JPS60184035A - ベンゼンジ‐及びトリ‐メタノール化合物の選択的ハロゲン化法 - Google Patents
ベンゼンジ‐及びトリ‐メタノール化合物の選択的ハロゲン化法Info
- Publication number
- JPS60184035A JPS60184035A JP60023713A JP2371385A JPS60184035A JP S60184035 A JPS60184035 A JP S60184035A JP 60023713 A JP60023713 A JP 60023713A JP 2371385 A JP2371385 A JP 2371385A JP S60184035 A JPS60184035 A JP S60184035A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- formula
- water
- methanol
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/62—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、ベンゼンジー及びトリーメタノール化合物の
選択的ハロゲン化法〈関する。本方法によって得られる
化合物は、例えば殺虫剤の合成の化学的中間体として有
用である。本発明は一定の新規化合物を包含する。
選択的ハロゲン化法〈関する。本方法によって得られる
化合物は、例えば殺虫剤の合成の化学的中間体として有
用である。本発明は一定の新規化合物を包含する。
本発明によって、式（Ｉ）：
〔式中Ｒは式（ＩＩ）に対して水の溶解効力を有するか
又は方法の条件下にハロゲン化する置換分以外のＷ、換
分を表わし、ｍは零又は整数１〜４ｆあシ、ｎは２又は
３−ｒ！ある〕の化合物をモノハロゲン化して、式（Ｉ
Ｉ） Ｒ。
又は方法の条件下にハロゲン化する置換分以外のＷ、換
分を表わし、ｍは零又は整数１〜４ｆあシ、ｎは２又は
３−ｒ！ある〕の化合物をモノハロゲン化して、式（Ｉ
Ｉ） Ｒ。
〔式中Ｘは臭累又は＃ｉ素を表わし、 Ｒ，ｆｆｉ及び
ｎは帥記のものを表わす〕の化合物を形成する方法が得
られ、この方法は化合物（Ｉ）の水溶液を塩酸又は臭化
水素酸と、反応体に対して不活性の水と混合しない有機
溶剤の存在ｆ反応させ、その際水相有機相の化合物ＣＩ
）の分配率は水相に対して化合物（ＩＩ）の分配率よシ
も大きいことを特徴とする。
ｎは帥記のものを表わす〕の化合物を形成する方法が得
られ、この方法は化合物（Ｉ）の水溶液を塩酸又は臭化
水素酸と、反応体に対して不活性の水と混合しない有機
溶剤の存在ｆ反応させ、その際水相有機相の化合物ＣＩ
）の分配率は水相に対して化合物（ＩＩ）の分配率よシ
も大きいことを特徴とする。
１分配率”とは、２つの混合しない溶剤に溶解した物質
の平衡濃度の割合フある。この場合化合物（Ｉ）及び（
ｎ）の分配率は、水相のその平衡濃度対有機相のその平
衡濃度の割合である。
の平衡濃度の割合フある。この場合化合物（Ｉ）及び（
ｎ）の分配率は、水相のその平衡濃度対有機相のその平
衡濃度の割合である。
水と混合しない有機溶剤は、十分な量の化合物（Ｉ）が
ハロゲン化を施こすために水相に存在するようＩＣ選ぶ
と、化合物（ＩＩ）は過ハロゲン化を避けるため＋７（
は有機相に対して化合物（Ｉ）よシも大きい選択を有す
る。原則として、２相間の化合物（Ｉ）と（ｎ）との分
配が十分に異なるならば、化合物（Ｉ）は有機相に大量
に存在していてもよい。好ましくは、化合物（■）は水
相に同浴であるが、有機相ｌ（は不溶であり、化合物（
ＩＩ ）はこれと逆である。
ハロゲン化を施こすために水相に存在するようＩＣ選ぶ
と、化合物（ＩＩ）は過ハロゲン化を避けるため＋７（
は有機相に対して化合物（Ｉ）よシも大きい選択を有す
る。原則として、２相間の化合物（Ｉ）と（ｎ）との分
配が十分に異なるならば、化合物（Ｉ）は有機相に大量
に存在していてもよい。好ましくは、化合物（■）は水
相に同浴であるが、有機相ｌ（は不溶であり、化合物（
ＩＩ ）はこれと逆である。
１１クイ換分Ｒは化合物（Ｉ）及び（ＴＩ ）の分配率
に影響を有し、水相中の化合物（ｎ）の溶解度を増大す
る置換分、例えばスルホン酸基は避けなければならない
。ＩＷ換分Ｒはアルキル、殊に０、〜４ アルキル、ア
ルコキシ、殊に０．〜４ アルコキシ、ホルミル、アル
キルカル〆ニル、殊にＯ１〜４アルキルカルぎニル、ニ
トロ及ヒハロゲンである。
に影響を有し、水相中の化合物（ｎ）の溶解度を増大す
る置換分、例えばスルホン酸基は避けなければならない
。ＩＷ換分Ｒはアルキル、殊に０、〜４ アルキル、ア
ルコキシ、殊に０．〜４ アルコキシ、ホルミル、アル
キルカル〆ニル、殊にＯ１〜４アルキルカルぎニル、ニ
トロ及ヒハロゲンである。
本発明方法は、殊（ヒドロキシメチル基が相互にパラ位
に存在する場合、更に殊ＫＲ１！ｌが０１４又は′ＩＰ
４ である場合、ｎが２の化合物（Ｉ）のモノハロゲン
化に対し工特に重要！ある。特にこの方法は、４−クロ
ルメチル−２，３，５゜６−チトラフルオルベンゼンメ
タノール及び仝−ブロムメチルー２．３，５．６−チト
ラフルオルベンゼンメタノールの製造に使用することが
できる。これらは新規化合物′１％あシ、本発明の他の
特徴をなす。
に存在する場合、更に殊ＫＲ１！ｌが０１４又は′ＩＰ
４ である場合、ｎが２の化合物（Ｉ）のモノハロゲン
化に対し工特に重要！ある。特にこの方法は、４−クロ
