JPS60235141A - Original printing plate for electrophotographic engraving - Google Patents

Original printing plate for electrophotographic engraving

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JPS60235141A
JPS60235141A JP9124484A JP9124484A JPS60235141A JP S60235141 A JPS60235141 A JP S60235141A JP 9124484 A JP9124484 A JP 9124484A JP 9124484 A JP9124484 A JP 9124484A JP S60235141 A JPS60235141 A JP S60235141A
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JP
Japan
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layer
printing
group
electric charge
plate
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Pending
Application number
JP9124484A
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Japanese (ja)
Inventor
Kyoji Tsutsui
恭治 筒井
Mitsuru Hashimoto
充 橋本
Masabumi Oota
正文 太田
Masaomi Sasaki
正臣 佐々木
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve sensitivity and resistance to printing and to obtain satisfactory printed matter having no ground stains by providing a photosensitive layer consisting of two layers, an electric charge generating layer contg. a specific azo pigment and an electric charge transfer layer contg. an electric charge transfer material and alkali soluble resin on a conductive base. CONSTITUTION:The photosensitive layer 2 consisting of the two layers; the electric charge generating layer 3 contg. the azo pigment expressed by the formula (Ar is 1,4-, 1,3- or 1,2-phenylene, A is the residual coupler group) and the electric charge transfer layer 4 contg. the charge transfer material and alkali soluble resin is provided on the conductive base 1. Such layer 2 is subjected to formation of an electrostatic latent image, toner development and heat fixing, by which a toner image is obtd. Such layer is then processed by an alkali eluting liquid by which the hydrophilic surface of the base 1 is exposed and the image part coated by the oleophilic toner is left. Oil ink sticks only to the image part and the sharp image having no ground stains is obtd. if the original printing plate obtd. in such a way is used for, for example, lithographic printing. Such layer 2 has high sensitivity, permits direct photoengraving with various light sources and has excellent resistance to printing.

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真法により製版可能な新規な印刷版に関
する。さらに詳しくは、特定のアゾ顔料全含有する新規
な印刷版で、帯電およびそれに続く像露光により得られ
る静電潜像全トナーにより現像し、定着してトナー像を
得た後、非画像部の感光層を溶出除去することにより製
版する印刷版に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field The present invention relates to a novel printing plate that can be made by electrophotography. More specifically, with a new printing plate containing all of a specific azo pigment, the electrostatic latent image obtained by charging and subsequent image exposure is developed with toner, fixed to obtain a toner image, and then the non-image area is This invention relates to a printing plate that is made by elution and removal of a photosensitive layer.

従来技術 従来、平版印刷用原板としては、感光性樹脂やハロゲン
化銀感光材料、を用いたものが知られている。
BACKGROUND ART Conventionally, as master plates for lithographic printing, those using photosensitive resins and silver halide photosensitive materials are known.

しかしながら、感光性樹脂ヶ用いた平版印刷版は、耐刷
力は高いが、感度が低いこと、いわゆるダイレクト製版
ができず、原稿からいったん銀塩フィルムによりネガま
たはポ・ゾを作る操作が必要であり、そのために大がか
りな設備を要し、製版に時間がかかることなどの欠点が
ある。
However, although lithographic printing plates made using photosensitive resin have high printing durability, they have low sensitivity and cannot be used in so-called direct plate making, which requires the operation of creating negatives or Po-Zo from the original using silver halide film. However, there are drawbacks such as requiring large-scale equipment and time-consuming plate making.

また、ノ・ログン化銀感光材料の拡散転写現像や硬化現
像方式による印刷版はダイレクト製版ができるが、耐刷
力が低く、しかも1枚当りのコストも高いという欠点を
有している。
Further, although printing plates using diffusion transfer development or hardening development methods using silver oxide photosensitive materials can be directly plate-made, they have the drawbacks of low printing durability and high cost per sheet.

電子写真法全利用したダイレクト製版用の印刷版として
は、例えば特公昭47−4761’O,特公昭48.−
40002、特公昭48−1.8325、特公昭5 ]
 −15766、特公昭り1−25761号公報に示さ
れるような酸化亜鉛−樹脂分散系の印刷版が知られてい
る。この印刷版は電子写真法によりトナー像全形成した
後、非画像部全親水化するため、ρlえはフェロシアン
塩を含む酸性水溶液で処理される。このようにして製版
された印刷版は、印刷中に加えられる機械的圧力や湿し
水の感光層、導電処理層への浸透によって剥離が起こり
、表面の親水層が破壊されるために、その耐刷カは5.
000〜10,000枚程度であった。
Examples of printing plates for direct plate making that fully utilize the electrophotographic method include JP-B No. 47-4761'O, JP-B No. 48-48. −
40002, Special Publication No. 48-1.8325, Special Publication No. 5]
-15766 and Japanese Patent Publication No. 1-25761 are known printing plates having a zinc oxide-resin dispersion system. After the toner image is completely formed on this printing plate by electrophotography, the surface of the printing plate is treated with an acidic aqueous solution containing ferrocyanate in order to make all non-image areas hydrophilic. Printing plates made in this way peel off due to the mechanical pressure applied during printing and the penetration of dampening water into the photosensitive layer and conductive layer, destroying the hydrophilic layer on the surface. The printing durability is 5.
The number of sheets was approximately 10,000 to 10,000.

また、酸化亜鉛・樹脂分散系印刷版では、可視光領域に
感度を持たせるため、色素増感が行なわれるが、それで
も600nm以上の長波長光領域では実用に酬える感度
は示さ々い。したがって、低出力で安価なHe −Ne
レーザーあるいは半導体レーザーで露光ができないとい
う欠点がある。
In addition, zinc oxide/resin dispersion printing plates are subjected to dye sensitization in order to have sensitivity in the visible light region, but even so, the sensitivity is still insufficient for practical use in the long wavelength light region of 600 nm or more. Therefore, low-power and inexpensive He-Ne
The disadvantage is that exposure cannot be performed using a laser or semiconductor laser.

