JPS60176039A - 染料拡散転写法に使用する化合物およびそれらを混入した写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は染料拡散転写法に使用するための化合物および
それを導入した写真材料に関する。

重要な従来とは異なる多色再現法は染料拡散転写処理に
基づくものである。これらの方法は処理の簡単さおよび
カラー像に達する迅速性のため特に価値がある。

染料拡散転写像形成は多くの方法で実施できる、しかし
それぞれの方法は同じ原理に基いている、即ち写真銀像
の現像によって制御された染料の溶解度の変化に基いて
いる。

普通に知られている染料拡散転写法においては、染料像
生成化合物は、ＩＡＩ始めアルカリ性水性媒体中で可動
性であり、処理中に不動性になるか、或いは＋Ｂｌそれ
らは初め不動性であり処理中に可動性になる。

かかる方法についての調査はＡｎｇｅｗ、　Ｃｈｓｍ、
工ｎｔ。

Ｅｄ、　Ｅｎｇｌ、＠２２巻（１９８３年）第１９１頁
〜第２０９頁にクリスチャン・シー・グアンφドｅサン
プによって与えられている。

染料拡散転写法に使用する既知の化合物は、例えばトリ
フェニルメタン、キサンチン、アゾ。

アゾメチン、アンスラキノン、アリザリン、メロシアニ
ン、キノリンまたはシアニン染料構造を含む。特にしば
しば使用されるものはモノアゾ染料基である（例えば米
国特許第３７２５０６２号診照）。

レドックス制御された染料放出性化合物が経済的系にお
いて導入され、種々の文献から知られている。

酸化後加水分解によって染料部分を放出する酸化性染料
放出性化合物はドイツ特許（ＤＥ　−ＡＪ＠２２４２７
６２号、第２４０６６６４号、第２５０５２４６号、第
２６１３００５号、第２６４５６５６号（ＤＩ−Ａはド
イツ公告を表わす〕およびリサーチ・ディスクロジャー
１パブリケーシヨンズ、憲１５１５７（１９７６年１．
１月）、１６６５４（１９７７年４月〕りよび１７７３
６（１９７９年１月）から知られている。

これらの文献には、染料部分が最も多くスルホンアミド
基を介して酸化性キャリヤ一部分に結合されている染料
放出性化合物が記載されている。かかる化合物から放出
される染料はスルファモイル基を含有する。

分子間置換反応によって酸化された形で染料部分を放出
する酸化性染料放出性化合物は例えば米国特許第３４４
３９４０号に記載されている。これらの化合物から放出
された染料はスルフィネート基を含有する。

特に染料拡散転写において興味があるのは染料放出性化
合物を用いて作用させることであり、それからの染料放
出がネガ作用ハロゲン化銀乳剤層の現像に逆比例し、こ
れによってポジ像が受答体材料中に形成できるものであ
る。

酸化された形では安定であるが、還元された状態では脱
離反応によって染料部分を放出する酸化性染料放出性化
金物はドイツ特許（ＤＥ−Ａ　）第２８２３１５９号お
よび第２８５４９４６号に記載されている。この種の化
金物は、未露光ハロゲン化銀乳剤材料中で還元された形
で使用したとき、工［０化合物と称される、ここに工Ｈ
Ｏは「酸化により抑制された加水分解Ｊ　（ｉｎｈｉｂ
ｉｔｅｄｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ　ｂｙ　ｏｘｉｄａｔｉ
ｏｎ　）の頭文字である。酸化された形で使用するとき
、これらの化合物は工ＨＲ化合物と称される、ここに工
ＨＲは「還元により増大した加水分解Ｊ　（１ｎｃｒｅ
ａｓｅｄ　ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓｂｙ　ｒｅｄｕｃｔｉ
ｏｎＪの頭文字である。

還元後分子間求核置換反応で染料放出を受ける還元しう
るキノノイドｌＨＲ化金物は、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ　
）第２８０９７１６号に記載されている、この中でこれ
らの化合物はＢ　ＩＮＤ化合物と称されている、ＢＥＮ
Ｉ）は「嵩高にされた成子受容性求核性置換Ｊ　（Ｂａ
ｌｌａｓｔｅｄ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎ−ａｃｃｅｐｔｉｎ
ｇＮｕｏｌｅｏｐｈｉｌｉｃ　Ｄｉｅｐｌａｏａａｅｍ
ｅｎｔ　）を表わす◇還元後脱離反応で染料放出を受け
る還元性ＩＨＲ化合物は公告されたヨーロッパ特許第０
００４３９９号および米国特許＠４３７１６０４号に記
載されている。

還元後染料を放出しつる他の群の化金物はドイツ特許（
ＤＥ−ＡＪ第３００８５８８号および第３０１４６６９
号に記載されている。

特に有用なのは一般式 ％式％ によるレドックス制御された染料放出性化合物である。

上記式中 ＢＡＬは、親水性コロイド層中で染料放出性化金物を不
動化するための嵩高残基を有する部分を表わし、 ＲＥＤＯＸは、レドックス活性基、即ちアルカリ性ハロ
ゲン化銀現像の環境下酸化性または還元性であり、酸化
されたまたは還元された状態によって脱離反応、求核置
換反応、加水分解または分解反応によって染料放を生せ
しめる基を表わし、 ＤＹＥは、拡散性染料部分またはそのプリカーサ−を表
わす。

レドックス制御反応および染料が分離される濃度は主と
して現像しつるハロゲン化銀の被覆率によって制御され
るから、染料像による着色光の最終吸収について一定の
限界がある。着色光の吸収度は反射性基材例えば紙基上
で見た拡散転写染料像に充分であるかも知れないが、同
じ染料像を、透明な樹脂フィルム基材上に被覆した染色
されたノーを通して一度だけ通る透過した光で見るとき
満足できるものではない。

米国特許第３７２５０６２号には、一つより多くの（２
または４の）染料供与性部分が同じキャリヤー分子部分
上に存在する分解性染料拡散転写化合物が記載されてい
る〔上記米国特許の化合物（２）、（３１、（９）およ
び（ｌＯ）参照〕。

上記米国特許の拡散性染料放出性化合物の分解機構は、
現像しうるハロゲン化銀の同じ量でアルカリ性条件下染
料の２倍もしくは４倍もの放出を可能にする。上記最後
に示した米国特許の染料拡散法は、アルカリ性条件で酸
化したとき拡散性染料を提供し、これはポジ染料転写像
を形成すべきであるとき、ネガ作用ハロゲン化銀乳剤よ
りも低い固有感度の直接ポジ作用ハロゲン化銀乳剤層を
使用しなければならないことを意味する。

染料放出性置換基を有するハイドロキノン核の２倍およ
び４倍もの置換は特に合成困難の原因となり、染料部分
を放出しなければならない全ての既知のキャリヤ一部分
に斤遍的に適用できるものではない。例えばヨーロッパ
特許第０００４３９９号に記載された種類のキノン核上
のパラ位に二つの−ＣＨ２−５ｏ２−　ｄｙｅ置換基を
与えることは、アルカリ性条件下しドンクス反応による
２倍の染料放出を許さない。

本発明の目的は写真染料拡散転写法に使用し、複数の発
色団基またはそのプリカーサ−を有する新規な化金物を
提供することにある。

更に詳細には本発明の目的の一つは、レドックス反応お
よびアルカリ性条件ド特に面消光（着色光の高吸収ンで
染料部分を放出し、しかも尚写真染料拡散転写像形成法
に実際イこ使用する水性アルカリ性媒体中で充分に拡散
性である新規な着色化金物を提供することにある。

本発明による化金物は、染料拡散転写写真における同じ
目的のため使用される従来技術の化金物より少ないモル
量で使用できる。

複数の発色団基を含有する本発明化合物を用いて得られ
る色濃度の高収率は高騰する銀原価から見て重要である
〕・ロゲン化銀被覆率に経済性を与えることができる。

これとは別に、従来の染料放出性化合物を用いて得られ
る色濃度と同じ色濃度が、低い被覆率で本発明の染料放
出性化金物を用いて得ることができる、従ってより薄い
層にすることができ、これはより迅速な被覆および処理
を可能にする。

本発明によれば拡散性染料または染料プリカーサ−を放
出することができ、Ｆ記一般式０式％ に相当する嵩高にされた非拡散性化合物を提供する。上
記式中、 ＣＡＲは、キャリヤ一部分、例えば後述する如き、好ま
しくはキノノイド核を含むキャリヤ一部分を表わし、 Ｌは、アルカリ性水性媒体中でレドックス反応によりキ
ャリヤ一部分から分解または放出しつる化学基を表わし
、 Ｄは、ｉ１１化学結合または架橋基によって相互に結合
された数個の染料または染料ブリカー丈一単位を含有す
る、および（１１）水性アルカリ性液体によって浸透さ
れたとき親水性コロイド媒体中で放出された染料部分ま
たは染料プリカーサ一部分の拡散性を改良する一つ以上
の基、例えばヒドロキシル基、エーテル基、チオエーテ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、オキクム基、アミ７基、ス
ルホニル基、フレイド基、シアノ基、カルボン酸基、ス
ルフィン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基およびこれ
らの酸性基から誘導された塩およびエステル基からなる
群から選択した一つ以上の部員を導入した染料または染
料プリカーサ一部分を表わす。

上記一般式の化合物は例えば （１１一つの鎖中に一連の染料単位または染料プリカー
サ一単位とし−Ｃ１ （２共通中心原子または基に結合した二つ以上の染料ま
たは染料プリカーサ一単位として、（３１上記（１）お
よび（２の組合せとして結合した数個の染料単位または
染料プリカーサ一単位を含有する染料または染料プリカ
ーサ−基りを含有する。