ルメチル−２，３，５゜６−チトラフルオルベンゼンメ
タノール及び仝−ブロムメチルー２．３，５．６−チト
ラフルオルベンゼンメタノールの製造に使用することが
できる。これらは新規化合物′１％あシ、本発明の他の
特徴をなす。
方法は、好ましくは化合物（Ｉ）の水溶液、塩酸又は臭
化水素酸及び水と混合しない溶剤を一緒にして混合し、
攪拌しながら温度７０℃以上′１％あるが、１００℃以
下で加熱して行なう。
化水素酸及び水と混合しない溶剤を一緒にして混合し、
攪拌しながら温度７０℃以上′１％あるが、１００℃以
下で加熱して行なう。
好ましくは化合物（Ｉ）は水よシもむしろ酸水溶液に溶
解し１次いで溶剤と混合してもよい。
解し１次いで溶剤と混合してもよい。
混合物を攪拌し、所望の温度で反応が完結するまで維持
し、例えば水相を１％ｌ′ｌ隔を置いてサンプルを取っ
て残留する未反応の化合物（Ｉ）の量を測定する。次い
で水層と有機層とを分離し、有機層を乾燥し、溶剤を蒸
発させて除去すると、化合物（１１）が得られる。竜択
的に向流抽出法を使用してもよく、この方法では化合物
（■）は連続的に抽出される。かかる抽出技術は公知ｆ
あル、例えばＯＦＦ：Ｔ Ｂｒ１ｅｆｓ、１５（１〜２
）、第６３〜７０頁（１９８３年） ｉ ０ｒｇ。
し、例えば水相を１％ｌ′ｌ隔を置いてサンプルを取っ
て残留する未反応の化合物（Ｉ）の量を測定する。次い
で水層と有機層とを分離し、有機層を乾燥し、溶剤を蒸
発させて除去すると、化合物（１１）が得られる。竜択
的に向流抽出法を使用してもよく、この方法では化合物
（■）は連続的に抽出される。かかる抽出技術は公知ｆ
あル、例えばＯＦＦ：Ｔ Ｂｒ１ｅｆｓ、１５（１〜２
）、第６３〜７０頁（１９８３年） ｉ ０ｒｇ。
５ｙｎｔｈ、０ｏ１１． 、第３巻、第４４６〜４４８
貞〔１９５５年〕及びＪＡＯ８、第７２巻、第５１３７
〜５１３８頁（１９５０年〕に記載されている化合物（
Ｉ）の水溶液の濃度は軍費ではない；定型的には全水相
中には化合物（Ｉ）約１０重量％が存在する。
貞〔１９５５年〕及びＪＡＯ８、第７２巻、第５１３７
〜５１３８頁（１９５０年〕に記載されている化合物（
Ｉ）の水溶液の濃度は軍費ではない；定型的には全水相
中には化合物（Ｉ）約１０重量％が存在する。
使用した酸の量は１モルの過剰量でなければならず、好
ましくは化合物（Ｉ）１モル当シ酸牛〜δモルである。
ましくは化合物（Ｉ）１モル当シ酸牛〜δモルである。
反応温度以上の沸点を有する任意の溶剤を使用してもよ
く、これは反応体に対して不活性１あシ、化合物（Ｉ）
及び（ｎ）の分配率に関する必要条件を満す。トルエン
が好ましいが、他の溶剤、例えばキシレン、高沸点の石
油フラクシヨン及び塩化炭化水素を使用してもよい。連
続的抽出法は使用する場合には、溶剤は好ましくは水よ
りも軽い。
く、これは反応体に対して不活性１あシ、化合物（Ｉ）
及び（ｎ）の分配率に関する必要条件を満す。トルエン
が好ましいが、他の溶剤、例えばキシレン、高沸点の石
油フラクシヨン及び塩化炭化水素を使用してもよい。連
続的抽出法は使用する場合には、溶剤は好ましくは水よ
りも軽い。
溶剤の量は重要ではない。好ましくは化合物の１０％の
溶液を得るために十分な量を使用し、従って水相及び溶
剤相は通常はぼ等容量である。
溶液を得るために十分な量を使用し、従って水相及び溶
剤相は通常はぼ等容量である。
原料の化合物（Ｉ）は、相応するジー又はトリーカルＩ
ン酸のハロゲン化物を還元して得られる。２，３，５．
６−テトラフルオルベンゼン−１，４−ジメタツールの
製造法は、英国特許第２１２７０１３号明細書に記載さ
れている。相応するテトラクロル化合物は、布地ｆ得ら
れる塩化テトラクロルテレフタロイルを還元して得られ
る。酸ハロゲン化物の還元を水と混合する溶剤中１行な
う場合、例えばシダリム中１ＮａＢＨ４を使用する場合
には、還元混合物を本発明方法”ｔ’ベンゼンジー又は
トリーメタノール化合物を単離しないで直接に使用して
もよい。
ン酸のハロゲン化物を還元して得られる。２，３，５．
６−テトラフルオルベンゼン−１，４−ジメタツールの
製造法は、英国特許第２１２７０１３号明細書に記載さ
れている。相応するテトラクロル化合物は、布地ｆ得ら
れる塩化テトラクロルテレフタロイルを還元して得られ
る。酸ハロゲン化物の還元を水と混合する溶剤中１行な
う場合、例えばシダリム中１ＮａＢＨ４を使用する場合
には、還元混合物を本発明方法”ｔ’ベンゼンジー又は
トリーメタノール化合物を単離しないで直接に使用して
もよい。
本発明方法によって得られた化合物（ＴＩ）は、種々の
生成物を合成するための化学的中間体として有用である
。例えば牛−ブロム−及び牛−クロルメチル−２，３，
５，６−テトラフルオルベンゼンメタノールは、キーメ
チル−２゜３．５．６−テトラフルオルベンゼンメタノ
ールの先駆物↑あシ、これは殺虫化合物の製造ＩＣ有用
１ある。この場合、牛−ブロム−及び牛−クロルメチル
テトラフルオルベンゼンメタノールの相応する牛−メチ
ル化合物への還元は、溶剤を用いて牛−ブロム−及び牛
−クロルメチル化合物の先だつ単離を有しない１行なう
。
生成物を合成するための化学的中間体として有用である
。例えば牛−ブロム−及び牛−クロルメチル−２，３，
５，６−テトラフルオルベンゼンメタノールは、キーメ
チル−２゜３．５．６−テトラフルオルベンゼンメタノ
ールの先駆物↑あシ、これは殺虫化合物の製造ＩＣ有用
１ある。この場合、牛−ブロム−及び牛−クロルメチル
