JPS6017752A - Printing plate for electrophotographic plate making - Google Patents

Printing plate for electrophotographic plate making

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Publication number
JPS6017752A
JPS6017752A JP12550283A JP12550283A JPS6017752A JP S6017752 A JPS6017752 A JP S6017752A JP 12550283 A JP12550283 A JP 12550283A JP 12550283 A JP12550283 A JP 12550283A JP S6017752 A JPS6017752 A JP S6017752A
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JP
Japan
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group
printing plate
general formula
printing
azo pigment
Prior art date
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Pending
Application number
JP12550283A
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Japanese (ja)
Inventor
Kyoji Tsutsui
恭治 筒井
Masabumi Oota
正文 太田
Mitsuru Hashimoto
充 橋本
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Publication of JPS6017752A publication Critical patent/JPS6017752A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
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    • GPHYSICS
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Abstract

PURPOSE:To make directly a printing plate through the electrophotographic process and to enhance printing resistance by forming a layer composed essentially of a specified azo pigment and an alkali-soluble resin on a conductive substrate. CONSTITUTION:A conductive substrate is coated with a layer composed essentially of an alkali-soluble resin and an azo pigment represented by formula I in which X is formula II or III, and A is a coupler residue. As the coupler of the formula, compds. having a phenolic OH group, such as phenols and naphthols, and aromatic amino compds. are used. As said alkali-soluble resin, a resin solubilizable in an aq. or alcoholic solvent by addition of alkali, and, e.g., a styrene- maleic anhydride copolymer is used, and for this resin, film forming property, electric characteristics, strength of adhesion to a substrate, and especially solubility characteristics, etc. are important. The printing plate of said constitution is good in sensitivity and it can be directly manufactured by using various kinds of light sources, such as laser, and the obtained printing plate has high printing resistance.

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真法により製版可能な新規な印刷版に関
する。さらに詳しくは、特定のアゾ顔料を含有する新規
な印刷版で、帯電およびそれに続く像露光により得られ
る静電潜像をトナーにより現像し、定着してトナー像を
得た後、非画像部の感光層・を溶解除去することにより
製版づる印刷版に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field The present invention relates to a novel printing plate that can be made by electrophotography. More specifically, with a new printing plate containing a specific azo pigment, an electrostatic latent image obtained by charging and subsequent image exposure is developed with toner and fixed to obtain a toner image, and then the non-image area is This invention relates to printing plates that are made by dissolving and removing a photosensitive layer.

従来技術 従来、平版印刷用原板としては、感光性樹脂やハロゲン
化銀感光材料を用いたものが知られている。
BACKGROUND ART Conventionally, as master plates for lithographic printing, those using photosensitive resins or silver halide photosensitive materials have been known.

しかしながら、感光性樹脂を用いた平版印刷版は、耐刷
力は高いが、感度が低いこと、いわゆるダイレクト製版
ができず、原稿からいったん銀塩フィルムによりネガま
たはポジを作る操作が必要であり、そのために人がかす
な設備を要し、製版に時間がかかることなどの欠点があ
る。
However, although lithographic printing plates using photosensitive resin have high printing durability, they have low sensitivity, and so-called direct plate making is not possible, and it is necessary to create negatives or positives from the original using silver halide film. For this reason, there are drawbacks such as the need for manpower and limited equipment, and the time required for plate making.

また、ハロゲン化銀感光材料の拡散転写現像や硬化現像
方式による印刷版はダイレクト製版ができるが、耐刷力
が低く、しかも1枚当りのコストも高いという欠点を有
している。
Further, although printing plates using diffusion transfer development or hardening development methods of silver halide photosensitive materials can be directly plate-made, they have the drawbacks of low printing durability and high cost per sheet.

電子写真法を利用したダイレクト製版用の印刷版として
は、例えば特公昭47−476101特公昭48−40
002、特公昭48−18325、特公昭51−157
66、特公昭57−25761号公報に示されるような
酸化亜鉛−樹脂分散系の印刷版が知られている。この印
刷版は電子写真法によりトナー像を形成した後、非画像
部を親水化するため、例えばフェロシアン塩を含む酸性
水溶液で処理される。このようにして製版された印刷版
は、印刷、中に加えられる機械的圧力や湿し水の感光層
、導電処理面への浸透によって剥離が起こり、表面の親
水化層が破壊されるために、その耐刷力は5,000〜
10,000枚程度であった。
Examples of printing plates for direct plate making using electrophotography include JP-B No. 47-476101 and JP-B No. 48-40.
002, Special Publication No. 48-18325, Special Publication No. 51-157
No. 66, Japanese Patent Publication No. 57-25761 discloses a zinc oxide-resin dispersion printing plate. After forming a toner image on this printing plate by electrophotography, it is treated with an acidic aqueous solution containing, for example, a ferrocyan salt in order to make the non-image area hydrophilic. Printing plates made in this way peel off due to the mechanical pressure applied during printing and the penetration of dampening water into the photosensitive layer and conductive treated surface, and the hydrophilic layer on the surface is destroyed. , its printing durability is 5,000 ~
It was about 10,000 sheets.

また、酸化亜鉛・樹脂分散系印刷版では、可視光領域に
感度を持たせるため、色素増感が行なわれるが、それで
もeoonm以上の長波長光領域では実用に耐える感度
は示さない。したがって、低出力で安価なHe−Neレ
ーザーあるいは半導体レーザーで露光ができないという
欠点がある。
In addition, zinc oxide/resin dispersion printing plates are subjected to dye sensitization in order to have sensitivity in the visible light region, but even so, they do not exhibit sensitivity sufficient for practical use in the long wavelength light region of eoonm or more. Therefore, there is a drawback that exposure cannot be performed using a low-output and inexpensive He-Ne laser or semiconductor laser.

特公昭3717162、特公昭38−7758、特公昭
46−39405、特開昭52−2437、特開昭56
.−107246号公報等に記載される有機光導電性化
合物−樹脂系印刷版では、例えばオキサジアゾール化合
物あるいはAキサゾール系化合物をスチレン−無水マレ
イン酸共重合体などのアルカリ可溶性樹脂で結着した電
子写真感光層を砂目立てしたアルミニウム板上に設けた
電子写真感光体が用いられており、この感光体上に電子
写貞法により]−す−画像を形成した後、アルカリ性有
機溶剤で非画像部を溶解除去して製版する。
JP 3717162, JP 38-7758, JP 46-39405, JP 52-2437, JP 56
.. In the organic photoconductive compound-resin printing plate described in Publication No. 107246, for example, an oxadiazole compound or an Axazole compound is bonded with an alkali-soluble resin such as a styrene-maleic anhydride copolymer. An electrophotographic photoreceptor is used, in which a photographic photosensitive layer is provided on a grained aluminum plate. After an image is formed on this photoreceptor by electrophotography, non-image areas are treated with an alkaline organic solvent. Dissolve and remove it and make a plate.