一方、特公昭37−17162、特公昭38−7758
、特公昭46−39405、特開昭52−2437、特
開昭56−107246、特開昭55−105254゜
特開昭55−15394.8、特開昭55−16125
、特開昭57−147656、特開昭56−14.61
45、特開昭57−161863号公報などにはたとえ
ば砂目立てしたアルミニウム板のような親水性の導電性
支持体上に有機光導電性化合物およびアルカリ可溶性の
樹脂からなる層、あるいは、フタロシアニン系顔11な
どの電荷発生顔料をアルカリ可溶性樹脂に分散した層、
あるいはこの分散層に電子供与性物質寸たは電子供与性
物質を加えて増感した層などを設けた電子写真製版用の
印刷原版が示されている。この種の印刷原版は電子写真
法により感光層上にトナー画像全形成した後、アルカリ
性の溶液で非画像部の感光層を溶出除去することによっ
て製版され、ダイレクト製版で高い耐刷性の印刷版が得
られるという利点があるが、電子写真用の感光体として
は感度が低く、そのため、製版速度がおそく、大出力の
光源を用いなければならないという欠点を有していた。
On the other hand, the special public service No. 37-17162, the special public service No. 38-7758
, JP 46-39405, JP 52-2437, JP 56-107246, JP 55-105254°, JP 55-15394.8, JP 55-16125
, JP-A-57-147656, JP-A-56-14.61
45, JP-A No. 57-161863, etc., disclose a layer consisting of an organic photoconductive compound and an alkali-soluble resin, or a phthalocyanine-based layer on a hydrophilic conductive support such as a grained aluminum plate. A layer in which a charge-generating pigment such as No. 11 is dispersed in an alkali-soluble resin,
Alternatively, a printing original plate for electrophotographic engraving is disclosed in which the dispersed layer is provided with an electron-donating substance or a layer sensitized by adding an electron-donating substance. This type of printing original plate is made by forming a toner image entirely on the photosensitive layer using an electrophotographic method, and then eluting and removing the photosensitive layer in the non-image area with an alkaline solution.It is a printing plate with high printing durability using direct platemaking. However, it has the disadvantage that it has low sensitivity as a photoreceptor for electrophotography, resulting in slow plate-making speed and the need to use a high-output light source.

目的 本発明の目的は、以上のような従来公知の電子写真製版
用印刷原版が持っている問題点全解決し、特に高感度で
高耐刷性の印刷原版を提供することにある。
Object The object of the present invention is to solve all the problems of the conventionally known printing plates for electrophotographic engraving as described above, and to provide a printing plate having particularly high sensitivity and high printing durability.

構成 本発明の電子写真製版用印刷原版は、導電性支持体上に
下記一般式(1)で表わされるアゾ顔料を含有する電荷
発生層と電荷搬送物質およびアルカリ可溶性樹脂全含有
する電荷搬送層の二層からなる電子写真感光層を設けた
こと全特徴とするものである。
Structure The printing original plate for electrophotolithography of the present invention comprises a charge generation layer containing an azo pigment represented by the following general formula (1) and a charge transport layer containing all of a charge transport substance and an alkali-soluble resin on a conductive support. The entire feature is that an electrophotographic photosensitive layer consisting of two layers is provided.

一般式(1) %式% (A、rは、1.4− 、1.3− tたは1,2−フ
ェニレン)(ただし、Aはカップラー残基を表わす。)
本発明の電子写真製版用印刷原版の基本的な構成全第1
図に示す。ここで、1は導電性支持体で(5) あり、その上に電荷発生層3、さらに電荷搬送層4が積
層され、電子写真感光層2全形成している。
General formula (1) %Formula% (A, r are 1.4-, 1.3-t or 1,2-phenylene) (However, A represents a coupler residue.)
Basic configuration of the printing original plate for electrophotolithography of the present invention
As shown in the figure. Here, 1 is a conductive support (5), on which a charge generation layer 3 and a charge transport layer 4 are laminated to form the entire electrophotographic photosensitive layer 2.

電荷発生層3および電荷搬送層4は上下逆に積層するこ
とも可能である。
The charge generation layer 3 and the charge transport layer 4 can also be stacked upside down.

電荷発生層3に用いるアゾ顔料のカッシラーとしては、
例えばフェノール類、ナフトール類などのフェノール性
水酸基を有する化合物、アミン基を有する芳香族アミノ
化合物、アミン基とフェノール性水酸基全有するアミノ
ナフトール類するいは脂肪族または芳香族のエノール性
ケトン基(活性メチレン基〕をもつ化合物が用いられ、
好ましくはカップラー残基Aが下記一般式(II)、(
Il’f)、(IV)、(V)、(Vl)、(■)で表
わされる群から選択される。
The azo pigment used in the charge generation layer 3 is Cassirer.
For example, compounds with phenolic hydroxyl groups such as phenols and naphthols, aromatic amino compounds with amine groups, aminonaphthols with both amine groups and phenolic hydroxyl groups, or aliphatic or aromatic enolic ketone groups (active methylene A compound with a group] is used,
Preferably, the coupler residue A has the following general formula (II), (
Il'f), (IV), (V), (Vl), (■).

〔式中、R4は水素、アルキル基、フェニル基また(6
) はその置換体、Xは炭化水素itたはそれらの置換体、
複素環またはそれらの置換体、Yは炭化水素環基または
それらの置換体、複素環基またはそは炭化水素環基また
はそれらの置換体、複素環基またはそれらの置換体、あ
るいはスチリル基′−またけその置換体、R3は水素、
アルキル基、フェニル基、またはその置換体を表わすか
、あるいは、R2およびR3はそれらが結合する炭素原
子とともに現金形成してもよい。)〕 O (式(III)および(IV)中のR4は、置換または
無置換の炭化水素基を表わす。) r1 (式中、R5はアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
シル基またはそのエステル?表わし、またA r 1は
炭化水素環基またはそれらの置換体を表わす。) H 1II 60 (式中、R6は炭化水素基またはそれらの置換体、A 
r 2は炭化水素環基またはそれらの置換体を表わす。
[In the formula, R4 is hydrogen, an alkyl group, a phenyl group, or (6
) is a substituent thereof, X is a hydrocarbon it or a substituent thereof,
Heterocycle or a substituent thereof, Y is a hydrocarbon ring group or a substituent thereof, a heterocyclic group or a hydrocarbon ring group or a substituent thereof, a heterocyclic group or a substituent thereof, or a styryl group'- Also, a substituted product, R3 is hydrogen,
R2 and R3 may represent an alkyl group, a phenyl group, or a substituent thereof, or may form a cash form together with the carbon atom to which they are attached. )] O (R4 in formulas (III) and (IV) represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon group.) r1 (wherein R5 represents an alkyl group, a carbamoyl group, a carboxyl group or an ester thereof, In addition, A r 1 represents a hydrocarbon group or a substituted product thereof.) H 1II 60 (wherein, R6 is a hydrocarbon group or a substituted product thereof, A
r 2 represents a hydrocarbon ring group or a substituted product thereof.