これらの化合物の代表例はド記一般式 ％式％）） に相当する基りを含む。式中ＡはＬｌ　、　ＬＩ　Ｄｉ
またはＤｌであり、ＢはＬ２、Ｌ２Ｄ２またはＤｌであ
り、ＣはＬ３、Ｌ；ＩＤ３またはＤ３であり、Ｘは０ま
たはｌであり、ｙは０．１，２または３であり、２はｌ
。

２または３である。従って上記式はＤｌ、ＤｌおよびＤ
３から選択した少なくとも二つの部員、好ましくは２〜
５の部員を含み、ｙおよび／または２が２または３であ
るとき、数個のＢ４および数個の・Ｃ基の両方が同じか
異なる意義を有する。

Ｌ１％　Ｌ２およびＬ３の各々は同じかまたは異なり、
化学結合、多価原子（例えば−〇−１−Ｓ−１−Ｎ−）
、または多価原子基例えば−１：ｔｏ、−１−ＥＩ０２
ＮＨ７、多価炭化水素基例えばアルキレン基またはアリ
ーレン基、または３価芳香族基であることのできる結合
部員を表わし、これらの結合基は拡散促進性置換基を含
むのが好ましい。

ＤＩ、　ＤｌおよびＤ３の各々は同じかまたは異なり、
唯一つの発色団または発色団プリカーサ一単位を含有す
る染料または染料プリカーサ−を表わす。

これらの染料単位またはそれらのプリカーサ−は任意の
染料群に属することができ或いはそれらから誘導するこ
とができる。金属原子で錯化されているかされていない
アゾ染料単位が好ましい。染料プリカーサ−はアルカリ
性加水分解によって実際の染料を放出する誘導体か、金
属イオンと錯体形成によって染料を発生する化合物であ
る。

拡散促進性置換基を含む多価Ｌ１、Ｌ２およびＬ３基の
例には次のものがある。

０２ＮＨ− 特に有用な基りは少なくとも二つのアゾ基を含有し、例
えば表１に掲載した構造式の一つに相当する。

表１ ＣＯ５ｋｉ（５１゜ 酸化された形で染料部分を分離する酸化性キャリヤ一部
分（ＣＡＲ−Ｌ−）の例を以下に示す。

（）内の基は染料部分（図示せずンと共に放出され、染
料部分を有する拡散促進性基として残る。

上記染料放出性化合物において、染料放出は、ハロゲン
化銀の現像に使用される現像剤の酸化生成物の形成速度
に正比例して進行する。従つて上記化合物は、それらが
ネガ作用層）ログン化銀乳剤層の露光部分に応じて染料
放出を受けることでネガ作用性である。陽画の製造のた
めには、像反転が必要であり、これは直接ボジノ・ロゲ
ン化銀乳剤を含有するポジ作用層の使用に基づくか、或
いは例えば公告されたヨーロソ／＜特許＠０００３３７
６号に記載されている如き適切な層組合せを選択して銀
錯塩拡散転写法に基くことができる。

還元後染料部分を放出できる還元性キャリヤ一部分（Ｃ
ＡＲ−Ｌ−１の例には次のものがある。

（）内の基は染料部分（図示せず）と共に分解される官
能基である。これらの官能基は染料の吸収性に影響を有
しない結合部員によって染料の発色団基から分離できる
。しかしながらｇ能基は場合によって上記結合部員と共
に媒染されるべき放出された染料の能力および／または
拡散移動度を決定するのに重要なものであることができ
る。有用な結合部員は例えばアルキレンおよびアリーレ
ン基である。

拡散抵抗を与える４尚残基は通常写真材料に使用される
親水性コロイド中に非拡散性の形で本発明による化金物
を導入することのでき残基である。このためには一般に
直鎖または分枝鎖脂肪族基を担持し、また大部分炭素原
子数８〜２０を有する同素環式または複素環式または芳
香族基も担持する有機残基が好ましい。これらの残基は
直接または間接に例えば次の基ニーＮＨＣＯ−ｉ　−Ｎ
Ｈ３０２−ｉ　−ＮＲ−（Ｒは水素またはアルキル基を
表わす）ｉ−Ｏｆ−８−７または−８０２−を介して分
子の残部に結合する。耐拡散性を与える残基は更に水に
溶解性を与える基例えばスルホ基またはカルボキシル基
を担持するとよい、これらはまたアニオン性の形で存在
してもよい。

拡散性は全体として化合物の分子の大きさによって決る
から、成る場合には例えば全部子が充分に大である場合
、拡散に対する抵抗を与える基として一つまたはそれ以
上の短鎖基を使用するのに充分である。

ネガ作用ハロゲン化銀乳剤を用いてポジ染料像製造をす
るための好ましい例において、上記基りは、拡散性染料
部分が還元およびｈａ水分解により放出されるｉｌ述し
た染料放出性キノノイドエＨＲ化合物の部分を形成する
。

上記キノノイドエＨＲ化合物からの染料部分の放出にお
ける反応作用はド記式で示される二段階ｆＡｌおよび［
Ｂｌで進行する： 　ｔｌｌ ０ 上記式中パラストは弱アルカリ性条件丁で親水性コロイ
ド媒体中で化合物を非拡散性にする嵩高基を表わす。

本発明において「拡散性」なる語は、アルカリ性液体媒
体中で写真材料のコロイドノー中を有効に拡散する性質
を有する材料を意味する。「可動性」は同じ意味を有す
る。「非拡散性」なる語は反対の意味を有する。

Ｆ記製造例はキノノイドキャリヤ一部分およびポリアゾ
染料部分を有する本発明による特に有用なＩＨＲ化合物
の合成を示す。

黄色ビスアゾエＨＲキノノイド化合物の製造の第１実施
例は、製造例１に従って一ド記反応順序で示される。

製造例　１ （ＩＡ） （ｉＶＡ）　（ＶＡ） 、（ＶＩＡ） −〉黄色ビスアゾエＨＲキノノイド化合物（Ｙｌ） 製造例　ｌ 化合物（Ｉｌ［Ａ）の合成 米国特許出願第５４５４３４号に相当する１９８３年１
０月２０日付にて出願された公告されたヨーロッパ特許
出願第０１０９７０１、発明の名称「拡散転写材料およ
び方法」に従って作った化合物）Ａの５２４ｇ、および
ｐ−アミノベンゼンスルフィン酸（［Ａ）の２０４ｇを
、３１の酢酸中で３時間攪拌した。次いで６００１のＦ
ｅＣ１１争６Ｈ，Ｏを加え５０℃で４時間攪拌を続けた
。次いで２１の水を加えて反応生成物を沈降させ、水性
酢酸溶液を傾瀉した。沈澱を２．４Ｉ！のメチレンクロ
ライド、４＜）ＯＭＩの水および２００ｍ１の４０重量
％塩化鉄（Ｍｌ）水溶液の混合物中で攪拌し、２時間還
流加熱した。室温に冷却後水性相を分離し、信機相を水
洗し、乾燥し、蒸発乾固した。粘稠な残渣を４１のベン
ジン中で撹拌し、吸引濾過し、再びベンジンで洗浄した
。融点約９０℃。溶離液としてメチレンクロライド／エ
チルアセテート混合＠（９５１５）を用い、薄層クロマ
トグラフィで、二つのみ少社の汚染物が検出された。

化合物（ＶＩＡ　）の合成 ９０ｖの化合物（ＩＩ［Ａ　）を１／のアセトンおよび
６３＊ｌの塩酸の混合物中で５℃で攪拌した。

ジアゾ化は２７ｔｔｔｌの水に溶解したＩＬ’１９の亜
硝酸ナトリウムで行なった。反応混合物を５℃で１時間
攪拌し、過剰の亜硝酸ナトリウムを尿素で分解した。

ジアゾニクム塩溶液を、９００ｍ１のメタノールおよび
１８ノの水酸化カリクムの攪拌混合物中の３６ｙの化合
物ＣＶＡ）の溶液に加えた。攪拌を５°Ｃで１時間続け
、次いで温度を２０　℃に上昇させた。形成された沈澱
を吸引濾過して分離し、メタノールで洗浄し、乾燥した
。収量：１２４Ｍ。融点：１９２℃。

化合物（ｖ′川用）の合成 １−フェニル−３−メチル−４−（２−メトキシ−５−
タロロスルホニルフェニルアゾ）−ビラゾロンー（５）
。

後述する如くして作った８２６ｆの１−７エ二ルー３−
メチル−４−（２−メトキシ−５−スルホン酸フェニル
アゾ）−ピラゾロン−（５）のナトリウム塩を、ｌｌの
トリエン中で攪拌し、次いで縮合物が透明になるまでト
ルエンと水の混合物を溜去した。次いで元の容置になる
まで新しいトルエンを加え、次いで溶液を７　’０　℃
に冷却した。次に８０ｙｓｌのジメチルホルムアミドを
加え、続いて３０分で７０℃で５８．ＯＪＩ／の塩化チ
オニルを加えた。混合物を更に３０分８０℃で攪拌した
。反応路ｒ時は薄Ｊｌｌｉｉタロマドグラフィで確認し
た。９０℃で過剰の塩化チオニルを蒸発させ、次いで反
応を僅かの減圧下で終了させた。反応混合物を２５℃に
冷却し、形成された沈澱を吸引濾過し、ｌｌ！のトルエ
ンで洗浄した０始め排気オープン中で、次いで減圧オー
プン中で３０°Ｃで乾燥した。収量：８Ｍ２１゜溶離液
としてメチレンクロライド／メタノール混合物（９８／
２　）で薄ｍクロマトグラフィにより、染料スルホン酸
の僅かな点が検出された。