テトラフルオルベンゼンメタノールの相応する牛−メチ
ル化合物への還元は、溶剤を用いて牛−ブロム−及び牛
−クロルメチル化合物の先だつ単離を有しない１行なう
。
実施例 ′
実施例中「％」は「重量％」ｆある。
例１
牛−クロルメチル−２，３，５，６−テトラフルオルベ
ンゼンメタノールの製造０ ２．３，５．６−テトラフルオル−１，４−ペンぜンジ
メタノール（１＃；４．８１１１モル）を、塩酸（３６
Ｔｗ、１ｏ１ｎｌ； １１５ｍモル）に２０℃で添加し
、続いてトルエン（１０ｔｎｌ）を添加した。次いｔ混
合物を攪拌し、９０℃に加熱し、この温度″ｔｓ７日間
維持して反応を完結させた。
ンゼンメタノールの製造０ ２．３，５．６−テトラフルオル−１，４−ペンぜンジ
メタノール（１＃；４．８１１１モル）を、塩酸（３６
Ｔｗ、１ｏ１ｎｌ； １１５ｍモル）に２０℃で添加し
、続いてトルエン（１０ｔｎｌ）を添加した。次いｔ混
合物を攪拌し、９０℃に加熱し、この温度″ｔｓ７日間
維持して反応を完結させた。
混合物を冷却し、攪拌を中止した。鎮静後に、低水層を
除去した。トルエン層を硫酸マグネシウム上！乾燥し、
溶剤を減圧下に除去すると、青白く着色した固体（０，
６５＃；収率６０％）が得られた。
除去した。トルエン層を硫酸マグネシウム上！乾燥し、
溶剤を減圧下に除去すると、青白く着色した固体（０，
６５＃；収率６０％）が得られた。
水層をエーテｙ（２ｘｌＯ１ｎり−１４抽出し、抽出物
を合し、エーテルを減圧下に除去すると、原料０．２９
が得られた。
を合し、エーテルを減圧下に除去すると、原料０．２９
が得られた。
消費したジオールによる生成物の収率に７５％であった
。
。
例２
牛−ブロムメチＡ／−”＃ ３，５．６−チトラブルオ
ルベンゼンメタノールの製造。
ルベンゼンメタノールの製造。
２．３，５．６−テトラフルオル−１，４−ベンゼンジ
メタツール（１ｇ；４．８ｍモル）を、水（５＃ｌ／）
Ｋ添加した。次イｆｆｉ臭化水ｉ＃（’）８％、５ｍ／
１４７ｍモル）、続いてトルエン（１０−）を添加した
。混合物を攪拌し、８５〜９０℃に加熱し、この温度で
４時間維持した。
メタツール（１ｇ；４．８ｍモル）を、水（５＃ｌ／）
Ｋ添加した。次イｆｆｉ臭化水ｉ＃（’）８％、５ｍ／
１４７ｍモル）、続いてトルエン（１０−）を添加した
。混合物を攪拌し、８５〜９０℃に加熱し、この温度で
４時間維持した。
次いで混合物を冷却し、攪拌を中止し、トルエン層を分
離した。
離した。
トルエンを硫酸マグネシウム上で乾燥し、減′ 圧下で
除去すると、クリーム色ニ沼色した固体（０，７＃；収
率５４％）が得られた。
除去すると、クリーム色ニ沼色した固体（０，７＃；収
率５４％）が得られた。
水層なエーテル（２Ｘ１０ｍｔ’）↑抽出し、エーテル
を減圧下に除去すると、原料０．５１７が得られた。消
費した原料による生成物の収率は１００％干あった。
を減圧下に除去すると、原料０．５１７が得られた。消
費した原料による生成物の収率は１００％干あった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式（■）： 式ｍ 〔式中Ｒは式（ＩＩ）［対して水の溶解効力を有するか
又は方法の条件下にハロゲン化する置換置以外の置換置
を表わし、ｍは零又は整数１〜４であシ、ｎは２又は３
′ｔ％ある〕の化合物をモノハロゲン化して、式（ｎ） 〔式中Ｘは臭素又は塩素を表わし、Ｒ，ｍ及びｎは前記
のものを表わす〕の化合物を形成する方法において、化
合物（Ｉ）の水溶液を塩酸又は臭化水素酸と、反応体に
対して不活性の水と混合しない有機溶剤の存在で反応さ
せ、その際水相有機相の化合物（Ｉ）の分配率は、水相
に対して化合物（ｎ）の分配率よシも大きいことを特徴
とするモノハロゲン化法。 ２、Ｒはアルキル、アルコキシ、ホルミル、アルキルカ
ルボニル、ニトロ及ヒハロゲンカラなる群から選ばれる
、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、Ｒは０１４又はＦ４″１％あシ、ｎは２である、特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ヰ、 ヒドロキシメチル基は相互にパラ位に存在する、
特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５、水と混合しない有機溶剤はトルエンｆある、特許請
求の範囲第１項から第４項までのいずれか１項記載の方
法◎ ６、 反応を温度７０〜１００℃で行なう、特許請求の
範囲第１項から第５項ま１のいずれか１項記載の方法。 ７．４−クロルメチル−２，３，５，６−チトラフルオ
ルベンゼンメタノールヲ製造スル、％許請求の範囲第１
項記載の方＠。 ８．４−ブロムメチル−２，３，５，６−テト□ラフル
オルベンゼンメタノールを製造する、特許請求の範囲第
１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8403548 | 1984-02-10 | ||
| GB848403548A GB8403548D0 (en) | 1984-02-10 | 1984-02-10 | Chemical process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60184035A true JPS60184035A (ja) | 1985-09-19 |