) 本発明で使用される前記一般式中のXにおける炭化水素
環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環など、複
素環としては、例えばインドール環、カルバゾール環、
ベンゾフラン環など、YまたはR2における炭化水素環
基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、
ピレニル基など、複素環基としては、ピリジル基、チェ
ニル基、フリル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、
カルバゾリル基、ジペンゾフラニル基など、またR2お
よびR3がそれらの結合する炭素原子と共に形成(9) できる環としてはフルオレン環などが例示できる。
) Examples of the hydrocarbon ring for X in the general formula used in the present invention include a benzene ring and a naphthalene ring; examples of the heterocycle include an indole ring, a carbazole ring,
Hydrocarbon ring groups such as benzofuran ring for Y or R2 include phenyl group, naphthyl group, anthryl group,
Examples of heterocyclic groups such as pyrenyl group include pyridyl group, chenyl group, furyl group, indolyl group, benzofuranyl group,
Examples of the ring that can be formed by R2 and R3 together with the carbon atoms to which they are bonded include a carbazolyl group, a dipenzofuranyl group, and a fluorene ring.

さらにR4またはR6における炭化水素基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、ベンジル基などのアラルキル基、フェニル基など
のアリール基またはこれらの置換体が例示できる。R4
またはR6の炭化水素基における置換基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などの・・
ロダン原子、水酸基、ニトロ基などが挙げられる。R1
のフェニル基またはXの環における置換基としては、塩
素原子、臭素原子などのハロゲン原子が、またYまたは
R2の炭素環基または複素環基あるいはR2およびR3
によって形成できる環における置換基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基
、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基なとのシ
ア(10) ルキルアミノ基、ジベンジルアミン基などのジアラルキ
ルアミノ基、トリフルオロメチル基などのハロメチル基
、ニトロ基、シアノ基、カルがキシル基またはそのエス
テル、水酸基、スルホン酸基(−8O3Na)などが挙
げられる。さらに、Ar1またはA r 2における炭
化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基などが、
またこれらの基における置換基としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの
アルコキシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子などのハ
ロケ゛ン原子、シアノ基、ジメチルアミン基、ジエチル
アミノ基などのジアルキルアミノ基などが例示できる。
Furthermore, examples of the hydrocarbon group for R4 or R6 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, and butyl, aralkyl groups such as benzyl, aryl groups such as phenyl, and substituted products thereof. R4
Alternatively, substituents on the hydrocarbon group of R6 include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, chlorine atom, bromine atom, etc. of··
Examples include a rhodan atom, a hydroxyl group, and a nitro group. R1
As a substituent on the phenyl group or the ring of
Substituents on the ring that can be formed include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, and butyl; alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy, and butoxy; halogens such as chlorine and bromine; atom, dimethylamino group, diethylamino group, etc. (10) alkylamino group, dialkylamino group such as dibenzylamine group, halomethyl group such as trifluoromethyl group, nitro group, cyano group, carbonyl group or its Examples include ester, hydroxyl group, and sulfonic acid group (-8O3Na). Furthermore, as the hydrocarbon ring group in Ar1 or Ar2, phenyl group, naphthyl group, etc.
Substituents for these groups include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, and butyl; alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy, and butoxy; nitro; chlorine; and bromine. Examples include halokene atoms such as cyano groups, dimethylamine groups, dialkylamino groups such as diethylamino groups, and the like.

本発明に用いられるアゾ顔料は、ρ0えば、特開昭56
−86143、特開昭56−94.356、特開昭57
−89762、特開昭57−90056、特開昭56−
150750、特開昭56−145262号公報に記載
されている。これらのアゾ顔料を例示すれば下記のとお
りである。
The azo pigment used in the present invention has ρ0, for example,
-86143, JP-A-56-94.356, JP-A-57
-89762, JP-A-57-90056, JP-A-56-
150750 and is described in Japanese Patent Application Laid-open No. 145262/1983. Examples of these azo pigments are as follows.

(13) (14〕 (17〕 電荷発生層3は一般式(I)で表わされるアゾ顔料全主
体とする層であるが、必要に応じ結着剤全含有すること
ができる。この場合、電荷発生層中のアゾ顔料の割合は
好ましくは30重量係以上である。本発明の印刷原版は
製版工程で非画像部を溶出するため、結着剤を用いる場
合の結着剤としく18) てはたとえばスチレン−無水マレイン酸共重合体、ノボ
ラック型フェノール樹脂など、のアルカリ可溶性樹脂(
後で詳しく述べる。)全円いることが好ましい。しかし
結着剤の割合が少なければ、これ以外の樹脂金用いるこ
とも可能である。また、電荷発生層3の厚さは好ましく
は001〜51tmさらに好ましくは0.05〜2μm
である。この厚さが001μm以下であると電荷の発生
は十分ではなく、また5μm以上であると残留電位が高
く実用に耐えない。
(13) (14) (17) The charge generation layer 3 is a layer mainly composed of the azo pigment represented by the general formula (I), but it can also contain a binder entirely if necessary. The ratio of the azo pigment in the generation layer is preferably 30% by weight or more.Since the printing original plate of the present invention elutes the non-image area during the plate-making process, it is recommended to use a binder as a binder if a binder is used18). For example, alkali-soluble resins (such as styrene-maleic anhydride copolymers and novolak-type phenolic resins)
I will discuss this in detail later. ) It is preferable to have a full circle. However, if the proportion of the binder is small, it is also possible to use other resinous metals. Further, the thickness of the charge generation layer 3 is preferably 001 to 51 tm, more preferably 0.05 to 2 μm.
It is. If the thickness is less than 0.001 μm, charge generation will not be sufficient, and if it is more than 5 μm, the residual potential will be too high for practical use.

