JPS60181294A - Production of inorganic powder having metallic film on surface - Google Patents

Production of inorganic powder having metallic film on surface

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JPS60181294A
JPS60181294A JP3472784A JP3472784A JPS60181294A JP S60181294 A JPS60181294 A JP S60181294A JP 3472784 A JP3472784 A JP 3472784A JP 3472784 A JP3472784 A JP 3472784A JP S60181294 A JPS60181294 A JP S60181294A
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JP
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powder
plating
inorganic powder
metal
electroplating
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Application number
JP3472784A
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Japanese (ja)
Inventor
Tokuzo Kanbe
神戸 徳蔵
Yaozo Kumagai
熊谷 八百三
Keiji Nemoto
根本 啓治
Hiroshi Urabe
卜部 啓
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National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Original Assignee
Agency of Industrial Science and Technology
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain inorg. powder having a metallic film of a desired thickness by subjecting the inorg. powder to a surface treatment with a soln. contg. noble metal ions then forming a desired chemical plating layer and subjecting further the powder to electroplating. CONSTITUTION:Inorg. powder of mica, etc. is subjected to a surface treatment using a surface treating agent such as gamma-chloropropyl trimethoxysilane or the like having a property to capture noble metals and the surface thereof is prepd. by immersing the powder into a soln. contg. noble metal ion of palladium chloride, etc. The powder is then treated by a plating liquid contg. required metallic ions of Ni, Zn, etc. to form a plating layer to the extent of covering the powder surface. The powder is subjected to electroplating of Ni, etc. by using a required plating soln. in succession thereto to form a plating layer to a desired thickness. The metal-coated inorg. powder which has good conductivity and is suitable as a packing material for an electromagnetic shielding material is obtd. by the above- mentioned method.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属皮膜を表面に有する無機質粉体の製造方法
に関し、さらに詳しくは、特殊な表面処理を行った無機
質粉体の全表面に化学めっきを施し、さらにその上に電
気めっきを施すことにより、プラスチックに混入した場
合該プラスチックに電磁シールド性、帯電防止性、機械
的強度などを付与しうる、強固に被着された十分な層厚
の金属皮膜を表面に有する無機質粉体を製造する方法に
関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing inorganic powder having a metal coating on its surface. By applying electroplating to the plastic, it has a strongly adhered metal film with a sufficient thickness on the surface that can impart electromagnetic shielding properties, antistatic properties, mechanical strength, etc. to the plastic when mixed with the plastic. The present invention relates to a method for producing inorganic powder.

最近、各種電子機器の普及とともに、これに起因する電
磁波ノイズが重大な社会問題となりつつある。このため
、このようなノイズによる障害を ゛防止するための電
磁シールド材料の必要性が高まってきた。この電磁シー
ルド材料としては、これまで適当な基材に金属溶射1〜
たものや導電性塗料を塗布したものなどが知られている
が、これらはコストが高い上に耐久性に乏1〜いため実
用上必ずしも満足しうるものとはいえない。
Recently, with the spread of various electronic devices, electromagnetic noise caused by these devices is becoming a serious social problem. For this reason, there has been an increasing need for electromagnetic shielding materials to prevent disturbances caused by such noise. Until now, this electromagnetic shielding material has been produced by metal spraying on a suitable base material.
However, these are expensive and have poor durability, so they are not necessarily satisfactory in practical terms.

ところで、無機質粉体は充填剤として種々の分野、例え
ばプラスチックの分野において広く使用されているが、
導電性がないことから、プラスチックに混入した場合、
プラスチックに帯電防止性や電磁シールド性ヲ力えるこ
とはできない。
Incidentally, inorganic powders are widely used as fillers in various fields, such as the field of plastics.
Since it is not conductive, if it gets mixed into plastic,
Plastics cannot have antistatic or electromagnetic shielding properties.

一方、導電性充填剤としては種々の金属又は合金の粉体
があるが、このものは一般に印刷塗料用顔料として用い
られており、プラスチックに対しては、着色剤となりえ
ても、弾性率が低いことから、補強剤として利用するこ
とはできない。また金属粉は、危険物取扱いを受けてお
り、その管理に著しい困難が伴う。
On the other hand, conductive fillers include powders of various metals or alloys, but these are generally used as pigments for printing paints, and although they can be used as colorants for plastics, they have a low elastic modulus. Therefore, it cannot be used as a reinforcing agent. Furthermore, metal powder is treated as a dangerous substance, and its management is extremely difficult.

他方、無機質粉体表面に感応、活性化処理を施した後化
学めっきによって得られた金属皮膜を有する無機粉体を
、充填材として使用する方法が知られている。しかしな
がら、通常の化学めっき法では、無機質粉体表面を完全
に被罹しうるようなめつき層全形成させることは困難で
ある上に、無機質粉体とめつき層との結合力が不十分で
ある。
On the other hand, a method is known in which an inorganic powder having a metal film obtained by subjecting the surface of the inorganic powder to a sensitization and activation treatment and then chemical plating is used as a filler. However, with ordinary chemical plating methods, it is difficult to form a complete plating layer that completely covers the surface of the inorganic powder, and the bonding strength between the inorganic powder and the plating layer is insufficient. .

そのためめっき皮膜の密着力をあまり必要としないとこ
ろに用いる場合はある程度の効果を発揮しうるとしても
、プラスチックに混練するような厳しい条件では、めっ
き皮膜がはく離するため良好な電磁シールド性を付与す
るものとしては導電性が不十分となり、はとんど実用に
供することができない。
Therefore, although it may be effective to some extent when used in places where the adhesion of the plating film is not required, under harsh conditions such as when kneading into plastic, the plating film will peel off and provide good electromagnetic shielding properties. As a product, the conductivity is insufficient, and it is almost impossible to put it to practical use.

このため、本発明者らは、このような従来の化学めっき
法の欠点を改良1〜、電磁シールド材料用充填材として
十分に使用可能なめつき層を施しうる技術を開発するた
めに研究を行い、先にあらかじめ貴金属捕捉性表面処理
剤を用いて表面処理した無機質粉体を、貴金属イオンを
含む溶液で表面処理して、その無機質粉体表面に貴金属
層を設けたのち、所要の金属イオンを含む化学めっき液
と接触させ、貴金属層の表面に化学めっき液中から金属
を皮膜状に析出させると、無機質粉体表面に金属皮膜が
強固かつ均一に形成され、導電性を有する無機質粉体が
得られることを見出し、これを用いた電磁シールド材料
を提案し7た。
For this reason, the present inventors conducted research to improve the shortcomings of conventional chemical plating methods and to develop a technology that can apply a plating layer that can be sufficiently used as a filler for electromagnetic shielding materials. Inorganic powder, which has been previously surface-treated using a noble metal-capturing surface treatment agent, is surface-treated with a solution containing noble metal ions to form a noble metal layer on the surface of the inorganic powder, and then the required metal ions are added to the surface of the inorganic powder. When the metal is deposited in the form of a film on the surface of the precious metal layer, a strong and uniform metal film is formed on the surface of the inorganic powder, and the inorganic powder has conductivity. We discovered that this can be obtained and proposed an electromagnetic shielding material using this material.

ところで、一般にめっき法の中で化学めっき法は、析出
速度が遅い上に高価な還元剤を使用する関係でコスト高
になるのを免れないのに対12、電気めっき法はこのよ
うな欠点がなく効率よく所要のめつき層を形成させるこ
とができるため、工業的に実施する方法としてより好ま
しいものとされている。
By the way, among plating methods, chemical plating is generally expensive due to its slow deposition rate and the use of expensive reducing agents12, whereas electroplating has these drawbacks. This method is considered to be more preferable as an industrially implemented method because the required plating layer can be formed efficiently without any problems.