このような有機光導電性化合物−樹脂系印刷版は酸化亜
鉛−樹脂系印刷版と同様、可視光領域に感度を持たせる
ため色素増感が行なわれるが、その感度は他の電子写真
感光体に比べはなはだ不満足なものである。特に、60
0nm以上の長波長光に対してはほとんど感度がなく、
He−Neレーザーや半導体レーザーで像露光すること
はできない。
Similar to zinc oxide-resin printing plates, such organic photoconductive compound-resin printing plates undergo dye sensitization to have sensitivity in the visible light region, but the sensitivity is lower than that of other electrophotographic photoreceptors. Compared to this, it is extremely unsatisfactory. In particular, 60
There is almost no sensitivity to long wavelength light of 0 nm or more,
Image exposure cannot be performed using a He-Ne laser or a semiconductor laser.

目 的 本発明者らは、以上のような従来公知の電子写真製版用
印刷版が有する問題点を解決すべく鋭意研究した結果、
本発明を完成するに至ったものである。
Purpose The present inventors have conducted intensive research to solve the problems of the conventionally known printing plates for electrophotographic engraving as described above.
This has led to the completion of the present invention.

本発明の目的は、高い感度を有し、力1つシト画像部汚
れのない鮮鋭な画像を与える電子写真製版用印刷版を提
供することにある。
An object of the present invention is to provide a printing plate for electrophotographic engraving that has high sensitivity and provides a sharp image with no staining in the image area.

また、本発明の他の目的は、He−Neレーザーあるい
は半導体レーザーなど種々の光源で記録できる電子写真
製版用印刷版を提供する口とにある。
Another object of the present invention is to provide a printing plate for electrophotographic engraving that can be recorded with various light sources such as a He-Ne laser or a semiconductor laser.

構 成 すなわち、本発明は、導電性支持体上に下B己一般式で
表わされるアゾ顔料とアルカ1ノ可溶性樹脂を主成分と
して含有する層を設置プだことを特徴とする電子写真製
版用印刷版である。
In other words, the present invention provides a method for electrophotolithography, characterized in that a layer containing an azo pigment represented by the following general formula and an alkali-soluble resin as main components is disposed on a conductive support. This is the printed version.

一般式(I) ここで、カップラーとしては、(列えばフェノール類、
ナフトール類などのフェノール性水酸基を右する化合物
、アミノ基を有する芳香族アミノ化合物、アミノ基とフ
ェノール性水酸基を有するアミノナフトール類あるいは
脂肪族または芳香族のフェノール性ケトン基(活性メチ
レン基)をもつ化合物が用いられ、好ましくはカップラ
ー残基Aが下記一般式(I)、(I)、(1v)、(V
l、Vl>、(■)で表わされる群から選択される。
General formula (I) Here, as the coupler, (for example, phenols,
Compounds with a phenolic hydroxyl group such as naphthols, aromatic amino compounds with an amino group, aminonaphthols with an amino group and a phenolic hydroxyl group, or an aliphatic or aromatic phenolic ketone group (active methylene group) A compound is used, preferably the coupler residue A has the following general formula (I), (I), (1v), (V
1, Vl>, (■).

’L、X、7 1式中、R1は水素、アルキル基、フェニル基またはそ
の置換体、Xは炭化水素環またはそれらの冒操体、複素
環またはそれらの置換体、Y(ただし、R2は炭化水素
環基またはそれらの置換体、複素環基またはそれらの置
換体、あるいはスチリル基またはその置換体、Rs l
ま水素、アルキル基、フェニル基、またはその置換体を
表わすか、あるいは、R2およびR3Lまそれらが結合
する炭素原子とともに環を形成してもよい。)コ (式(I)および(IV)中のR4は、置換または無置
換の炭化水素基を表わす。) (式中、R5はアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
シル またAr+は炭素環基またはそれらの置換体を表わり。
'L, A hydrocarbon ring group or a substituent thereof, a heterocyclic group or a substituent thereof, or a styryl group or a substituent thereof, Rs l
It may represent hydrogen, an alkyl group, a phenyl group, or a substituted product thereof, or R2 and R3L may form a ring together with the carbon atom to which they are bonded. ) Co (R4 in formulas (I) and (IV) represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon group.) (In the formula, R5 is an alkyl group, carbamoyl group, carboxyl, and Ar+ is a carbocyclic group or their Represents a substitute.

) (式中、R6は炭化水素基またはそれらの置換体、Ar
2は炭化水素環基またはそれらの置換体を表わす。) 本発明で使用される前記一般式中のXにお番プる炭化水
素環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環など、
複素環としCは、例えばインドール環、カルバゾール環
、ベンゾフラン環など、Yま/eはR2にお番プる炭化
水素環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリ
ル基、ピレニル基など、複素環基としては、ピリジル基
、チェニル基、フリル基、インドリル基、ベンゾフラニ
ル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基など、また
R2およびR3がそれらの結合する炭素原子と共に形成
できる環としてはフルオレン環などが例示できる。ざら
にR4またはR6にお番Jる炭化水素基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、ベンジル基などのアラルキル基、フェニル基などの
アリール基またはこれらの置換体が例示できる。R4ま
たはR6の炭化水素基にお(プる置換基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハロ
ゲン原子、水酸基、ニトロ基などが挙げられる。R+の
フェニル基またはXの環における置換基としては、塩素
原子、臭素原子などのハロゲン原子が、またYまたはR
2の炭素環基または複素環基あるいはR2およびR3に
よって形成できる環にお1)る置換基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基
、メトキシ基、工1−キシ岳、プロポキシ基、ブトキシ
基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハロ
ゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などの
ジアルキル7!ミノ基、ジベンジルアミノ基などのジア
ラルキルアミノ基、トリフルオロメチル基なとのハ[1
メヂル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基または
そのエステル、水酸基、スルホン酸基(−8O3Na>
などが挙げられる。さらに、Ar1またはAr2にお1
プる炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基な
どが、またこれ・5の基にお(プる置換基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル1
ニル基、メ]〜キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基などのアルコキシ基、ニトロ基、塩素原子、臭
素原子などのハロゲン原子、シアノ基、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基などが
例示できる。
) (wherein, R6 is a hydrocarbon group or a substituted product thereof, Ar
2 represents a hydrocarbon ring group or a substituted product thereof. ) The hydrocarbon ring substituted for X in the general formula used in the present invention includes, for example, a benzene ring, a naphthalene ring, etc.
C is a heterocyclic ring, for example, an indole ring, a carbazole ring, a benzofuran ring, etc., and Y/e is a heterocyclic group such as a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a pyrenyl group, etc. Examples of the group include pyridyl group, chenyl group, furyl group, indolyl group, benzofuranyl group, carbazolyl group, dibenzofuranyl group, and examples of the ring that R2 and R3 can form together with the carbon atoms to which they are bonded include a fluorene ring. can. Examples of the hydrocarbon group represented by R4 or R6 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl and butyl groups, aralkyl groups such as benzyl, aryl groups such as phenyl, or substituted products thereof. can be exemplified. Examples of substituents on the hydrocarbon group of R4 or R6 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, and butyl; alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy, and butoxy, and chlorine. atom, a halogen atom such as a bromine atom, a hydroxyl group, a nitro group, etc.As a substituent on the phenyl group of R+ or the ring of X, a halogen atom such as a chlorine atom or a bromine atom,
Examples of substituents 1) on the carbocyclic group or heterocyclic group of 2 or the ring formed by R2 and R3 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, and butyl groups, methoxy groups, and Alkoxy groups, such as propoxy groups, butoxy groups, halogen atoms, such as chlorine atoms and bromine atoms, dialkyl groups, such as dimethylamino groups and diethylamino groups7! dialkylamino groups such as mino group, dibenzylamino group, and trifluoromethyl group [1
Medyl group, nitro group, cyano group, carboxyl group or its ester, hydroxyl group, sulfonic acid group (-8O3Na>
Examples include. Furthermore, 1 in Ar1 or Ar2
Examples of substituents include phenyl, naphthyl, etc., and examples of substituents include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, etc.
Alkoxy groups such as nyl group, me]-oxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, halogen atoms such as nitro group, chlorine atom, bromine atom, dialkylamino group such as cyano group, dimethylamino group, diethylamino group, etc. can be exemplified.

本発明に用いられるアゾ顔料は、例えば、a。The azo pigment used in the present invention is, for example, a.

特開昭48−70538号、b、特開昭54−1274
2M公報に記載されている。これらのアゾ傾斜を例示す
れば下記のとおりである。
JP-A-48-70538, b, JP-A-54-1274
It is described in the 2M publication. Examples of these azo gradients are as follows.

本発明に用いられるアルカリ可溶性樹脂とはアルカリを
添加することにより水性またはアルコール性溶剤に可溶
となる樹脂をいう。本発明の目的から、これらの樹脂に
は、成膜性、電気特性、支持体への付着強度などの特性
の他、特に溶解度特性が重要である。このような特性を
右する樹脂としては、例えば、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−メタクリレート
共重合体、メタクリル酸−メタクリレート共重合体およ
びフェノール樹脂等が例示される。フェノール樹脂とし
ては、フェノール、0−クレゾール、m−クレゾール、
p−クレゾール、エチル71ノール、イソプロピルフェ
ノール、t−ブチルフェノール、t−アミルフェノール
、ヘキシルフェノール、トAクチルフェノール、シクロ
ヘキシルフェノール、3−メチル−4−クロル−6−【
−ブチルフェノール、イソプロピルクレゾール、t−ブ
チルクレゾール、t−アミルクレゾール、ヘキシルクレ
ゾール、t−オクチルクレゾールおよびシクロヘキシル
クレゾールなどのぼ換フェノール類の少なくとも一種と
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン、
クロトンアルデヒド、フルフラールなどのアルデヒド類
を酸性条件で縮合させて得られるノボラック型樹脂が用
いられる。
The alkali-soluble resin used in the present invention refers to a resin that becomes soluble in an aqueous or alcoholic solvent by adding an alkali. For the purposes of the present invention, in addition to properties such as film-forming properties, electrical properties, and adhesion strength to a support, solubility properties are particularly important for these resins. Examples of resins that exhibit such characteristics include styrene-maleic anhydride copolymers, styrene-methacrylic acid-methacrylate copolymers, methacrylic acid-methacrylate copolymers, and phenol resins. Examples of phenolic resins include phenol, 0-cresol, m-cresol,
p-cresol, ethyl 71nol, isopropylphenol, t-butylphenol, t-amylphenol, hexylphenol, ctylphenol, cyclohexylphenol, 3-methyl-4-chloro-6-[
- at least one divalent phenol such as butylphenol, isopropylcresol, t-butylcresol, t-amylcresol, hexylcresol, t-octylcresol and cyclohexylcresol, formaldehyde, acetaldehyde, acrolein,
A novolac type resin obtained by condensing aldehydes such as crotonaldehyde and furfural under acidic conditions is used.

本発明の印刷版は、主に感度などの電子写真特性を向上
させる目的で、電子受容性化合物または電子供与性化合
物を含有させることができる。
The printing plate of the present invention may contain an electron-accepting compound or an electron-donating compound, mainly for the purpose of improving electrophotographic properties such as sensitivity.

電子受容性化合物としては、例えば、無水フタル酸、テ
トラクロル無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
無水ピロメリット酸、無水メリット酸、塩化ビグリル、
2.4−ジニトロクロルベンゼン、2.4−ジニトロブ
ロムベンゼン、4−二トロピフェニル、2,4.6−1
−リニトロアニソール、4.6−ジクロル−1,3−ジ
ニトロベンゼン、クロルアニル、ブロムアニル、2,4
.7−t−ジニトロ−9−フルオレン、2,4,5.7
−チトラニトロ −9−フルオレノン、テトラシアノエ
チレン、テトラシアノキノンジメタン、2,4,5.7
−チトラニトロキ→ノントン、2,4.8−t−リニト
ロチAキサントン、2、G、8−トリニトロ−4日−イ
ンデノ[1,2−b ]]チAフェンー4−Aンi、3
.7−1−リニトロジベンゾヂAフェン−5,5−ジオ
キザイドなどが用いられる。
Examples of electron-accepting compounds include phthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride,
Pyromellitic anhydride, mellitic anhydride, bigryl chloride,
2.4-dinitrochlorobenzene, 2.4-dinitrobrombenzene, 4-ditropiphenyl, 2,4.6-1
-linitroanisole, 4,6-dichloro-1,3-dinitrobenzene, chloranil, bromoanil, 2,4
.. 7-t-dinitro-9-fluorene, 2,4,5.7
-Titranitro -9-fluorenone, tetracyanoethylene, tetracyanoquinone dimethane, 2,4,5.7
-titranitroki→nonton, 2,4.8-t-linitrothiA xanthone, 2,G,8-trinitro-4day-indeno[1,2-b]]thiAphene-4-Ani, 3
.. 7-1-linitrodibenzodiphen-5,5-dioxide and the like are used.

電子供与性化合物としては、例えば、2,5−ビス(4
−ジエチルアミノフェニル) −1,3,4−71キサ
シフ/ゾール、2.5−ビス[4−(4−ジエチルアミ
ノスチリル)フェニル] −1,3,4−オキサジアゾ
ール、2−(9−エチルカルバゾリル−3−) −5−
(4−ジエチルアミノフェニル) −1,3,4−オキ
サジ1ソ゛−ルなどのAキサジアゾール化合物、2−ビ
ニル−4−(2−クロルフェニル) −5−(4−ジエ
チルアミノ)オキサゾール、2−(4−ジエチルアミノ
フェニル)−4−フェニルオキサゾールなどのAキリゾ
ール化合物、1−フェニル−3−(4−ジエチルアミノ
スチリル) −5−(4−ジエチルアミノフコニル)ピ
ラゾリン、1−フェニル−3−(4−ジメチルアミノス
チリル) −5−(4−ジメチルアミノ′)Jニル)ピ
ラゾリンなどのピラゾリン化合物、2,2′ −ジメチ
ル−4,4−−ビス(ジエチルアミノ)トリフェニルメ
タン、1,1−ビス(4−ジベンジルアミノフェニル)
プロパン、トリス(4−ジエチルアミノフェニル)メタ
ンなどのジフェニルメタン化合物、9−(4−ジメチル
アミノベンジリデン)フルオレン1.3− (9−フル
オレノンデン)−9−エチルカルバゾールなどのフルオ
レン化合物、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アン
トラセン、9−ブロム−10−(4−ジエチルアミノス
チリル)アントラセンなどのスチリルアントラセン化合
物、1,2−ビス(4−ジエチルアミノスチリル)ベン
ゼン、1,2−ビス(2,4−ジメトキシスチリル)ベ
ンゼンなどのジスヂリルベンゼン化合物、9−エチルカ
ルバゾール−3−アルデヒド1−メチル−1−フェニル
ヒドラゾン、9−エチルカルバゾール−3−アルデヒド
1−ベンジル−1−フェニルヒドラゾン、4−ジエチル
アミノベンズアルデヒド1,1−ジフェニルヒドラゾン
、2,4−ジメトキシベンズアルデヒド1−ベンジル−
1−フェニルヒドラゾン、4−ジフェニルアミノベンズ
アルアヒド1−メチルー1−フェニルヒドラゾンなどの
ヒドラゾン化合物、4−ジフェニルアミノメチルベン、
4−ジベンジルアミノスチルベン、4−ジトリルアミン
メチルベンなどのスチルベン化合物、1゛(4−シフT
ニルアミノスヂリル)ナフタレン、1−(4−ジベンジ
ルアミノスチリル)ナフタレンなどのスチリルナフタレ
ン化合物、4′ −ジエチルアミノ −α−フェニルス
チルベン、4′−メヂルフェニルアミノーα−フェニル
スチルベンなどのα−フェニルスチルベン化合物、3−
スヂリル−9−エチルカルバゾール、3−(4−ジエチ
ルアミノ)スチリル−9−エチルカルバゾールなどのス
チリルカルバゾール化合物が用いられる。
Examples of electron-donating compounds include 2,5-bis(4
-diethylaminophenyl) -1,3,4-71xasif/zole, 2,5-bis[4-(4-diethylaminostyryl)phenyl] -1,3,4-oxadiazole, 2-(9-ethylcarba Zolyl-3-) -5-
Axadiazole compounds such as (4-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadisol, 2-vinyl-4-(2-chlorophenyl)-5-(4-diethylamino)oxazole, 2-(4-diethylamino)oxazole, -diethylaminophenyl)-4-phenyloxazole, 1-phenyl-3-(4-diethylaminostyryl)-5-(4-diethylaminofuconyl)pyrazoline, 1-phenyl-3-(4-dimethylamino pyrazoline compounds such as styryl)-5-(4-dimethylamino')J-nyl)pyrazoline, 2,2'-dimethyl-4,4-bis(diethylamino)triphenylmethane, benzylaminophenyl)
Propane, diphenylmethane compounds such as tris(4-diethylaminophenyl)methane, fluorene compounds such as 9-(4-dimethylaminobenzylidene)fluorene 1.3-(9-fluorenondene)-9-ethylcarbazole, 9-(4- styryl anthracene compounds such as diethylaminostyryl)anthracene, 9-bromo-10-(4-diethylaminostyryl)anthracene, 1,2-bis(4-diethylaminostyryl)benzene, 1,2-bis(2,4-dimethoxystyryl) Disdyrylbenzene compounds such as benzene, 9-ethylcarbazole-3-aldehyde 1-methyl-1-phenylhydrazone, 9-ethylcarbazole-3-aldehyde 1-benzyl-1-phenylhydrazone, 4-diethylaminobenzaldehyde 1,1 -diphenylhydrazone, 2,4-dimethoxybenzaldehyde 1-benzyl-
1-phenylhydrazone, hydrazone compounds such as 4-diphenylaminobenzal ahydride 1-methyl-1-phenylhydrazone, 4-diphenylaminomethylben,
Stilbene compounds such as 4-dibenzylaminostilbene and 4-ditolylaminemethylben;
Styrylnaphthalene compounds such as nylaminostyryl)naphthalene, 1-(4-dibenzylaminostyryl)naphthalene, 4'-diethylamino-α-phenylstilbene, 4'-methylphenylamino-α-phenylstilbene, etc. -Phenylstilbene compound, 3-
Styrylcarbazole compounds such as styryl-9-ethylcarbazole and 3-(4-diethylamino)styryl-9-ethylcarbazole are used.

まIこ本発明の印刷版は、可塑剤を含有させることがで
きる。可塑剤としては、例えばジメチルツタレート、ジ
エチルフタレート、ジブチルフタレートなどの7タル酸
エステル類、ジメチルグリコールフタレート、エチルフ
タリールエチルグリコレートなどのグリコールエステル
類これらの可塑剤は、光導電層の静電特性およびアルカ
リ溶解性を劣化させない範囲で含有させることができる
The printing plate of the present invention can also contain a plasticizer. Examples of plasticizers include heptatarate esters such as dimethyl tsthalate, diethyl phthalate, and dibutyl phthalate, and glycol esters such as dimethyl glycol phthalate and ethyl phthalyl ethyl glycolate. It can be contained within a range that does not deteriorate properties and alkali solubility.

本発明に用いられる導電性基板としては、アルミニウム
板、亜鉛板、または銅−アルミニウム板、銅−ステンレ
ス板、クロム−銅板などのバイメタル板またはクロム−
銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム−銅−
ステンレス板などのトライメタル板などの親水性表面を
有するS電性基板が用いられ、その厚さは0.1〜1m
mが好ましい。
The conductive substrate used in the present invention is an aluminum plate, a zinc plate, a bimetal plate such as a copper-aluminum plate, a copper-stainless steel plate, a chrome-copper plate, or a chrome-copper plate.
Copper-aluminum plate, chromium-lead-iron plate, chromium-copper-
An S conductive substrate with a hydrophilic surface such as a tri-metal plate such as a stainless steel plate is used, and its thickness is 0.1 to 1 m.
m is preferred.

また、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合に
は、砂目立て処理、ケイ酸ナトリウム、フッ化ジルコニ
ウム酸カリウム、リン酸塩などの水溶液への浸漬処理あ
るいは陽極酸化処理などの表面処理が行なわれているも
のが好ましい。また米国特許第2714066号に示さ
れるように、砂目立て処理後、ケイ酸ナトリウム水溶液
に浸漬処理されたアルミニウム板、また特開昭47’−
5125号公報に示されるように陽極酸化処理したのち
、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬処理したものも
好ましい。
In addition, especially in the case of a support having an aluminum surface, surface treatments such as graining, dipping in an aqueous solution of sodium silicate, potassium fluorozirconate, phosphate, etc., or anodizing are performed. Preferably. In addition, as shown in U.S. Pat. No. 2,714,066, an aluminum plate that is grained and then immersed in an aqueous sodium silicate solution, and
It is also preferable to carry out an anodic oxidation treatment and then immersion treatment in an aqueous solution of an alkali metal silicate as shown in Japanese Patent No. 5125.

上記陽極酸化処理は、例えば、リン酸、クロム酸、硫酸
、硼酸などの無機酸またはしゆう酸、スルフ1ミン酸な
どの有m酸またはこれらの塩の溶液からなる電解液中で
、アルミニウム板を陽極として電流を流すことによって
実施される。
The above-mentioned anodizing treatment is performed, for example, on the aluminum plate in an electrolytic solution consisting of a solution of an inorganic acid such as phosphoric acid, chromic acid, sulfuric acid, or boric acid, or a molar acid such as oxalic acid or sulfuric acid, or a salt thereof. This is carried out by passing an electric current through the anode.

また、本発明においては、前記導電性ヰ板と光導?[の
間に必要によりカゼイン、ポリビニルアルコール、エチ
ルセルロース、フェノール樹脂、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリアクリル酸などのアルカリ可溶性の
中間層を基板と光S電層の接着性または光導電層の静電
狛性を改良づる1=めに設番プることができる。
In addition, in the present invention, the conductive plate and the light guide plate may be combined with each other. [If necessary, add an alkali-soluble intermediate layer such as casein, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, phenolic resin, styrene-maleic anhydride copolymer, or polyacrylic acid between the substrate and the photoconductor layer or the photoconductive layer. The setting number can be set to 1 to improve electrostatic strength.

本発明の印刷版に用いられるアゾ顔料はアルカリ可溶性
樹脂おにび、必要に応じ電子受容性化合物または電子供
与性化合物などの添加剤とともに、電子写真感光層中に
含有せしめられていさえずればよいが、好ましくは樹脂
中に分散せしめられているのが良く、また、通常はとl
υどこの方法で感光層中に含有せしめられている。
The azo pigment used in the printing plate of the present invention may be incorporated into the electrophotographic photosensitive layer together with an alkali-soluble resin and, if necessary, additives such as an electron-accepting compound or an electron-donating compound. is preferably dispersed in the resin, and is usually dispersed in the resin.
By what method is υ incorporated into the photosensitive layer?

本発明の電子写真製版用印刷版を製造するには、前記一
般式で表わされる顔料とアルカリ可溶性樹脂を例えばテ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド
、アセトン、メチルエチルケトン、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルニ
ーデル、ff1lIlfブヂル、酢酸エチル、トルエン
、ハロゲン化炭化水素などの有機溶媒中で混合し、さら
に必要に応じ、電子受容性化合物または電子供与性化合
物を添加した後、ボールミル、超音波分散機などの分散
手段により、均一に分散した塗布液を調製し、得られた
塗布液を前記導電性支持体上に、必要に応じて前記した
中間層を介して塗布し乾燥する。
In order to produce the electrophotographic printing plate of the present invention, the pigment represented by the above general formula and an alkali-soluble resin are mixed, for example, with tetrahydrofuran, dioxane, dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl needle, etc. , ff1lIlf butyl, ethyl acetate, toluene, halogenated hydrocarbon, or other organic solvent, and if necessary, an electron-accepting compound or an electron-donating compound is added thereto, followed by dispersion using a ball mill, ultrasonic dispersion machine, etc. A uniformly dispersed coating solution is prepared by a method, and the obtained coating solution is coated onto the conductive support, if necessary, via the above-mentioned intermediate layer, and dried.

本発明の印刷版の電子写真感光層を形成するアゾ顔料と
アルカリ可溶性樹脂の添加口は、アゾ顔料1重量部に対
して、アルカリ可溶性樹脂0.01〜100重11部が
好ましく、また、電子受容性化合物または電子供与性化
合物を添加丈る場合、これらはアゾ顔料に対して0.0
1〜100モルが好ましく、特に0.01〜40モルが
好ましい。そして得られた導電性基板上の電子写真感光
層のJ7さは1〜50μmが好ましく、特に 1〜15
μmが好ましい。
The addition port of the azo pigment and alkali-soluble resin forming the electrophotographic photosensitive layer of the printing plate of the present invention is preferably 0.01 to 100 parts by weight and 11 parts by weight of the alkali-soluble resin per 1 part by weight of the azo pigment. If accepting compounds or electron donating compounds are added, they should be added at a concentration of 0.0 to the azo pigment.
1 to 100 mol is preferred, particularly 0.01 to 40 mol. The J7 thickness of the electrophotographic photosensitive layer on the obtained conductive substrate is preferably 1 to 50 μm, particularly 1 to 15 μm.
μm is preferred.

ボッと明の電子写真製版用印刷版は、通常の電子写真法
にしたがい、コロナ帯電器などにより明所で一様に帯電
し、タングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンラ
ンプまたは蛍光灯などの光源を用いた反則画像露光や透
明陽画フィルムを通しての密着像露光あるいは、1−1
8−Neレレーゞ−、アルゴンレージ−または半導体レ
ーザーなどのレーザー光によるスキャニング露光を1−
iない静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーで現像
し、加熱定着して、電子写真感光層上に1〜ナー像を得
る。
Botto Akira's printing plates for electrophotographic engraving are uniformly charged in bright light using a corona charger, using a light source such as a tungsten lamp, halogen lamp, xenon lamp, or fluorescent lamp, according to the normal electrophotographic method. 1-1
8- Scanning exposure using laser light such as Ne relay, argon laser, or semiconductor laser 1-
An electrostatic latent image is formed, this electrostatic latent image is developed with toner, and fixed by heating to obtain a toner image on the electrophotographic photosensitive layer.

次に、このようにしてトナー像を形成した印刷版をアル
カリ性の溶出液中に浸漬すると、トナー像によりマスク
されていない非画像部の感光層が溶解除去され、導電性
基板の親水性表面が露出し、トナー像部分のみが支持体
表面に残り、良好な印刷版を得ることができる。
Next, when the printing plate on which the toner image has been formed is immersed in an alkaline eluent, the photosensitive layer in the non-image area that is not masked by the toner image is dissolved and removed, and the hydrophilic surface of the conductive substrate is exposed. Only the exposed toner image portion remains on the surface of the support, and a good printing plate can be obtained.

ここで用いる溶出液は、例えば珪酸ナトリウム、燐酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムのような
無機塩のアルカリ性水溶液またはトリエタノールアミン
、エチレンジアミンなどの有機アミン類を含むアルカリ
性水溶液あるいはこれらにエタノール、ベンジルアルコ
ール、エチレングリコール、グリセリンなどの有機溶剤
または界面活性剤などを添加した溶液が用いられる。
The eluent used here is, for example, an alkaline aqueous solution of inorganic salts such as sodium silicate, sodium phosphate, sodium hydroxide, and sodium carbonate, an alkaline aqueous solution containing organic amines such as triethanolamine and ethylenediamine, or ethanol, benzyl alcohol, etc. , a solution containing an organic solvent such as ethylene glycol or glycerin or a surfactant is used.

本発明の印刷版は、トナー像形成後、溶出液中で非画像
部を溶解除去するものであるから、トナー成分中には、
この溶出液にレジスト性を有づる樹脂成分を含有してい
ることが好ましい。
In the printing plate of the present invention, after the toner image is formed, the non-image area is dissolved and removed in the eluent, so the toner components include:
It is preferable that this eluate contains a resin component having resist properties.

この樹脂成分としては、溶出液に対して不溶性のもので
あればよく、例えば、メタクリル酸、メタクリル酸エス
テルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸
ビニルとエチレンまたは塩化ビニルなどの共重合体、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチラ
ールなどのビニルアヒタール樹脂、ポリスチレン、スヂ
レンとブタジェン、メタクリル酸エステルなどの共重合
体、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびその塩化物、
ポリカーボネート、ポリ・ エステル樹脂、ポリアミド
樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂
、ワックス、ポリオレフィン、ろうなどがある。
This resin component may be anything that is insoluble in the eluate, such as acrylic resin using methacrylic acid, methacrylic acid ester, vinyl acetate resin, copolymer of vinyl acetate and ethylene or vinyl chloride, etc. , vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, vinyl ahytal resin such as polyvinyl butyral, polystyrene, copolymers of styrene and butadiene, methacrylic acid ester, polyethylene, polypropylene and their chlorides,
Examples include polycarbonate, polyester resin, polyamide resin, phenolic resin, xylene resin, alkyd resin, wax, polyolefin, and wax.

本発明の印刷版には、トナー像形成後、全面露光により
電子写真感光層の溶解性を増す目的で、例えば0−ナフ
トキノンジアジドなどのキノンジアジド化合物またはジ
アゾ化合物を含有することもできる。
The printing plate of the present invention may also contain a quinonediazide compound such as 0-naphthoquinonediazide or a diazo compound for the purpose of increasing the solubility of the electrophotographic photosensitive layer by full-surface exposure after toner image formation.

本発明の印刷版は、製版工程終了後、非画像部は親水性
表面を有する導電性基板が露出し、親油性トナーにより
被覆された画像部分が残るため、通常の平版印刷におい
て、油性インキは画像部のみに付着し、地汚れのない良
好な印刷物が得られる。
In the printing plate of the present invention, after the plate-making process is completed, the conductive substrate with a hydrophilic surface is exposed in the non-image area, and the image area covered with oleophilic toner remains. It adheres only to the image area, resulting in good printed matter without background stains.

また、本発明によれば、高い耐刷性を有し、感度が高く
1、レーザー光など種々の光源でダイレクト製版が可能
な印刷版が1qられる。
Further, according to the present invention, there is provided a printing plate 1q that has high printing durability, high sensitivity, and can be directly plate-made using various light sources such as laser light.

また、本発明の印刷版の感光層は、プリント配線板の!
ll造にも使用することができる。
Moreover, the photosensitive layer of the printing plate of the present invention is a printed wiring board!
It can also be used for construction.

次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例1 アゾ顔料N0.1 1mm部 スチレンー無水マレイン酸 共重合体 5重量部 テトラヒドロフラン 64重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を厚さ約0.25111111の砂目立
てされ、かつ陽極酸化処理されたアルミニウム板上にワ
イヤーバーにより塗布し、100℃の温度で20分間乾
燥して、膜厚的6μmの電子写真感光層を有する印刷版
を作成した。
Example 1 Azo pigment N0.1 1 mm part Styrene-maleic anhydride copolymer 5 parts by weight Tetrahydrofuran 64 parts by weight A mixture having the above composition was sufficiently pulverized and mixed in a ball mill. The coating was applied onto a grained and anodized aluminum plate using a wire bar and dried at a temperature of 100° C. for 20 minutes to prepare a printing plate having an electrophotographic photosensitive layer having a thickness of 6 μm.

この印刷版に対して、静電複写紙試験装置((411川
口電機製作所製、5P−428型)を用いて十〇kVの
コロナ放電を10秒間行なって正に帯電Vしめた後、タ
ングステン光を照度20ルツクスで露光した。その結果
、10秒後の帯電電位tよ524ボルト、半減露光量は
14ルツクス・秒であった。
This printing plate was subjected to corona discharge of 10 kV for 10 seconds using an electrostatic copying paper testing device (manufactured by Kawaguchi Electric Seisakusho, Model 5P-428) to make it positively charged, and then tested with tungsten light. was exposed to light at an illuminance of 20 lux.As a result, the charged potential t after 10 seconds was 524 volts, and the half-reduced exposure amount was 14 lux·sec.

次に、この印刷版を暗所でコロナ放電により約400ボ
ルトに帯電した後、タングステン光源を用いて画像露光
し、得られた静電m像をトナーで現像し、加熱定着して
1ヘナ−画像を形成しIこ。
Next, this printing plate was charged to about 400 volts by corona discharge in a dark place, and then imagewise exposed using a tungsten light source, and the resulting electrostatic m-image was developed with toner and heat-fixed. Form an image.

次に、トナー画像を形成した印刷版を1fiW1%の珪
酸ナトリウム水溶液に浸漬し、次に、水流C軽くブラッ
シングしながら洗い、非画像部の電子写真感光層を除去
した。
Next, the printing plate on which the toner image had been formed was immersed in a 1fiW 1% aqueous sodium silicate solution, and then washed with light brushing with a water jet C to remove the electrophotographic photosensitive layer in the non-image area.

このようにして製版した印刷版をリコー+ji17jフ
ヒット印刷#IAP−1310型を用い、常法に従って
印刷したところ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物を5
万枚印刷できた。
When the printing plate made in this way was printed using a Ricoh+JI17J Fuhit Printing model #IAP-1310 according to the usual method, very clear prints with no background stains were obtained.
I was able to print a million copies.

実施例2 アゾ顔料No、3 1重間部 −クレゾールホルム アルデヒド樹脂 5重量部 2.5−ビス(ジエチルアミノ フェニル) −1,3,4−71キサ ジアゾール 5重量部 テトラヒドロフラン 99重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理された
厚さ0.25111mのアルミニウム板上に塗布し、 
100℃で20分間乾燥して、膜厚的6μmの電子写真
感光層を有する印刷版を作成した。
Example 2 Azo pigment No. 3 1 part-cresol formaldehyde resin 5 parts by weight 2.5-bis(diethylaminophenyl)-1,3,4-71xadiazole 5 parts by weight Tetrahydrofuran 99 parts by weight A mixed solution of the above composition The dispersion obtained by thorough pulverization and mixing using a ball mill was applied onto a grained and anodized aluminum plate with a thickness of 0.25111 m,
It was dried at 100° C. for 20 minutes to produce a printing plate having an electrophotographic photosensitive layer with a thickness of 6 μm.

この印刷版に対して、実施例1と同様に帯電電位と半減
露光間を測定した。その結果、帯電電位は+660ボル
ト、半減露光量は7.4ルツクス・秒であった。
For this printing plate, the charging potential and half-exposure time were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the charging potential was +660 volts, and the half-decay exposure was 7.4 lux·sec.

次に、この印刷版に実施例1と同様に、帯電、画像露光
、現像、定着を行ないトナー画像を形成し、さらに非画
像部の電子写真感光層を除去した。
Next, in the same manner as in Example 1, this printing plate was subjected to charging, imagewise exposure, development, and fixing to form a toner image, and the electrophotographic photosensitive layer in the non-image area was removed.

このようにして製版した印刷版を用い、実施例1と同様
に印刷したところ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物が
5万枚印刷できた。
When printing was carried out in the same manner as in Example 1 using the printing plate made in this manner, 50,000 sheets of very clear printed matter without background smearing were printed.

実施例3 アゾ顔料No、6 1mm部 メヂルメタクリレート(80%) /メタクリル1(20%)共重合体 5重量部 2.4.7−8921〜口 −9−フルAレノン5重量
部 テトラヒドロフラン 99重組部 上記相成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理された
厚さ0.25mmのアルミニウム板上に塗布し、100
℃で20分間乾燥してllI厚7μmの電子写真感光層
を有する印刷版を作成した。
Example 3 Azo pigment No. 6 1 mm part Methyl methacrylate (80%) / methacrylic 1 (20%) copolymer 5 parts by weight 2.4.7-8921 - 9-Flu A lenone 5 parts by weight Tetrahydrofuran 99 Heavy assembly part The above-mentioned phase mixture was sufficiently pulverized and mixed using a ball mill, and the resulting dispersion was coated on a grained and anodized aluminum plate with a thickness of 0.25 mm.
It was dried at .degree. C. for 20 minutes to produce a printing plate having an electrophotographic photosensitive layer with a thickness of 7 .mu.m.

この印刷版に対して、−6,Ok Vで帯電した以外実
施例1と同様に帯電電位と半減露光量を測定した。その
結果、帯電電位は一490ボルト、半減露光m6.3ル
ツクス・秒であった。
The charging potential and half-decrease exposure amount of this printing plate were measured in the same manner as in Example 1 except that it was charged at -6, Ok V. As a result, the charging potential was 1,490 volts, and the half-life exposure was m6.3 lux·sec.

次に、この印刷版に実施例1と同様に帯電、画像露光、
現像定着を行ない、トナー画像を形成し、さらに非画像
部の電子写真感光層を除去した。
Next, this printing plate was charged, image exposed, and exposed in the same manner as in Example 1.
Development and fixation were performed to form a toner image, and the electrophotographic photosensitive layer in the non-image area was removed.

このようにして製版した印刷版を用い、実施例1と同様
に印刷したところ、地汚れのない鮮明な印刷物が5万枚
印刷できた。
When printing was carried out in the same manner as in Example 1 using the printing plate made in this manner, 50,000 clear prints without background stains were printed.

実施例4 アゾ顔料No、9 1重量部 スチレン−無水マレイン酸 共重合体 5重量部 テトラヒドロフラン 64重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を厚さ約0.25mmの砂目立てされ、
かつ陽極酸化処理されたアルミニウム板上にワイヤーバ
ーにより塗布し、100℃の温麿で20分間乾燥して、
膜厚的6μmの電子写真感光層を有する印刷版を作成し
た。
Example 4 Azo Pigment No. 9 1 part by weight Styrene-maleic anhydride copolymer 5 parts by weight Tetrahydrofuran 64 parts by weight A mixture having the above composition was thoroughly ground and mixed in a ball mill, and the obtained dispersion was prepared to a thickness of about 0.5 mm. 25mm grained,
It was applied on an anodized aluminum plate using a wire bar, dried at 100°C for 20 minutes,
A printing plate having an electrophotographic photosensitive layer with a film thickness of 6 μm was prepared.

この印刷版に対して、静電複写紙試験M置(@I川用口
機製作所製、5P−428型)を用いて+6kVのコロ
ナ放電を10秒間行なって正に帯電せしめた後、タング
ステン光を照度20ルツクスで露光した。その結果、1
0秒後の帯電電位は620ボルト、半減露光量は25ル
ツクス・秒であつ Iこ 。
This printing plate was positively charged by +6kV corona discharge for 10 seconds using an electrostatic copying paper test M machine (manufactured by @I Kawayokuchi Seisakusho, Model 5P-428), and then tungsten light was applied. was exposed at an illuminance of 20 lux. As a result, 1
The charging potential after 0 seconds is 620 volts, and the half-reduction exposure is 25 lux seconds.

次に、この印刷版を明所でコロナ放電により約400ボ
ルトに帯電した後、タングステン光源を用いて画像露光
し、19られた静電潜像をトナーで現像し、加熱定着し
てトナー画像を形成しlこ 。
Next, this printing plate is charged to about 400 volts by corona discharge in a bright place, imagewise exposed using a tungsten light source, the electrostatic latent image is developed with toner, and heated and fixed to form a toner image. Formed.

次に、1ヘナ−画像を形成した印刷版を1重量%の珪酸
ナトリウム水溶液に浸漬し、次に、水流で軽くブラッシ
ングしながら洗い、非画像部の電子写真感光層を除去し
た。
Next, the printing plate on which the 1 henna image was formed was immersed in a 1% by weight aqueous sodium silicate solution, and then washed with a water jet while lightly brushing to remove the electrophotographic photosensitive layer in the non-image area.

このようにして製版した印刷版をリコー製Aフセツト印
刷機AP−1310型を用い、常法に従って印刷したと
ころ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物を5万枚印刷で
きた。
When the printing plate thus prepared was printed using a Ricoh A offset printing machine model AP-1310 according to a conventional method, 50,000 sheets of very clear prints without scumming could be printed.

実施例5 アゾ顔料No、11 1重量部 m−クレゾールホルム アルデヒド樹脂 5重量部 2.5−ビス〈ジエチルアミノ フェニル) −1,3,4−Jキサ ジアゾール 5重量部 テトラヒドロフラン 99重11部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理された
厚さ0.25mmのアルミニウム板上に塗布し、100
℃で20分間乾燥して、膜厚的6μmの電子写真感光層
を有する印刷版を作成した。
Example 5 Azo pigment No. 11 1 part by weight m-cresol formaldehyde resin 5 parts by weight 2,5-bis<diethylaminophenyl)-1,3,4-J xadiazole 5 parts by weight Tetrahydrofuran 99 parts by weight 11 parts Mixture of the above composition The dispersion obtained by sufficiently pulverizing and mixing using a ball mill was applied onto a grained and anodized aluminum plate with a thickness of 0.25 mm.
It was dried at .degree. C. for 20 minutes to produce a printing plate having an electrophotographic photosensitive layer with a thickness of 6 .mu.m.

この印刷版に対して、実施例4と同様に帯電電位と半減
露光量を測定した。その結果、帯電電位は→−630ボ
ルト、半減露光量は18ルツクス・秒であった。
With respect to this printing plate, the charging potential and half-decrease exposure amount were measured in the same manner as in Example 4. As a result, the charging potential was -630 volts, and the half-life exposure was 18 lux·sec.

次に、この印刷版に実施例4と同様に、帯電、」像露光
、現像、定着を行ないトナー画像を形成し、さらに非画
・像部の電子写真感光層を除去しIこ。
Next, in the same manner as in Example 4, this printing plate was subjected to charging, image exposure, development, and fixing to form a toner image, and the electrophotographic photosensitive layer in non-image areas was removed.

このJ、うにして製版した印刷版を用い、実施例4と同
様に印刷したところ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物
が5万枚印刷できた。
When printing was carried out in the same manner as in Example 4 using this printing plate made by sea urchin, 50,000 sheets of very clear prints with no scuffing could be printed.

実施例6 j′ゾ顔利N0.14 1mff1部 メヂルメタクリレー’ト(80%) /メタクリル酸(20%)共重合体 5重M部 2.4.7−1−リニトロ −9−フルオレノン5mm
部 テ1へラヒドロフラン 99重間部 上紀絹成の混合液をボールミルににり充分粉砕混合して
得られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理された
厚さ0.25mmのアルミニウム板上に塗布し、 10
0℃で20分間乾燥して膜厚7μmの電子写真感光層を
有する印刷版を作成した。
Example 6 j'Zo-yori N0.14 1 mff 1 part Methyl methacrylate (80%) / methacrylic acid (20%) copolymer 5 polymers M part 2.4.7-1-linitro-9-fluorenone 5mm
Part 1 Herahydrofuran A 0.25 mm thick aluminum plate was prepared by thoroughly pulverizing and mixing a mixture of 99 hydrofurans in a ball mill, graining the resulting dispersion, and anodizing the mixture. Apply on top, 10
A printing plate having an electrophotographic photosensitive layer having a thickness of 7 μm was prepared by drying at 0° C. for 20 minutes.

この印刷版に対して、−6,Ok Vで帯電した以外実
施例牛と同様に帯電電位と半減露光量を測定した。その
結果、帯電電位は一630ボルト、半減露光量15ルツ
クス・秒であった。
The charging potential and half-decrease exposure amount of this printing plate were measured in the same manner as in Example Cow, except that it was charged at -6, Ok V. As a result, the charging potential was 1,630 volts, and the half-reduction exposure was 15 lux·sec.

次に、この印刷版に実施例4と同様に帯電、画像露光、
現像定着を行ない、トナー画像を形成し、さらに非画像
部の電子写真感光層を除去した。
Next, this printing plate was charged, image exposed, and exposed in the same manner as in Example 4.
Development and fixation were performed to form a toner image, and the electrophotographic photosensitive layer in the non-image area was removed.

このようにして製版した印刷版を用い、実施例牛と同様
に印刷゛したところ、地汚れのない鮮明な印刷物が5万
枚印刷できた。
Using the printing plate made in this way, printing was carried out in the same manner as for the example cow, and 50,000 clear prints with no background stains were printed.

効 果 本発明は以上説明したとおり、感度が良く、レーザー光
など種々の光源でダイレクト製版が可能であり、できた
印刷版は高い耐刷性を有する。
Effects As explained above, the present invention has good sensitivity, allows direct plate making with various light sources such as laser light, and the resulting printing plate has high printing durability.

特許出願人 株式会社 リ コ − 代理人 弁理士 小 松 秀 岳 代理人 弁理士 旭 宏Patent applicant Rico Co., Ltd. Agent Patent Attorney Hidetake Komatsu Agent Patent Attorney Hiroshi Asahi

Claims (1)

【特許請求の範囲】 [11導電性支持体上に下記一般式(、I)で表わされ
るアゾ顔料とアルカリ可溶性樹脂を主成分として含有す
る層を設けたことを特徴とする電子写真製版用印刷版。 (21一般式(I)で示されるアゾ顔料において、Aが
一般式(I[> [式中、R+は水素、アルキル基、フェニル基またはそ
の置換体、Xは炭化水素環またはそれらの置換体、複素
環またはそれらの囮換体、Yは炭化水素環基またはそれ
らの置換体、またはそれらの置換体、複素環基またはそ
れらのMWA体、あるいはスチリル基またはぞの置換体
、R3は水素、アルキル基、フェニル基、またはその置
換体を表わすか、あるいは、R2およびR3はそれらが
結合する炭素原子とともに環を形成してもよい。)]で
示される特aT 請求の範IIII第テ1)項記載の電
子η真製版用印刷版。 (3)一般式(I)で示されるアゾ顔料において、Aが
一般式(I)または(IV ) (式<N)a3.J:、’Cf (IV)中ノR4ハ、
置換または無置換の炭化水素基を表わす。)で示される
特許請求の範囲第(11項記載の電子写真製版用印刷版
。 (イ)) 一般式(I)で示されるアゾ顔料において、
△が一般式(V) rt (式中、Rsはアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
シル基またはそのエステルを表わし、またAr+は炭素
環基またはそれらの置換体を表わす。)で示される特許
請求の範囲第(11項記載の電子写真製版用印刷版。 (5) 一般式(I)で示されるアゾ顔料において、A
が一般式(Vl )または(Vl ) II  60 (式中、R6は炭化水素基またはそれらの置換体、Ar
2は炭化水素環基またはそれらのM操体を表わす。)で
示される特許請求の範囲第(1)項記載の電子写真製版
用印刷版。
[Scope of Claims] [11] Printing for electrophotographic printing, characterized in that a layer containing an azo pigment represented by the following general formula (I) and an alkali-soluble resin as main components is provided on a conductive support. Edition. (21) In the azo pigment represented by the general formula (I), A is a general formula (I , heterocycle or a substitute thereof, Y is a hydrocarbon ring group or a substituent thereof, or a substituent thereof, a heterocyclic group or an MWA form thereof, or a styryl group or a substituent thereof, R3 is hydrogen, alkyl or a phenyl group, or a substituent thereof, or R2 and R3 may form a ring together with the carbon atom to which they are bonded.Claim III, Section 1) The printing plate for electronic η true plate making described above. (3) In the azo pigment represented by the general formula (I), A is the general formula (I) or (IV) (formula<N) a3. J:,'Cf (IV) Middle R4c,
Represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon group. ) Claim No. 1 (printing plate for electrophotographic engraving according to claim 11. (a)) In the azo pigment represented by the general formula (I),
Claims represented by the general formula (V) rt (wherein, Rs represents an alkyl group, a carbamoyl group, a carboxyl group, or an ester thereof, and Ar+ represents a carbocyclic group or a substituted product thereof) (5) In the azo pigment represented by the general formula (I), A
is the general formula (Vl) or (Vl) II 60 (wherein, R6 is a hydrocarbon group or a substituent thereof, Ar
2 represents a hydrocarbon ring group or an M derivative thereof. ) A printing plate for electrophotolithography according to claim (1).
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