電荷搬送層4は電荷搬送物質とアルカリ可溶性樹脂によ
って形成される。電荷搬送物質には正孔搬送物質と電子
搬送物質があるが、正孔搬送物質としては例えば、2,
5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル) −1,3,
4−オキサジアゾール、2,5−ビス[4−(4−ジエ
チルアミノスチリル)フェニル、l] −1,3,4−
オキサジアゾール、2−(9−エチルカルバゾリル−3
−)−5−(4−ジエチルアミノフェニル) −1,3
,4−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール化合物
、2−ビニル−4−(2−クロルフェニル)−5−(4
−ジエチルアミノ)オキサゾール、2−(,4−ジエチ
ルアミノフェニル)−4−フェニルオキサゾールナトの
オキサゾール化合物、1−フェニル−3−(4−ジエチ
ルアミノスチリル)−5−(4−ジエチルアミノフェニ
ル)ピラゾリン、1−フェニル−3−(4−ジメチルア
ミノスチリル)−5−(4−ジメチルアミノフェニル)
ピラゾリンなどのピラゾリン化合物、2.2’−ツメチ
ル−4,4′−ビス(ジエチルアミノ)トリフェニルメ
タン、1.1−ビス(4−ジベンジルアミノフェニル)
プロパン、トリス(4−ジエチルアミノフェニル〕メタ
ンなどのジフェニルメタン化合物、9−(4−ジメチル
アミノベンジリデン)フルオレン、3−(9−フルオレ
ン化合物)−9−エチルカルバソールなどのフルオレン
化合物、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラ
セン、9−ブロム−10−(4−ジエチルアミノスチリ
ル)アントラセンなどのスチリルアントラセン化合物、
1,2−ヒス(4−ジエチルアミノスチリル)ベンゼン
、1.2−ビス(2,4−ジメトキシスチリル)ベンゼ
ンなどのノスチリルベンゼン化合物、9−エチルカルバ
ソール−3−アルデヒド1−メチル−1−フェニルヒド
ラゾン、9−エチルカルバソール−3−アルデヒド1−
ベンツルー1−フェニルヒドラゾン、4−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド1,1−ノンェニルヒドラゾン、2
,4−ジメトキシベンズアルデヒド1−ベンツルー1−
フェニルヒドラゾン、4−ノフェニルアミノベンズアル
デヒド1−メチル−1−フェニルヒドラゾンなどのヒド
ラゾン化合物、4−ジフェニルアミノスチルベン、4−
ジベンノルアミノスチルベン、4−ジトリルアミノスチ
ルベンなどのスチルベン化合物、1−(4−ジフェニル
アミノスチリル)ナフタレン、]−(]4−ジベンノル
アミノスチリルナフタレンなどのスチリルナフタレン化
合物、4′−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベ
ン、4′−メチルフェニルアミノ−α−フェニルスチル
ベンナトのα−フェニルスチルベン化合物、3−スチリ
ル−9−エチルカルバゾール、3−(4−ジエチル(2
1) アミノ)スチリル−9−エチルカルバゾールナトのスチ
リルカル・々ゾール化合物が用いられる。
The charge transport layer 4 is formed of a charge transport substance and an alkali-soluble resin. Charge transporting substances include hole transporting substances and electron transporting substances, and examples of hole transporting substances include 2,
5-bis(4-diethylaminophenyl) -1,3,
4-Oxadiazole, 2,5-bis[4-(4-diethylaminostyryl)phenyl, l] -1,3,4-
Oxadiazole, 2-(9-ethylcarbazolyl-3)
-)-5-(4-diethylaminophenyl) -1,3
, 4-oxadiazole, 2-vinyl-4-(2-chlorophenyl)-5-(4
-diethylamino)oxazole, 2-(,4-diethylaminophenyl)-4-phenyloxazolenato oxazole compound, 1-phenyl-3-(4-diethylaminostyryl)-5-(4-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-phenyl -3-(4-dimethylaminostyryl)-5-(4-dimethylaminophenyl)
Pyrazoline compounds such as pyrazoline, 2,2'-tumethyl-4,4'-bis(diethylamino)triphenylmethane, 1,1-bis(4-dibenzylaminophenyl)
Propane, diphenylmethane compounds such as tris(4-diethylaminophenyl]methane, fluorene compounds such as 9-(4-dimethylaminobenzylidene)fluorene, 3-(9-fluorene compound)-9-ethylcarbasol, 9-(4- styryl anthracene compounds such as diethylaminostyryl) anthracene, 9-bromo-10-(4-diethylaminostyryl) anthracene,
Nostyrylbenzene compounds such as 1,2-his(4-diethylaminostyryl)benzene, 1,2-bis(2,4-dimethoxystyryl)benzene, 9-ethylcarbasol-3-aldehyde 1-methyl-1-phenyl Hydrazone, 9-ethylcarbasol-3-aldehyde 1-
Benzyl 1-phenylhydrazone, 4-diethylaminobenzaldehyde 1,1-nonenylhydrazone, 2
,4-dimethoxybenzaldehyde 1-bentrue 1-
Hydrazone compounds such as phenylhydrazone, 4-nophenylaminobenzaldehyde 1-methyl-1-phenylhydrazone, 4-diphenylaminostilbene, 4-
Stilbene compounds such as dibennolaminostilbene and 4-ditolylaminostilbene, styrylnaphthalene compounds such as 1-(4-diphenylaminostyryl)naphthalene, ]-(]4-dibennolaminostyrylnaphthalene, 4'-diphenyl Amino-α-phenylstilbene, α-phenylstilbene compound of 4′-methylphenylamino-α-phenylstilbenato, 3-styryl-9-ethylcarbazole, 3-(4-diethyl(2)
1) A styrylcarzole compound of amino)styryl-9-ethylcarbazole is used.

電子搬送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、2,4.7− )リニトロー9−フルオレノ
ン、2,4,5.7−テトラニトロ−9−フルオレノン
、2,4,5.7−チトラニトロキサントン、2,4.
8−トリニドロチオキサントン、2.6.8−)ジニト
ロ−4H−インデノ[I 1,2−b]チオフェン−4
−オン、1,3.7− ) IJニトロノヘンゾチオフ
エン−5,5−ジオキサイドなどがある。
Examples of electron transport substances include chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinone dimethane, 2,4,7-)linitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2, 4,5.7-Titranitroxanthone, 2,4.
8-trinidrothioxanthone, 2.6.8-)dinitro-4H-indeno[I 1,2-b]thiophene-4
-one, 1,3.7-) IJ nitronohenzothiophene-5,5-dioxide, and the like.

電荷搬送層4に用いられるアルカリ可溶性樹脂とはアル
カリ全添加することにより水性またはアルコール性溶剤
に可溶となる樹脂をいう。本発明の目的から、これらの
樹脂には、成膜性、電気特性、支持体への付着強度など
の特性の他、特に溶解度特性が重要である。このような
特性を有する樹脂としては、例えば、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−メタクリ
レート共重合体、メタクリル酸−メタクリレート(22
) 共重合体およびフェノール樹脂等が例示される。
The alkali-soluble resin used in the charge transport layer 4 refers to a resin that becomes soluble in an aqueous or alcoholic solvent by completely adding an alkali thereto. For the purposes of the present invention, in addition to properties such as film-forming properties, electrical properties, and adhesion strength to a support, solubility properties are particularly important for these resins. Examples of resins having such characteristics include styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-methacrylic acid-methacrylate copolymer, and methacrylic acid-methacrylate (22
) Copolymers, phenolic resins, etc. are exemplified.

フェノール樹脂トしては、フェノール、0−クレゾール
 m −クレゾール、p−クレゾール、エチルフェノー
ル、イソプロピルフェノール、t−ブチルフェノール、
t−アミンフェノール、ヘキシルフェノール、L−オク
チルフェノール、シクロヘキシルフェノール、3−メチ
ル−4−クロル−6−t−ブチルフェノール、イソゾロ
ビルクレゾール、t−ブチルクレゾール、t−アミルク
レゾール、ヘキシルクレゾール、t−オクチルクレゾー
ルおよびシクロヘギシルクレゾールなどの置換フェノー
ル類の少なくとも一種とホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、フルフラ
ールなどのアルデヒド類を酸性条件で縮合させて得られ
るノボラック型樹脂が用いられる。
Phenol resins include phenol, 0-cresol, m-cresol, p-cresol, ethylphenol, isopropylphenol, t-butylphenol,
t-Aminephenol, hexylphenol, L-octylphenol, cyclohexylphenol, 3-methyl-4-chloro-6-t-butylphenol, isozolovircresol, t-butylcresol, t-amylcresol, hexylcresol, t-octyl A novolac type resin is used, which is obtained by condensing at least one substituted phenol such as cresol and cyclohegycyl cresol with an aldehyde such as formaldehyde, acetaldehyde, acrolein, crotonaldehyde, and furfural under acidic conditions.

電荷搬送層4は電荷搬送物質とアルカリ可溶性樹脂全主
体とした層であり、層中の電荷搬送物質の割合は10〜
70重量係、好ましくは20〜60重量係である。電荷
搬送物質の占める割合がこの範囲以下では、電荷の搬送
がほとんど行なわれずこれ以上では層の機械的強度は極
めて悪く実用に供し得ない。また、電荷搬送層4の厚さ
は2〜50μm、好ましくは3〜20μmである。この
範囲以下では帯電量が不十分となりこれ以上では残留電
位が高くなり、また、層の溶出に時間がかかり、実用的
ではない。
The charge transport layer 4 is a layer consisting entirely of a charge transport substance and an alkali-soluble resin, and the ratio of the charge transport substance in the layer is 10 to 10.
70% by weight, preferably 20 to 60% by weight. When the proportion of the charge transport substance is below this range, almost no charge is transported, and when it exceeds this range, the mechanical strength of the layer is extremely poor and cannot be put to practical use. Further, the thickness of the charge transport layer 4 is 2 to 50 μm, preferably 3 to 20 μm. Below this range, the amount of charge is insufficient, and above this range, the residual potential becomes high and it takes a long time to elute the layer, making it impractical.

電荷搬送層4には、可塑剤全含有させることができる。The charge transport layer 4 can contain all the plasticizer.

可塑剤としては、例えばジメチルフタレート、ジエチル
フタレート、ノブチルフタレートなどのフタル酸エステ
ル類、ジメチルグリコールフタレート、エチルフタリー
ルエチルグリコレートなどのグリコールエステル類など
が有効である。
Effective plasticizers include, for example, phthalic acid esters such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, butyl phthalate, and glycol esters such as dimethyl glycol phthalate and ethyl phthalyl ethyl glycolate.

これらの可塑剤は、光導電層の静電特性およびアルカリ
溶解性を劣化させない範囲で含有させることができる。
These plasticizers can be contained within a range that does not deteriorate the electrostatic properties and alkali solubility of the photoconductive layer.

本発明に用いられる導電性支持体1としては、アルミニ
ウム板、亜鉛板、または銅−アルミニウム板、銅−ステ
ンレス板、クロム−銅板などのバイメタル板捷たはクロ
ム−銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム−
銅−ステンレス板などのトライメタル板などの親水性表
面を有する導電性支持体が用いられ、その厚さは0.1
〜l mmが好ましい。
The conductive support 1 used in the present invention is an aluminum plate, a zinc plate, or a bimetallic plate such as a copper-aluminum plate, a copper-stainless steel plate, a chromium-copper plate, or a chromium-copper-aluminum plate, a chromium-lead plate. -Iron plate, chrome-
A conductive support with a hydrophilic surface such as a tri-metal plate such as a copper-stainless steel plate is used, and its thickness is 0.1
~l mm is preferred.

また、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合に
は、砂目立て処理、ケイ酸す) IJウム、フッ化ジル
コニウム酸カリウム、リン酸塩などの水溶液への浸漬処
理あるいは陽極酸化処理などの表面処理が行々われでい
るものが好ましい。1だ米国特許第2714066号に
示されるように、砂目立て処理後、ケイ酸ナトリウム水
溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、また特開昭47
−5125号公報に示されるように陽極酸化処理したの
ち、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬処理したもの
も好ましい。
In addition, especially in the case of a support having an aluminum surface, surface treatments such as graining treatment, immersion treatment in an aqueous solution of IJum, potassium fluorozirconate, phosphate, etc., or anodic oxidation treatment may be applied. It is preferable that this is done frequently. As shown in U.S. Pat. No. 2,714,066, an aluminum plate is immersed in an aqueous sodium silicate solution after graining, and JP-A-47
It is also preferable to carry out an anodic oxidation treatment and then immersion treatment in an aqueous solution of an alkali metal silicate as shown in Japanese Patent No. 5125.

上記陽極酸化処理は、例えば、リン酸、クロム酸、硫酸
、硼酸などの無機酸またはしゅう酸、スルファミン酸な
どの有機酸またはこれらの塩の溶液からなる電解液中で
、アルミニウム板全陽極として電Rk流すことによって
実施される。
The above-mentioned anodizing treatment is performed, for example, by using an aluminum plate as an anode in an electrolytic solution consisting of a solution of an inorganic acid such as phosphoric acid, chromic acid, sulfuric acid, or boric acid, or an organic acid such as oxalic acid or sulfamic acid, or a salt thereof. This is carried out by flowing Rk.

(25) 本発明の電子写真製版用印刷版を製造するにはまず前記
一般式CI)で表わされる顔料と必要に応じ結着剤とを
たとえばテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン
、ハロダン化炭化水素などの有機溶剤中で混合し、ボー
ルミル、超音波分散機などの分散手段により均一に分散
した塗布液を前記導電性支持体上に塗布し乾燥して、電
荷発生層3全設ける。次に、電荷搬送物質およびアルカ
リ可溶性樹脂を前記と同様の有機溶剤に溶解した溶液全
電荷発生層上に塗布し、乾燥して電荷搬送層4全設ける
(25) To produce the printing plate for electrophotographic engraving of the present invention, first, the pigment represented by the general formula CI) and, if necessary, a binder are mixed with, for example, tetrahydrofuran, dioxane, dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, or ethylene glycol. The coating liquid is mixed in an organic solvent such as monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethyl acetate, butyl acetate, toluene, or halodanized hydrocarbon and uniformly dispersed using a dispersion means such as a ball mill or an ultrasonic disperser. The charge generating layer 3 is completely formed by coating the charge generating layer on a transparent support and drying it. Next, a solution prepared by dissolving a charge transport substance and an alkali-soluble resin in the same organic solvent as above is applied onto the entire charge generation layer and dried to form the entire charge transport layer 4.

本発明の電子写真製版用印刷原版の製版は、まず通常の
電子写真法にしたがい、コロナ帯電器などによシ暗所で
一様に帯電し、タングステンランプ、ハロゲンランプ、
キセノンランプまたは螢光灯などの光源を用いた反射画
像露光や透明陽画フィルム全通しての密着像露光あるい
は、He−Neしく26) −ザー、アルゴンレーザーまたは半導体レーザーなどの
レーザー光によるスキャニング露光を行ない静電潜像全
形成し、この静電潜像全トナーで現像し、加熱定着して
、電子写真感光層上にトナー像を得るC第2図)。
The plate making of the printing original plate for electrophotographic platemaking of the present invention is carried out by first uniformly charging it in a dark place using a corona charger or the like, using a tungsten lamp, halogen lamp, etc., according to the usual electrophotographic method.
Reflection image exposure using a light source such as a xenon lamp or fluorescent lamp, contact image exposure through the entire transparent positive film, or scanning exposure using laser light such as a He-Ne laser, an argon laser, or a semiconductor laser. This electrostatic latent image is completely formed, developed with toner, and fixed by heating to obtain a toner image on the electrophotographic photosensitive layer (Fig. 2).

次に、このようにしてトナー像全形成した印刷版をアル
カリ性の溶出液中に浸漬すると、トナー像によりマスク
されてい々い非画像部の電子写真感光層(電荷発生層と
電荷搬送層)が溶解除去され、導電性支持体の親水性表
面が露出し、トナー像部分のみが残り、良好な印刷版全
得ることができる(第3図)。
Next, when the printing plate on which the toner image has been completely formed is immersed in an alkaline eluent, the electrophotographic photosensitive layer (charge generation layer and charge transport layer) in the non-image area is masked by the toner image. The hydrophilic surface of the conductive support is exposed by dissolution, and only the toner image portion remains, making it possible to obtain a good printing plate as a whole (FIG. 3).

ここで用いる溶出液は、例えば珪酸す) IJウム、燐
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムのよ
うな無機塩のアルカリ性水溶液またはトリエタノールア
ミン、エチレンジアミンなどの有機アミン類を含むアル
カリ性水溶液あるいはこれラニエタノール、ベンノルア
ルコール、エチレングリコール、グリセリン々どの有機
溶剤または界面活性剤など全添加した溶液が用いられる
The eluent used here is, for example, an alkaline aqueous solution of inorganic salts such as silicate, sodium phosphate, sodium hydroxide, and sodium carbonate, or an alkaline aqueous solution containing organic amines such as triethanolamine and ethylenediamine, or ethanol. A solution containing all organic solvents or surfactants such as benol alcohol, ethylene glycol, and glycerin is used.

本発明の印刷版は、トナー像形成後、溶出液中で非画像
部’a[屑除去するものであるから、トナー成分中には
、この溶出液にレジスト性を有する樹脂成分を含有して
いることが好ましい。
In the printing plate of the present invention, after the toner image is formed, the non-image area 'a [debris] is removed in the eluate, so the toner component contains a resin component having resist properties in the eluate. Preferably.

この樹脂成分としては、溶出液に対して不溶性のもので
あればよく、例えば、メタクリル酸、メタクリル酸エス
テルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸
ビニルとエチレン捷たは塩化ビニルなどの共重合体、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチラ
ールなどのビニルアセタール樹脂、ポリスチレン、スチ
レンとブタジェン、メタクリル酸エステルなどの共重合
体、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびその塩化物、
ポリカーがネート、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂
、フェノール樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ワ
ックス、ポリオレフィン、ろうなどがある。
This resin component may be any material as long as it is insoluble in the eluate; for example, acrylic resin using methacrylic acid, methacrylic acid ester, etc., vinyl acetate resin, vinyl acetate and ethylene chloride, vinyl chloride, etc. Polymers, vinyl chloride resins, vinylidene chloride resins, vinyl acetal resins such as polyvinyl butyral, polystyrene, copolymers of styrene and butadiene, methacrylic acid esters, polyethylene, polypropylene and their chlorides,
Examples include polycarbonates, polyester resins, polyamide resins, phenolic resins, xylene resins, alkyd resins, waxes, polyolefins, and waxes.

本発明の印刷原版には、トナー像形成後、全面露光によ
り電子写真感光層の溶解性を増す目的で、例えば0−ナ
フトキノンジアジドなどのキノンジアジド化合物丑たは
ジアゾ化合物を含有することもできる。
The printing original plate of the present invention may also contain a quinonediazide compound such as 0-naphthoquinonediazide or a diazo compound for the purpose of increasing the solubility of the electrophotographic photosensitive layer by full-surface exposure after toner image formation.

本発明の印刷原版は、製版工程終了後、非画像部は親水
性表面を有する導電性基板が露出し、親油性トナーによ
り被覆された画像部分が残るため、通常の平版印刷にお
いて、油性インキは画像部のみに付着し、地汚れのない
良好な印刷物が得られる0 1だ、本発明の印刷原版は従来公知の印刷原版に比べ特
に感度が高< 、He−Neレーザー、半導体レーザー
など種々の光源でダイレクト製版が可能であり、これに
よって得られる印刷版は高い耐刷性を有している。
In the printing original plate of the present invention, after the plate-making process is completed, the conductive substrate with a hydrophilic surface is exposed in the non-image area, and the image area covered with the oleophilic toner remains. The printing original plate of the present invention has a particularly high sensitivity compared to conventional printing original plates, and is compatible with various types of lasers such as He-Ne lasers and semiconductor lasers. Direct plate making is possible with a light source, and the printing plates obtained thereby have high printing durability.

次に、本発明全実施例によシさらに具体的に説明する。Next, all embodiments of the present invention will be explained in more detail.

々お、実施例中の「部」はすべて重量部全表わす。All "parts" in the examples refer to parts by weight.

実施ρ11 アゾ顔料應9を1部、m−クレゾール−フェノール共重
合ノボラック樹脂(都電化学製:MP−707)の0.
74wt%テトラヒドロフラン溶液(29) 667部を?−ルミル中で粉砕混合し得られた分散液を
厚さ約025咽の砂目室て処理されたアルミニウム板上
に塗布し80℃で10分間乾燥して厚さ約1μmの電荷
発生層を形成した。
Implementation ρ11 1 part of Azo Pigment 9 was mixed with 0.0 parts of m-cresol-phenol copolymerized novolac resin (manufactured by Toden Chemical: MP-707).
667 parts of 74wt% tetrahydrofuran solution (29)? - The dispersion obtained by pulverization and mixing in Lumir is applied onto a grain-treated aluminum plate with a thickness of about 0.25 mm and dried at 80°C for 10 minutes to form a charge generation layer with a thickness of about 1 μm. did.

この電荷発生層上に電荷搬送物質として2,5−ビス(
4−ジエチルアミノフェニル) −1,3,4−オキサ
ジアゾール09部、スチレン−無水マレイン酸共重合体
(アルドリッヒ・ケミカル・カン・やニー製共重合モル
比1:1)1.8部およびテトラヒドロフラン132部
を混合溶解した溶液全塗布し、80℃で20分間乾燥し
て厚さ約10μmの電荷搬送層全形成して、本発明の電
子写真製版用印刷原版全作成した。
2,5-bis(
09 parts of 1,3,4-oxadiazole (4-diethylaminophenyl), 1.8 parts of styrene-maleic anhydride copolymer (copolymerization molar ratio 1:1, manufactured by Aldrich Chemical Co., Ltd.), and tetrahydrofuran. A solution prepared by mixing and dissolving 132 parts of 132 parts of the original plate was applied, and dried at 80° C. for 20 minutes to form a charge transporting layer having a thickness of about 10 μm, thereby preparing a printing original plate for electrophotolithography of the present invention.

この印刷原版について、静電複写紙試験装置((株〕川
口電機製作所製: SP −428型)を用いて、−6
kVのコロナ放電を20秒間行なって負に帯電せしめた
後、10秒間暗所に放置し、その時の表面電位V。(ボ
ルト)全測定し、次にタングステンランプによってその
表面が照度45ルツクスになるようにして光を照射し、
その表面電位が(30) voの1/2になるまでの時間をめ、半減露光量E1/
2(ルックス・秒)を算出した。この結果を表−1に示
す。
This printing original plate was tested at -6
After performing kV corona discharge for 20 seconds to make it negatively charged, it was left in a dark place for 10 seconds, and the surface potential V at that time. (volts), then irradiate the surface with light using a tungsten lamp at an illuminance of 45 lux,
Measure the time it takes for the surface potential to become 1/2 of (30) vo, and calculate the half-reduction exposure amount E1/
2 (looks/seconds) was calculated. The results are shown in Table-1.

次に、この印刷原版全電子複写製版機(リコー製S−1
型)にかけ、帯電、画像露光、現像、定着を行ない電荷
搬送層上に鮮明なトナー画像全形成させた。
Next, this original printing plate all-electronic copy plate making machine (Ricoh S-1
A clear toner image was completely formed on the charge transport layer by charging, imagewise exposure, development and fixing.

この原版をメタ珪酸ナトリウム70g、グリセリン14
(’1ml、エチレングリレノル550 mlおよびエ
タノール150m1より々る溶液に1分間浸漬し、さら
に水流で軽くブラッシングしながら洗い、トナーの付着
していない非画像部の電子写真感光層全除去した。
This original plate was mixed with 70 g of sodium metasilicate and 14 g of glycerin.
('1 ml, 550 ml of ethylene glylenol, and 150 ml of ethanol) for 1 minute, and was further washed with water while gently brushing to remove all of the electrophotographic photosensitive layer in the non-image areas to which toner was not attached.

このようにして製版された印刷版葡オフセット印刷機(
リコー製AP−1310型〕にかけ、常法により印刷し
たところ鮮明な印刷物’k 50.000枚以上印刷す
ることができた。
The printing plate made in this way was printed on an offset printing machine (
When printing was carried out using a Ricoh AP-1310 model using a conventional method, more than 50,000 clear prints could be printed.

実施例2および3 電荷発生層に用いるアゾ顔料、および電荷搬送層に用い
る電荷搬送物質としてそれぞれ表−1に示す化合物を用
いた以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真製版
用印刷原版全作成し、v。
Examples 2 and 3 Printing for electrophotographic printing of the present invention was carried out in the same manner as in Example 1, except that the compounds shown in Table 1 were used as the azo pigment used in the charge generation layer and the charge transport substance used in the charge transport layer, respectively. Created the entire original version, v.

およびE1/2を測定した。and E1/2 were measured.

以上の結果全表−1に示す。The above results are shown in Table-1.

実施例4 アゾ顔料A、 19 f 1部、m−クレゾール−フェ
ノール共重合ノボラック樹脂(都電化学製:MP−70
7)の0.74wt%テトラヒドロフラン溶液667部
をボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液を厚さ約
025咽の砂目室て処理されたアルミニウム板上に塗布
し80℃で10分間乾燥して厚さ約1μmの電荷発生層
全形成した。
Example 4 Azo pigment A, 1 part of 19f, m-cresol-phenol copolymerized novolac resin (manufactured by Toden Chemical: MP-70
667 parts of the 0.74 wt% tetrahydrofuran solution of 7) was pulverized and mixed in a ball mill, and the resulting dispersion was applied onto a grain-treated aluminum plate with a thickness of about 0.2 mm and dried at 80° C. for 10 minutes. A charge generation layer having a thickness of about 1 μm was entirely formed.

この電荷発生層上に電荷搬送物質として3−スチリル−
9−エチルカルバゾール1.5部、m−クレゾール−フ
ェノール共重合ノボラック樹脂(都電化学製: MP−
707)30部およびテトラヒドロフラン120部を混
合溶解した溶液全塗布し、80℃で2分間、続いて10
0℃で10分間乾燥して厚さ約10μmの電荷搬送層全
形成して、本発明の電子写真製版用印刷原版全作成した
。この印刷原版について、実施例1と同様にV。および
E1/2全測定した結果ケ表−2に示す。
3-styryl- as a charge transport substance on this charge generation layer.
1.5 parts of 9-ethylcarbazole, m-cresol-phenol copolymerized novolac resin (manufactured by Toden Chemical: MP-
707) A solution prepared by mixing and dissolving 30 parts of tetrahydrofuran and 120 parts of tetrahydrofuran was applied completely, heated at 80°C for 2 minutes, and then heated at 80°C for 10 minutes.
It was dried at 0° C. for 10 minutes to completely form a charge transport layer having a thickness of about 10 μm, thereby completing a printing original plate for electrophotolithography of the present invention. Regarding this printing original plate, V was used in the same manner as in Example 1. and E1/2. The results of all measurements are shown in Table 2.

次に、この印刷原版の電子写真感光層上に実施例1と同
様にしてトナー画像全形成した後、メタ珪酸ナトリウム
25部、水100部よりなる溶液に約45秒浸漬し、さ
らに水流で軽くブラッシングしながら洗い、非画像部の
電子写真感光層全除去した。
Next, after a toner image was completely formed on the electrophotographic photosensitive layer of this printing original plate in the same manner as in Example 1, it was immersed in a solution consisting of 25 parts of sodium metasilicate and 100 parts of water for about 45 seconds, and then lightly blown with water. The electrophotographic photosensitive layer in the non-image area was completely removed by washing while brushing.

このようにして製版された印刷版全オフセット印刷機に
かけ印刷したところ鮮明な印刷物を50.000枚以上
印刷することができた。
When all of the printing plates made in this manner were printed on an offset printing machine, more than 50,000 clear prints could be printed.

実施例5〜8 電荷発生層に用いるアゾ顔料および電荷搬送層に用いる
電荷搬送物質としてそれぞれ表−2に示す化合物を用い
た以外は実施例4と同様にして、本発明の電子写真製版
用印刷原版全作成し、■。
Examples 5 to 8 Printing for electrophotographic printing of the present invention was carried out in the same manner as in Example 4, except that the compounds shown in Table 2 were used as the azo pigment used in the charge generation layer and the charge transport substance used in the charge transport layer, respectively. The original version was created in its entirety.■.

およびE172を測定した。and E172 were measured.

以上の結果を表−2に示す。The above results are shown in Table-2.

【図面の簡単な説明】 第1図は本発明の電子写真製版用印刷原版の基本的な構
成を表わす図である。 第2図および第3図は本発明の印刷原版の製版工程を説
明する図であり、第2図はトナー画像を形成した状態全
示し、第3図は非画像部全溶出除去した状態を示す。 1・・・導電性支持体、2・・・電子写真感光層、3・
・・電荷発生層、4・・・電荷搬送層、5・・・トナー
像。 特許出願人 株式会社 リ コ − (37) 第1図 第2図 第3図
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a diagram showing the basic structure of the printing original plate for electrophotographic engraving of the present invention. Figures 2 and 3 are diagrams explaining the plate-making process of the printing original plate of the present invention. Figure 2 shows the entire state in which a toner image has been formed, and Figure 3 shows the state in which the non-image area has been completely eluted and removed. . 1... Conductive support, 2... Electrophotographic photosensitive layer, 3...
... Charge generation layer, 4... Charge transport layer, 5... Toner image. Patent applicant Rico Co., Ltd. - (37) Figure 1 Figure 2 Figure 3

Claims (1)

【特許請求の範囲】 導電性支持体」二に、下記一般式(1)で表わされるア
ゾ顔料全含有する電荷発生層と電荷搬送物質およびアル
カリ可溶性樹脂を含有する電荷搬送層の二層からなる電
子写真感光層を設けたことを特徴とする電子写真製版用
印刷原版。 一般式(1) (Arは、1.4− 、1.3−−または1,2−フェ
ニレン)(ただし、式中Aはカップラー残基を表わす。 )
[Scope of Claims] An electrically conductive support consisting of two layers: a charge generation layer entirely containing an azo pigment represented by the following general formula (1), and a charge transport layer containing a charge transport substance and an alkali-soluble resin. A printing original plate for electrophotographic engraving characterized by being provided with an electrophotographic photosensitive layer. General formula (1) (Ar is 1.4-, 1.3-- or 1,2-phenylene) (However, in the formula, A represents a coupler residue.)
JP9124484A 1984-04-27 1984-05-08 Original printing plate for electrophotographic engraving Pending JPS60235141A (en)

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JP9124484A JPS60235141A (en) 1984-05-08 1984-05-08 Original printing plate for electrophotographic engraving
US06/726,363 US4596754A (en) 1984-04-27 1985-04-23 Electrophotographic printing original plate and electrophotographic plate making process using the printing original plate
DE19853515177 DE3515177A1 (en) 1984-04-27 1985-04-26 Electrophotographic original printing form and process for producing printing plates

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JP9124484A JPS60235141A (en) 1984-05-08 1984-05-08 Original printing plate for electrophotographic engraving

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JP9124484A Pending JPS60235141A (en) 1984-04-27 1984-05-08 Original printing plate for electrophotographic engraving

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JP (1) JPS60235141A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1048858A (en) * 1996-04-26 1998-02-20 Canon Inc Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic device using same and process cartridge

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH1048858A (en) * 1996-04-26 1998-02-20 Canon Inc Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic device using same and process cartridge

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