ｌ−フェニルー３−メチル−４−（２−メトキシ−５−
スルホン酸フェニルアゾ）−ピラゾロン−（５１ナトリ
クム塩の合成 １０１５Ｉｌの３−アミノ−４−メトキシベンゼンスル
ホン酸を５１の氷水および１１の濃塩酸中で攪拌した。

この混合物に、２１の水中の３５２ｇの亜硝酸ナトリウ
ムの溶液を０〜５°Ｃで滴下した。１０１の水、１２７
２Ｎの炭酸ナトリウム（ａの形成を抑えるため過剰）お
よび９１５ｙの１−フェニル−３−メチルピラゾロン−
（５）の混合物を攪拌し、氷で外部冷却した。

この溶液に上記ジアゾニクム溶液を０〜１５℃で徐々に
加え、全体を３０分撹拌した。形成された沈毅を吸引濾
過し、５％項化ナトリウム水溶液で洗浄した。沈毅を、
始め３０℃の排気乾燥オープンで、次いで真空乾燥オー
プンで乾燥した。収鑞：２２２５９０生成物は尚少しの
水および７％の塩化ナトリウムを含有していた。

＠離液とじてメチレンクロライド／メタノール混合物（
８０／２０　）を用い薄層クロマトグラフィで他の汚染
物は検出されなかった。

工ＨＲキノノイド化合物（Ｙｌ）の合成６．６ｇの化合
物（■Ａ）を、５０ｍ１のメチレンタロライドおよび５
０＊ｌのピリジン（溶媒は乾燥した）に溶解した。

８．３ノの化合物（ＶＩＡ）を加え、混合物を３時間還
流加熱した。沈澱をｐ別し捨て、ｐ液を先ず稀塩酸で洗
い、次いで水洗し、無水硫酸ナトリクム上で乾燥し、回
転蒸発機で溶媒を溜去した。残渣ニアｇ。

これをｇｉｉＩ液としてメチレンクロライド／エチルア
セテートの混合物（８０／２０　）を用いて分取カラム
クロマトグラフィで精製した。

収量；純粋生成物４ｇ。薄層クロマトグラフィ（溶離液
メチレンクロライド／エチルアセテート９０／ＩＱ　）
で、僅か一つのみ点を示した。

中間生成物（ＶＩＳＡ）を、上記製造法において他のピ
ラゾロン−（５１化合物、例えば１−フェニル−３−エ
トキシ刀ルボニル−４−（２−メトキシ−５−タロロス
ルホニルーフェニルアゾノービラゾロン−（５）または
ｌ−フェニル−３−Ｎ−メチルカルバモイル−４−（４
−タロロスルホニルーフェニルアゾ）−ピラゾロン−（
５）で１直換してそれぞれド記のビスアゾエＨＲキノノ
イド化合物Ｙ２およびＹ３を作ることができる。

本発明による黄色工ＨＲキノノイド化合物の製造のもう
一つの製造を製造例２においてＦ記反応順序で示す。

（■１３） （ＩＢ）ジアゾニクム塩＋（■Ｂ）−＊黄色ビスアゾエ
ＨＲキノノイド化合物（Ｙ４） 製造例　２ ４−メトキシーアセトアニリドのｏｆｆ１１００Ｍ／の
酢酸中の１０ｏｆのｐ−アニシジンの懸濁液に、攪拌し
っつ１ｏＯａｖ／の無水酢酸を滴下し、これによって反
応温度が５０℃に上昇した。全成分の完全溶解まで５０
℃で攪拌を続けた。次いで反応混合物を一夜氷上に置い
て固化させた。固体を吸引濾過し、中性になるまで水洗
し、乾燥した。収量：４−メトキシアセトアニリド１１
８ｆｏ融点二１２９℃。

４−メトキシ−６−スルホニルクロライドアセトアニリ
ドの合成 ２３６　ｚｌのクロロスルホン酸を４０′Ｃ１こ加熱し
、４０〜５０℃の温度範囲で１１８ｊＦの４−メトキシ
−アセトアニリドを滴下した。反応混合物を２０℃に冷
却し、１．４旬の氷に注入した。

形成された沈澱を吸引濾過し、中性になるまで水８００
ｊＦ中で２回攪拌して洗浄した０２−メトキシスルフィ
ン酸（ＩＢ）の合成５０℃で１．４１！の水中に１８６
．５ｇの無水亜硫酸ナトリクムおよび１２４Ｆの炭酸水
素ナトリクムを溶解した。この溶液に先の合成で得た未
だ湿っているスルホクロライドを５０℃で加え、４３０
ｍ１の１０Ｈ水酸化ナトリクム水溶液と混合した。反応
混合物を２時間還流加熱し、次いで２０℃に冷却した。

５４０１／の濃塩酸で酸性にした後、形成された沈ｍｌ
を吸引濾過し、２回水洗し、２回アセトンで洗浄し、乾
燥した〇収ｔニスルフィン酸（ＩＢ）６０ｆ。

化合物（ＭＢ　Ｊの合成 ５２．４ｆの化合物（ＩＡ〕と同じ化合物（ＩＢ）およ
び２０．５　Ｉ！の化合物（ＩＢ）を、６０ＵＪｌ／の
酢酸、６０１／の水および６　ｍｌの硫酸の混合物中で
３時間６０℃で攪拌した。形成された沈澱を吸引濾過し
、メタノールで洗浄し、乾燥した。

収量：６１．２ｊ’。融点：約１９０°Ｃ（分解）。

化合物Ｃ’／ＩＢ）の合成 ４ｇの１−フェニル−３−アミノ−ピラゾロン−＋５１
　（ｆｆＢ　）および米国特許第４２６９９２４号に相
当する公告されたヨーロッパ特許出ｍ　Ｍ０００３３７
６号に記載された方法と同様にしテ作−）だ１０．５９
　（Ｄ化合ｅＪ　（ＶＢ）　ヲ、５’０ｔｔｔｌＯ）ジ
クロロエタンおよびａ７ｍ／の乾燥ピリジンの混合物中
に導入し、１時間還流加熱した。次いで更に５ｆの化合
物（ＶＢ）を加え、更に１時間還流した。反応混合物を
３７５ｍ／の水および３００ｙｘｌのエタノールの混合
物中に注入し、塩酸で酸性にした。メチレンタロライド
で化金物（ｖｌｌの抽出を行ない、有機１−を分離し、
溶媒を蒸発除去した。収量二組製化合物（ｉＢ）２１ｆ
ｏ精製は溶離液としてメチレノクロライドとメタノール
の混合物（９５１５）を用いてカラムクロマトグラフィ
で行なった。

ビスアゾ化合物（Ｙ４）の合成 ４０ｒｓｌのア七トンおよび５　ｙｓｌの塩酸の混合物
中に溶解した７ｆの化合物（ｉＢ　）を、３　ｄの水中
の１．５ノの亜硝酸ナトリクムの溶液でジアゾ化した。

反応混合物を５℃で１時間撹拌した。

過剰の亜硝酸ナトリクムを分解するため尿素を加えた。

ジアゾニクム塩溶液を５　”Ｃで５０ｘｌのメタノール
中の７Ｉｌｌの化合物（ＶＩＢ）の溶液に加え、これに
ｌｌの水酸化カリクムを加えた。反応混合物を５℃で１
時間攪拌し、次いで３（１＋？の水を加えた。形成され
た沈澱を吸引濾過し、水洗し、乾燥した。収量：生成物
８ｖ１これは溶離剤としてメチレンクロライドおよびエ
チルアセテートの混合物（９０／ＩＱ　）でカラムクロ
マトグラフィで精製した。収量：０．８１ｏ純度はメチ
レンクロライド／メタノール（９５１５）で薄層クロマ
トグラフィで検量し、痕跡量の不純物が検出されただけ
であった。

シアンビスアゾエＨＲキノノイド化合物の製造例は製造
例３で下記反応順序に従って示すＯ（ｌ［ｃＪ−（ＩＩ
ＩＢ） ＣＩｉＣ） ニトロ基の還元 （１％’ｃ） Ｈ ８υ、Ｃ１ （ＶＩＣ）　＋ｐ−ベンゾキノン （４）は後述する表１に示した意義を有し、Ｇｅｔは−
ｎ　−Ｃ１０Ｈ３３である。

製造例　３ ３．５−ジニトロベンゾイルクロライドＣＩＣ）の合成 １５ｆの３，５−ジニトロ安息香酸を１６．５ノの風化
リン（いと？足金し、油浴上で攪拌し−りつ１２０〜１
３０°Ｃで加熱して７５分で共溶融させた。

冷却した反応混合物から形成されたオキシ塩化リンを減
圧上室温で蒸溜した。

化合物ＣＩＩＣ）の合成 既述した化合物（ＩＩ［Ｂ　）と同じ化合物（ｌ［ｃ　
）４０．７ｙｉ、２５０ｗｔ１Ｏ）アセトン中０）　２
９．５　ｆの無水炭酸水素ナトリウムと混合し、これに
５０ゴのアセトンに溶解した酸クロライド（ＩＣ）を滴
ドした。温度は約３０℃に上昇した。反応混合物を更に
１時間攪拌した。沈降した反応生成物を吸引濾過し、ア
セトンで２回洗浄し、乾燥した。