| JPH0453853B2 JPH0453853B2 (ja) | 1992-08-27 |
Family
ID=10556396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60023713A Granted JPS60184035A (ja) | 1984-02-10 | 1985-02-12 | ベンゼンジ‐及びトリ‐メタノール化合物の選択的ハロゲン化法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4590308A (ja) |
| EP (1) | EP0152174B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60184035A (ja) |
| AT (1) | ATE73751T1 (ja) |
| AU (1) | AU568903B2 (ja) |
| CA (1) | CA1269400A (ja) |
| DE (1) | DE3585632D1 (ja) |
| GB (2) | GB8403548D0 (ja) |
| HU (1) | HU198664B (ja) |
| NZ (1) | NZ210864A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8522656D0 (en) * | 1985-09-13 | 1985-10-16 | Ici Plc | Fluoro alcohols |
| DE3633886A1 (de) * | 1986-10-04 | 1988-04-07 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von halogenalkoholen |
| FR2667313B1 (fr) * | 1990-10-02 | 1993-12-31 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters pyrethrinouides de l'alcool 4-(difluoromethyl), 2,3,5,6-tetrafluorobenzylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
| US5637780A (en) * | 1993-03-30 | 1997-06-10 | The Dupont Merck Pharmaceutical Company | Method for preparing alkylating agents and their use for alkylating cyclic ureas |
| DE10003320C2 (de) | 2000-01-27 | 2002-04-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2,3,5,6-Tetrahalogen-xylylidenverbindungen |
| DE10117206A1 (de) * | 2001-04-06 | 2002-10-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von halogensubstituierten Dibenzylalkoholen, diese halogensubstituierten Dibenzylalkohole sowie deren Verwendung |
| DE20209595U1 (de) * | 2002-06-20 | 2003-10-23 | PolyDiagnost GmbH, 85276 Pfaffenhofen | Dilatator |
| WO2005035474A1 (fr) * | 2003-10-10 | 2005-04-21 | Jiangsu Yangnong Chemical Co., Ltd. | Preparation d'un produit intermediaire pour les pyrethroides |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB191415093A (en) * | 1914-12-22 | 1915-06-17 | John Shanks | Improvements in or relating to Water Closets for Ships. |
| US3714276A (en) * | 1970-08-27 | 1973-01-30 | Dow Corning | Difunctional tetrafluorobenzene |
| US3899466A (en) * | 1970-09-09 | 1975-08-12 | Ethyl Corp | Brominated xylene diols |
| US3876509A (en) * | 1971-08-04 | 1975-04-08 | Dow Chemical Co | Azeotropically removing hbr from brominated pentaerythritols and reacting with an epoxy |
| GB2046732A (en) * | 1979-02-14 | 1980-11-19 | Ici Ltd | Halogenated cyclopropane carboxylic acid esters |