しかしながら、無機質粉体けそれ自体導電性を有しない
ため、電気めっきを施すことができず、前記したように
化学めっきに頼らざるを得なかったのである。
However, since inorganic powder itself does not have conductivity, electroplating cannot be applied, and as mentioned above, chemical plating has to be relied upon.

そこで、本発明者らはさらに研究を重ねた結果。Therefore, the present inventors conducted further research.

前記した化学めっき法により、無機質粉体の少なくとも
実質上全表面にわたって被覆しうる程度までめっき層を
形成させて会ね嬌導電性を付与したのち、通常の電気め
っき法により必要な層厚になるまでめっき層を形成させ
ることにより、電磁シ 5− 一ルド材料用充填材として好適々ものとじうろことを見
出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
After forming a plating layer to the extent that it covers at least substantially the entire surface of the inorganic powder by the chemical plating method described above and imparting conductivity, the required layer thickness is obtained by a normal electroplating method. By forming a plating layer up to 5-1, it was discovered that the material was suitable as a filler for electromagnetic shielding material, and based on this knowledge, the present invention was accomplished.

すなわち、本発明は、貴金属捕捉性表面処理剤を用いて
表面処理した無機質粉体を、貴金属イオンを含む溶液を
用いて表面処理したのち、所要の金属イオンを含む化学
めっき液で処理して該粉体の全表面にわたって被覆し7
うる程度までめっき層を形成させ、次いでさらに電気め
っきを施すことにより所要の層厚のめつき層とすること
を特徴とする金属皮膜を表面に有する無機質粉体の製造
方法を提供するものである。
That is, in the present invention, an inorganic powder surface-treated using a noble metal-capturing surface treatment agent is surface-treated using a solution containing noble metal ions, and then treated with a chemical plating solution containing the desired metal ions. Coat the entire surface of the powder7
The present invention provides a method for producing an inorganic powder having a metal film on its surface, which is characterized by forming a plating layer to the extent that the powder is wet, and then further electroplating to obtain a plating layer with a desired thickness. .

本発明方法で得られる金属皮膜を表面に有する無機質粉
体は、金属繊維や金属粉と異なり、内部は安定な無機物
であり、表面のみ金属が存在するものであるから、化学
的に安定である上に、プラスチックに配合した場合、成
形性全損うことなく少ない金属含有量で高い導電性を与
えることができ、しかもマイカのような板状光てん剤を
用いることにより高い補強効果を得ることができるとい
う利点がある。
The inorganic powder having a metal film on the surface obtained by the method of the present invention is chemically stable because, unlike metal fibers and metal powder, the inside is a stable inorganic substance and metal is present only on the surface. Moreover, when blended into plastics, high conductivity can be imparted with a small metal content without any loss in moldability, and a high reinforcing effect can be obtained by using a plate-shaped photoresist such as mica. It has the advantage of being able to

本発明方法において用いる無機質粉体は、これまでプラ
スチック、ゴムなどの増量剤、着色剤、補強剤として慣
用されている無機物質を用いることができる。このよう
なものとしては、例えば、マスコバイトマイカ、フロゴ
パイトマイ力、合成のフッ素系マイカなとの板状マイカ
鉱物、チタン酸カリウムウィスカー、ウオラストナイト
、アスベスト、セピオライトなどの針状鉱物の他、シリ
ク 力、アルミナ、タルク、シラスバルーン、グ≠ファイト
、ガラスフレーク、ガラスファイバー、カーボンファイ
バー、シリコンファイバーなどが挙げられるが特に補強
効果の点で板状マイカ鉱物が好ましい。本発明方法にお
いては、化学めっき法及び電気めっき法により、前記無
機質粉体の表面に金属皮膜を形成させるので、使用する
無機質粉体は化学めっき液及び電気めっき液に対l〜で
安定性のよいものであることが必要である。壕だ無機質
粉体の形状については特に制限はなく、例えは板状、針
状ないし繊維状、粒状など種々の形状のものを用いるこ
とができる。
As the inorganic powder used in the method of the present invention, inorganic substances conventionally used as extenders, colorants, and reinforcing agents for plastics, rubber, etc. can be used. These include, for example, platy mica minerals such as muscovite mica, phlogopite mica, and synthetic fluorinated mica, acicular minerals such as potassium titanate whiskers, wollastonite, asbestos, and sepiolite, as well as silicic minerals. Examples of the material include alumina, talc, shirasu balloon, g≠phite, glass flakes, glass fiber, carbon fiber, and silicon fiber, but plate-like mica minerals are particularly preferred from the viewpoint of reinforcing effect. In the method of the present invention, a metal film is formed on the surface of the inorganic powder by a chemical plating method and an electroplating method. It needs to be good. There are no particular restrictions on the shape of the trench inorganic powder, and various shapes such as plate, needle or fiber, and granule can be used.

本発明方法によυ金属皮膜を表面に有する無機質粉体を
製造するには、このような無機質粉体に対して、先ず貴
金属捕捉性表面処理剤を用いて表面処理を施1〜、無機
質粉体表面にその表面処理剤皮膜を形成させる。この場
合の貴金属捕捉性表面処理剤は、無機質粉体に吸着させ
た場合に、該無機質粉体の貴金属に対する吸着性を高め
うるものであり、一般的には、分子内に、無機質粉体に
対して親和性を有する官能基を少なくとも1個及び貴金
属に対して捕捉性(親和性)を有する官能基を少なくと
も1個有する有機化合物が適用される。
In order to produce inorganic powder having a υ metal film on its surface by the method of the present invention, such inorganic powder is first subjected to surface treatment using a noble metal-capturing surface treatment agent. A film of the surface treatment agent is formed on the body surface. In this case, the noble metal-capturing surface treatment agent is one that can increase the adsorption ability of the inorganic powder to noble metals when it is adsorbed to the inorganic powder. An organic compound having at least one functional group having an affinity for precious metals and at least one functional group having a scavenging property (affinity) for noble metals is used.

無機質粉体に対して親和性を有する官能基としては、例
えば、カルボキシル基、エステル基、アミノ基、アミド
基、イミノ基、水酸基、ニトリル基、ハロゲン基(クロ
ル基、ブロム基など)、イソシアネート基、グリシドキ
シ基、シラン及びチタンに結合するアルコキシ基、ビニ
ル基などの不飽和基などがあり、貴金属に対して捕捉性
を示す基としては、前記したような種々の官能基の他、
ピリジン環、ビニル基などの不飽和基を挙げることがで
きる。
Examples of functional groups that have an affinity for inorganic powders include carboxyl groups, ester groups, amino groups, amide groups, imino groups, hydroxyl groups, nitrile groups, halogen groups (chloro groups, bromine groups, etc.), and isocyanate groups. , glycidoxy groups, alkoxy groups bonded to silane and titanium, unsaturated groups such as vinyl groups, etc. Groups that exhibit capture properties for noble metals include the various functional groups mentioned above,
Examples include unsaturated groups such as a pyridine ring and a vinyl group.

この貴金属捕捉性表面処理剤のもつ2個以上の官能基は
、同種又は異種のものであってもよく、結合の位置は分
子両末端あるいは側鎖のいずれでもよい。また、これら
官能基をもつ表面処理剤の分子量の範囲は低分子化合物
からオリゴマーあるいは高分子であってもよく、特に制
約されない。
The two or more functional groups possessed by this noble metal-capturing surface treatment agent may be of the same type or different types, and the bonding positions may be either at both ends of the molecule or at the side chain. Further, the molecular weight range of the surface treatment agent having these functional groups may be from a low molecular weight compound to an oligomer or a polymer, and is not particularly limited.

弁撫卆≠M表面処理剤のもつ官能基が無機質粉体表面に
化学的に結合するか、物理的に結合するかによって表面
処理剤の無機質粉体に対する結合力には差異が生じ、化
学的に結合する場合は、表面処理剤の結合力は強く、そ
の結果、得られる金属皮膜の密着力も高い。例えば、シ
ランカップリング剤やチタンカップリング剤にあっては
、アルコキシ基は粉体表面に化学的に結合し、一方、水
やアルコールに可溶な表面処理剤の場合は、これを水や
アルコール溶媒に溶解させ、この溶液を用いて粉体を表
面処理し、乾燥するときには、表面処理剤は粉体表面に
物理化学的な吸着力で付着する。このような物理化学的
な吸着力による付着は、余り強いものでないことから、
水の付着界面への浸入を防止し、表面処理剤を粉体表面
から脱離させない程度の疎水性を処理剤分子内の炭素鎖
(メチレン結合)にもたせるか、又は分子量を大きくす
るのがよく、例えば、表面処理剤が脂肪族化合物の場合
、好ましくは、メチレン基を連結して3個以上有するも
のが採用される。
The bonding strength of the surface treatment agent to the inorganic powder differs depending on whether the functional group of the surface treatment agent is chemically or physically bonded to the surface of the inorganic powder. When bonding to the surface treatment agent, the bonding force of the surface treatment agent is strong, and as a result, the adhesion of the resulting metal film is also high. For example, in the case of silane coupling agents and titanium coupling agents, alkoxy groups are chemically bonded to the powder surface, while in the case of surface treatment agents that are soluble in water or alcohol, they are When dissolved in a solvent, the surface of the powder is treated using this solution, and the powder is dried, the surface treatment agent adheres to the surface of the powder by physicochemical adsorption force. Since adhesion due to such physicochemical adsorption power is not very strong,
It is best to make the carbon chain (methylene bond) in the treating agent molecule hydrophobic enough to prevent water from entering the adhesion interface and prevent the surface treating agent from detaching from the powder surface, or to increase its molecular weight. For example, when the surface treatment agent is an aliphatic compound, preferably an aliphatic compound having three or more methylene groups is used.

前記したような官能基金2個以上有する貴金属捕捉性表
面処理剤としては、例えば、γ−クロロプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリエトキシシラン、N−β−アミノエチル−T〜
ルアミノプロピルトリメトキシシランN−β−アミノエ
チル−r−アミノプロピルメチルジメトキシシランなど
のシラン化合物;ヘキサメチレンジアミン、トリメチレ
ンジアミン、ジアミノドデカンなどのアミン化合物;マ
レイン酸、セバシン酸、アジピン酸ナトのジカルボン酸
;トリエチレングリコール、ポリエチレングリコーノペ
ジグリコールアミンなどのグリコール化合物;マロンニ
トリル、ポリアクリロニトリルなどのニトリル化合物;
イソプロピルトリ(ジオクチルピロフォスフニー ト)
チタネート、チタニウムジ(ジオクチルピロフォスフェ
ート)オキシアセテート、イソプロピル(N−エチルア
ミノ−エチルアミン)チタネート、イソプロピルトリイ
ソステアロイルチタネートなどのチタネート化合物の他
、マレイン化ポリブタジェン、末端カルボキシル化ポリ
ブタジェン、末端グリコール化ポリブタジェン、アクリ
ロニトリル/ブタジェン共重合体、ポリブタジェンなど
のブタジェン重合体、ブタジェン共重合体及びそのグラ
フト化合物;リノール酸、リルン酸などの不飽和脂肪酸
;塩化パラフィン、塩素化ポリエチレンなどの塩素化物
などさらにメラミン樹脂、メラミンーユリア共縮合樹脂
、ユリア樹脂、フェノール樹脂など縮合系樹脂やエポキ
シ樹脂などが挙げられる。本発明で用いる貴金属捕捉性
表面処理剤は、前記のように種々のものがあり、発明の
目的に適合する表面処理剤は、実験によシ確認すること
ができる。
Examples of the noble metal scavenging surface treatment agent having two or more functional groups as described above include γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and γ-methacryloxypropyltriethoxysilane. , N-β-aminoethyl-T~
silane compounds such as ruaminopropyltrimethoxysilane N-β-aminoethyl-r-aminopropylmethyldimethoxysilane; amine compounds such as hexamethylenediamine, trimethylenediamine, and diaminododecane; Dicarboxylic acids; glycol compounds such as triethylene glycol and polyethylene glyconopediglycolamine; nitrile compounds such as malonitrile and polyacrylonitrile;
Isopropyltri(dioctylpyrophosphinate)
In addition to titanate compounds such as titanate, titanium di(dioctyl pyrophosphate) oxyacetate, isopropyl (N-ethylamino-ethylamine) titanate, and isopropyl triisostearoyl titanate, maleated polybutadiene, terminally carboxylated polybutadiene, terminally glycolized polybutadiene, Butadiene polymers such as acrylonitrile/butadiene copolymers and polybutadiene, butadiene copolymers and their graft compounds; unsaturated fatty acids such as linoleic acid and lylunic acid; chlorinated products such as chlorinated paraffin and chlorinated polyethylene; and melamine resins and melamine-urea. Examples include condensation resins such as cocondensation resins, urea resins, and phenol resins, and epoxy resins. As mentioned above, there are various noble metal-capturing surface treatment agents used in the present invention, and surface treatment agents suitable for the purpose of the invention can be confirmed through experiments.

無機質粉体を前記したよう表置金属捕捉性表面処理剤で
処理するには、この表面処理剤を適当な溶媒、例えば、
水、エチルアルコール、アセトン、トルエン、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサンなど
に溶解させて溶液とし、この溶液に無機質粉体を浸漬す
るなどの方法にょシ接触させたのち、溶媒を揮散させる
湿式法や、ヘンシェルミキサーなどを用い、機械的に溶
液を被覆させる乾式法などが採用される。この場合、溶
液中の表面処理剤濃度は、該粉体の表面積によって異な
るが、好ましくは、表面処理剤固有の最大被覆面積(i
/SJ)と該粉体の比表面積(m’/f)及び処理され
る粉体量(2)から計算される単分子被覆量を与えるよ
うな濃度である。例えは比表面積が5扉/2程度の場合
は0.5〜2重量係である。
In order to treat inorganic powder with a surface treatment agent capable of trapping metals as described above, the surface treatment agent is mixed with a suitable solvent, for example,
A wet method involves dissolving the inorganic powder in water, ethyl alcohol, acetone, toluene, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dioxane, etc. to form a solution, immersing the inorganic powder in the solution, and then evaporating the solvent. , a dry method in which the solution is mechanically coated using a Henschel mixer or the like is used. In this case, the concentration of the surface treatment agent in the solution varies depending on the surface area of the powder, but preferably the maximum coverage area (i
/SJ), the specific surface area of the powder (m'/f), and the amount of powder to be treated (2). For example, when the specific surface area is about 5 doors/2, the weight factor is 0.5 to 2.

また表面処理後、粉体から溶媒を揮散させるには、使用
した溶媒の蒸発温度程度で十分である。さらには粉体表
面との間又は表面処理剤同志の間で脱水縮合反応するシ
ラン系表面処理剤やメラミン樹脂、重合反応するエポキ
シ樹脂などを用いる場合には、溶媒揮散後、80〜15
0℃の温度で1〜3時間程度加熱反応させるのが好まし
い。
Further, after the surface treatment, the evaporation temperature of the solvent used is sufficient to volatilize the solvent from the powder. Furthermore, when using a silane-based surface treatment agent that undergoes a dehydration condensation reaction with the powder surface or between surface treatment agents, melamine resin, epoxy resin that undergoes a polymerization reaction, etc., after solvent volatilization, the
It is preferable to heat the reaction at a temperature of 0° C. for about 1 to 3 hours.

前記のようにして表面処理された無機質粉体は、表面に
貴金属捕捉性の官能基が露出したような表面性状の改質
されたもので、この無機質粉体を、次に、貴金属イオン
を含む溶液と接触させて、前記官能基に貴金属を捕捉さ
せ、該粉体表面に貴金属全形成させる。また表面処理剤
中にあらかじめ貴金属を分散さ1.?ておいて溶媒を揮
散させると同1時に無機粉体の表面に貴金属を固定する
ことも可能である。この貴金属層は、後続の化学めっき
液からそれに含まれる金属イオンを該粉体表面に析出さ
せる際の触媒的効果を示すものである。この場合の貴金
属としては、パラジウム、白金、金などが用いられるが
、好ましくはパラジウムである。
The inorganic powder surface-treated as described above has a modified surface so that a functional group capable of trapping noble metals is exposed on the surface. By contacting the powder with a solution, the functional groups capture the noble metal, and the noble metal is completely formed on the surface of the powder. In addition, noble metals are dispersed in advance in the surface treatment agent.1. ? It is also possible to fix the noble metal on the surface of the inorganic powder at the same time as the solvent is volatilized. This noble metal layer exhibits a catalytic effect when the metal ions contained therein are deposited on the powder surface from the subsequent chemical plating solution. As the noble metal in this case, palladium, platinum, gold, etc. are used, but palladium is preferable.

この貴金属イオンを含む溶液は、従来公知の方法に従っ
て調製することができ、例えば、ハロゲン化物などの貴
金属の可溶性塩を、塩酸などの可溶化剤の存在下で水中
に溶解させることによって調製される。また貴金属の付
着量は、無機質粉体100重量部に対し、3 X 10
−5〜3X10’ 重量部、好ましくは3X]O−’〜
3 X 10−”重量部である。この貴金属イオンを含
む溶液にょ9表面処理された粉体は、水洗され、次の化
学めっき処理に付される。
This solution containing noble metal ions can be prepared according to conventionally known methods, for example, by dissolving a soluble salt of a noble metal such as a halide in water in the presence of a solubilizing agent such as hydrochloric acid. . The amount of precious metal deposited is 3 x 10 parts by weight per 100 parts by weight of inorganic powder.
-5 to 3X10' parts by weight, preferably 3X]O-' to
3 x 10-'' parts by weight. The powder surface-treated with the solution containing noble metal ions is washed with water and subjected to the next chemical plating treatment.

本発明で用いる化学めっき液としては、従来公知の種々
のものを採用することができる。また、めっき液中に対
して、無機質粉体の表面皮膜形成のために添加する金属
としては、種々の金属を挙げることができ、例えば、N
i+ Co + W + Fe + QuAg 、 A
u 、 Pd 、 Pt 、 Rh 、 Ru 、 Z
nなどが挙げられる。′また、無機質粉体の表面に形成
させる金属皮膜は、単独の金属の他、合金、例えばNi
−Co。
As the chemical plating solution used in the present invention, various conventionally known ones can be employed. In addition, various metals can be mentioned as metals added to the plating solution to form a surface film on the inorganic powder. For example, N
i + Co + W + Fe + QuAg, A
u, Pd, Pt, Rh, Ru, Z
Examples include n. 'Also, the metal film formed on the surface of the inorganic powder may be made of a single metal or an alloy such as Ni.
-Co.

N1−W 、 Ni−Fe 、 Co−W 、 (!o
−re 、 Ni−0uなどから構成させることもでき
るが、合金皮膜を形成させる場合には、めっき液には、
所望に応じた複数の金属塩を添加すればよい。前記表面
処理された無機質粉体に対する化学めっき処理は従来の
公知の方法に従って行うことができ、一般的には、金属
塩、還元剤、錯化剤、緩衝剤、安定剤などを含むめっき
液が採用される。この場合、還元剤としては、次亜リン
酸ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、アミノボラン
、ホルマリンなどが採用され、錯化剤や緩衝剤としては
、ギ酸、酢酸、コハク酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸
、グリシン、エチレンジアミン、E!DTA、トリエタ
ノールアミンなどが採用される。
N1-W, Ni-Fe, Co-W, (!o
-re, Ni-0u, etc., but when forming an alloy film, the plating solution contains:
A plurality of metal salts may be added as desired. Chemical plating treatment on the surface-treated inorganic powder can be performed according to conventionally known methods, and generally, a plating solution containing metal salts, reducing agents, complexing agents, buffers, stabilizers, etc. is used. Adopted. In this case, the reducing agent used is sodium hypophosphite, sodium borohydride, aminoborane, formalin, etc., and the complexing agent or buffer used is formic acid, acetic acid, succinic acid, citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. , glycine, ethylenediamine, E! DTA, triethanolamine, etc. are used.

化学めっき液の代表的組成として、例えば、金属塩10
〜200 f//l、次亜リン酸塩0.3〜50?/l
、pH緩衝剤5〜3001/lからなるものを挙げるこ
とができ、また、好ましくは、このようなめつき液に対
して、さらに補助添加剤としてグリシン5〜2009/
At添加することができる。
A typical composition of the chemical plating solution is, for example, metal salt 10
~200 f//l, hypophosphite 0.3-50? /l
, a pH buffering agent of 5 to 3001/l, and preferably glycine 5 to 2009/l as an auxiliary additive to such a plating solution.
At can be added.

また、他のめつき液として、金属塩10〜2002/l
、カルボン酸塩又はEDTA塩10〜100り/l、水
酸化アルカリ10〜609/l、炭酸アルカリ5〜50
9/l、ホルマリン10〜200 me/lから成るも
のでその代表的なめつきできる金属として銅、銀を挙げ
ることができる。
In addition, as other plating liquid, metal salt 10~2002/l
, carboxylate or EDTA salt 10-100 l/l, alkali hydroxide 10-609/l, alkali carbonate 5-50
Copper and silver are representative metals that can be plated.

化学めっき処理は、通常、温度20〜95℃で、粉体表
面に均一な皮膜が形成されるように、かきまぜ −力;
ら実施す るのが好ましい。このようにして、粉体の粒径や表面積
によって異なるが最終的に5重量%以上の金属化率が得
られるまで、めっきを続行する。
Chemical plating treatment is usually performed at a temperature of 20 to 95°C, with stirring and force so that a uniform film is formed on the powder surface.
It is preferable to carry out from In this way, plating is continued until a metallization rate of 5% by weight or more is finally obtained, although it varies depending on the particle size and surface area of the powder.

本発明においては、前記したように、無機質粉体の表面
性状は化学めっき処理に適するように改質されているこ
とから、その表面に対する化学めっき処理による金属皮
膜の形成は極めて容易である。
In the present invention, as described above, since the surface properties of the inorganic powder have been modified to be suitable for chemical plating, it is extremely easy to form a metal film on the surface by chemical plating.

本発明の場合は、新鮮な化学めっき液はもちろん、使用
済みの化学めっき廃液も、化学めっき液として用いるこ
とができ、さらに、銅やニッケルのエツチングに際して
得られるエツチング廃液を、希釈(]〜100倍)後、
錯化剤及び還元剤を加えて、本発明における化学めっき
液として用いることができる。
In the case of the present invention, not only fresh chemical plating solution but also used chemical plating waste solution can be used as the chemical plating solution. times) after
It can be used as a chemical plating solution in the present invention by adding a complexing agent and a reducing agent.

本発明においては、前記の化学めっきは無機質粉体表面
の全面にわたって施すことが必要であり、このようにし
て化学めっきを施された無機質粉体に対して、さらに電
気めっき処理が施される。この電気めっき処理において
は、該粉体上に金属が均一に析出するように特殊な形状
の陰極を使用するとともに、定期的に陰極」二から該粉
体が離れるような方式を用いることが必要である。また
、めっき液をかきまぜているので、該粉体上に析出した
金属が陽極に接して溶解を起こさないように、陽極をプ
ラスチック製の網で包むか、ある(八は隔膜を使用する
ことが好ましい。
In the present invention, it is necessary to apply the chemical plating over the entire surface of the inorganic powder, and the inorganic powder that has been chemically plated in this way is further subjected to an electroplating process. In this electroplating process, it is necessary to use a specially shaped cathode so that the metal is deposited uniformly on the powder, and to use a method that periodically separates the powder from the cathode. It is. In addition, since the plating solution is stirred, the anode must be wrapped in a plastic net or a diaphragm may be used to prevent the metal deposited on the powder from coming into contact with the anode and causing dissolution. preferable.

このような電気めっき処理として、例えばニッケルめっ
き法、銅めっき法、亜鉛めっき法などが用いられる。ニ
ッケルめっき法においては、例えばめっき液としてニッ
ケル塩20〜1000 ?/l、ホウ酸4〜s ot7
t、1,4−ブチンジオール0.1〜0.5f/を及び
サッカリン0.1〜5 f/lから成り、かつpH12
,0〜5.0に調整したものを用い、液温30〜70℃
、陰極電流密度1〜20A / di のめつき条件で
、空気かくはん又はめつ17− き液を循環しながら、金属化率が10重重量%上になる
まで電気めっきが行われる。また銅めっき法においては
、例えばめっき液として銅塩20〜20〜2oot7t
、ピロリン酸カリウム100〜500 t / を及び
アンモニア0.1〜5−/lから成り、かつpHを8〜
9に調整したものを用い、液温15〜70℃、陰極電流
密度1〜]OA/drr?のめつき条件で空気かくはん
又はめつき液を循環しながら、金属化率が10重重量%
上になるまで電気めっきが行われる。一方亜鉛めっき法
においては、例えばめっき液として亜鉛塩10〜500
t/を及び塩化物5〜50(1/lから成り、かつpH
を2〜6に調整したもの、又は亜鉛塩10〜5002/
lから成り、アンモニアでpHを6.0〜8.0ニ調整
したものを用い、液温20〜50℃、陰極電流密度0.
1〜60A/am’のめつき条件で、空気かくはん又は
めつき液を循環しながら、金楕化率が10重重量%上に
なるまで電気めっきが行われる。
As such electroplating treatment, for example, a nickel plating method, a copper plating method, a zinc plating method, etc. are used. In the nickel plating method, for example, the plating solution may contain 20 to 1,000 nickel salts. /l, boric acid 4~s ot7
t, 1,4-butynediol 0.1-0.5 f/l and saccharin 0.1-5 f/l, and pH 12
, adjusted to 0 to 5.0, and the liquid temperature is 30 to 70°C.
Electroplating is carried out under plating conditions of cathode current density of 1 to 20 A/di, with air stirring or circulating plating solution, until the metallization rate reaches 10% by weight or more. In the copper plating method, for example, 20~20~2oot7t of copper salt is used as the plating solution.
, 100-500 t/l of potassium pyrophosphate and 0.1-5-/l of ammonia, and a pH of 8-5.
9, liquid temperature 15-70°C, cathode current density 1-]OA/drr? Under plating conditions, the metallization rate is 10% by weight while air stirring or circulating the plating solution.
Electroplating is carried out until the top is reached. On the other hand, in the zinc plating method, for example, 10 to 500% of zinc salt is used as the plating solution.
and chloride 5 to 50 (1/l) and pH
adjusted to 2-6, or zinc salt 10-5002/
1, the pH of which was adjusted to 6.0 to 8.0 with ammonia, was used at a liquid temperature of 20 to 50°C and a cathode current density of 0.
Electroplating is performed under plating conditions of 1 to 60 A/am' while air stirring or circulating the plating solution until the gold ovalization rate reaches 10% by weight or higher.

18− このようにして得られた金属被膜を表面に有する無機質
粉体は、これをプラスチックに対し、10〜70重量係
の割合で添加することにより、該プラスチックに対して
優れた電磁シールド性、帯電防止性、機械的強度などを
付与する。
18- The thus obtained inorganic powder having a metal coating on its surface can be added to plastics at a ratio of 10 to 70% by weight to provide excellent electromagnetic shielding properties to the plastics. Provides antistatic properties, mechanical strength, etc.

ここで用いるプラスチックは、熱可塑性プラスチック、
熱硬化性プラスチックのいずれでもよく、例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニノペポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、ナイロ
ン6、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、ABS樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、フェノール樹脂などが用いられる。
The plastics used here are thermoplastics,
Any thermosetting plastic may be used, such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyacetal resin, polyurethane resin, nylon 6, ethylene-vinyl acetate copolymer. Polyester resins, ethylene-acrylic acid copolymers, ABS resins, epoxy resins, unsaturated polyester resins, phenolic resins, and the like are used.

このようなプラスチック組成物は、従来慣用されている
形状で適用することができ、また製品の製法は、適用す
る樹脂の種類や用途、形状などに応じて適当に行われ、
例えは、板状、筒状、箱状、ペレット状などの成形体と
するには、プラスチックと充填剤との混合物を、真空成
形、押出成形、射出成形、カレンダー成形、圧縮成形な
どの方法が採用され、また、被膜形成用の塗料組成物と
するには、プラスチックエマルジョンやプラスチックの
溶媒溶液rfc充填剤を添加混合すればよく、さらに、
ゴム組成物として使用する場合には、その通常のゴム組
成物に対し、前記充填剤を添加すればよい。
Such a plastic composition can be applied in a conventionally used shape, and the manufacturing method of the product is appropriately carried out depending on the type, purpose, shape, etc. of the resin to be applied.
For example, in order to form molded objects in the form of plates, cylinders, boxes, pellets, etc., a mixture of plastic and filler can be processed by vacuum forming, extrusion molding, injection molding, calendar molding, compression molding, etc. In addition, in order to make a coating composition for forming a film, it is sufficient to add and mix a plastic emulsion or a plastic solvent solution RFC filler, and further,
When used as a rubber composition, the filler may be added to the usual rubber composition.

前記のプラスチック組成物は、優れた電磁シールド性と
高い強度を有するもので各種電子機器、通信機器、医療
機器、計測機器などの器材として特に有用である。
The above plastic composition has excellent electromagnetic shielding properties and high strength, and is particularly useful as equipment for various electronic devices, communication devices, medical devices, measuring instruments, and the like.

次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお
、各例中における充填剤の金属化率は次のようにして定
義されたものである。
Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. The metallization rate of the filler in each example was defined as follows.

実施例1 平均粒径60メツシユのマイカ及びガラスのフレークを
用い、それぞれ100fを、貴金属捕捉性表面処理剤、
γ−アミノプロピルトリエトキシシランをエタノール1
20CCに溶解させた濃度1.0重量係の溶液に室温で
2時間浸漬させたのち、温度110℃で2時間乾燥させ
て溶媒を揮散させた。次にこのようにして得られた表面
処理されたマイカフレーク及びガラスフレークそれぞれ
20りを塩化パラジウムの塩酸酸性水溶液(pacz2
濃度5×1O−6S’/7り50 mI!に室温で30
分間浸漬したのちろ過し、20ccの脱イオン水で2回
水洗して下地処理を行った。次に、この下地処理された
マイカフレーク及びガラスフレークそれぞれを、次の組
成を有するニッケルめっき廃液に投入し、かくはんを行
いながら、温度60〜90℃で2〜5分間処理し、表面
に化学めっきを施17た。
Example 1 Using mica and glass flakes with an average particle size of 60 mesh, 100 f of each was treated with a noble metal-capturing surface treatment agent,
γ-Aminopropyltriethoxysilane in 1 part ethanol
After being immersed in a solution dissolved in 20 CC at a concentration of 1.0 weight percent at room temperature for 2 hours, it was dried at a temperature of 110° C. for 2 hours to volatilize the solvent. Next, 20 grams each of the surface-treated mica flakes and glass flakes thus obtained were dissolved in an acidic aqueous solution of palladium chloride in hydrochloric acid (pacz2
Concentration 5×1O-6S'/7ri50 mI! at room temperature to 30
After soaking for a minute, it was filtered and washed twice with 20 cc of deionized water for surface treatment. Next, each of the surface-treated mica flakes and glass flakes is put into a nickel plating waste solution having the following composition, and treated with stirring at a temperature of 60 to 90°C for 2 to 5 minutes to chemically plate the surface. I gave 17.

−21= ニッケルめっき廃液組成 硫酸ニッケル 30 f//を 次亜リン酸ナトリウム 109/l コハク酸ナトリウム 16グ/l リンゴ酸ナトリウム a o t7を 次いで、次に示す組成のニッケルめっき液を用いて、温
度40℃、陰極電流密度IA/d靜の条件でめっき液を
循環させ々から表面に電気ニッケルめっきを施した。
-21 = Nickel plating waste liquid composition Nickel sulfate 30 f// Sodium hypophosphite 109/L Sodium succinate 16 g/L Sodium malate a o t7 Then, using a nickel plating solution with the following composition, The surface was electrolytically plated with nickel while the plating solution was being circulated at a temperature of 40° C. and a cathode current density of IA/d.

硫酸ニッケル 3809/を 塩化ニッケル 309/l ホウ酸 409/l pH3 このようにして得られたものは、表面にニッケル皮膜を
有するもので、このものの導電性をテスターにより調べ
たところ、良好な導電性を有することが確認された。
Nickel sulfate 3809/L nickel chloride 309/L Boric acid 409/L pH 3 The product obtained in this way has a nickel film on the surface, and when the conductivity of this product was examined using a tester, it was found to have good conductivity. It was confirmed that the

実施例2 22− 平均粒径120〜140メツシユのフロゴパイトマイカ
粉体100 r ’i、エポキシ樹脂Cエポキシ帆57
、ポリ゛アミド0.51i’)を溶解させたエタノール
−アセトン混合溶液中(lこ30分間浸漬させ、次いで
ろ過j7溶媒を揮散させたのち、110℃で1時間硬化
させた。次に、このようにして表面処理されたマイカ粉
体202を、塩化パラジウムの塩酸酸性水溶’/(1(
Pa、c72濃度] X 10 fl/me) 50 
mlに室温で1時間浸漬[7たのちろ過して下地処理を
行った。次にこの下地処理さ力、たマイカ粉体を次の組
成を有する銅無電解めっき液に投入し、かきまぜ外から
50℃で30分間処理し、表面に銅めっきを施した。
Example 2 22- Phlogopite mica powder 100 r'i with average particle size 120-140 mesh, epoxy resin C epoxy sail 57
, polyamide 0.51 i') was immersed in a mixed solution of ethanol and acetone (l) for 30 minutes, then the filtered solvent was evaporated, and the mixture was cured at 110°C for 1 hour. The mica powder 202 surface-treated in this way was dissolved in an acidic aqueous solution of palladium chloride in hydrochloric acid'/(1(
Pa, c72 concentration] X 10 fl/me) 50
ml for 1 hour at room temperature [7, then filtered to perform surface treatment. Next, the surface-treated mica powder was poured into a copper electroless plating solution having the following composition, stirred and treated at 50° C. for 30 minutes to coat the surface with copper.

CuSO4・5 H2O40f//l E’DTA−4Na 20 i/1 HCHO(35%) 148 me pH11 次いで、実施例1に示す組成のニッケルめっき液を用い
て、温度45℃、陰極電流密度IA/d、tyi”の条
件で内側に隔膜を設けたバレル(100+nnyf X
150i+A)中で電気めっきを行った。この電気めっ
きにおいては、マイカ粉体と陰極との接触を大きくする
ために、100メツシユの円筒状ステンレス金鋼を内部
中心に設置し、バレルの回転とともに極が回転するよう
にし、その際付着したマイカ粉体をプラスチック製ブラ
シで電極表面から落とすようにした。
CuSO4.5 H2O40f//l E'DTA-4Na 20 i/1 HCHO (35%) 148 me pH 11 Next, using a nickel plating solution having the composition shown in Example 1, the temperature was 45°C and the cathode current density IA/d. , tyi'' condition with a diaphragm inside (100 + nnyf
Electroplating was carried out in 150i+A). In this electroplating, in order to increase the contact between the mica powder and the cathode, a 100-mesh cylindrical stainless steel is placed in the center of the interior, and the pole rotates with the rotation of the barrel. Mica powder was removed from the electrode surface using a plastic brush.

このようにして得られた、内部が無電解めっき銅皮膜、
表面が電気めっきニッケル皮膜を有するマイカ粉体の電
気抵抗を、円筒に体積充填率で20容量%(でなるよう
に該粉体を充填し、4端子法(両端から電流値を、中間
の2点から電圧を取り出す)で測定した。その結果を第
1表に示す。
The internal electroless plated copper film obtained in this way,
To determine the electrical resistance of mica powder whose surface has an electroplated nickel film, fill a cylinder with the powder at a volume filling rate of 20% by volume, and use the 4-terminal method (current values from both ends and the middle 2 The results are shown in Table 1.

第 1 表 なお、無電解めっき銅のみの皮膜を有するマイカ粉体の
体積固有抵抗を、前記と同様にして測定したところ、A
1、扉2及びA3はそれぞれ2.38 X 10 .4.5 X 10 及び1.I X 10
 Ω・mであった。
Table 1 In addition, when the volume resistivity of mica powder having a film of only electroless plated copper was measured in the same manner as above, it was found that A
1. Door 2 and A3 are each 2.38 x 10. 4.5 X 10 and 1. I x 10
It was Ω・m.

実施例3 無機質粉体及びめっき液中の金属化合物の種類を変え、
実施例1と同様にして、第2表に示す組み合せの金属皮
膜1[面に有する無機質粉体を得た。
Example 3 The types of metal compounds in the inorganic powder and plating solution were changed,
In the same manner as in Example 1, inorganic powders having metal coating 1 [surfaces] having the combinations shown in Table 2 were obtained.

第2表 応用例1 粒径120〜140メツシユの70ゴバイト系マイ力粉
体を用い、実施例1と同様にして、下地処理したのち、
該粉体表面に無電解による化学めっき法によって金属化
率26.2重量%でNi皮膜を形成させ、次いで電気め
っき法により、さらにその上にNi皮膜を形成させた。
Table 2 Application Example 1 Using 70 gobite-based powder with a particle size of 120 to 140 mesh, the surface was treated in the same manner as in Example 1, and then
A Ni film was formed on the powder surface by electroless chemical plating with a metallization rate of 26.2% by weight, and then a Ni film was further formed thereon by electroplating.

得られたものの最終的な全金満化率は48.84重量係
であり、無電解めっきによるNiと電気めっきによるN
1の内わけはそれぞれ18.16重量係と30.68重
i%であった。
The final total gold fill rate of the obtained product was 48.84% by weight, and Ni by electroless plating and N by electroplating
The proportions within 1 were 18.16% by weight and 30.68% by weight, respectively.

このようにして得られた金属皮膜を表面に有するマイカ
粉体の体積固有抵抗は、円筒に体積充填率で20容量係
になるよう(C充填し、4端子法(両端から電流値を、
中間の2点から電圧を取り出す)で測定(7た場合、8
×10 Ω・(7)となった。
The volume resistivity of the mica powder having a metal film on the surface thus obtained is determined by filling a cylinder with C so that the volume filling ratio becomes 20% by volume, and using the four-terminal method (current value is applied from both ends,
Measure by taking the voltage from two points in between (if 7, then 8
×10 Ω・(7).

なお無電解による化学めっき処理のみの場合、この体積
固有抵抗は2.2 X 10 Ω・mであった。
Note that in the case of only electroless chemical plating treatment, this volume resistivity was 2.2×10 Ω·m.

この金属皮膜を表面に有するマイカ粉体をポリプロピ1
/ンに体積充填率20重量係になるようにニーダ−を用
いて混練し、圧縮成形によって得ら失 管を用いた4000 M Hzでの電磁波透過損中は装
置の測定限界である40dB以上であった。
The mica powder with this metal film on the surface is
The electromagnetic wave transmission loss at 4000 MHz using a detube was kneaded using a kneader so that the volume filling rate was 20% by weight per unit, and was obtained by compression molding. there were.

す。vinegar.

第 3 表 応用例2 各種の粒径を有するフロゴマイト系マイカ粉体を用い、
実施例1と同様にして、下地処理を施したのち、無電解
による化学めっき処理及び電気めっき処理を金属化率を
変えて施し、N1皮膜を表面に有するマイカ粉体をそれ
ぞれ得た。
Table 3 Application example 2 Using phlogomite-based mica powder with various particle sizes,
After the base treatment was performed in the same manner as in Example 1, electroless chemical plating treatment and electroplating treatment were performed with different metallization rates to obtain mica powders having N1 coatings on the surface.

これらの粉体について、応用例1と同様にして、した。These powders were treated in the same manner as in Application Example 1.

これらの結果を第4表に示す。These results are shown in Table 4.

応用例3 粒径120〜140メツシユのフロゴバイト系マイカ粉
体を用い、実施例3と同様にして下地処理したのち、該
粉体表面に無電解による化学めっき法で金属化率35.
0重量%のOu皮膜を形成させ、次いで電気めっき法で
さらにN]皮膜を形成させた。得られたものの最終的な
全金属化率は50.5重量%であり、無電解めっきによ
るOuと電気めっきによるN1の内わけはそれぞれ26
.6重量%と23,9重量%であった。
Application Example 3 Using phlogovite-based mica powder with a particle size of 120 to 140 mesh, the surface was treated in the same manner as in Example 3, and then the surface of the powder was subjected to electroless chemical plating to achieve a metallization rate of 35.
A 0% by weight Ou film was formed, and then a N] film was further formed by electroplating. The final total metallization rate of the obtained product was 50.5% by weight, and the percentage of O by electroless plating and N1 by electroplating was 26%.
.. 6% by weight and 23.9% by weight.

このようにして得られた金属皮膜を表面に有するマイカ
粉体の体積固有抵抗は応用例1に示した方法で測定した
結果、体積充填率20容i%のところで、5×100・
口であった。なお、無電解による化学銅めっきのみの場
合、同一充填率で1.7 X 10 Ω・副であった。
The volume resistivity of the mica powder having the metal film on the surface thus obtained was measured using the method shown in Application Example 1, and it was found that the volume resistivity was 5×100.
It was the mouth. In addition, in the case of only electroless chemical copper plating, the filling rate was 1.7×10 Ω·min at the same filling rate.

この内部に銅皮膜を有し、表面にニッケル皮膜を有する
マイカ粉体を、低粘度ABSに体積充填率200重量%
なるようにニーダ−を用いて混練し、得られた複合材料
の電磁波透過損を応用例1と同様の方法により、400
0 M Hzで測定した結果、25dBの電磁じゃへい
効果が得られた。
This mica powder, which has a copper coating inside and a nickel coating on the surface, is added to low viscosity ABS at a volume filling rate of 20% by weight.
The electromagnetic wave transmission loss of the obtained composite material was determined by the same method as in Application Example 1 to 400.
As a result of measurement at 0 MHz, an electromagnetic interference effect of 25 dB was obtained.

実施例4 実施例1と同様な方法で化学ニッケルめっきを施したの
ち、次に示す組成の亜鉛めっき液を用い、めっき液中に
フレークの入った陰極箱を入れ、これを回転又は半回転
させて亜鉛めっきを施した。
Example 4 After applying chemical nickel plating in the same manner as in Example 1, using a zinc plating solution with the composition shown below, a cathode box containing flakes was placed in the plating solution, and the cathode box was rotated or semi-rotated. Galvanized.

めっき条件は温度38℃、陰極電流密度−!#、A/d
m′である。
The plating conditions were a temperature of 38°C and a cathode current density of -! #, A/d
m′.

亜鉛めっき液の組成 金属亜鉛 7.5t/l シアン化ナトリウム 11.3 ?/を水酸化ナトリウ
ム 67.5グ/1 NaON/zn比 1.5 このようにして得られたものは、その表面に亜鉛皮膜を
有するもので、このものの導電性をテスターにより調べ
たところ、良好な導電性を有することが確認された。
Composition of zinc plating solution Metallic zinc 7.5t/l Sodium cyanide 11.3 ? / Sodium hydroxide 67.5g/1 NaON/zn ratio 1.5 The product thus obtained has a zinc film on its surface, and when the conductivity of this product was examined using a tester, it was found to be good. It was confirmed that the material has excellent conductivity.

実施例5 水溶性メラミン樹脂2fとその硬化剤0..14 tと
全水1aomi+に溶解させ、その中に塩化パラジウム
の塩酸酸性溶液(濃度2.5 X 10−’ r廁) 
20−ヲ添加し、次いでフロゴバイト系マイカ(80〜
120メツシユ)100 rを入れてかきまぜたのち、
2時間放置する。続いてろ過後110℃の乾燥器中で2
時間硬化乾燥したのち、実施例1と同様の方法で無電解
ニッケルめっきを行った。この際金属化率は19.8重
量%に調整した。このニッケル皮膜全有するマイカ粉体
の体積固有抵抗は充工ん率20チの場合、1.2X10
Ω・釧、25%の場合、1.0Ω・副であった。
Example 5 Water-soluble melamine resin 2f and its curing agent 0. .. A solution of palladium chloride in hydrochloric acid (concentration 2.5
20-W was added, and then phlogovite mica (80~
120 mesh) After adding 100 r and stirring,
Leave it for 2 hours. Subsequently, after filtration, it was dried in a dryer at 110°C for 2
After time curing and drying, electroless nickel plating was performed in the same manner as in Example 1. At this time, the metallization rate was adjusted to 19.8% by weight. The volume resistivity of this mica powder that has a full nickel coating is 1.2X10 when the filling rate is 20 cm.
In the case of 25% of ohms, it was 1.0 ohms.

この粉体40?を次に示す組成の銅めっき浴を用いて3
0℃、陰極電流密度aA/diの条件で、実施例2に示
したバレルに入れ3時間電気めっきを行った。
This powder is 40? 3 using a copper plating bath with the composition shown below.
It was placed in the barrel shown in Example 2 and electroplated for 3 hours under the conditions of 0° C. and cathode current density aA/di.

C!uso4−5H20250t/1 H2So4 5ot/l アリルチオ尿素 o、3t/l pH0,8 銅めっき量は8051であり、全重量に占るニッケル及
び銅の重量割合は、それぞれ16.5%及び16.8%
となった。銅めつき後の体積固有抵抗は充てん率20q
6の場合、9X10’Ω・鋸、25チの場合、3.4X
10 Ω・副となった。
C! uso4-5H20250t/1 H2So4 5ot/l Allylthiourea o, 3t/l pH 0.8 The amount of copper plating is 8051, and the weight proportions of nickel and copper in the total weight are 16.5% and 16.8%, respectively.
It became. The volume resistivity after copper plating is a filling rate of 20q.
For 6, 9X10'Ω・saw, for 25chi, 3.4X
It became 10 Ω・sub.

実施例6 実施例2で示した方法でフロゴパイト系マイカ粉体(8
0〜120メツシユ)に無電解銅めっきを行い、金属化
率32チのものを得た。この粉体の体積固有抵抗は体積
光てん率20係で2.0X10”Ω・−であった。
Example 6 Using the method shown in Example 2, phlogopite-based mica powder (8
0 to 120 mesh) was subjected to electroless copper plating to obtain one with a metallization ratio of 32 inches. The volume resistivity of this powder was 2.0×10”Ω·− at a volumetric optical density of 20.

さらに、この無電解めっき銅の皮膜をもつマイカ粉体4
01を実施例5に示す方法で電気銅めっきを1時間30
分行い、4.0Ofの電気銅を析出した。したがって、
マイカ上の無電解めっき銅及び電気めっき銅の全重量に
占める割合は、それぞれ29.1 %及び9.1%とな
った。この粉体の体積固有抵抗は体積光てん率20チで
1.8 X 10 Ω・mであった。
Furthermore, mica powder 4 with this electroless plated copper film
01 was subjected to electrolytic copper plating by the method shown in Example 5 for 1 hour 30 minutes.
4.0 Of electrolytic copper was deposited. therefore,
The percentages of electroless plated copper and electroplated copper on mica in the total weight were 29.1% and 9.1%, respectively. The volume resistivity of this powder was 1.8 x 10 Ω·m at a volumetric optical density of 20 cm.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 貴金馬捕捉性表面処理剤を用いて表面処理した無機
質粉体を、貴金属イオンを含む溶液を用いて表面処理し
たのち、所要の金属イオンを含む化学めっき液で処理し
て、該粉体の実質上全表面にわたって被覆しうる程度ま
で、めっき層を形成させ、次いでさらに電気めっきを施
すことによシ所要の層厚のめつき層とすることを特徴と
する金属皮膜を表面に有する無機質粉体の製造方法。 2 無機質粉体がマイカである特許請求の範囲第1項記
載の製造方法。 3 化学めっき液が化学めっき廃液又は金属ゴツチング
廃液である特許請求の範囲第1項又は第2項記載の製造
方法。 4 金属皮膜がニッケル、亜鉛、銅、コバルト、クロム
、銀又は金から成る金属単独またはこれらの合金である
特許請求の範囲第1項、第2項又は第3項記載の製造方
法。
[Scope of Claims] 1. Inorganic powder that has been surface treated using a precious metal trapping surface treatment agent is surface treated using a solution containing noble metal ions, and then treated with a chemical plating solution containing the required metal ions. A metal coating characterized in that a plating layer is formed to cover substantially the entire surface of the powder, and then electroplating is applied to form a plating layer of a required thickness. A method for producing an inorganic powder having on the surface. 2. The manufacturing method according to claim 1, wherein the inorganic powder is mica. 3. The manufacturing method according to claim 1 or 2, wherein the chemical plating solution is a chemical plating waste solution or a metal gotting waste solution. 4. The manufacturing method according to claim 1, 2, or 3, wherein the metal coating is made of nickel, zinc, copper, cobalt, chromium, silver, or gold alone or an alloy thereof.
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63287098A (en) * 1987-05-20 1988-11-24 Mitsubishi Metal Corp Magnetic powder for magnetic shield
JPS63287099A (en) * 1987-05-20 1988-11-24 Mitsubishi Metal Corp Magnetic powder for magnetic shield
JPH01242782A (en) * 1988-03-24 1989-09-27 Nippon Chem Ind Co Ltd Electroless plating powder and conductive filler and production thereof
JPH0215181A (en) * 1988-07-04 1990-01-18 Nippon Chem Ind Co Ltd Colored electroless-plated powder and production thereof
US6485831B1 (en) 1999-05-13 2002-11-26 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Conductive powder and making process
US6780467B2 (en) 2000-04-25 2004-08-24 Nikko Materials Co., Ltd. Plating pretreatment agent and metal plating method using the same
US7045461B2 (en) 2000-01-07 2006-05-16 Nikkon Materials Co., Ltd. Metal plating method, pretreatment agent, and semiconductor wafer and semiconductor device obtained using these
JP2007254888A (en) * 2006-02-24 2007-10-04 Sekisui Chem Co Ltd Method for manufacturing conductive particulate and conductive particulate
US7867564B2 (en) 2002-09-10 2011-01-11 Nippon Mining & Metals Co., Ltd. Metal plating method and pretreatment agent
JP2015173258A (en) * 2014-02-24 2015-10-01 三ツ星ベルト株式会社 Resistor paste and method of manufacturing the same, and resistor and use application for the same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4841926A (en) * 1971-09-30 1973-06-19
JPS50154375A (en) * 1974-06-04 1975-12-12
JPS55115961A (en) * 1979-02-28 1980-09-06 Toppan Printing Co Ltd Electroless plating method on particle

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4841926A (en) * 1971-09-30 1973-06-19
JPS50154375A (en) * 1974-06-04 1975-12-12
JPS55115961A (en) * 1979-02-28 1980-09-06 Toppan Printing Co Ltd Electroless plating method on particle

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63287098A (en) * 1987-05-20 1988-11-24 Mitsubishi Metal Corp Magnetic powder for magnetic shield
JPS63287099A (en) * 1987-05-20 1988-11-24 Mitsubishi Metal Corp Magnetic powder for magnetic shield
JPH01242782A (en) * 1988-03-24 1989-09-27 Nippon Chem Ind Co Ltd Electroless plating powder and conductive filler and production thereof
JPH0215181A (en) * 1988-07-04 1990-01-18 Nippon Chem Ind Co Ltd Colored electroless-plated powder and production thereof
US6485831B1 (en) 1999-05-13 2002-11-26 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Conductive powder and making process
US6680081B2 (en) 1999-05-13 2004-01-20 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Conductive powder and making process
US7045461B2 (en) 2000-01-07 2006-05-16 Nikkon Materials Co., Ltd. Metal plating method, pretreatment agent, and semiconductor wafer and semiconductor device obtained using these
US6780467B2 (en) 2000-04-25 2004-08-24 Nikko Materials Co., Ltd. Plating pretreatment agent and metal plating method using the same
US7867564B2 (en) 2002-09-10 2011-01-11 Nippon Mining & Metals Co., Ltd. Metal plating method and pretreatment agent
JP2007254888A (en) * 2006-02-24 2007-10-04 Sekisui Chem Co Ltd Method for manufacturing conductive particulate and conductive particulate
JP2015173258A (en) * 2014-02-24 2015-10-01 三ツ星ベルト株式会社 Resistor paste and method of manufacturing the same, and resistor and use application for the same

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