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、ポリオキシエチレン
アルキル(アルキレン)エーテル、ポリオキシエチレン
アルキル7にル]−−チル、アルキルベタイン、アルキ
ルイミダゾリニウムベタインおよびモノ、ジアルキルア
ンモニウムハライド、モノ、ジアルキルピリジニウムハ
ライド、モノ、ジアルキルベンザルコニウムハライド等
と混合して使用できるし、勿論単独でも使用可能である
。洗浄剤としての機能以外に可溶化剤、分散剤、湿潤剤
、乳化剤、金属油剤等どしての機能をもイ」与できるの
で、繊維、金属、乳化重合、建築等の分野にも応用が可
能である。
This activator is a conventional anionic activator, a nonionic activator,
Amphoteric active agents, cationic active agents, such as Argyl 11! acid ester salt, alkyl ether sulfate ester salt, alkylbenzene sulfonate, α-olefin sulfonate, α-sulfo fatty acid ester salt, polyoxyethylene alkyl (alkylene) ether, polyoxyethylene alkyl 7--thyl , alkyl betaine, alkylimidazolinium betaine, mono- and dialkyl ammonium halides, mono- and dialkylpyridinium halides, mono- and dialkylbenzalkonium halides, etc., or of course can be used alone. In addition to its function as a cleaning agent, it can also function as a solubilizer, dispersant, wetting agent, emulsifier, metal oil agent, etc., so it can be applied to fields such as textiles, metals, emulsion polymerization, and architecture. It is possible.

以下に具体的な実施例を示すが、これに限定されるもの
ではない。
Specific examples are shown below, but the invention is not limited thereto.

実施例 1 塩化アンモニウムと水酸化アンモニウムを用いて、PH
10の緩衝溶液を調製後、アルキル硫酸ナトリウム等界
面活性剤1.0”6を緩衝溶液1゜O,、/中に溶して
0.1%溶液を作り、この液を使用して試料の0.1%
溶液を作った。この液を1/10M酢酸カルシウム標準
液で滴定した。沈澱が生成して白濁した点を終点とする
。これよりキレート価をめた。結果を第1表に示した。
Example 1 PH using ammonium chloride and ammonium hydroxide
After preparing a buffer solution of 10%, dissolve 1.0"6 of a surfactant such as sodium alkyl sulfate in the buffer solution of 1°O, to make a 0.1% solution, and use this solution to prepare the sample. 0.1%
I made a solution. This solution was titrated with a 1/10M calcium acetate standard solution. The end point is the point at which a precipitate forms and becomes cloudy. The chelate value was increased from this. The results are shown in Table 1.

本発明化合物が従来品と比較してビルグーとしての性能
が優れているのは明らかである。
It is clear that the compound of the present invention has superior performance as a bilge compared to conventional products.

実、前例、2 試II溶液0.1%およびドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムCI!30.05%の水溶液250りに、に
酸化マンガン0.1 を加え撹拌して分/ 敗りさせた懸濁液を、100−i”のメスシリンダーに
l 入れ静岡した1、1時間後に上層部より10.ト採取し
、マンガン濃度を測定することにより分散能を調べた。
Actually, previous example, 2 Test II solution 0.1% and sodium dodecylbenzenesulfonate CI! Add 0.1 ml of manganese oxide to 250 ml of 30.05% aqueous solution and stir for 1 minute.Pour the suspension into a 100-I" graduated cylinder and leave it in Shizuoka for 1.1 hour. The dispersion ability was examined by sampling 10.g of the sample and measuring the manganese concentration.

結果を第2表に示り−0 第 2 表 実施例 3 J I S K 3370による台所洗剤配合による洗
浄力評価を実施し、結果を第3表に示した。
The results are shown in Table 2-0 Table 2 Example 3 The cleaning power of kitchen detergent formulations according to JIS K 3370 was evaluated, and the results are shown in Table 3.

標準洗剤は直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を使用。
Standard detergent uses sodium linear alkylbenzene sulfonate.

(−2:標準洗剤より明らかに優れている。(-2: Clearly superior to standard detergent.

+1: やや 0: 〃 と同等。+1: Somewhat 0: Equivalent to .

−1: 〃 よりやや劣る。-1: Slightly inferior to .

−2: 〃 よりはるかに劣る。-2: Much inferior to 〃〃〃.

:1;は−1ブ−レンカーボネートとテローゲンのモル
比を示す。
:1; indicates the molar ratio of -1-brene carbonate and telogen.

実施例 4 下記の人工汚染布を用いて洗浄力試験を実施し、お)未
洗剤としての評価を行った。
Example 4 A detergency test was carried out using the following artificially contaminated cloth, and (i) evaluation was performed as a non-detergent cloth.

人圭巧染イ(r : ?j機汚垢(オレイン酸、流動パ
ラフィン、コレスプロール、油脂等よりなる)70%、
無1幾汚垢29.5%とカーボンブラック0.5%Jり
なる汚垢を用いて綿布に常法にて汚染させ、人1汚染布
を調製した。
Machine stain (consisting of oleic acid, liquid paraffin, cholesprol, fats and oils, etc.) 70%,
A cotton cloth was stained in a conventional manner using 29.5% dirt of Mu-1 and 0.5% J of carbon black to prepare a cloth contaminated with Person 1.

洗浄条件:前記の人][汚染イliを使用しく、10×
入れ、ター1ツ1−メーターで洗浄し洗浄効力を比較し
Iζ。
Cleaning conditions: For the above person] [Please use contaminated cleaning agent, 10x
Wash with a meter and compare the cleaning efficacy.

洗剤潤度: 0.133重!6% 水温(℃): 20 洗イアC時間(分):10 1づぎ: 3分、2回 RO−R3 RO:原布の反射率 t’s:洗浄前の汚染布の反射率 RW:洗浄後の 各種洗浄剤組成物および結果を第4表に示した。Detergent moisture level: 0.133 weight! 6% Water temperature (℃): 20 Washing time (minutes): 10 1st step: 3 minutes, 2 times RO-R3 RO: Reflectance of raw fabric t’s: Reflectance of contaminated cloth before cleaning RW: After washing Various cleaning compositions and results are shown in Table 4.

本発明品の洗浄剤およびビルダーを組合[たものは、比
較例と比して著しく優れ、洗浄剤どしてもビルダーとし
ても良好な性能を示している。
The combination of the cleaning agent and the builder of the present invention was significantly superior to the comparative example, and showed good performance both as a cleaning agent and as a builder.

?ぢ 肋 歇 ←′iJ −広 −畢 手続補正書く方式) 1.事件の表示 昭和59年 特許前 第42347号
2、発明の名称 新規洗浄剤組成物 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 (発送日 昭和59年5月29日)
?ぢ 孢 歇←′iJ - 広 - 畢 Procedure correction writing method) 1. Indication of the case 1982 Pre-patent No. 42347 2, Name of the invention New cleaning composition 3, Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant (shipment date May 29, 1980)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 下記一般式(1)、、(2)、および(3)〇 一8o3X (1) 〇 −Cト1.CI−+ 2S O3X (2>−Cl−1
2COOX (3) (式中[り(よ炭素数2〜20のアルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、エーテル基を有するヒドロキシルキル基
、XはL i 、Na、NH4,7ミン残基、m+n=
2〜20)で表される化合物の群より選ばれた1種また
は2種以上をビルダーあるいは活性剤成分として含有す
る洗浄剤組成物。
[Claims] The following general formulas (1), (2), and (3)〇18o3X (1)〇-Ct1. CI-+ 2S O3X (2>-Cl-1
2COOX (3) (in the formula [Ri(yo) an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, a hydroxyl group having an ether group, X is Li, Na, NH4,7mine residue, m+n=
A cleaning composition containing one or more selected from the group of compounds represented by 2 to 20) as a builder or activator component.
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