| GB2066810A (en) * | 1979-12-21 | 1981-07-15 | Ici Ltd | Fluorinated benzyl esters of cyclopropane carboxylic acids |
| DE3125338A1 (de) * | 1981-06-27 | 1983-01-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von bromhydrinen aus polyolen |
| GB8522656D0 (en) * | 1985-09-13 | 1985-10-16 | Ici Plc | Fluoro alcohols |
-
1984
- 1984-02-10 GB GB848403548A patent/GB8403548D0/en active Pending
-
1985
- 1985-01-11 EP EP85300213A patent/EP0152174B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-01-11 GB GB08500671A patent/GB2153819B/en not_active Expired
- 1985-01-11 DE DE8585300213T patent/DE3585632D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-01-11 AT AT85300213T patent/ATE73751T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-01-17 AU AU37743/85A patent/AU568903B2/en not_active Expired
- 1985-01-17 NZ NZ210864A patent/NZ210864A/en unknown
- 1985-01-23 US US06/694,161 patent/US4590308A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-02-08 CA CA000473924A patent/CA1269400A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-02-08 HU HU85485A patent/HU198664B/hu unknown
- 1985-02-12 JP JP60023713A patent/JPS60184035A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2153819A (en) | 1985-08-29 |
| GB2153819B (en) | 1987-07-22 |
| HU198664B (en) | 1989-11-28 |
| GB8403548D0 (en) | 1984-03-14 |
| US4590308A (en) | 1986-05-20 |
| EP0152174A2 (en) | 1985-08-21 |
| GB8500671D0 (en) | 1985-02-13 |
| AU568903B2 (en) | 1988-01-14 |
| AU3774385A (en) | 1985-08-15 |
| CA1269400A (en) | 1990-05-22 |
| ATE73751T1 (de) | 1992-04-15 |
| HUT39695A (en) | 1986-10-29 |
| DE3585632D1 (de) | 1992-04-23 |
| NZ210864A (en) | 1987-08-31 |
| JPH0453853B2 (ja) | 1992-08-27 |
| EP0152174A3 (en) | 1986-07-30 |
| EP0152174B1 (en) | 1992-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Konno et al. | Facile syntheses of various per-or polyfluoroalkylated internal acetylene derivatives | |
| Rozen et al. | Bromination of deactivated aromatics using bromine trifluoride without a catalyst | |
| Landini et al. | Addition of hydrohalogenic acids to alkenes in aqueous-organic, two-phase systems in the presence of catalytic amounts of onium salts | |
| Zupan et al. | Room temperature regioselective iodination of aromatic ethers mediated by SelectfluorTM reagent F-TEDA-BF4 | |
| JPS60184035A (ja) | ベンゼンジ‐及びトリ‐メタノール化合物の選択的ハロゲン化法 | |