残渣を水と攪拌し、酢酸でｐＨ５に酸性化して残存炭酸
水素ナトリウムを除去した。残渣を吸引戸別し、水洗し
、乾燥した。収率：化合物（ｌ［ｃＪ３２　ｇ。

化合物ＣＰＩＣ）の合成 ３２９の化合物（ＩＩｃ　）を１７５ｔｘｔのエチレン
グリコールモノメチルエーテルに溶解し、　０．７５ａ
ｔのラネーニッケル分散液を添加後、オートクレーブ中
で、１０５．３　ｋＶ７の圧力下水素で７５℃でニトロ
基のアミ７基への還元を行なった。

４時間後水素は理論値の１０３４まで使用された、ラネ
ーニッケルを戸別した。ｐ液に２５０ａｔの水を加え、
２５０　ｙｔｈｌの水中で攪拌して始め粘稠な沈澱を固
化させた。固体を吸引濾過し、水洗し、乾燥した。収量
：２６ｇ。

化合物（ＶＩＣ）の合成 １．５１の化合物（ＪＶＣ）および２，８ノの化合物（
ＶＣ）（米Ｌｎ特、ｆＦＷ４１７６１３４号ＧＣ記ａ　
サれた如くして作った）を、３０　ａｔのメチレンクロ
ライドおよび３　ｄの無水ピリジンの混合物中で攪拌し
、６時間還流加熱した。次いで反応混合物を室温に冷却
し、１５０　ｙｔｌの水および４　ｔｓｌの濃塩酸の混
合物中に注入した。メチレンクロライドを減圧上蒸発除
去した。沈澱を吸引濾過し、水洗し、乾燥した。収量：
尚若干の化合物ｔ　ｙｃ　）を含有する粗生成物ＣＶＩ
Ｃ）４．３ｔ。

化合物（Ｃ１）の合成 ４．３ｆの化合物（ＶＩＣ）および０．３５１（Ｄｐ−
ベンゾキノンを５０ｍ１のメチレンクロライド中に溶解
し、３時間攪拌しつつ還流加熱した。冷却した反応混合
物を濾過し、Ｐ夷゛から分取カラムクロマトグラフィで
純粋の化合物（Ｃ１）を得た。溶離としてメチレンクロ
ライドとメタノールの混合物（９５１５）を使用した。

別の黄色工ＨＲキノノイド化合物の製造を、製造例４に
おいて下記反応順序で示す。

（ＩＤ） （ＩＩＤ）　＝　（ＶＢＪ ｚｉ＋Ｒキノメイド化合物（Ｙ５） 製造例　４ 化合物（ｌｌＩＤ　）の合成 前述した化金物ＣＩＶＣ）と同じ化金物（ＩＤ）３．８
ｆおよび化合物（ｉＤ）４．ｓｐを、７．６肩ｌの無水
ピリジンおよび７６４１のメチレンクロライドの混合物
中で攪拌し、１時間還流加熱した。反応混合物を室温に
冷却し、３００肩ｌの水および１０Ｗ／の濃塩酸の混合
物中に注入した。

メチレンクロライドを減圧下蒸発除去した。

沈澱を吸引濾過し、水洗し、乾燥した。収量：純粋生成
物（ｉＤ）６．８ｇ。

化合物（Ｙ５）の合成 ３．４１のハイドロキノン化合物（ｌｌ［Ｄ　Ｊを、５
０ｔｔｔｌのメチレンクロライド中の５ｇの酸化マンガ
ン（ＩＶＪで攪拌下１時間還流加熱し−ｃｄ化して対応
するキノンにした。冷却後残存酸化マンガンｆｉ％’ｌ
を戸別して、蒸発させ、残渣をメタノールで洗浄した後
純粋の化合物（Ｙ５）を得た。

マゼンタビスアゾエＨＲキノメイド化合物の製造法を製
造例５でＦ記反応順序で示す。

（ＩＥ） （ｌ［Ｅ） ０Ｍ （１す ↓酸化 工Ｉ（Ｒキノノイド化合物ＣＭ１〕 Ｎ 製造例　５ 化合物ＣＩＣＦ）は公告されたヨーロッパ特許出願第０
０３８０９２号に記載された如くして作った。

化合物（ｌ［Ｅンの合成 上述した化合物（■Ｃ）と回しである化合物（ＴＫＪ　
６　’！および化合物（［［Ｆｉ）８．２＆を、１５＃
Ｉ／の無水ピリジンおよび１８０　ｍｌのメチレンクロ
ライドの混合物中で４１拌し、１時間速流７Ｊ［Ｉ　ｋ
＆した。反・応混合物を室温に冷却し、３００＃ｌ／の
水および１９ｍ１の濃塩酸の混合物中に注入した。

メチレンクロライドを減圧ド蒸発除去した。

比重を吸引戸別し、水洗し、乾燥した。収量：若干の化
合物（ｌ［Ｅ）を尚含有する粗生成物（ｉ［Ｅ）１３．
５ｆ。

化金物（Ｍｌ　）の合成 １３、！ＩＭ’のハイドロキノン化合物（ｌｌ［Ｅ　）
を、１３０Ｍ／のメチレンクロライド中の酸化剤として
作用スるｐ−ベンゾキノン３゜５ｇと混合し、４時間攪
拌ド還流加熱した。次いでメチレンクロライドを減圧ド
蒸発除去し、残渣を排気オーダン中で乾燥した。溶離液
としてメチレンクロライドとメタノールの（９５１５）
混合物で分収カラムクロマトグラフ゛イで純粋化合物（
Ｍｌ）を得た。

マゼンタビスアゾエＨＲキノノイド化合物の別の製造例
を製造例６でド記反応順序で示す。

、（Ｉｌｉ’） （ＩＦ） ＯＨ 工ＨＲキノノイド化合物ＣＭ２ノ ＯＨ ＯＨ 製造例　６ 化合物ＣＭＦ）はヨーロッパ特許出ｆｉ　ｊ！　０００
３３７６号に記載された如くして作った。

化合物（ＩＦ　）の合成 前述した化合物（ｆｆｃ）と同じである化合物（ｌｒ）
　１．５　ＩＩおよび化金物（ロリ２．６ｇを３　ｐ／
の無水ピリジンおよび３０ｇ＋／のメチレンクロライド
の混合物中で攪拌し、２時間還流加熱した。

反応混合物を室温に冷却し、１５０ａｇ／の水および４
　ｍｌの濃塩酸の混合物中に注入した。メチレンクロラ
イドを減圧上蒸発除去した。沈澱を吸引ｐ過し、水洗し
、乾燥した。収置：若干の化合物（ＩＩＦンを尚含有す
る粗生成物（［７’）４．１ｆ。

化合物（Ｍ２）の合成 ４．１ｇのハイドロキノン化合物（ＩＩ’　）を４ｆの
ｆｍ化マンガン（１ｙ）と共に５０ｔｔｔｌのメチレン
クロライド中で混合し、反応混合物を攪拌下１時間還流
加熱した。冷却後残存酸化マンガン（ｍを吸引Ｐ別し、
溶１４１液としてメチレンクロライドおよびメタノール
の混合物（９０／ＩＱ　）によって分取カラムクロマト
グラフィで純粋化合物（Ｍ２）を得た。

他のキャリヤ一部分および／または染料部分単位を有す
る本発明による他の化合−は、適切な化学薬品を用いて
出発して同様にしてまたは当業者に知られている方法で
作ることができる。

本発明による化金物は染料拡散転写法に応用され、その
ために、感光性ハロゲン化銀乳剤層、好ましくはネガ作
用型即ち露光部域で銀像を得る種類のハロゲン化銀乳剤
層と作用接触させて使用する。

単色染料像製造のため、本発明による写真ハロゲン化銀
乳剤材料は一つの上記化合物を作用接触状態で有する少
なくとも一つのアルカリ透過性ハロゲン化銀親水性コロ
イド乳剤層を担持する支持体を含む。

「作用接触」とは、拡散性染料部分例えばポリアゾ染料
の放出をハロゲン化銀乳剤層の現像によって進行させつ
ると解すべきである。従って染料放出性化合物はハロゲ
ン化銀乳剤層中に必ずしも存在させる必要はなく、水透
過性関係にある別の層中に含有させることもできる。

多色像製造のための具体例においては、本発明は（１）
初めアルカリ透過性コロイド媒体中で不動性であり、ハ
ロゲン化銀現像剤の還元作用およびアルカリ度によって
シアン染料を拡散状態で分離する上記染料放出性化合物
を作用的に組合せて有する赤色感光性ハロゲン化銀乳剤
層、（２１マゼンタ染料を拡散性状態で分離することか
異なるは）の上記化合物を作用的に組合せて有する緑色
感光性ハロゲン化銀乳剤層、および（３）黄色染料を拡
散性状態で分離することが異なる（１）の上記化合物を
作用的に組合せて有する青色感光性ハロゲン化銀乳剤層
を担持する支持体からなる。本発明のカラー供与性化合
物憂こおいて染料基は転化染料を形成する置換基と組合
せもよい。

例えば米国特許第３２６０５９７号に述べられている如
く転化染料は、発色団共鳴構造に影響を与え、発色団系
の原子に結合した加水分解性アシル基の如き基の除去、
または化合物のｐｆＫｈの変化の如き異な環境を受けた
とき浅色的にまたは深色的に光吸収特性がシフトされる
ような化合物を含む。シフトした染料は、記録に使用さ
れる光の実質的な吸収無しにハロゲン化銀乳剤層中にま
たはその露光側上にさえ直接混入できる。露光後染料は
、例えば上記アシル基の加水分解除去によって、適切な
色にシフトされる。

少なくとも二つがそれぞれ磁子供与体と称される化合物
（ＥＤ化合物）−および電気移動剤と称される化合物（
Ｅ丁Ａ化合物）である還元剤の混合物と組合せて本発明
の着色した工ＨｆＬキノノイド化会物を用いてカラー拡
散転写法を実施するのが好ましい。

ＥＤ化合物は非拡散性であるのが好ましく、例えば嵩高
是を有しているのが好ましい、従ってそれらはキノノイ
ド化合物にそｎらの４子を移動しなければならないｊ一
単位内にそれらが残る。

ＦＤ化合物は異なる非拡散性着色工ＨＲキノメイド化合
物を含有する各ノ・ロゲン化銀乳剤層中で非拡散性状態
で存狂するのが好ましい。かかるＥＤ化合物の例にはア
スコルビルパルミテートおよび２，５−ビス（１’、　
１’、　３’、　３’−テトラメーチルグチル）−ノ・
イドロキノンがある。他のＥ［化合物は米国特許第４１
３９３７９号および公告されたドイツ特許出願第２９４
７４２５号１ｃ記載されている。ＦＤ化合物の代りに、
鑵子供与体プリカーサ−（ＫＤＰ　）化合物を例えば公
告されたドイツ特許出願第２８０９７１６号および米国
特許Ｆ４２７８７５０号に記載されている如く写真材料
中で使用できる。本発明の皿化金物と組合せて特に有用
なＥｉＤプリカーサ−化合物は、公告されたヨーロッパ
特許出願第０１２４９１５号およびこれに相当する米国
特許出願第０６，１５８１７２３号および公告されたド
イツ特許出′ｆＭ第３００６２６８号に記載されており
、後者の場合、下記一般式 （式中Ｒ１１は炭素環式または複素環式芳香族環を表わ
し、Ｒ１２、Ｒ１３および１１４は同じであっても異な
ってもよく、それぞれ水素、アルキル基、アルケニル基
、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ
基を表わし、或いはＲ１ΔとＲ１４は一緒にな−って隣
接環例えば炭素環式環を表わし、Ｒ１１％Ｒ１２、Ｒ１
３およびＲ１４の少なくとも一つは炭素原子数ｌＯ〜２
２を有する謡高裁を表わす）に相当する。

ＥＴＡ化合物は拡散性状態で現像剤として使用するのか
好ましい、例えば可動柱の形で一つまたはそれ以上のハ
ロゲン化銀乳剤層に隣接した親水性コロイド中に混入す
るか、或いは染料拡散転写のための処理液７Ｊ）ら付与
する。

代表的な有用なＥＴＡ化合物には、ノ・イドロキノン化
合物、アミノフェノール化合物、カテコール化合物、フ
ェニレンジアミンおよび３−ピラゾリジノン化せ物例え
ば米国特許第４１３９３７９号に規定されている如き１
−アリール−３−ピラゾリジノンを含む。

米国特許第３０３９８６９号に記載されている如き異な
るＰＴＡ化合物の組合せを同様に使用できる。かかる現
像剤は液体処理組成１中で使用できる、或いは少なくと
も一部を、ハロゲン化銀乳剤層、染料像供与材料ノー、
中間ノ裔、受像ｊ−等の如き写真材料またはフィルム単
位の任意の層中に含有させてもよい。選択した個々（７
）ＥｉＴＡ化合物は勿論それぞれの写真材料のための処
理条件およびこの方法で使用するそれぞれの部子供与体
およびキノノイド化合物によって決る。

写真材料中のＦＤ化合物およびＢＤプリカーｆ’　−化
合物の濃度は広い範囲で変えることができるが、例えば
キノノイド化合物に対してｌ：ｌ〜８：１のモル範囲で
ある。ＩＤＴＡ化合物は現像工程中で使用するアルカリ
性水性液体中に存在させるとよい、しかし拡散性の形で
、少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層に隣接した非感
光性親水性コロイド層中で使用するのが好ましい。

例えばＥＴＡ化合物として作用する非酸化現像剤の移行
は像に従わずに進み、余分の現像剤がネガ作用乳剤層の
露光部域で酸化されないで残ったとき、正しい色供与に
悪影響を有する。従って本発明の好ましい実施態様によ
れば、影響を受けなかった現像剤（ＥＴＡ化合物）が、
用いたＥＤ化金物を介してまたは直接にキノノイド化金
物と反応するためもはや利用されてはならないように、
露光部域で移行した現像剤を中和する（即ち物理的現像
によって酸化する）のを助けるため錯化した形で非露光
ノ・ログン化銀を可動させるためハロゲン化銀溶剤例え
ばチオサルフェートを１史用する。このためのノ・ログ
ン化銀溶剤の使用は公告されたヨーロッパ特許出願第０
０４９００２号に記載されている。

より良い色再現を得るため、酸化されたＥ’ＫＡ化合物
を阻止することが有利であり、ＥＤ化合物の望ましから
ぬ酸化をそれが生ぜしめる隣接像形成層へそれが移動す
るのを妨止することが有利である。上記阻止のため、い
わゆるスカベンジャーを使用する、これは非拡散性状態
で写真材料中、例えば像形成ＪｗＩの間の中間層中に混
入する。この目的に好適なスカベンジャーは例えば米国
特許第４２１Ｊ５９８７号およびヨーロッパ特許出願８
００２９５４６号に記載されている。

本発明の染料放出性化合物および所望によって使用する
ＥＤまたはＥＤＰ化合物は、例えば写真ハロゲン化銀乳
剤材料中に発色剤を混入するため知られている通常の方
法でその層の被握液体に加えることによって写真材料中
に混入できる。

ｌ＃／について被覆される染料放出性化合物の量は広い
範囲内で変えることができ、所望される最高色濃度によ
って決るＯ 本発明の写真材料のための支持体は、それがフィルム単
位の写真的性質に有害な影響を与えず、寸法的に安定性
である限り、任意の材料であることができる。代表的な
可視性シート材料は、例えばポリエチレンの如きα−オ
レフィンで一側または両側を被覆した紙支持体である、
それらには硝酸セルロースフィルム、酢酸セルロースフ
ィルム、ポリ（ビニルアセクール）フィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリ（エチレンテレ７タレートノフイル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリ−α−オレフィン
例えばポリエチレンおよびポリプロピレンフィルム、お
よび関連フィルムまたは樹脂フィルムを含むＯ支持体は
通常厚さ約０．０５〜０．１５１１ｍである。

受像層は別の受像材料の一部を形成でき、或いは写真材
料の感光性ノーと一体的に組合せて形成することができ
る。

感光性材料の処理後受像層がハロゲン化銀乳剤層と組合
さって残っている場合、例えば白色顔料粒子を含有する
通常アルカリ透過性光遮蔽層を受像層とハロゲン化銀乳
剤層の間に付与する。

染料拡紋転写写真に使用するため、拡散された染料を媒
染するかさもなければ定着する所望の機能が得られる限
り受像層として任意の材料を使用できる。選択する個々
の材料は媒染される染料によって決ることは勿論である
。酸性染料が媒染されるときには、受像ノーは米国特許
第２８８２１５６号に記載されている如きビニルメチル
クトンのアミノ−グアニジン誘導体の重合体の如き塩基
性重合体媒染剤、および米国特許第２４８４４３０号に
記載されている例えばポリ−４−ビニルピリジン、２−
ビニルピリジンのメン−ｐ−トルエンスルホネートおよ
び類低化合物の塩基性重合体媒染剤および誘導体、およ
び公告されたドイツ特許出願第２２０００６３号に記載
された化金物からなるかそれを含有するとよい。好適な
媒染性結合剤には、例えば公告されたドイツ特許出願第
２００９４９８号に記載された如きアシルスチレン重合
体の例えばグアニルヒドラゾン誘導体を含む。しかしな
がら一般に他の結合剤例えばゼラチンを最後に述べた媒
染性結合剤に加える。有効な媒染性組成物ハ、長鎖四級
アンモニクムまたはホスホニクム化合物または三級スル
ホニクム化合物、例えば米国特許第３２７１１４７号お
よび＠　３２７１１４８号に記載されたものおよびセチ
ルトリメチルアンモニクムプロマイドである。また酸性
染料と僅かに可溶性の化合物を形成する一定の金属塩お
よびそれらの水酸化物も使用できる。染料媒染剤は受像
層中の通常の親水性納金剤の一つ、例えばゼラチン、ポ
リビニルピロリドン、マタは部分的にもしくは完全に加
水分解されたセルロースエステル中に分散させる。

一般に良好な結果は、好ましくはアルカリ性溶液に対し
透過性である受像ｌ−が透明であり、約４〜約ｌＯμｍ
の厚さであるとき得られる。勿論この厚さは所望される
結果によって変えることができる。受像層はまた褪色か
ら媒染された染料像を保護するための紫外線吸収材料、
スチルベン、クマリン、トリアジン、オキサゾールノ如
キ増白剤、タロマノール、アルキルフェノール等の如き
染料安定剤も含有できる。

染料像受像材料中でのｐＨ低下材料の使用は通常転写さ
れた像の安定性を増大する。一般にｐＨ低下材料は、イ
ンビビション後短時間で受像ｊ―のｐｋｉの約１３〜１
４から少なくとも１１へ、好ましくは５〜７への低下を
行なう。例えば米国特許＠３３６２８１９号に記載され
た如き重金体酸または米国特許＠２５８４０３０号に記
載された如き固体酸または金属塩例えば酢酸亜鉛、硫酸
亜鉛、酢酸マグネシウム等を使用でき、良好な結果が得
られる。かかるｐＨ低下材料は現像を終了させるための
現像後フィルム単位のｐＨを低下させ、実質的にそれ以
上の染料転写を減じ、従って染料像を安定させる。

不活性時間調整またはスペーサー層をｐＨ低−ドＪ−の
上に使用するとよい、これはアルカリが不活性スペーサ
ー層中を拡散する速度によってｐＨ低−Ｆを時間調整ま
たは制御する。かかる時間調整層の例には、ゼラチン、
ポリビニルアルコールまたは米国特許第３４５５６８６
号に記載されたコロイドを含む。時間調整Ｊ−は広い温
度軸回にわたって各種反応速度を均一化するのに有効で
あり、例えばインビビションを室温より上の温度例えば
３５〜３７°Ｃで行なうとき早すきるｐＨ低Ｆを阻止す
る。時間調整層は通常厚さ約２．５μｍ〜約１８μｍで
ある。時間調整層が処理組成物によって徐々に加水分解
される刀日水分解性箪合体またはかかるｆｔ０体の混合
物からなるとき特に良好な結果が得られる。かかる加水
分解性重合体の例にはポリビニルアセテート、ポリアミ
ド、セルロースエステル等を含む。

本発明により染料像を製造するのに使用するアルカリ性
処理組成物は、好ましくは１１を越える声を荷するアル
カリ性材料の通常の水溶液例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウムまたはアミン例えばジエチルアミンの水溶
液であるとよい。

一天施態様によれば、アルカリ性処理液はハロゲン化銀
の還元を行なう拡散性現像剤例えばアスコルビン酸また
は３−ピラゾリジノン現像剤例えば１−フェニル−４−
メチル−３−ピラゾリジノンを含有する。

本発明で使用するアルカリ性処理組成物はまた感光性材
料が、処理のためカメラからそれをとり出した後それ以
上露光されないことを確実にするため、メチレンブルー
、ニトロ置換複葉環式化合物、　４　、４’−ビピリジ
ニクム塩等の如き減感剤を含有してもよい。

カメラ内処理のため、溶液はまた粘度増大化合物例えは
妬分子量重含体、例えばアルカリ性溶液に対して不活性
な水溶性エーテル例えはとドロキシエチルセルロースま
たはカルボキシメチルセルロースナトリクムの如きカル
ボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩も含有するの
が好ましい。処理組成物の約１〜約５重量％の粘度増大
化金物濃度が好ましい。それはそれに約Ｉ　Ｑ　Ｑ　ｍ
Ｐａ−５〜約２００υＱ　Ｑ　ｍＰａ・ｓの粘度を与え
る。

既知の染料拡散転写法における共通の目的は受像層また
はシート中に染料像を作ることにあり、これによって放
出された染料が拡散転写によって感光性材料から除去さ
れることにあるが、残存染料像はいわゆる［保留像Ｊ　
（ｒｅｔａｉｎｅｄｉｍａｇｅ　）を形成し同様に実際
的興味のあるものである。復習の用語は例えば１９７８
年９月のリサーチ・ディスクロジャーＣＡＸ　７３６２
　）にて使用されており、それに関連した染料拡散法は
１９８３年３月のリサーチ・ディスクロジャー（雇２２
７１１）に例示されている。

処理は、例えば別の染料像受像材料との接触を、写真材
料による処理液の充分な吸収が生起した後行なわれるよ
うな通常の銀錯塩拡散転写（ＤＴＲ）装置に含まれてい
る如きトレー現像単位で行なうとよい。上記目的のため
好適な装置はコピープルーフＣＰａ８（商品名）　ＤＴ
Ｒ現像装置である。コピープル−フ（Ｃ０ＰＹＰＲＯＯ
１ｉ’　）はアグファ・グウ゛エルト・エヌ・グイ（ベ
ルギー国アントワープ）の商品名である。

受像層が感光性層と一体であるような例によれば、処理
液は破壊しうる容器からまたは噴緋によって付与する。

使用できる破壊しつる容器は例えば米国特許第２５４３
１８１号、８２６４３８８６号、第２６５３７３２号、
１１ｇ２７２３０５１号、第３０５６４９２号、第３０
５６４９１号および第３１５２５１５号に記載されてい
る種類のものである＠一般にかかる容器は、処理溶液を
含有するキャビティを形成するため、末端縁部および縦
方向に沿って相互に封止されている二つの壁を形成する
ため長手方向に折り曲げた流体および空気不透過性材料
の四角形シートからなる。

下記実施例は更に本発明を示すものである。

６分率および比は全て他に特記せぬ限り重量部による。

実施例　ｌ（比較例〕 材料Ａ １１＋　１　旬について硝酸銀１３６ｇに相当するＡｇ
Ｃ１含有量およびゼラチン／硝酸銀比０．８２を有する
塩化銀乳剤　８５９ ヨ一ロツパ特許１ｇ３８０９２号に記載された方法と同
様にして作った本実施例の最後に示した構造式を有する
黄色モノアゾＩＨＲ化金物Ｒ１の分散液　２６０ＩＩ 後述する構造式の１子供与体プリカーサーＥＤＰ　−１
の分散液　１４４ｆ の黄色染料放出性化合物を含有する被覆組成物Ａの製造
： 上記被覆組成物Ａは透明な下塗りしたポリエチレンテレ
フタレートフィルム支持体にｌｄについて４８９の被覆
率で付与した、これによって黄色染料放出性化合物Ｒ１
は１ｍ’について０、５２５１または０．５７２ｍｍｏ
ｌで存在した。

黄色染料放出性ＩＨＲ化金化合１の分散液の製造。

上記工ＨＲ化合物Ｒ１のｌｏｆを、エチルアセテートに
溶解し、高速撹拌によって ゼラチン　１５Ｆ マーロンＡ−３９６（商品名）　Ｒｏｗ／水で　１６０
Ｊｌ／にした 混合物中に分散させた。

マーロンＡ　−３９６（ＭＡＲＬＯＮ　Ａ−３９６３は
ド記式 （式中ＲはＣ□。〜ａ１ｇアルキル基である）の湿潤剤
に対する西ドイツ国マール・グエストファーレンのへミ
ツシェーブエルグ・ヒュールス・アーグーの商品名であ
る。

予備分散液が得られた後、エチルアセテートを減圧−Ｆ
蒸発によって除去し、水を加えて２００ｆにした。

ＦＤＰ　−１の分散液の製造。

２００ｆのＦＤＰ　−１をエチルアセテートに溶解し、
３００ノのゼラチンおよび１０（ｌｙ／のマーロンＡ−
３９６（商品名）の存在下３１の水中に分散させた。次
いでエチルアセテートを減圧上蒸発させて除去し、組成
分全量か４　ｋｇになるまで水を加えた。

ＦＤＰ　−１の構造式： （公告されたヨーロッパ特許出願第０１２４９１５号お
よび対応する米国特許出願第０６１５８１７２３号に従
って作った。

（２１２０４ゼラチン水溶液　４００ｇ１−フェニル−
４−メチル−３−ピラゾリジノンの分散液　８ｇ １０％くえん酸水溶液　１００ｇ 湿潤剤 脱イオン水で　１ｋｇにした ハロゲン化銀現像剤を含有する被覆組成物Ｂの製造： 上記被覆組成物Ｂは乾燥した被覆Ａに１ｍについて７５
Ｆで付与した。

１−フェニル−４−メチル−ピラゾリジノンの分散液の
製造。

水性媒体中で２００ｇの１−フェニル−４−メチル−３
−ピラゾリジノンをサンドミルで混疎し、次いで１００
ｆのゼラチンおよび分散液ｌ　ｋｇを作るのに充分な−
の水を加えた。

処理。

乾燥した写真材料を定数０，１５を有する段階楔を介し
て露光した。同じ露光をしたストリップの二つを、トレ
ー中にＩＪについて上記の水溶液を含有するコピーブル
ーフＣＰ３８（商品名］拡散転写処理装置中で、それぞ
れ受容体材料Ｘおよびｙ（これらは後掲の組成を荷する
）で５分間密着処理した： 水酸化ナトリクム　２５１ リン酸三ナトリクム　２５ｆ 臭化ナトリツム　２ｇ チオ洸酸ナトリクム　２ｇ シクロヘキサンジメタツール　２５９ メチル−プロピル−プロパンジオール　２５ｇ沃化カリ
クム　２ｇ 蒸蒸水水　ＩＩ！にした。

受答体材料Ｘの組成。

反射性ポリエチレン被覆紙基材（１５ｙＡｄのポリエチ
レン層で両側を被覆した１１０ｇβの紙シート）をコロ
ナ放電処理し、ｌｄについて付与した下記組成物で被覆
した： ゼラチン　５ｆ 受容体材料Ｙの組成。

受容体材料Ｙは受容体材料Ｘと同じ組成を有していた、
但し紙基材を透明なド塗りしたポリエチレンテレフタレ
ートフィルム支持体で置換した点が異なる。

（４）測定 色濃度測定は、受容体材料Ｘについては反射で、受容体
材料Ｙについては投射または透過で、それぞれマクベス
（ＭＡＣＢＥＴＨ：商品名）濃度計ＲＤ９１９およびＴ
Ｄ１０２を用い、青色光を透過するフィルターを設けて
行なった。

結果 反射における液晶濃度：　１．７６ 透過における最高濃度：　０．８６ 工ＨＲ化合吻Ｒ１の構逍式： 実施例　２（本発明） 材料Ｂ 材料Ｂの組成は、黄色染料放出性工ＨＲ化合物Ｒ１を、
黄色工ＨＲ化合物Ｙ２の１ｍについて半分のモル量即ち
０．２８５　ｍｍｏｌ〜で置換したことが異なるのみで
材料Ａの組成と同じであった。

被覆組成物Ａの製造において、１６ｇのＥＤ化合物、２
，５−ビス（１’、　ｌ’、　３’、　３’−テトラメ
チルグチル〕−ハイドロキノンの分散液を加えた。

被覆組成物Ｂは実施例１に記載したものと同じであった
。

黄色ビスアゾキノノイド化合物Ｙ２の分散液の製造。

８ｆの上記化合物Ｙ２を水でサンドミルで混練し、これ
に５　ｍｌのＩ：ｌ　マ＝　Ｄ　（ＲＯＭＡＲＤ　：　
ホｔｖムアルデヒドを縮合反応に使用したナフタレンス
ルホネート縮合物である湿潤剤の米国ニューシャーシー
州ニュヮータのノプコｅケミカル・カンバニイの商品名
）を加えた。

分散液が得られた後、８ｇのゼラチンおよび全量が１６
（ｌになる這の水を加えた。

２．５−ビス（１’、　１’、　３’、　３’−テトラ
メチルグチル）−ハイドロキノン（還元体ＨＤ）の分散
液の製造。

５００ｆのトリクレジルホスフェートおよび５００ｐｘ
ｌのネカー／Ｌ／ＢＸ　（ＮＫＫＡＬ　ＢＸ　二ｌ　、
　６−シイツブチル−ナフタレンー３−スルホン酸ナト
リクムの西ドイツ国バス７社の商品名）の５％水溶液と
一緒に５００ｇの還元体ＥＤを高速撹拌で分散させた。

次いで２５０ｇの讐うチンおよび組成物全量か５　ｋｇ
になるに充分な量の蒸溜水を加えた。

処理および測定は実施例１に記載した如く行なった。

結果 反射における最高濃度：　１．９５ 透過における最高濃度：　０．９６ 実施例　３（本発明） 材料Ｃ 材料Ｃの組成は、１ｄについて０．２　’８５ｍｍｏｌ
の代りに黄色ビスアゾｌＨＲ化金物Ｙ２の０．５７０ｍ
ｍｏｌを用いたことのみを変えて材料Ｂの組成と同じで
あった。

処理および測定は−Ｘ施例１に記載した如く行なった。

結果 透過における最高濃度：　１．６５ 実施例　４（本発明） 被覆組成物Ａにおいて、黄色ＩＨＲ化合ｍＲ’ｘの分散
液を、製造例１で作った黄色ＩＨＲ化合物Ｙｌの５％分
散液２００ｆで置換したことのみを変えて材料Ａの組成
と同じにした。被覆組成物Ａの製造において、１１６Ｆ
の電子供与体ＥＤＰ　−１（実施例１参照）の分散液お
よび組成物１　ｋｇを作るように充分な水を使用した。

この変性した被覆組成物Ａから、４０ｆをｌｄについて
被覆した、か（して１７７１’について上記黄色工ＨＲ
化合物Ｙｌ　Ｏ，３１０ｍｍｏｌに相当する０、　４０
０　ＩＩ〜を付与した。

被覆組成＠Ｂは実施例１に記載したものと同じであった
。

黄色ビスアゾエＨＲキノメイド化合物Ｙｌの分散液の製
造。

４ｙの上記化合物Ｙｌを水でサンドミルで混練し、これ
に２．５　ｍｌのロマーＤ（商品名〕の４０優水溶液を
加えた。分散液が得られた後、４ｖのゼラチンおよび全
量が８（ｌになるのに充分な水を加えた。

ｍｌ先 透過における最茜濃度：　１．８１ 実施例　５（本発明〕 材料Ｅ 材料Ｅの組成は、被覆組成物Ａにおいて、３１ｆのみの
塩化銀乳剤を使用し、黄色工■Ｒ化合物Ｙ４（製造例２
で作った）の分散液（後述する如く作った）１２Ｏｆで
黄色工ＨＲ化合物Ｒ１を置換したことのみを変えて材料
Ａの組成と同じとした。

被覆組成物Ａの製造において、ｇＤＰ　−１の分散液の
代りに］１ｌｉＤ化金吻２，５−ビス（１’、　１’。

３’、３’−テトラメチルブチル）−ハイドロキノンの
分散液１６９を加えた。変性した被覆組成物Ａを６０ｆ
〜で被覆した、かくして上記工ＨＲ化合物Ｙ４の０．２
８５　ｍｍｏｌＡｔＩ　に相当する０、３６０ｙβを存
在させた。

黄色工ＨＲ化合物Ｙ４の分散液の製造。

０．７ｇの上記化倚物Ｙ４をエチルアセテートに溶解し
、湿潤剤としてマーロンＡ３９６（商品名）　０．３　
ｔｔｔｌの助けの下に１０ｍ１の水中に分散させた。予
備分散液か得られた後、エチルアセテートを減圧゛ド蒸
発除去し、次いで組成物全量か１４ｇになるに充分な量
の水を加えた。

処理および測定は実施例１に記載した如く行なった、し
かし転写時間は６０秒たけ継続させた。

結果 反射における最高濃度：　ｌ・７２ ６０秒後の実施例１によって得られた最高濃度は１．６
６にすぎなかった・ 実施例　６（本発明） ■旦ｌ 被覆組成物Ａにおいて、塩化銀乳剤３１ｇのみを使用し
、黄色モノアゾＩＨＲ化金物Ｒ１の分散液を黄色トリス
アゾエＨＲ化＠吻Ｙ６の分散液（後述する如く作った）
１７５９で置換したこの４を変えて材料Ａのそれと同じ
にして材料Ｆの組成を作った。

被覆組成物Ａの製造において、ＦＤＰ　−１の代りにＥ
Ｄ化合物２，５−ビス（１’、　１’、　３’、　３’
−テトラメチルブチル）−ハイドロキノンの１０．１％
分散液１７．５９を用いた。

変性した被覆組成物Ａを４０ｆ〜で被覆した、か（して
上記工ＨＲ化合物Ｙ６の０．２００　ｍｍｏｌ／ｍに相
当する０゜３５０ｙ〜が存在した。

被覆組成物Ｂは実施例１に記載した組成物と同じであっ
た。

処理および測定は実施例１に記載した如く行なった。

結果 反射における最＾濃度：　１．３４ 化金物Ｙ６の構造式： ％式％（） ｉｌｌ　１　ｋｇ　＋Ｃツイテ硝酸銀１３６　ｆ　ｉｎ
等しイＡｇｃｌ含有率および０．８２のゼラチン／硝酸
銀比を有する塩化銀乳剤　６２ｇ ２０％ゼラチン水溶液　８３ｆ マゼンクモノアゾエＨＲ・化合物Ｒ２の分散液（後述す
る如く作った）　１１０ｆ ｇｎｐ　−１（実施１Ａｌ参照）の分散液　７２９脱イ
オン水で　ｌｌηにした マゼンタモノアゾｒＨｆｔ化合吻Ｒ２を金材する被覆組
成物Ｇの製造： 上記被覆組成物Ｇは透明ド塗ポリエチレンテレ７クレー
トｉ持体に６０　ｆ／ｖｌの被覆羊で付与した、かくし
てマゼンタｌ１ｉＲ化金物Ｒ２はｏ、３６υｎｔｍｏ上
〃に相当する０、　３１７９ＡＩで存在した。

マゼンクモノアゾエＨＨ化合物Ｒ２の分散液の製造（ヨ
ーロンバ特許第３８０９２号に記載された方法で製造、
メ施例７の終に構造式をボす）。

５０ｙの上記工ＨＨ化合＠Ｒ２をエチルアセテートに溶
解し、分散剤としてマーロンＡ　−３９６（部品名）２
５ｍｌを用いて水中に１庵連拡袢して分散させた。

予備分散液を得た後、エチルアセテートを減圧ド蒸発除
去し、’１５１１のゼラチンおよび分散ｌ夜ｌんＱ、？
作るのに充分な鑓の水を加えた。

（２１ハロゲン化銀現像剤を含有する被覆組成物Ｂの製
造（実施例１参照）。

処理および測定は実施例１に記載した如く行なった。

結果 反射における鏝面１度：　２．０３ 工ＨＲ化合物Ｒ２の構造式： ％式％（） （１１１ｋＱについて硝酸銀１３６ｇに等しいＡｇＣｉ
含有率を有し、ゼラチン対硝酸銀比０．８２を有する塩
化銀乳剤　３１ｇ ２０％ゼラチン水溶液　１１８Ｆ マゼンタビスアゾ工ＨＲ化金吻Ｍ１の分散液（製造例５
により作った）９８ｇ ＥＤＰ　−１の分散液（実施例１参照）３６ｆ脱イオン
水で　ｌ　ｋｑにした マゼンタビスアゾエＨＲ化合物Ｍｌを含有する被覆組成
物Ｈの製造： 上記彼４組成物■は透明Ｆ塗りポリエチレンプレフタレ
ート支持体に６０’βの被覆率で付７　与した、か＜　
Ｌ　−ＣＯ，１７８ｍｍｏｌ／ｍに相当するマゼンタビ
スアゾＩＨＲ化金物Ｍｌが０．２９５ｆ／ｄで存在した
。

マゼンタビスアゾエＨＲ化合吻Ｈの分散液の製造。

２．４ｆの上記工ＨＲ化合吻Ｍｌおよび１．　ｓ　ｍｌ
の口ｆ　−］）　（商品名）を水でサンドミルで混練し
た。分散液が得られた後、２．４９のゼラチンおよび組
成物の全Ｍ４８ｇとなるに充分な水を加えた。

被遁岨成物Ｂは実施例７に記載したのと同じでめった。

処理および測定は実施例１に記載した如く行なった。

結果 反射における最高濃度：　”　１．（ｉ３夾実例　９（
比較例） 材料Ｊ （１）硝酸銀１３５．９ｆに等しいＡｇＣ１含有率を有
し、ゼラチン／硝酸銀比０．８２を有する塩化銀乳剤　
ｆｉ２ｇ ２０ｇ６ゼラチン水溶液　７２ｙ シアンモノアゾエＨＲキノメイド化金物Ｒ３の分散液（
後掲の構造式を有し、ヨーロッパ特許第３８０９２号に
記載された方法で作った）２ｆ ＥＤＰ　−，１の分散液（実施例４参照）５５ｇ脱イオ
ン水で　１にｇにした シアンモノアゾＩＨＲ化含物Ｒ３を含有する被覆組成物
Ｊの製造： 上記被覆組成物Ｊは透明ド塗りポリエチレンテレフタレ
ート支持体に６０　ｌＡｄの被覆率で付与した、かくし
てシアンエＨＲ化ｏ［Ｒａは０．２２０ｆＡｌｌで存在
した、これは０．２２８　ｍｍｏｌ／Ｆ７／に相当する
。

＋２シアンモノアゾ化金物Ｒ３の分散液の製造。

５（ｌの上記シアンモノアゾＩ）ｔＲ化金＠　Ｒ３をエ
チルアセテートに溶解し、分散剤として２５ＩＩＩｌの
マーロンＡ−３９６（商品名）を用いて水中に関連攪拌
して分散させた。予備分散液が得られた鏝、エチルアセ
テートを減圧ド蒸発除去し、７５１１のゼラチンおよび
組成物全量がｌ　ｋｇになるに充分な腫の水を加えた。

被ｄｉ組成吻Ｂの製造は実施例１と同じであった。

処理および測定はメ施例１に記載した如く行なった。

結果 反射における最高濃度：　２．０７ 工ＨＲ化合物Ｒ３の構造式： 実施例　ｌＯ 材料Ｋ （１１１１Ｃ９について硝酸銀１３６ｇに等しいＡｇＣ
１含有率およびゼラチン／硝酸銀比０．８２を有する塩
化銀乳剤　３１ｇ ２０％ゼラチン水溶液　１３０ｇ シアンビスアゾエｉ化金物ＣＩの分散液（製造例３で作
った）　７６．６’１ ＥＤＰ　−１の分散液（実施例４参照〕２７ｇ脱イオン
水で　１　ｋＱとした シアンビスアゾＩＨＲ化金物ＣＩを含有する被覆組成物
にの製造： 上記被覆組成物には透明ド頭りポリエチレンテレフタレ
ート支持体に６０９〜の被覆率Ｉ％　Ｑ浄写した、かく
してシアンビスアゾエＨＲ化合物ｃ１は０．２３０　ｇ
ＡＩで存在した、これは０．１１４ｍｍｏｌ／ｍ’に相
当する。

（２１シアン工ＨＲ化合物ＣＩの分散液の製造。

０．８ｇの上記工ＨＲ化合物Ｃ１および０．５　ｔｔｔ
ｌのローｑ　−］）　（（ｄ品名）を水でサンドミルで
混練した。分散液が得られた後、ｏ、ｓｙのゼラチンお
よび組成物全量が１６１になるに充分な水を加えた。

被覆組成物Ｂは実施例９に記載したのと同じであった。

処理および測定は実施例１に記載した如く行なった。

結果 反射における最高濃度：　２．１２ 特許出願人　アゲ７ア・ググエルト・ナームロゼ・ベン
ノートチャツプ 第１頁の続き ＠発明　者　アンドレ・ヴエルカン ベルギー国べ　２５１０　モートゼール、ニドアル、ア
ルサンストラード　４７ 手続補正書 ｌ。

うｅｔ、）”ｚ証人【Ｌ写」し材才＋ ３、補正をする者 事件との関係　杵を主々々入 坤−≠−居＝所 ４、代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも一つのアルカリ浸透性ハロゲン化銀親水
   性コロイド乳剤ノーと作用接触して拡散性染料または染
   料プリカーサ−を放出することができ、下記一般式 ％式％ （式中ＣＡＲはキャリヤ一部分を表わし、Ｌはアルカリ
   性水性媒体中でレドックス反応によってキャリヤ一部分
   から放出または分解しつる化学基を表わし、Ｄはｉｌｌ
   化学結合または結＠基によって相互に結合された一敗個
   の染料または染料プリカーサ一単位を含有し、（１１）
   水性アルカリ性液体で浸透さ４ｔたとき親水性コロイド
   媒体中で放出された染料部分または染料プリカーサ一部
   分の拡散性を改良する１−）以上の基を導入する染料ま
   たは染料プリカーサ一部分を表わす〕に相当する嵩高非
   拡散性化合物を含有する写真ハロゲン化銀乳剤材料。 ２、（１１一つの鎖中に一連の染料単位または染料プリ
   カーサ一単位として、 ＋２１共通中心原子また基に結合した二つ以上の染料単
   位または染料プリカーサ一単位として、または ＋３１１１１および（２の組合せとして結合した幾つか
   の染料単位または染料プリカーサ一単位を基りが含有す
   る特許請求の範囲第１項記載の写真材料。 ３、基りがド記一般式 ％式％） （式中ＡはＬｌ、ＬＩＤＩまたはＤＩであり、ＢはＬｌ
   、Ｌ”Ｄ’ｔ　タハＤ”テｔｏ　リ、ＣハＬ′ｌ、　Ｌ
   ’Ｄ３ｔ　タハＤ３テあり、Ｘは０またはｌであり、ｙ
   は０．１，２または３であり、２は１．２または３であ
   り、従って上記式はＤＩ％Ｄ２およびＤ３から少なくと
   も２つを含有し、ｙおよび／または２が２または３であ
   るとき、数個のＢ基および数個のＣ基の両者が同じか異
   なる意義を有し、Ｌｌ、Ｌ２およびＬ２の各々は同じか
   または異なり、化学結合、多価原子または多価原子基を
   表わし、Ｄｌ、ＤｌおよびＤ３の各々は同じかまたは異
   なり、唯一個の発色団または発色団プリカーサ一単位を
   含有する染料または染料プリカーサ一単位を表わす）に
   相当する特許請求の範囲第１項または第２項記載の写真
   材料。 ４、上記一般式がＤｌ、ＤｌおよびＤ３から選択した２
   〜５個の部員を含有する特許請求の範囲第３項記載の写
   真材料。 ５、　ヒドロキシル基、エーテル基、チオエーテル基、
   カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基
   、スルファモイル基、オニクム基、アミン基、スルホニ
   ル基、フレイド基、シアノ基、カルボン酸基、スルフィ
   ン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基、およびこれらの
   酸性基から誘導される塩どよびエステル基からなる群か
   ら選択した水性アルカリ性液体によって浸透されたとき
   、親水性コロイド媒体中で放出された染料または染料プ
   リカーサ−の拡散性を改良する１つ以上の基を基りが導
   入する特許請求の範囲＠１項〜第４項の何れか一つに記
   載の写真材料。 ６、基りがＦ記構造式 ＣＨ。 １ ｔｌＢｕ＝−Ｃ−、ＯＨａ Ｈ８ の一つに相当する特！？！Ｆ請求の範囲＠５項記載の写
   真材料。 ？、ＣＡＲがキノノイド核からなる特許請求の範囲第１
   項〜第６項の何れか一つに記載の写真材。 料。 ８、ＣＡＲ−Ｌ−が Ｈ （０−） 白ｏ２−バラスト からなる群から選択したｌ員である特許請求の範囲第１
   項〜第６項の何れか一つに記載の写真材料。 ９、化合物が、還元後分子間求核置換反応で染料放出を
   受けることができる還元性キノメイドＩＨＲ−化合物で
   ある特許請求の範囲ｇｉ項項第第７項何れか一つに記載
   の写真材料。 １０、化合物が、脱離反応によって染料放出を受けるこ
   とのできる還元性キノノイドエＨＲ−化合物である特許
   請求の範囲第１項〜第７項の何れか一つに記載の写真材
   料。 １１、　＋１１始めアルカリ浸透性コロイド媒体中で不
   動性であり、ハロゲン化銀現像剤の還元作用およびアル
   カリ度によってそこからシアン染料を拡散性状態で分離
   する染料放出性化合物を作用的に組合せて有する赤色感
   光性ハロゲン化耐乳剤層、（２１マゼンタ染料を拡散性
   状態で分離することが異なるｆｉｌの化合物を作用的に
   組合せて有する緑色感光性ハロゲン化銀乳剤層、（３）
   黄色染料を拡散性状態で分離することが異なるｆｉｌの
   化合物を作用的に組合せて仔する青色感光性ハロゲン化
   銀乳剤層を担持する支持体からなる写真材料である特許
   請求の範囲第１項〜第１Ｏ項の何れか一つに記載の写真
   材料。 １２、各ハロゲン化銀乳剤ノー中ｌこ非拡赦性電子供与
   体化合物または゛成子供与体プリカーブー化合物を含有
   する特許請求の範囲第１１項記載の写真材料。 １３、ネガ作用型のハロゲン化銀乳剤層を含有する特許
   請求の範囲第１１項または第１２項記載の写真材料。