| Coleman et al. | The Reaction of Potassium Amide in Liquid Ammonia with Diarylbromoethenes | |
| Balaraman et al. | Detrifluoroacetylative generation of halogenated enolates: practical access to perhalogenated ketones and alkenes | |
| Dąbrowski et al. | Halogen–lithium exchange between substituted dihalobenzenes and butyllithium: application to the regioselective synthesis of functionalized bromobenzaldehydes | |
| Hu et al. | Defluorinative Multi‐Functionalization of Fluoroaryl Sulfoxides Enabled by Fluorine‐Assisted Temporary Dearomatization | |
| Qing et al. | A one-pot synthesis of (E)-α-bromo-α, β-unsaturated esters and their trifluoromethylation: a general and stereoselective route to (E)-α-trifluoromethyl-α, β-unsaturated esters | |
| Yang et al. | Copper-mediated trifluoromethylation of diaryliodonium salts with difluoromethyltriflate | |
| Tobey et al. | Hexachlorocyclopropane | |
| DE69206423T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-(2,4-Difluorphenyl)-Salizylsäure. | |
| Castedo et al. | Selective reductive carbonyl couplings with titanium | |
| Runeberg | Phenol dehydrogenations | |
| Barluenga et al. | A simple and general route to aryl iodides from arenes | |
| KUIVILA et al. | Electrophilic Displacement Reactions. XIV. Two Novel Reactions Involving Areneboronic Acids and Halogens1-3 | |
| Yang et al. | Palladium catalyzed cross-coupling reaction of organoboronic acids with β-(perfluoroalkyl) ethyl iodides | |
| Miller et al. | Synthesis of 2, 6-bis (trifluoromethyl) phenol and its elaboration into metabolism-resistant analogs of tebufelone | |
| Kremlev et al. | Silver compounds in synthetic chemistry: Part 2: A convenient synthesis of 2, 3, 4, 5, 6-pentafluorophenones, C6F5COR, from pentafluorophenylsilver, AgC6F5, and the corresponding acid chlorides, RCOCl | |
| Suzuki et al. | First synthesis and properties of dendritic Bi n-bismuthanes | |
| Mei et al. | Regio-and stereoselective addition of perfluoroalkyl iodides to allenes conjugated with carbon-oxygen or phosphorus-oxygen double bonds | |
| Yu et al. | Regioselective Synthesis of 2, 5-Disubstituted Pyrroles via Stepwise Iododesilylation and Coupling Reactions | |
| Plano et al. | Preparation of phenyl-butyraldehydes using a base-catalyzed aromatization of dienones | |
| JP2001072638A (ja) | αーブロモアルキルフェノン類の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |