JPS6017303B2 - 塩化ビニルおよび塩化ビニリデンポリマー発煙抑制組成物 - Google Patents
塩化ビニルおよび塩化ビニリデンポリマー発煙抑制組成物Info
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- JPS6017303B2 JPS6017303B2 JP52113455A JP11345577A JPS6017303B2 JP S6017303 B2 JPS6017303 B2 JP S6017303B2 JP 52113455 A JP52113455 A JP 52113455A JP 11345577 A JP11345577 A JP 11345577A JP S6017303 B2 JPS6017303 B2 JP S6017303B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
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Description
【発明の詳細な説明】
塩化ビニルおよび塩化ビニリデンポリマーは自己消炎性
で、ポリエチレンやポリプロピレンなどの他のポリマー
に比べて比較的難燃性であることが知られている。
で、ポリエチレンやポリプロピレンなどの他のポリマー
に比べて比較的難燃性であることが知られている。
しかしながら、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンポリマ
ーを火炎にあてると、かなりの量の煙が発生する。添加
剤が難燃剤であることからそれが良好な発煙抑制効果を
もっとは必ずしもいえないことは当業者のよく知るとこ
ろである。米国特許第３８２１１５１号、同第３８４５
００１号、同第３８７０６７計旨及び同第３９０３０２
８号にＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）に、或る種のモリブデ
ン化合物を単独もしくは他の化合物と組み合せて、発煙
抑制剤として使用することが示唆されている。
ーを火炎にあてると、かなりの量の煙が発生する。添加
剤が難燃剤であることからそれが良好な発煙抑制効果を
もっとは必ずしもいえないことは当業者のよく知るとこ
ろである。米国特許第３８２１１５１号、同第３８４５
００１号、同第３８７０６７計旨及び同第３９０３０２
８号にＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）に、或る種のモリブデ
ン化合物を単独もしくは他の化合物と組み合せて、発煙
抑制剤として使用することが示唆されている。
そこに記載されている特定の化合物は、殆んどがＭｏｏ
３のような着色物質で、使用すると組成物に好ましくな
い色付けをするという欠点をもつ。モリブデン酸アンモ
ニウムやモリブデン酸ナトリウムのような白色のもしく
はうすく着色したモリブデン化合物でもＰＶＣ組成物を
変色させる傾向があり、またＭｏ０３に比較して発煙抑
上効果が不十分である。新たな、そして著るしく効果的
な塩化ビニルおよび塩化ビニリデンポリマーの発煙抑制
組成物が望まれている。本発明に係る発煙抑制組成物は
、塩化ビニルもしくは塩化ビニリデンポリマーを発煙抑
制に有効な量の、少なくとも一種のモリブデン酸アミン
と共に含んで成る発煙抑制組成物であって、前記モリブ
デン酸アミンを調製するのに使用するアミンが１〜４０
の炭素と、１〜１０の第１級、第２級もしくは第３級ア
ミン基又はこれらの混合物を含んで成る。
３のような着色物質で、使用すると組成物に好ましくな
い色付けをするという欠点をもつ。モリブデン酸アンモ
ニウムやモリブデン酸ナトリウムのような白色のもしく
はうすく着色したモリブデン化合物でもＰＶＣ組成物を
変色させる傾向があり、またＭｏ０３に比較して発煙抑
上効果が不十分である。新たな、そして著るしく効果的
な塩化ビニルおよび塩化ビニリデンポリマーの発煙抑制
組成物が望まれている。本発明に係る発煙抑制組成物は
、塩化ビニルもしくは塩化ビニリデンポリマーを発煙抑
制に有効な量の、少なくとも一種のモリブデン酸アミン
と共に含んで成る発煙抑制組成物であって、前記モリブ
デン酸アミンを調製するのに使用するアミンが１〜４０
の炭素と、１〜１０の第１級、第２級もしくは第３級ア
ミン基又はこれらの混合物を含んで成る。
モリブデン酸アミンは塩化ビニルおよび塩化ピニリデン
ポリマー用の効果的な発煙抑制剤である。
ポリマー用の効果的な発煙抑制剤である。
特にモリブデン酸メラミンが、白色かつ塩化ビニルおよ
び塩化ピニリデンポリマーの発煙抑制剤として非常に有
効であるので好ましい。モリブデン酸メラミンはポリマ
ーを変色させることなく容易に加工処理することもでき
る。本発明で用いるモリブデン酸アミン添加剤は、多結
晶質もしくは無定形の微粉末とすることができ、この微
粉末は、好ましくは約０．０１〜約８００ミクロン、更
に好ましくは約０．１〜約２００ミクロン、そしてもっ
とも好ましくは約０．５〜約５０ミクロンの平均粒子サ
イズをもつ、モリブデン酸アミンは発煙抑制に有効な量
、典型的にはポリマー１００重量部当り約０．０１〜約
２の重量部、更に好ましくは約１〜約１の重量部の範囲
で用いる。
び塩化ピニリデンポリマーの発煙抑制剤として非常に有
効であるので好ましい。モリブデン酸メラミンはポリマ
ーを変色させることなく容易に加工処理することもでき
る。本発明で用いるモリブデン酸アミン添加剤は、多結
晶質もしくは無定形の微粉末とすることができ、この微
粉末は、好ましくは約０．０１〜約８００ミクロン、更
に好ましくは約０．１〜約２００ミクロン、そしてもっ
とも好ましくは約０．５〜約５０ミクロンの平均粒子サ
イズをもつ、モリブデン酸アミンは発煙抑制に有効な量
、典型的にはポリマー１００重量部当り約０．０１〜約
２の重量部、更に好ましくは約１〜約１の重量部の範囲
で用いる。
Ｓｉ０２やＡＩ２０３などの支持媒体を発煙抑制剤に使
用することができ、かかる媒体の使用は、発煙抑制目的
のために添加剤の表面積を箸るしく増加させるので多く
の場合に好ましい。前記モリブデン酸アミンは適当なア
ミンをモリブデン化合物、例えばＭｏｏ３、モリブデン
酸もしくはモリブデン塩と反応させることによって製造
できる。
用することができ、かかる媒体の使用は、発煙抑制目的
のために添加剤の表面積を箸るしく増加させるので多く
の場合に好ましい。前記モリブデン酸アミンは適当なア
ミンをモリブデン化合物、例えばＭｏｏ３、モリブデン
酸もしくはモリブデン塩と反応させることによって製造
できる。
モリブデン塩としてはモリブデン酸アンモニウム、ジモ
リブデン酸アンモニウム、ヘプタモリブデン酸アンモニ
ウム（パラモリブデン酸アンモニウムとも呼ばれる）、
オクタモリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリ
ウムなどがある。モリブデン酸アンモニウムが好ましく
、モリブデン酸アンモニウム〔（Ｎは）２Ｍｏｏ４〕自
身の他にジモリブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ４）２Ｍ
ｏ２０７〕、ヘプタモリブデン酸アンモニウム〔（Ｎ比
）６Ｍｏ７０２４・４日２０〕およびオクタモリブデン
酸アンモニウム〔（Ｎは）４Ｍｏ８０２６・斑２０〕を
含む。
リブデン酸アンモニウム、ヘプタモリブデン酸アンモニ
ウム（パラモリブデン酸アンモニウムとも呼ばれる）、
オクタモリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリ
ウムなどがある。モリブデン酸アンモニウムが好ましく
、モリブデン酸アンモニウム〔（Ｎは）２Ｍｏｏ４〕自
身の他にジモリブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ４）２Ｍ
ｏ２０７〕、ヘプタモリブデン酸アンモニウム〔（Ｎ比
）６Ｍｏ７０２４・４日２０〕およびオクタモリブデン
酸アンモニウム〔（Ｎは）４Ｍｏ８０２６・斑２０〕を
含む。
モリブデン酸ナトリウムも好ましい。ジモリブデン酸ア
ンモニウム、ヘプタモリブデン酸アンモニウム、モリブ
デン酸ナトリウムおよび市販の「モリブデン酸（Ｍｏｌ
ｙｂｄｉｃａｃｉｄ）」（主にモリブデン酸アンモニウ
ムを含む）を用いた場合に優れた結果が得られた。反応
はアミンモリブデートの収率を最大にするために、酸の
存在下に実施するのが好ましい。
ンモニウム、ヘプタモリブデン酸アンモニウム、モリブ
デン酸ナトリウムおよび市販の「モリブデン酸（Ｍｏｌ
ｙｂｄｉｃａｃｉｄ）」（主にモリブデン酸アンモニウ
ムを含む）を用いた場合に優れた結果が得られた。反応
はアミンモリブデートの収率を最大にするために、酸の
存在下に実施するのが好ましい。
適当な酸は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸など
の炭素数１〜１２の有機酸および塩酸、硝酸、硫酸など
の無機酸である。これらの酸の混合物も使用できる。最
良の結果は、ギ酸、酢酸、安息香酸、塩酸、硝酸および
硫酸を用いた場合に得られた。使用する酸の量は、特定
のモリブデン塩中のアンモニウムもしくは他の腸イオン
の当量当り０〜１０当量およびそれ以上の当量の酸の広
範囲に変動することができる。約１／１の当量比が好ま
しい。適当な反応媒体は水、エタノールなどの如きアル
コールおよび水／アルコール濠液である。
の炭素数１〜１２の有機酸および塩酸、硝酸、硫酸など
の無機酸である。これらの酸の混合物も使用できる。最
良の結果は、ギ酸、酢酸、安息香酸、塩酸、硝酸および
硫酸を用いた場合に得られた。使用する酸の量は、特定
のモリブデン塩中のアンモニウムもしくは他の腸イオン
の当量当り０〜１０当量およびそれ以上の当量の酸の広
範囲に変動することができる。約１／１の当量比が好ま
しい。適当な反応媒体は水、エタノールなどの如きアル
コールおよび水／アルコール濠液である。
反応成分は任意の順序で混合することができる。好まし
い反応方法は、希塩酸中のァミン溶液にモリブデン酸ア
ンモニウム又はその他のモリブデン塩の水溶液を添加し
、次いで反応混液を０．２５〜１６時間、更に好ましく
は０．２５〜４時間還流させることから成る。別の好ま
しい反応方法は、すべての反応成分を実質的に同時に反
応容器中に装入して、上述の如く還流させることから成
る。反応混合物はスラリーとして連続的に櫨拝する。
い反応方法は、希塩酸中のァミン溶液にモリブデン酸ア
ンモニウム又はその他のモリブデン塩の水溶液を添加し
、次いで反応混液を０．２５〜１６時間、更に好ましく
は０．２５〜４時間還流させることから成る。別の好ま
しい反応方法は、すべての反応成分を実質的に同時に反
応容器中に装入して、上述の如く還流させることから成
る。反応混合物はスラリーとして連続的に櫨拝する。
所望の反応時間が経過した後、混合物をほぼ室温（２５
ｑｏ）まで冷却する。・モリブデン酸アミンは炉過、遠
心分離などによって分離することができ、場合によって
は水、エタノールもしくはこれらの混合物で洗浄する。
このモリブデン酸アミンは約１００−２００℃の温度で
空気中で乾燥することが出来、また１５０ｑｏまでの温
度及びそれ以上の温度で真空乾燥することが出来る。生
成モリブデン酸アミンは赤外およびＸ線回析分光分析に
よって同定できる。本発明に用いるモリブデン酸アミン
を調製するのに適当なアミンは単純アミンおよびポリマ
ーアミンを含む。
ｑｏ）まで冷却する。・モリブデン酸アミンは炉過、遠
心分離などによって分離することができ、場合によって
は水、エタノールもしくはこれらの混合物で洗浄する。
このモリブデン酸アミンは約１００−２００℃の温度で
空気中で乾燥することが出来、また１５０ｑｏまでの温
度及びそれ以上の温度で真空乾燥することが出来る。生
成モリブデン酸アミンは赤外およびＸ線回析分光分析に
よって同定できる。本発明に用いるモリブデン酸アミン
を調製するのに適当なアミンは単純アミンおよびポリマ
ーアミンを含む。
単純アミンは、例えば、炭素数が１〜４０で、第１級、
第２級もしくは第３級のアミン基又はこれらの混合物の
数が１〜１以更に好ましくは１〜６のものである。単純
アミンの例は、脂肪族、脂環族、芳香族および複索環族
のアミンである。適当なポリマーアミンの例えばポリエ
チレンイミン、ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリ
ドンおよびポリ（２・２・４−トリメチルー１・２−ジ
ヒドロキ／リル）である。単純アミンの具体例は、エチ
ルアミン、エチレンジアミン、１・２−プロパンジアミ
ン、１・３−プロパンジアミン、１・４ープタンジアミ
ン、２−メチル一１・２−プロ／ぐンジアミン、１・５
−ペンタンジアミン、１・６−へキサンジアミン、１・
７ーヘプタンジアミン、１・８ーオクタンジアミン、１
・１０ーデカンジアミン、１・１２ードデカンジアミン
などの脂肪族アミンである。
第２級もしくは第３級のアミン基又はこれらの混合物の
数が１〜１以更に好ましくは１〜６のものである。単純
アミンの例は、脂肪族、脂環族、芳香族および複索環族
のアミンである。適当なポリマーアミンの例えばポリエ
チレンイミン、ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリ
ドンおよびポリ（２・２・４−トリメチルー１・２−ジ
ヒドロキ／リル）である。単純アミンの具体例は、エチ
ルアミン、エチレンジアミン、１・２−プロパンジアミ
ン、１・３−プロパンジアミン、１・４ープタンジアミ
ン、２−メチル一１・２−プロ／ぐンジアミン、１・５
−ペンタンジアミン、１・６−へキサンジアミン、１・
７ーヘプタンジアミン、１・８ーオクタンジアミン、１
・１０ーデカンジアミン、１・１２ードデカンジアミン
などの脂肪族アミンである。
またジエチレントリアミン、トリヱチレンテトラミン、
テトラエチレンベンタミン、ビス（ヘキサメチレン）ト
リアミン、３・３ーイミノビスプロピルアミン、グアニ
ジンカーボネートなどのような脂肪族アミンも適当であ
る。その他の適当なアミンは、１・２−ジアミ／シクロ
ヘキサン、１・８−ｐ−メンタンジアミンなどのような
脂環式ジアミンおよびポリアミン並びにアニリン、Ｎ●
Ｎ−ジメチルアニリンなどのような芳香族アミンである
。複素環族ァミン、例えばメラミンおよび置換メラミン
；ピリジン；ピベラジン；へキサメチレンテトラミン；
２・２・４−トリメチルデカヒドロキノリン：並びにＮ
−（アミノェチル）ーピベラジンなどのような、Ｎ−（
アミノアルキル）ーピベラジン（但し、各アルキル基の
炭素数は１〜１２、更に、好ましくは１〜６）である。
メラミンおよび置換メラミンは下記の式で表わされる。
テトラエチレンベンタミン、ビス（ヘキサメチレン）ト
リアミン、３・３ーイミノビスプロピルアミン、グアニ
ジンカーボネートなどのような脂肪族アミンも適当であ
る。その他の適当なアミンは、１・２−ジアミ／シクロ
ヘキサン、１・８−ｐ−メンタンジアミンなどのような
脂環式ジアミンおよびポリアミン並びにアニリン、Ｎ●
Ｎ−ジメチルアニリンなどのような芳香族アミンである
。複素環族ァミン、例えばメラミンおよび置換メラミン
；ピリジン；ピベラジン；へキサメチレンテトラミン；
２・２・４−トリメチルデカヒドロキノリン：並びにＮ
−（アミノェチル）ーピベラジンなどのような、Ｎ−（
アミノアルキル）ーピベラジン（但し、各アルキル基の
炭素数は１〜１２、更に、好ましくは１〜６）である。
メラミンおよび置換メラミンは下記の式で表わされる。
（式中、Ｘは水素又はＣ、０、Ｓおよび／もしくはＮの
原子の数が１〜１０のアルキル基、脂濠基、アルアルキ
ル基、アルクアリール基、アリール基もしくは複素環基
を示す。）で表わされる。また上式において、１以上の
窒素原子に結合した２つのＸが共に結合して例えば、２
・４・６−トリ（モルホリノ）一１・３・５−トリアジ
ンにおけるモルホリノ基のような複素環を構成してもよ
い。適当な置換メラミンの他の例は、Ｎ・Ｎ′・Ｎ″−
へキサエチルメラミン、２ーアニリノー４一（２′・４
ージメチルアニリノ）−６ーピベリジノ−１・３・５ー
トリアジンおよび２・４・６−トリ（Ｎ−メチルアニ１
」／）一１・３・５ートリアジンである。
原子の数が１〜１０のアルキル基、脂濠基、アルアルキ
ル基、アルクアリール基、アリール基もしくは複素環基
を示す。）で表わされる。また上式において、１以上の
窒素原子に結合した２つのＸが共に結合して例えば、２
・４・６−トリ（モルホリノ）一１・３・５−トリアジ
ンにおけるモルホリノ基のような複素環を構成してもよ
い。適当な置換メラミンの他の例は、Ｎ・Ｎ′・Ｎ″−
へキサエチルメラミン、２ーアニリノー４一（２′・４
ージメチルアニリノ）−６ーピベリジノ−１・３・５ー
トリアジンおよび２・４・６−トリ（Ｎ−メチルアニ１
」／）一１・３・５ートリアジンである。
エチルアミン、エチレンジアミン、グアニジンカーボネ
ート、アニリン、Ｎ・Ｎージメチルアニリン、メラミン
、ピリジン、ピベラジン、ヘキサメチレンテトラミン、
Ｎ・Ｎ′・Ｎ″−へキサエチルメラミン、２ーアニリノ
ー４一（２・４′ージメチルアニリノ）−６−ピベリジ
ノー１・３・５ートリアジン、２・４・６ートリ（Ｎ−
メチルアニリノ）−１・３・５ートリアジンおよび２・
４・６ートリ（モルホリノ）−１・３・５−トリアジン
を用いた場合にすぐれた結果が得られた。
ート、アニリン、Ｎ・Ｎージメチルアニリン、メラミン
、ピリジン、ピベラジン、ヘキサメチレンテトラミン、
Ｎ・Ｎ′・Ｎ″−へキサエチルメラミン、２ーアニリノ
ー４一（２・４′ージメチルアニリノ）−６−ピベリジ
ノー１・３・５ートリアジン、２・４・６ートリ（Ｎ−
メチルアニリノ）−１・３・５ートリアジンおよび２・
４・６ートリ（モルホリノ）−１・３・５−トリアジン
を用いた場合にすぐれた結果が得られた。
モリブデン酸メラミンは白色でかつ発煙抑制剤として非
常に有効であるのでメラミンが好ましい。モリブデン酸
メラミンはポリマーを変色させることなく容易に加工処
理することもできる。本発明に用いる塩化ビニルおよび
塩化ビニリデンポリマーはホモポリマー、コポリマー並
びにホモポリマーおよび／もしくはコポリマーのブレン
ドを含む。
常に有効であるのでメラミンが好ましい。モリブデン酸
メラミンはポリマーを変色させることなく容易に加工処
理することもできる。本発明に用いる塩化ビニルおよび
塩化ビニリデンポリマーはホモポリマー、コポリマー並
びにホモポリマーおよび／もしくはコポリマーのブレン
ドを含む。
塩化ビニルおよび塩化ビニリデンポリマ一は０〜約５の
重量％の少なくとも一種の他のオレフィン系不飽和モノ
マー、更に好ましくは０〜約５血重量％の少なくとも一
層の他のビニリデンモノマー（即ち、分子中に少なくと
も一つのＣＨ２＝Ｃ（末端基をもつモノマ−）、そして
もっと好ましくは０〜約２の重量％の前記したピニリデ
ンモノマーを共重合させて含むことができる。適当なモ
ノマーは、炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜
８の１−オレフイソト例えばエチレン、プロピレン、１
ープデン、イソブテン、１−へキセン、４−メチル−１
ーベンテンなど；ブタジエン、イソプレン、ピベリレン
などのような共鞠ジェンを含む炭素数４〜１０のジェン
：工チリデンノルボルネンおよびジシクロベンタジエン
；ビニルェステルおよびアリルエステル、例えば酢酸ビ
ニル、クロル酢酸、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビ
ニル、酢酸アリルなど：芳香族ビニル、例えばスチレン
、Ｑ−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエ
ン、ビニルナフタレンなど；ビニルおよびアリルェーテ
ルおよびケトン、例えばピニルメチルエーテル、アリル
メチルヱーテル、ピニノレイソブチルエーテ′レ、ビニ
′レｎーブチ／レエーテル、ビニルクロルエチルエーテ
ル、メチルピニルケトンなど；ビニルニトリル、例えば
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど；シアノア
ルキルアクリレート、例えばＱーシアノメチルアクリレ
ート、Ｑ・８−およびｙーシアノプロピルアクリレート
など；Ｑ・８ーオレフイン系不飽和酸およびそのェステ
ルを含むオレフィン系不飽和酸およびそのヱステル、例
えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、クロル
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシル
アクレート、２ーエチルヘキシルアクリレート、ドデシ
ルアクリレート、オクタデシルアクリレート、シクロヘ
キシルアクリレート、フエニルアクリレ−ト、グリシジ
ルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキ
シエチルアクリレート、ヘキシルチオエチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、グリシジルメタクリレートなどお
よびマレィン酸やフマール酸のェステル類など；Ｑ・８
ーオレフィン系不飽和カルボン酸、例えばアクリルアミ
ドなど；シビニル、ジアクリレートおよびその他の多官
能性モノマー、例えばジビニルベンゼン、ジピニルエー
テル、ジエチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、メチレンビスーアクリル
アミド、アリルベンタェリスリトールなど：並びにビス
（８−ハロアルキル）アルケニルホスホネート、例えば
ビス（８−クロルエチル）ピニルホスホネートなどであ
る。更に好ましいモノマーは、炭素数２〜１２、もっと
好ましくは炭素数２〜８の１ーオレフィン、例えば、エ
チレン、プロピレン、１ーブテン、イソブチレン、１ー
ヘキセン、４ーメチルー１ーベンテンなど；ビニルエス
テルおよびアリルエステル、例えば、酢酸ビニル、クロ
ル酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル
、酢酸アリルなど；Ｑ・８ーオレフィン系不飽和酸およ
びそのェステルを含む、オレフィン系不飽和カルボン酸
およびそのェステル、例えば、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、クロルプロピルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデ
シルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フエ
ニルアクリレート、グリシジルアクリレート、メトキシ
エチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ヘ
キシルチオアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレ−ト、グリシジル
メタクリレートなどおよびマレイン酸やフマール酸のェ
ステルなど；並びにＱ・８−オレフィン系不飽和カルボ
ン酸のアミド、例えばアクリルアミドなどである。
重量％の少なくとも一種の他のオレフィン系不飽和モノ
マー、更に好ましくは０〜約５血重量％の少なくとも一
層の他のビニリデンモノマー（即ち、分子中に少なくと
も一つのＣＨ２＝Ｃ（末端基をもつモノマ−）、そして
もっと好ましくは０〜約２の重量％の前記したピニリデ
ンモノマーを共重合させて含むことができる。適当なモ
ノマーは、炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜
８の１−オレフイソト例えばエチレン、プロピレン、１
ープデン、イソブテン、１−へキセン、４−メチル−１
ーベンテンなど；ブタジエン、イソプレン、ピベリレン
などのような共鞠ジェンを含む炭素数４〜１０のジェン
：工チリデンノルボルネンおよびジシクロベンタジエン
；ビニルェステルおよびアリルエステル、例えば酢酸ビ
ニル、クロル酢酸、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビ
ニル、酢酸アリルなど：芳香族ビニル、例えばスチレン
、Ｑ−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエ
ン、ビニルナフタレンなど；ビニルおよびアリルェーテ
ルおよびケトン、例えばピニルメチルエーテル、アリル
メチルヱーテル、ピニノレイソブチルエーテ′レ、ビニ
′レｎーブチ／レエーテル、ビニルクロルエチルエーテ
ル、メチルピニルケトンなど；ビニルニトリル、例えば
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど；シアノア
ルキルアクリレート、例えばＱーシアノメチルアクリレ
ート、Ｑ・８−およびｙーシアノプロピルアクリレート
など；Ｑ・８ーオレフイン系不飽和酸およびそのェステ
ルを含むオレフィン系不飽和酸およびそのヱステル、例
えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、クロル
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシル
アクレート、２ーエチルヘキシルアクリレート、ドデシ
ルアクリレート、オクタデシルアクリレート、シクロヘ
キシルアクリレート、フエニルアクリレ−ト、グリシジ
ルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキ
シエチルアクリレート、ヘキシルチオエチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、グリシジルメタクリレートなどお
よびマレィン酸やフマール酸のェステル類など；Ｑ・８
ーオレフィン系不飽和カルボン酸、例えばアクリルアミ
ドなど；シビニル、ジアクリレートおよびその他の多官
能性モノマー、例えばジビニルベンゼン、ジピニルエー
テル、ジエチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、メチレンビスーアクリル
アミド、アリルベンタェリスリトールなど：並びにビス
（８−ハロアルキル）アルケニルホスホネート、例えば
ビス（８−クロルエチル）ピニルホスホネートなどであ
る。更に好ましいモノマーは、炭素数２〜１２、もっと
好ましくは炭素数２〜８の１ーオレフィン、例えば、エ
チレン、プロピレン、１ーブテン、イソブチレン、１ー
ヘキセン、４ーメチルー１ーベンテンなど；ビニルエス
テルおよびアリルエステル、例えば、酢酸ビニル、クロ
ル酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル
、酢酸アリルなど；Ｑ・８ーオレフィン系不飽和酸およ
びそのェステルを含む、オレフィン系不飽和カルボン酸
およびそのェステル、例えば、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、クロルプロピルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデ
シルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フエ
ニルアクリレート、グリシジルアクリレート、メトキシ
エチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ヘ
キシルチオアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレ−ト、グリシジル
メタクリレートなどおよびマレイン酸やフマール酸のェ
ステルなど；並びにＱ・８−オレフィン系不飽和カルボ
ン酸のアミド、例えばアクリルアミドなどである。
塩化ビニルおよび塩化ピニリデンポリマーは、業界公知
の任意の方法、例えば、ヱマルジョン（乳化）、サスベ
ンジョン（懸濁）、バルク（塊状）もしくは溶液重合に
よって調製することができる。
の任意の方法、例えば、ヱマルジョン（乳化）、サスベ
ンジョン（懸濁）、バルク（塊状）もしくは溶液重合に
よって調製することができる。
添加剤化合物は、モノマーの回収および／もしくは乾燥
前に、ポリマー乳化液、懸濁液もしくは塊状物と混合す
ることができる。更に好まし〈は、これらの添加剤化合
物は乾燥した粒状又は粉末状のポリマーと混合すること
もできる。ポリマーと化合物とは粒状又は粉末状で、例
えば、ヘンシェルミキサーのような装置で完全に混合す
ることができる。また、この工程を省略して、金属表面
が混合材料と接触するようなミキサー装置中もしくは上
で可成り強い切断力下にポリマー塊を可塑化、溶融およ
び漁練する間に、前記混合を実施することができる。溶
融温度および時間はポリマー組成および添加剤化合物の
量に依って変動するが、通常は約３００〜４０００Ｆお
よび２〜１０分の範囲である。発煙抑制度はＧｒｏｓｓ
らの可燃物質からの煙の測定方法（Ｍｅｔｈｏｄｆｅｒ
Ｍｅａｓｍｌ唯Ｓｍｏｋｅ ｆｒｏｍＢｕｍｉｎｇＭａ
ｔｅｒｉａｌｓ）」、火災試験方法に関するシンポジウ
ム 抑制および煙（Ｓｙｍｐｏｄｉｍｍ ｏｎＦ舵Ｔｅ
ｓｔＭｅｔｈｏｄｓ−Ｒｅｓｔｔａｉｎｔ ＆ Ｓｍｏ
ｋｅ）、１９６０ＡＳＴＭＳＴＰ４２２、ｐ１６６−２
０４、に記載の方法に従ってＮ斑スモークチャンバ‐を
用いて測定することができる。
前に、ポリマー乳化液、懸濁液もしくは塊状物と混合す
ることができる。更に好まし〈は、これらの添加剤化合
物は乾燥した粒状又は粉末状のポリマーと混合すること
もできる。ポリマーと化合物とは粒状又は粉末状で、例
えば、ヘンシェルミキサーのような装置で完全に混合す
ることができる。また、この工程を省略して、金属表面
が混合材料と接触するようなミキサー装置中もしくは上
で可成り強い切断力下にポリマー塊を可塑化、溶融およ
び漁練する間に、前記混合を実施することができる。溶
融温度および時間はポリマー組成および添加剤化合物の
量に依って変動するが、通常は約３００〜４０００Ｆお
よび２〜１０分の範囲である。発煙抑制度はＧｒｏｓｓ
らの可燃物質からの煙の測定方法（Ｍｅｔｈｏｄｆｅｒ
Ｍｅａｓｍｌ唯Ｓｍｏｋｅ ｆｒｏｍＢｕｍｉｎｇＭａ
ｔｅｒｉａｌｓ）」、火災試験方法に関するシンポジウ
ム 抑制および煙（Ｓｙｍｐｏｄｉｍｍ ｏｎＦ舵Ｔｅ
ｓｔＭｅｔｈｏｄｓ−Ｒｅｓｔｔａｉｎｔ ＆ Ｓｍｏ
ｋｅ）、１９６０ＡＳＴＭＳＴＰ４２２、ｐ１６６−２
０４、に記載の方法に従ってＮ斑スモークチャンバ‐を
用いて測定することができる。
最大煙濃度Ｄ肌は無次元の数で、もし終始同じデイメン
ジョンのシステムを用いるなら、チャンバーの容積、試
料サイズもしくは光度計の光路長とは無関係な煙濃度を
与えるという利点がある。煙滅少パーセントは下記式を
用いて計算する。ＤＭ／サンプルの夕数‐Ｄｍ／対照の
夕数ＸＩ。
ジョンのシステムを用いるなら、チャンバーの容積、試
料サイズもしくは光度計の光路長とは無関係な煙濃度を
与えるという利点がある。煙滅少パーセントは下記式を
用いて計算する。ＤＭ／サンプルの夕数‐Ｄｍ／対照の
夕数ＸＩ。
〇○の／対照の夕数「Ｄｗ／夕」なる値はサンプル夕当
りの最大煙濃度を示す。
りの最大煙濃度を示す。
Ｄｍおよび煙中を通過する透過光の物理的受光器（オプ
チツクス）の他のものについては上述のＡＳＴＭ刊行物
に詳細に記されている。発煙抑制度はグットリツチスモ
ーク−チャーテスト（ＧｂｏｄｒｉｃｈＳｍｏｋｅ−Ｃ
ｈａｒＴｅｓｔ）を用いて迅速に測定することができる
。
チツクス）の他のものについては上述のＡＳＴＭ刊行物
に詳細に記されている。発煙抑制度はグットリツチスモ
ーク−チャーテスト（ＧｂｏｄｒｉｃｈＳｍｏｋｅ−Ｃ
ｈａｒＴｅｓｔ）を用いて迅速に測定することができる
。
試験サンプルはポリマー樹脂と発煙抑制剤とをドライブ
レンドすることによって調製できる。このブレンド物を
液室冷却グラィンンダーで粉砕して樹脂中に発煙抑制剤
を一様に分散させる。このポリマーブレンドサンプルの
少量（約０．３夕）を直径約１／４インチの試験用べレ
ットにプレスする。または、樹脂、発煙抑制剤および潤
滑剤もしくは加工助剤をオステライザー（０ｓにてｉｚ
ｅｒ）ブレンダーのようなブレンダー中でブレンドして
試験サンプルを調製することができる。ブレンド物は粉
砕し、シートにプレスし、そして小さな（約０．３夕）
試験用サンプルに切断する。試験サンプルをスクリーン
上に置き、サンプルの下から垂直に立ち上るプロパンガ
ス火災で６の砂、間燃焼させる。一定重量におけるサン
プルの形状寸法は本試験に用いた小サンプルに対しては
重要でないことを確認した。ベルンツーオーマチツク（
Ｂｅｍｚ一○−Ｍａｔｊｃ）ペンシルフレームバーナー
ヘッドをガス圧を約４のｓｉｇに保持して用いた。各サ
ンプルは火炎中に完全にかつ連続して沈めた。燃焼サン
プルからの煙は垂直な煙突中を立ち上り、光度計積分器
と結合させた４０７型プレシジョンワイドフオトメ−タ
ー（Ｍｏｄｅｌ４０７Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｗｉｄｅｂ
ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ）（グレースエレクト
ロニクスインコーポレイテツド、クリーブランド、オハ
イオ）の光線を通過する。
レンドすることによって調製できる。このブレンド物を
液室冷却グラィンンダーで粉砕して樹脂中に発煙抑制剤
を一様に分散させる。このポリマーブレンドサンプルの
少量（約０．３夕）を直径約１／４インチの試験用べレ
ットにプレスする。または、樹脂、発煙抑制剤および潤
滑剤もしくは加工助剤をオステライザー（０ｓにてｉｚ
ｅｒ）ブレンダーのようなブレンダー中でブレンドして
試験サンプルを調製することができる。ブレンド物は粉
砕し、シートにプレスし、そして小さな（約０．３夕）
試験用サンプルに切断する。試験サンプルをスクリーン
上に置き、サンプルの下から垂直に立ち上るプロパンガ
ス火災で６の砂、間燃焼させる。一定重量におけるサン
プルの形状寸法は本試験に用いた小サンプルに対しては
重要でないことを確認した。ベルンツーオーマチツク（
Ｂｅｍｚ一○−Ｍａｔｊｃ）ペンシルフレームバーナー
ヘッドをガス圧を約４のｓｉｇに保持して用いた。各サ
ンプルは火炎中に完全にかつ連続して沈めた。燃焼サン
プルからの煙は垂直な煙突中を立ち上り、光度計積分器
と結合させた４０７型プレシジョンワイドフオトメ−タ
ー（Ｍｏｄｅｌ４０７Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｗｉｄｅｂ
ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ）（グレースエレクト
ロニクスインコーポレイテツド、クリーブランド、オハ
イオ）の光線を通過する。
発生した煙はサンプル夕当りの積算面積として測定され
る。本発明の塩化ビニルおよび塩化ビニリデンポリマー
組成物は、業界公知の通常の配合剤、例えば充填剤、安
定剤、乳白剤、潤滑剤、加工助剤、耐衝撃性改良樹脂、
可塑剤、酸化防止剤などを含むことができる。
る。本発明の塩化ビニルおよび塩化ビニリデンポリマー
組成物は、業界公知の通常の配合剤、例えば充填剤、安
定剤、乳白剤、潤滑剤、加工助剤、耐衝撃性改良樹脂、
可塑剤、酸化防止剤などを含むことができる。
以下に本発明の実施例を説明する。
例１
水性媒体中でのモリブデン酸メラミンの合成モリブデン
／メラミンモル比１／１のモリブデン酸メラミンを非酸
煤質中で以下の様にして調製した。
／メラミンモル比１／１のモリブデン酸メラミンを非酸
煤質中で以下の様にして調製した。
メラミン１００夕を水冷コンデンサーを備えた３リット
ルの丸底フラスコ中で加熱還流させて蒸留水２．５リッ
トル中に溶解した。へプタモリブデン酸アンモニウム２
７５．３０夕を１リットルの熱蒸留水中に溶解し、次に
前記第１の溶液に添加した。直ちに白色沈殿が生成した
。反応混液を４時間還流し、その後ブツフナーロート上
に支持したマチェレィ、ネーゲルアンドカンパ二−（Ｎ
ねｃｈｅｒｅｙ、ＮｅｇｅｌａｎｄＣｏｍｐａｎｙ、Ｄ
Ｏｒｅｎ，蛇ｒｍａｎｙ）ＭＮ−８５炉紙で裏打ちした
ホワットマン（Ｗｈａｔｍａｎ）Ｎｏ．４２戸紙を通し
て熱炉適した。
ルの丸底フラスコ中で加熱還流させて蒸留水２．５リッ
トル中に溶解した。へプタモリブデン酸アンモニウム２
７５．３０夕を１リットルの熱蒸留水中に溶解し、次に
前記第１の溶液に添加した。直ちに白色沈殿が生成した
。反応混液を４時間還流し、その後ブツフナーロート上
に支持したマチェレィ、ネーゲルアンドカンパ二−（Ｎ
ねｃｈｅｒｅｙ、ＮｅｇｅｌａｎｄＣｏｍｐａｎｙ、Ｄ
Ｏｒｅｎ，蛇ｒｍａｎｙ）ＭＮ−８５炉紙で裏打ちした
ホワットマン（Ｗｈａｔｍａｎ）Ｎｏ．４２戸紙を通し
て熱炉適した。
白色固形物を分離し、水５０の‘宛で３回、そしてエタ
ノール５０肌宛で３回洗浄した。固形分を５７０で約１
母時間乾燥し、２３５．０１夕の製品を取得した。白色
結晶性固体が炉液を室温で一夜放置した後炉紙から沈殿
た。
ノール５０肌宛で３回洗浄した。固形分を５７０で約１
母時間乾燥し、２３５．０１夕の製品を取得した。白色
結晶性固体が炉液を室温で一夜放置した後炉紙から沈殿
た。
沈殿を回収し、上述と同様にして洗浄した。７０ｑＣで
１時間真空乾燥した。
１時間真空乾燥した。
生成物の重量は１０．７０夕であった。赤外および×−
線回折分光分析の結果、両固形物は同一で、モリブデン
酸メラミンであることが確認された。生成物収量は合計
で２４５．７１夕であった。例 ２一１８ 例１の一般的反応および回収方法を用いて水性媒体中で
モリブデンノメラミンモル比１／１のモリブデン酸メラ
ミンを製造した例２−１８を第１表に要約した。
線回折分光分析の結果、両固形物は同一で、モリブデン
酸メラミンであることが確認された。生成物収量は合計
で２４５．７１夕であった。例 ２一１８ 例１の一般的反応および回収方法を用いて水性媒体中で
モリブデンノメラミンモル比１／１のモリブデン酸メラ
ミンを製造した例２−１８を第１表に要約した。
第１表
１２ ２７５．３０ １００．００
２．０ ３５００ ４ｈｒ．
２３７．６７１３ １３．３４ ■ ５．００
２．０ ３４４ １７ｈｒ．
９．８０１４ ７．７０ ■ ２．００
２．９ １５０ １ｍｉｎ．
４．５０１５ １５．４・ ■ ４．００
２．９ ３００ ５ｍｉｎ．
９．８０１６ １５．４１ 蛇 ４．００
２．９ ３００ １ｈｒ． ９
．８３１７ １５．４１ ■ ４．００
２．９ ３００ ４ｈｒ． １０．
１５１８ １３．３４ ■ ３．３３ ３
．０ ３４４ ４ｈｒ． ６．５
０十■印の付記のろいものはへプタモリブデン酸アンモ
ニウムを使用した。
２．０ ３５００ ４ｈｒ．
２３７．６７１３ １３．３４ ■ ５．００
２．０ ３４４ １７ｈｒ．
９．８０１４ ７．７０ ■ ２．００
２．９ １５０ １ｍｉｎ．
４．５０１５ １５．４・ ■ ４．００
２．９ ３００ ５ｍｉｎ．
９．８０１６ １５．４１ 蛇 ４．００
２．９ ３００ １ｈｒ． ９
．８３１７ １５．４１ ■ ４．００
２．９ ３００ ４ｈｒ． １０．
１５１８ １３．３４ ■ ３．３３ ３
．０ ３４４ ４ｈｒ． ６．５
０十■印の付記のろいものはへプタモリブデン酸アンモ
ニウムを使用した。
■ ＝「べ−力−０２０６モリブデン酸（Ｂａｋｅｒ
０２０６Ｍｏｌｙｂｄｉｃ ａｃｉｄ）」（主に少なく
とも一つのアンモニウムモリブデ−ドを含む）。例 １
９−３９例１の一般的反応および回収方法を用いてＨＣ
Ｉ水落液媒質中でモリブデン酸メラミンの製造を実施し
た例１９一３９を第２表に要約する。
０２０６Ｍｏｌｙｂｄｉｃ ａｃｉｄ）」（主に少なく
とも一つのアンモニウムモリブデ−ドを含む）。例 １
９−３９例１の一般的反応および回収方法を用いてＨＣ
Ｉ水落液媒質中でモリブデン酸メラミンの製造を実施し
た例１９一３９を第２表に要約する。
例１９−２４で製造したモリブデン酸メラミンのモリブ
デン／〆ラミンモル比は１／１で、例２６一３９で製造
したモリブデン酸メラミンのモリブデンノメラミンモル
比は２／１であった。例２５における製品はモリブデン
／メラミンモル比が１／１および２／１のモリブデン酸
メラミンの混合物であった。第２表 （Ｄ）印の付記されていないものはへブタモリプデン酸
アンモニウム、（Ｄ）印付記のものはジモリブデン酸ア
ンモニウム。
デン／〆ラミンモル比は１／１で、例２６一３９で製造
したモリブデン酸メラミンのモリブデンノメラミンモル
比は２／１であった。例２５における製品はモリブデン
／メラミンモル比が１／１および２／１のモリブデン酸
メラミンの混合物であった。第２表 （Ｄ）印の付記されていないものはへブタモリプデン酸
アンモニウム、（Ｄ）印付記のものはジモリブデン酸ア
ンモニウム。
例 ４０ギ酸水溶液媒質中でのモリブデン酸メラミンの
合成モリブデン酸メラミンをギ酸の存在下に次のように
して調製した。
合成モリブデン酸メラミンをギ酸の存在下に次のように
して調製した。
メラミン１０夕、ギ酸７．３０夕および水２５０肌を、
鷹杵器および水冷コンデンサー付の、５００の上丸底フ
ラスコ中で還流させて一緒に溶解した。ジモリブデン酸
アンモニウム２６．９５夕を５０の‘の熱水に溶解し、
次に前記第１の溶液に添加した。白色沈殿が直ちに生成
した。反応混液を１時間還流させ、例１のように熱炉過
した。
鷹杵器および水冷コンデンサー付の、５００の上丸底フ
ラスコ中で還流させて一緒に溶解した。ジモリブデン酸
アンモニウム２６．９５夕を５０の‘の熱水に溶解し、
次に前記第１の溶液に添加した。白色沈殿が直ちに生成
した。反応混液を１時間還流させ、例１のように熱炉過
した。
白色固形物を回収し、水で３度洗浄した。これを１２０
ｏｏで３．２虫時間真空乾燥し、２９．２５夕の固形製
品を得た。例 ４１ 酢酸水溶液媒質中でのモリブデン酸メラミンの合成モリ
ブデン酸メラミンを酢酸の存在下に次のようにして調製
した。
ｏｏで３．２虫時間真空乾燥し、２９．２５夕の固形製
品を得た。例 ４１ 酢酸水溶液媒質中でのモリブデン酸メラミンの合成モリ
ブデン酸メラミンを酢酸の存在下に次のようにして調製
した。
メラミン１０夕、酢酸９．５２夕および水２５０叫を、
瀦枠器および水袷コンデンサー付の５００の【丸底フラ
スコ中で還流して一緒に溶解した。ジモリブデン酸アン
モニウム２６．９５夕を５０叫の熱水に溶解し、次いで
前記第１の溶液に添加した。白色沈殿が直ちに生成した
。反応混液を１時間還流し、室溢（約２５ｏｏ）に冷却
し、そしてブフナーロート上に支持たマチェレイ、ネー
ルアンドカンパニー（デユーレン、ドイツ）ＭＮ−８５
炉紙で裏打ちしたホワットマンＮｏ．４２炉紙を通して
炉過した。
瀦枠器および水袷コンデンサー付の５００の【丸底フラ
スコ中で還流して一緒に溶解した。ジモリブデン酸アン
モニウム２６．９５夕を５０叫の熱水に溶解し、次いで
前記第１の溶液に添加した。白色沈殿が直ちに生成した
。反応混液を１時間還流し、室溢（約２５ｏｏ）に冷却
し、そしてブフナーロート上に支持たマチェレイ、ネー
ルアンドカンパニー（デユーレン、ドイツ）ＭＮ−８５
炉紙で裏打ちしたホワットマンＮｏ．４２炉紙を通して
炉過した。
白色結晶を回収し、水で３回洗浄した。１２０００で３
時間真空乾燥後の固形物の重量は２８．３８２であった
。
時間真空乾燥後の固形物の重量は２８．３８２であった
。
例 ４２安息香酸水溶液煤質中でのモリブデン酸メラミ
ンの合成モリブデン酸メラミンを安息香酸の存在下に次
のようにして調製した。
ンの合成モリブデン酸メラミンを安息香酸の存在下に次
のようにして調製した。
メラミン５夕、安息香酸９．６８夕および水２５０の‘
を、蝿梓器および水冷コンデンサー付の５００肌丸底フ
ラスコ中で還流して一緒に熔解した。ジモリブデン酸ア
ンモニウム、１３．４７夕を熱水２５の‘に溶解し、そ
して前記第１の溶液に添加した。白色枕番が直ちに生成
した。反応減液を１時間還流し、例１のようにして熱炉
遇した。白色固形物を回収し、水で３回洗浄した。１２
０℃で３時間真空乾燥した後の固形物の重量は１３．０
４夕であった。
を、蝿梓器および水冷コンデンサー付の５００肌丸底フ
ラスコ中で還流して一緒に熔解した。ジモリブデン酸ア
ンモニウム、１３．４７夕を熱水２５の‘に溶解し、そ
して前記第１の溶液に添加した。白色枕番が直ちに生成
した。反応減液を１時間還流し、例１のようにして熱炉
遇した。白色固形物を回収し、水で３回洗浄した。１２
０℃で３時間真空乾燥した後の固形物の重量は１３．０
４夕であった。
例 ４３
ＨＣＩ水溶液媒費中でのモリブデン酸エチルアミンの合
成モリブデン／エチルアミンのモル比が１／１のモリブ
デン酸エチルアミンをＨＣＩの存在下に次のようにして
調製した。
成モリブデン／エチルアミンのモル比が１／１のモリブ
デン酸エチルアミンをＨＣＩの存在下に次のようにして
調製した。
７の重量％エチルアミン水溶液１４．２９夕、３０重量
％ＨＣＩ水溶液２１．８５夕および１５０叫の水を蝿梓
器および水冷コンデンサー付の５００羽丸底フラスコ中
で一緒に溶解し、加熱還流させた。
％ＨＣＩ水溶液２１．８５夕および１５０叫の水を蝿梓
器および水冷コンデンサー付の５００羽丸底フラスコ中
で一緒に溶解し、加熱還流させた。
ジモリブデン酸アンモニウム３７．７０夕を８０私の熱
水に溶解し、次いで前記第一の溶液に添加した。反応混
液を１．虫時間還流し、室温（約２ｙｏ）に冷却し、例
４１のようにして炉過した。
水に溶解し、次いで前記第一の溶液に添加した。反応混
液を１．虫時間還流し、室温（約２ｙｏ）に冷却し、例
４１のようにして炉過した。
白色固形物を回収し、水で４回洗浄した。固形物を１２
０ｑｏで２時間真空乾燥した。最終生成物はふわふわし
た白色固形物でその重量は２６．磯夕であった。例 ４
４ＨＣＩ水溶液嬢質中でのモリブデン酸エチレンジアミ
ンの合成モリブデン／エチレンジアミンのモル比が２／
１のモリブデン酸エチレンジアミンをＨＣＩの存在下に
次のようにして調製した。
０ｑｏで２時間真空乾燥した。最終生成物はふわふわし
た白色固形物でその重量は２６．磯夕であった。例 ４
４ＨＣＩ水溶液嬢質中でのモリブデン酸エチレンジアミ
ンの合成モリブデン／エチレンジアミンのモル比が２／
１のモリブデン酸エチレンジアミンをＨＣＩの存在下に
次のようにして調製した。
エチレンジアミン５．１０夕、３０重量％ＨＣＩ水溶液
１６．３９夕および水１２５泌を蝿洋器および水冷コン
デンサー付の５００のと丸底フラスコ中で一緒に溶解し
、加熱還流させた。ジモリブデン酸アンモニウム２８．
２８夕を熱水５３の｛に溶解し、次いで前記第１の溶液
に添加した。反応混液を１時間還流し、室温に冷却し、
そして例４１のようにして炉過した。白色固形物を回収
し、水で３回洗浄した。この固形物を１２０００で２時
間真空乾燥した。最終製品は白色固形物でその重量は２
１．３９夕であった。この製品は光発色性のようで、短
時間の露光で淡いピンク色に変色した。例 ４５ ＨＣＩ水溶液媒体中でのモリブデン酸グアニジンの合成
モリブデンノグアニジンのモル比が２／１のモリブデン
酸グアニジンを次のようにして調製した。
１６．３９夕および水１２５泌を蝿洋器および水冷コン
デンサー付の５００のと丸底フラスコ中で一緒に溶解し
、加熱還流させた。ジモリブデン酸アンモニウム２８．
２８夕を熱水５３の｛に溶解し、次いで前記第１の溶液
に添加した。反応混液を１時間還流し、室温に冷却し、
そして例４１のようにして炉過した。白色固形物を回収
し、水で３回洗浄した。この固形物を１２０００で２時
間真空乾燥した。最終製品は白色固形物でその重量は２
１．３９夕であった。この製品は光発色性のようで、短
時間の露光で淡いピンク色に変色した。例 ４５ ＨＣＩ水溶液媒体中でのモリブデン酸グアニジンの合成
モリブデンノグアニジンのモル比が２／１のモリブデン
酸グアニジンを次のようにして調製した。
グアニジン炭酸塩１０夕、３り重量％ＨＣＩ水溶液２１
．８８夕および水２５０の‘を水袷コンデンサー付の５
００泌丸底フラスコ中で一緒に溶解し、加熱還流させた
。ジモリブデン酸アンモニウム３７．７４夕を熱水７０
の‘に溶解し、次いで前記第１の溶液に加えた。反応濃
液を１時間還流し、室温に冷却し、そして例４１のよう
にして炉過した。
．８８夕および水２５０の‘を水袷コンデンサー付の５
００泌丸底フラスコ中で一緒に溶解し、加熱還流させた
。ジモリブデン酸アンモニウム３７．７４夕を熱水７０
の‘に溶解し、次いで前記第１の溶液に加えた。反応濃
液を１時間還流し、室温に冷却し、そして例４１のよう
にして炉過した。
黄色固形物を回収し、水で３回洗浄た。この固形物を１
２０℃で２時間真空乾燥した。最終生成物は淡黄色粉末
で、その重量は３７．５０夕であった。例 ４６ ＨＣＩ水溶液媒体中でのモリブデン酸アニリンの合成モ
リブデンノアニリンのモル比が２／１のモリブデン酸ア
ニリンをＨＣＩの存在下に次のようにして調製した。
２０℃で２時間真空乾燥した。最終生成物は淡黄色粉末
で、その重量は３７．５０夕であった。例 ４６ ＨＣＩ水溶液媒体中でのモリブデン酸アニリンの合成モ
リブデンノアニリンのモル比が２／１のモリブデン酸ア
ニリンをＨＣＩの存在下に次のようにして調製した。
アニリン１０夕、３０重量％ＨＣＩ水溶液２１．１６夕
および水２５０舷を擬伴器および水袷コンデンサー付の
５００机上丸底フラスコ中で一緒に溶解し、加熱還流さ
せた。ジモリブデン酸アンモニウム３６．５０夕を熱水
６８の‘中に溶解し、次いで前記第一の溶液に添加した
。反応混液を１時間還流し、室温に冷却し、そして例４
１のようにして炉過した。
および水２５０舷を擬伴器および水袷コンデンサー付の
５００机上丸底フラスコ中で一緒に溶解し、加熱還流さ
せた。ジモリブデン酸アンモニウム３６．５０夕を熱水
６８の‘中に溶解し、次いで前記第一の溶液に添加した
。反応混液を１時間還流し、室温に冷却し、そして例４
１のようにして炉過した。
淡灰色の固形物を回収し、これを水で３回洗浄した。固
形物を１２０℃で２．５時間真空乾燥した。最終生成物
は僅かに灰色を帯びた白色の固形物でその重量は３８．
０１９であった。例 ４７ ＨＣＩ水溶液媒質中でのＮ・Ｎージメチルアニリンモリ
ブデートの合成モリブデン／Ｎ・Ｎ−ジメチルアニリン
のモル比が２／１のＮ・Ｎージメチルアニリンモリブデ
ートをＨＣＩの存在下に次のようにして調製した。
形物を１２０℃で２．５時間真空乾燥した。最終生成物
は僅かに灰色を帯びた白色の固形物でその重量は３８．
０１９であった。例 ４７ ＨＣＩ水溶液媒質中でのＮ・Ｎージメチルアニリンモリ
ブデートの合成モリブデン／Ｎ・Ｎ−ジメチルアニリン
のモル比が２／１のＮ・Ｎージメチルアニリンモリブデ
ートをＨＣＩの存在下に次のようにして調製した。
Ｎ・Ｎージメチルアニリン１０夕、３７重量％ＨＣＩ水
溶液１６．２６夕および水２５０叫を水冷コンデンサー
付の５００の‘丸底フラスコ中で一緒に溶解し、加熱還
流した。ジモリブデン酸アンモニウム２８．０５夕を熱
水５２泌に溶解し、次いで前記第１の溶液に添加した。
この反応混液を１時間還流し、室温に冷却し、例４１の
ようにして炉過した。
溶液１６．２６夕および水２５０叫を水冷コンデンサー
付の５００の‘丸底フラスコ中で一緒に溶解し、加熱還
流した。ジモリブデン酸アンモニウム２８．０５夕を熱
水５２泌に溶解し、次いで前記第１の溶液に添加した。
この反応混液を１時間還流し、室温に冷却し、例４１の
ようにして炉過した。
固形物を回収し、水で３回洗浄した。この固形物を１２
０ｄｏで２・５時間真空乾燥した。最終生成物は淡青白
色の固形物で、その重量は２９．７４夕であった。例
４８ ＨＣＩ水溶液中でのモリブデン酸ピーＪジンの合成モリ
ブデンノピリジンのモル比が２／１のモリブデン酸ピリ
ジンをＨＣＩの存在下に次のようにして調製した。
０ｄｏで２・５時間真空乾燥した。最終生成物は淡青白
色の固形物で、その重量は２９．７４夕であった。例
４８ ＨＣＩ水溶液中でのモリブデン酸ピーＪジンの合成モリ
ブデンノピリジンのモル比が２／１のモリブデン酸ピリ
ジンをＨＣＩの存在下に次のようにして調製した。
ピリジン１０夕、３ね量量％ＨＣＩ水溶液および水１５
０泌を蝿梓器および水冷コンデンサー付の５００私丸底
フラスコ中で一緒に溶解し、加熱還流した。ジモリブデ
ン酸アンモニウム４２．斑夕を９０の‘熱泳中に溶解し
、次いで前記第１の溶液に加えた。非常に厚い白色沈殿
が急速に生成した。反応混液を１時間還流し、室温に冷
却し、そして例４１のようにして炉過した。白色固形物
を回収し、そして水で４回洗浄した。固形物を１２０ｑ
ｏで約２．２虫時間真空乾燥した。最終生成物は水和白
色固形物で、その重量は５７．８４夕であった。例 ４
９水溶液中でモリブデン酸ピベラジンの合成モリブデン
ノピベラジンのモル比が２／１のモリブデン酸ピベラジ
ンを次のようにして調製した。
０泌を蝿梓器および水冷コンデンサー付の５００私丸底
フラスコ中で一緒に溶解し、加熱還流した。ジモリブデ
ン酸アンモニウム４２．斑夕を９０の‘熱泳中に溶解し
、次いで前記第１の溶液に加えた。非常に厚い白色沈殿
が急速に生成した。反応混液を１時間還流し、室温に冷
却し、そして例４１のようにして炉過した。白色固形物
を回収し、そして水で４回洗浄した。固形物を１２０ｑ
ｏで約２．２虫時間真空乾燥した。最終生成物は水和白
色固形物で、その重量は５７．８４夕であった。例 ４
９水溶液中でモリブデン酸ピベラジンの合成モリブデン
ノピベラジンのモル比が２／１のモリブデン酸ピベラジ
ンを次のようにして調製した。
ピベラジン水和物２２．５５夕を還流温度近傍まで加熱
した水５０の‘中に溶解した。市販のいわゆる「モリブ
デン酸」（現実には、少なくとも一種のモリブデン酸ア
ンモニウムを含む）３９．０９夕を還流温度まで加熱し
た第１の溶液を第２の溶液に添加した。かさ張った白色
沈殿が急速に生成した。反応混液を１．虫時間還流し、
例１のようにして熱炉過した。白色固形物を回収し、水
で３回そしてエタノールで３回洗浄した。この固形物を
７３ｏｏで約１即時間真空乾燥した。最終生成物は低密
度の白色粉体で、重量は１１．７７夕であった。この生
成物は、短時間の露光でピンク色に変色する、光発色性
のもののようであった。例 ５０ ＨＣＩ水溶液中でのモリブデン酸ピベラジンの合成モリ
ブデンノピベラジンのモル比が２／１のモリブデン酸ピ
ベラジンをＨＣＩの存在下に次のようにして調製した。
した水５０の‘中に溶解した。市販のいわゆる「モリブ
デン酸」（現実には、少なくとも一種のモリブデン酸ア
ンモニウムを含む）３９．０９夕を還流温度まで加熱し
た第１の溶液を第２の溶液に添加した。かさ張った白色
沈殿が急速に生成した。反応混液を１．虫時間還流し、
例１のようにして熱炉過した。白色固形物を回収し、水
で３回そしてエタノールで３回洗浄した。この固形物を
７３ｏｏで約１即時間真空乾燥した。最終生成物は低密
度の白色粉体で、重量は１１．７７夕であった。この生
成物は、短時間の露光でピンク色に変色する、光発色性
のもののようであった。例 ５０ ＨＣＩ水溶液中でのモリブデン酸ピベラジンの合成モリ
ブデンノピベラジンのモル比が２／１のモリブデン酸ピ
ベラジンをＨＣＩの存在下に次のようにして調製した。
ピベラジン水和物２２．５５夕、３７重量％ＨＣＩ水溶
液および水１００の上を鷹梓器および水冷コンデンサー
付の５００の‘丸底フラスコ中で一緒に溶解し、加熱還
流させた。ジモリブデン酸アンモニウム３９．４６夕を
熱水８５の【中に溶解し、次に前記第１の溶液に加えた
。厚い沈殿が急速に生成した。この反応混液を２０分間
還流させ、室温に冷却し、そして例４１のようにして炉
過した。
液および水１００の上を鷹梓器および水冷コンデンサー
付の５００の‘丸底フラスコ中で一緒に溶解し、加熱還
流させた。ジモリブデン酸アンモニウム３９．４６夕を
熱水８５の【中に溶解し、次に前記第１の溶液に加えた
。厚い沈殿が急速に生成した。この反応混液を２０分間
還流させ、室温に冷却し、そして例４１のようにして炉
過した。
白色固形物を１２０ｏｏで６時間真空乾燥した。最終生
成物は白色固形物でその重量は３６．１０夕であった。
この生成物は光発色性のようで、短時間の露光でピンク
色に変色した。例 ５１ 水溶液中でのモリブデン酸へキサメチレンテトラミンの
合成モリブデンノヘキサメチレンテトラミンのモル比が
２／１のモリブデン酸へキサメチレンテトラミンを次の
ようにして調製した。
成物は白色固形物でその重量は３６．１０夕であった。
この生成物は光発色性のようで、短時間の露光でピンク
色に変色した。例 ５１ 水溶液中でのモリブデン酸へキサメチレンテトラミンの
合成モリブデンノヘキサメチレンテトラミンのモル比が
２／１のモリブデン酸へキサメチレンテトラミンを次の
ようにして調製した。
へキサメチレンテトラミン１０夕を還流温度近傍まで加
熱した水１００必中に溶解した。市販のいわゆる「モリ
ブデン酸」（現実には少なくとも一種のモリブデン酸ア
ンモニウム）２４．０１夕を還流温度に加熱した水１６
９叫中に溶解した。前記第１の溶液をこの第２の溶液に
加えた。反応混液を約１期待間還流させ、室温に冷却し
、例４１のようにして炉過した。
熱した水１００必中に溶解した。市販のいわゆる「モリ
ブデン酸」（現実には少なくとも一種のモリブデン酸ア
ンモニウム）２４．０１夕を還流温度に加熱した水１６
９叫中に溶解した。前記第１の溶液をこの第２の溶液に
加えた。反応混液を約１期待間還流させ、室温に冷却し
、例４１のようにして炉過した。
白色固形物を回収し、水およびエタノールで洗浄した。
固形物を７３℃で約３時間真空乾燥した。最終生成物は
僅かに灰色がかった白色粉末で、その重量は１４．２３
夕であった。例 ５２ ＨＣＩ水溶液中でのモリブデン酸へキサメチレンテトラ
ミンの合成モリブデン／へキサメチレンテトラミンのモ
ル比が２／１のモリブデン酸へキサメチレンテトラミン
をＨＣＩの存在下に次のようにして調製した。
固形物を７３℃で約３時間真空乾燥した。最終生成物は
僅かに灰色がかった白色粉末で、その重量は１４．２３
夕であった。例 ５２ ＨＣＩ水溶液中でのモリブデン酸へキサメチレンテトラ
ミンの合成モリブデン／へキサメチレンテトラミンのモ
ル比が２／１のモリブデン酸へキサメチレンテトラミン
をＨＣＩの存在下に次のようにして調製した。
へキサメチレンテトラミン１０夕、３０重量％ＨＣＩ水
溶液１４．０５夕および水１００の【を麓梓器および水
冷コンデンサー付の５００の【丸底フラスコ中で一緒に
溶解し、加熱還流させた。ジモリブデン酸アンモニウム
２４．２４夕を５吹上の熱水に溶解した。この第２の溶
液を前記第１の溶液に添加し、そして薄い白色沈殿が急
速に生成した。反応渡液を１時間還流させ、室温に冷却
し、例４１のようにして炉遇した。
溶液１４．０５夕および水１００の【を麓梓器および水
冷コンデンサー付の５００の【丸底フラスコ中で一緒に
溶解し、加熱還流させた。ジモリブデン酸アンモニウム
２４．２４夕を５吹上の熱水に溶解した。この第２の溶
液を前記第１の溶液に添加し、そして薄い白色沈殿が急
速に生成した。反応渡液を１時間還流させ、室温に冷却
し、例４１のようにして炉遇した。
白色固形物を回収し、水で４回洗浄した。１２０ｑｏで
２時間真空乾燥後の固形物の重量は２７．５０夕であっ
た。
２時間真空乾燥後の固形物の重量は２７．５０夕であっ
た。
例 ５３
ＨＣＩ水溶液媒質中でのＮ・Ｎ′・Ｎ″−へキサェチル
メラミンモリブデートの合成モリブデン／Ｎ・Ｎ・Ｎ″
一ヘキサヱチルメラミンのモル比が２／１のＮ・Ｎ′・
Ｎ″−へキサェチルメラミンモリブデートをＨＣＩの存
在下に次のようにして調製した。
メラミンモリブデートの合成モリブデン／Ｎ・Ｎ・Ｎ″
一ヘキサヱチルメラミンのモル比が２／１のＮ・Ｎ′・
Ｎ″−へキサェチルメラミンモリブデートをＨＣＩの存
在下に次のようにして調製した。
Ｎ・Ｎ′・Ｎ′′一ヘキサェチルメラミン１０夕、３０
重量％ＨＣＩ水溶液６．６９夕および水２５０の‘を、
蝿梓器および水冷コンデンサー付の５００肌丸座フラス
コ中で一緒に混合しかつ加熱還流させた。ジモリブデン
酸アンモニウム１１．５４夕を２５地熱水に溶解し、次
いで前記還流混液中に添加した。鮮明な黄色の沈殿が直
ちに生成した。反応混液を２０分間還流し、室温に冷却
し、そして例４１のようにして炉遇した。鮮明は黄色の
固形物を回収し、水で３回洗浄した。１２ぴ０で２．２
５時間真空乾燥後の固形物重量は１９．３２夕であった
。
重量％ＨＣＩ水溶液６．６９夕および水２５０の‘を、
蝿梓器および水冷コンデンサー付の５００肌丸座フラス
コ中で一緒に混合しかつ加熱還流させた。ジモリブデン
酸アンモニウム１１．５４夕を２５地熱水に溶解し、次
いで前記還流混液中に添加した。鮮明な黄色の沈殿が直
ちに生成した。反応混液を２０分間還流し、室温に冷却
し、そして例４１のようにして炉遇した。鮮明は黄色の
固形物を回収し、水で３回洗浄した。１２ぴ０で２．２
５時間真空乾燥後の固形物重量は１９．３２夕であった
。
例 ５４ＨＣＩ水溶液媒質中での２−アニリノ−４一（
２′・４′一ジメチルアニリノ）−６−ピベリジノ−１
・３・５ートリアジンモリブデートの合成２ーアニリノ
−４一（２′・４′ージメチルアニリノ）一６−ピベリ
ジノ−１・３・５−トリアジンは次の式で表わされる置
換メラミンである。
２′・４′一ジメチルアニリノ）−６−ピベリジノ−１
・３・５ートリアジンモリブデートの合成２ーアニリノ
−４一（２′・４′ージメチルアニリノ）一６−ピベリ
ジノ−１・３・５−トリアジンは次の式で表わされる置
換メラミンである。
モリブデンと置換メラミンとのモル比が２／１の２−ア
ニリノー４一（２′・４′ージメチルアニリノ）−６−
ピベリジノー１・３・５−トリアジンモリブデードをＨ
ＣＩの存在下に次のようにして調製した。前記置換メラ
ミン５夕、３り重量％ＨＣＩ水溶液２．６３夕、水１２
５の上およびエタノール１６０叫を蝿梓器および水冷コ
ンデンサー付きの５００の‘丸座フラスコ中で還流して
一緒に溶解した。ジモリプデン酸アンモニウム４．５４
夕を熱水１０泌に溶解し、次し・で前記第１の溶液に添
加した。やや灰色を帯びた白色の沈殿が直ちに生成した
。反応混液を２０分間還流し、室温に冷却しそして例４
１のようにして炉過した。やや灰色を帯びた白色固形物
を回収し、容積比５０／５０のエタノール／水溶液で２
回、水で２回洗浄した。１２０ｑＣで２．期時間真空乾
燥した後、８．２２夕の固形生成物を得た。
ニリノー４一（２′・４′ージメチルアニリノ）−６−
ピベリジノー１・３・５−トリアジンモリブデードをＨ
ＣＩの存在下に次のようにして調製した。前記置換メラ
ミン５夕、３り重量％ＨＣＩ水溶液２．６３夕、水１２
５の上およびエタノール１６０叫を蝿梓器および水冷コ
ンデンサー付きの５００の‘丸座フラスコ中で還流して
一緒に溶解した。ジモリプデン酸アンモニウム４．５４
夕を熱水１０泌に溶解し、次し・で前記第１の溶液に添
加した。やや灰色を帯びた白色の沈殿が直ちに生成した
。反応混液を２０分間還流し、室温に冷却しそして例４
１のようにして炉過した。やや灰色を帯びた白色固形物
を回収し、容積比５０／５０のエタノール／水溶液で２
回、水で２回洗浄した。１２０ｑＣで２．期時間真空乾
燥した後、８．２２夕の固形生成物を得た。
例 ５５
ＨＣＩ水溶液煤質中での２・４・６ートリ（Ｎ−メチル
アニリノ）一１・３‘５−トリアジンモリブデートの合
成２・４・６−トリ（Ｎーメチルアニリノ）一１・３・
５ートリァジンは下記式の置換メラミンである。
アニリノ）一１・３‘５−トリアジンモリブデートの合
成２・４・６−トリ（Ｎーメチルアニリノ）一１・３・
５ートリァジンは下記式の置換メラミンである。
モリブデンと前記置換メラミンのモル比が２／１の２・
４・６ートリ（Ｎ−メチルアニリ／）−１・３・５ート
リアジンモリブデートをＨＣＩの存在下に次のようにし
て調製した。
４・６ートリ（Ｎ−メチルアニリ／）−１・３・５ート
リアジンモリブデートをＨＣＩの存在下に次のようにし
て調製した。
置換メラミン７夕、３り重量％ＨＣＩ水溶液３．４８夕
、水７５叫およびエタノール１００のＺを凝梓器および
水冷コンデンサー付の５００の丸底フラスコ中で還流し
て一緒に溶解した。
、水７５叫およびエタノール１００のＺを凝梓器および
水冷コンデンサー付の５００の丸底フラスコ中で還流し
て一緒に溶解した。
ジモリブデン酸アンモニウム６夕を１２の‘の熱水に溶
解し、次いで前記第１の溶液に添加した。黄色沈殿が直
ちに生成した。反応混液を１．２期時間還流し、室温に
冷却しそして例４１のようにして炉過した。
解し、次いで前記第１の溶液に添加した。黄色沈殿が直
ちに生成した。反応混液を１．２期時間還流し、室温に
冷却しそして例４１のようにして炉過した。
黄色固形物を回収し、水で２度洗浄た。１２０℃で４．
２５時間真空乾燥した後、１１．９０夕の固形生成物を
得た。
２５時間真空乾燥した後、１１．９０夕の固形生成物を
得た。
例 ５６ＨＣＩ水溶液媒質中で２・４・６ートリ（モル
ホリ／）一１・３・５ートリアジンモリブデートの合成
２・４・６−トリ（モルホリ／）−１・３・５ートリア
ジンは下記式の置換メラミンである。
ホリ／）一１・３・５ートリアジンモリブデートの合成
２・４・６−トリ（モルホリ／）−１・３・５ートリア
ジンは下記式の置換メラミンである。
モリブデンと置換メラミンのモル比が２／１である２・
４・６−トリ（モルホリノ）−１・３・５−トリアジン
モリブヂートをＨＣＩの存在下に次のようにして調製し
た。上記置換メラミン３．５０夕、３０重量％ＨＣＩ水
溶液２．０５夕、水聡の‘およびエタノール雛の‘を縄
梓器および水冷コンデンサー付きの５００泌丸座フラス
コ中で還流して一緒に溶解した。
４・６−トリ（モルホリノ）−１・３・５−トリアジン
モリブヂートをＨＣＩの存在下に次のようにして調製し
た。上記置換メラミン３．５０夕、３０重量％ＨＣＩ水
溶液２．０５夕、水聡の‘およびエタノール雛の‘を縄
梓器および水冷コンデンサー付きの５００泌丸座フラス
コ中で還流して一緒に溶解した。
ジモリブデン酸アンモニウム３．５０夕を８叫の熱りＫ
中に溶解し、上記第１の溶液中へ添加した。鮮明な黄色
の沈殿が直ちに生成した。反応混液を１時間還流し、室
温に冷却しそして例４１のようにして炉過した。黄色固
形物を回収し、溶積比５０／５０のエタノール／水溶液
で２回、水で２回洗浄した。１２０℃で２．即時間真空
乾燥した後、６．２Ｍの固形生成物を得た。
中に溶解し、上記第１の溶液中へ添加した。鮮明な黄色
の沈殿が直ちに生成した。反応混液を１時間還流し、室
温に冷却しそして例４１のようにして炉過した。黄色固
形物を回収し、溶積比５０／５０のエタノール／水溶液
で２回、水で２回洗浄した。１２０℃で２．即時間真空
乾燥した後、６．２Ｍの固形生成物を得た。
例 ５７
ＨＣＩ水溶液中での２・２・４−トリメチルデカヒドロ
キノリンモリブデートの合成モリブデン／２・２・４−
トリメチルデカヒドロキノリンのモル比が２／１の２・
２・４ートリメチルデカヒドロキノリンモリブデートを
次のようにして調製した。
キノリンモリブデートの合成モリブデン／２・２・４−
トリメチルデカヒドロキノリンのモル比が２／１の２・
２・４ートリメチルデカヒドロキノリンモリブデートを
次のようにして調製した。
２・２・４−トリメチルデカヒドロキノリン１０夕、３
７重量％ＨＣＩ水溶液１６．３０夕および水２５０泌を
鷹梓器および水冷コンデンサー付の５００の【丸底フラ
スコ中で一緒に溶解し、加熱還流させた。
７重量％ＨＣＩ水溶液１６．３０夕および水２５０泌を
鷹梓器および水冷コンデンサー付の５００の【丸底フラ
スコ中で一緒に溶解し、加熱還流させた。
ジモリブデン酸アンモニウム２８．１２夕を熱水５０必
中に溶解した。この第２の溶液を前記第１の溶液に添加
した。黄色沈殿が直ちに生成した。この反応濃液を１５
分間還流させ、室温に冷却し、そして例４１のようにし
て炉過した。
中に溶解した。この第２の溶液を前記第１の溶液に添加
した。黄色沈殿が直ちに生成した。この反応濃液を１５
分間還流させ、室温に冷却し、そして例４１のようにし
て炉過した。
黄色固形物を回収し、水で３回洗浄した。７０ｑｏで２
．２即時間真空乾燥した後、ふわふわした黄色固形物２
９．９７夕を得た。
．２即時間真空乾燥した後、ふわふわした黄色固形物２
９．９７夕を得た。
例 ５８−６１
例５８‐６１はＮ斑スモークチャンバーテストにおける
モリブデン酸メラミンの卓越した発煙抑制効果を示す。
モリブデン酸メラミンの卓越した発煙抑制効果を示す。
５および１の重量部の両者における比較において、Ｍｏ
ｏ３におけるよりモリブデン酸メラミン中に存在するモ
リブデンの量がかなり小さいのに、モリブデン酸メラミ
ンはより良好な発煙抑制効果を示した。更にモリブデン
酸メラミンは白色でポリ塩化ビニル中に容易に分散して
白色もしくは僅かに灰色がかかった白色の組成物を与え
るのに対し、Ｍｏｏ３は着色しており、ポリ塩化ビニル
と混合した場合にかなり着色した、青味がかった灰色の
組成物を与えた。次の配合を用いた。
ｏ３におけるよりモリブデン酸メラミン中に存在するモ
リブデンの量がかなり小さいのに、モリブデン酸メラミ
ンはより良好な発煙抑制効果を示した。更にモリブデン
酸メラミンは白色でポリ塩化ビニル中に容易に分散して
白色もしくは僅かに灰色がかかった白色の組成物を与え
るのに対し、Ｍｏｏ３は着色しており、ポリ塩化ビニル
と混合した場合にかなり着色した、青味がかった灰色の
組成物を与えた。次の配合を用いた。
・ 十固有粘度約０．９８−１．０４のホモポリマ−；
ＡＳＴＭ分類ＧＰ−５一１５４４ん十十対照試料はモリ
ブデン酸メラミンを含まず。
ＡＳＴＭ分類ＧＰ−５一１５４４ん十十対照試料はモリ
ブデン酸メラミンを含まず。
各実験サンプルは配合成分を２本ロールミル上でロール
表面温度約３２００Ｆで約３２００Ｆで約５分間ミリン
グすることによって調製した。ミルドサンプルを６×６
×０．０２５インチシートにプラスした。プレスは４イ
ンチのラムに４００００ポンドの力を適用して約３２０
〜３３００Ｆで実施した。サンプルは完全負橋で８分間
プレスする前に２〜５分予備加熱した。成形サンプルを
２−蓑Ｘ２−零×。
表面温度約３２００Ｆで約３２００Ｆで約５分間ミリン
グすることによって調製した。ミルドサンプルを６×６
×０．０２５インチシートにプラスした。プレスは４イ
ンチのラムに４００００ポンドの力を適用して約３２０
〜３３００Ｆで実施した。サンプルは完全負橋で８分間
プレスする前に２〜５分予備加熱した。成形サンプルを
２−蓑Ｘ２−零×。
〇２５インチの形に切断した。試験は前述のＮ斑スモー
クチャンバーテスト（ＡＳＴＭＳＴＰ４２２、Ｐ１６６
−２０４）火炎モードを用いて実施した。結果は第３表
に示す通りである。第３表例 ６２−６５ 例６２一６５はグツトリツチスモークチヤーテストにお
けるモリブデン酸メラミンの卓越した発煙抑制効果を示
す。
クチャンバーテスト（ＡＳＴＭＳＴＰ４２２、Ｐ１６６
−２０４）火炎モードを用いて実施した。結果は第３表
に示す通りである。第３表例 ６２−６５ 例６２一６５はグツトリツチスモークチヤーテストにお
けるモリブデン酸メラミンの卓越した発煙抑制効果を示
す。
５および１の重量部の両者における比較において、Ｍｏ
Ｑの場合よりもモリブデン酸メラミソ中に存在するモリ
ブデンの量が実質的にかなり小さいのに、モリブデン酸
メラミンはより良好な発煙抑止効果を示した。
Ｑの場合よりもモリブデン酸メラミソ中に存在するモリ
ブデンの量が実質的にかなり小さいのに、モリブデン酸
メラミンはより良好な発煙抑止効果を示した。
加えて、モリブデン酸メラミンは白色でポリ塩化ビニル
中に容易に分散して白色もしくは僅かに灰色がかった白
色の組成物を与えるのに対し、Ｍｏｏ３は着色しており
、ポリ塩化ビニルと混合した場合かなり着色した、青味
がかった灰色組成物を生成した。例５８−６１と同一の
配合を用いた。
中に容易に分散して白色もしくは僅かに灰色がかった白
色の組成物を与えるのに対し、Ｍｏｏ３は着色しており
、ポリ塩化ビニルと混合した場合かなり着色した、青味
がかった灰色組成物を生成した。例５８−６１と同一の
配合を用いた。
ミリングおよび成形方法も同一とした。成形サンプルは
試験用小サンプル（約０．３夕）に切断した。結果は第
４表に示す通りである。第４表 例 ６６一７８ 例６６−７８はポリ塩化ビニル組成物中におけるモリブ
デン酸アミンの発煙抑制剤として使用を示す。
試験用小サンプル（約０．３夕）に切断した。結果は第
４表に示す通りである。第４表 例 ６６一７８ 例６６−７８はポリ塩化ビニル組成物中におけるモリブ
デン酸アミンの発煙抑制剤として使用を示す。
例５８−６１の配合、サンプル調製および試験方法を用
いてＮ聡スモークチャンバーテストを実施した。結果を
第５表および第６表に示す。第 ５ 表 第 ６ 表 本発明の塩化ビニルおよび塩化ピニリデンポリマ−の改
良発煙抑制組成物は、カーペット、家の羽目板、航空機
内装用プラスチック構成成分などのように、耐発煙性が
要望されるところに有用である。
いてＮ聡スモークチャンバーテストを実施した。結果を
第５表および第６表に示す。第 ５ 表 第 ６ 表 本発明の塩化ビニルおよび塩化ピニリデンポリマ−の改
良発煙抑制組成物は、カーペット、家の羽目板、航空機
内装用プラスチック構成成分などのように、耐発煙性が
要望されるところに有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニルもしくは塩化ビニリデンポリマーを発塩
抑制に有効な量の、少なくとも一種のモリブテン酸アミ
ンと共に含んで成る発煙抑制組成物であつて、前記モリ
ブテン酸アミンを調製するのに使用するアミンが１〜４
０の炭素と、１〜１０の第１級、第２級もしくは第３級
アミン基又はこれらの混合物を含んで成る発煙抑制組成
物。 ２ 前記モリブテン酸アミンが前記ポリマー１００重量
部当り約０．０１〜約２０重量部の量で存在する特許請
求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 前記モリブテン酸アミンが複素環式アミンのモリブ
テン酸塩である特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４ 前記ポリマーが０〜約５０重量％の少なくとも一種
の他のオレフイン系不飽和モノマーを共重合させて特許
請求の範囲第３項記載の組成物。 ５ 前記ポリマーが０〜約２０重量％の前記他のモノマ
ーを共重合させて成る特許請求の範囲第４項記載の組成
物。 ６ 前記他のモノマーが炭素数２〜１２の１−オレフイ
ン、ビニルエステル、α・β−オレフイン系不飽和カル
ボン酸およびそのエステル、α・β−オレフイン系不飽
和カルボン酸アミド並びにフマール酸およびマレイン酸
のエステルから成る群から選定されたモノマーである特
許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７ 前記モリブテン酸アミンの平均粒子サイズが約０．
１〜約２００ミクロンである特許請求の範囲第６項記載
の組成物。 ８ 前記複素環式アミンのモリブテン酸塩を製造するの
に用いる複素環式アミンが式、▲数式、化学式、表等が
あります▼ （式中、Ｘは水素又は炭素、酸素、硫黄および／もしく
は窒素の原子の数が１〜１０のアルキル基、脂環基、ア
ルアルキル基、アルクアリール基、アリール基もしくは
複素環基を示し、１もしくはそれ以上の窒素原子に結合
した２つのＸが共に結合して複素環を構成してもよい）
のメラミンもしくは置換メラミンである特許請求の範囲
第４項記載の組成物。 ９ 前記複素環式アミンのモリブテン酸塩がモリブデン
酸メラミンである特許請求の範囲第８項記載の組成物。 １０ 前記複素環式アミンのモリブデン酸塩がＮ・Ｎ′
・Ｎ″−ヘキサエチルメラミンのモリブデン酸塩である
特許請求の範囲第８項記載の組成物。１１ 前記複素環
式アミンのモリブデン酸塩が２−アニリノ−４−（２′
・４−ジメチルアニリノ）−６−ピペリジノ−１・３・
５−トリアジンのモリブデン酸塩である特許請求の範囲
第８項記載の組成物。 １２ 前記複素環式アミンのモリブデン酸塩が２・４・
６−トリ（Ｎ−メチルアニリノ）−１・３・５−トリア
ジンのモリブデン酸塩である特許請求の範囲第８項記載
の組成物。 １３ 前記複素環式アミンのモリブデン酸塩が２・４・
６−トリ（モルホリノ）−１・３・５−トリアジンのモ
リブデン酸塩である特許請求の範囲第８項記載の組成物
。 １４ 前記モリブデン酸アミンがモリブデン酸エチルア
ミンである特許請求の範囲第２項記載の組成物。 １５ 前記モリブデン酸アミンがモリブデン酸エチレン
ジアミンである特許請求の範囲第２項記載の組成物。 １６ 前記モリブデン酸アミンがモリブデン酸グアニジ
ンである特許請求の範囲第２項記載の組成物。 １７ 前記モリブデン酸アミンがモリブデン酸アニリン
である特許請求の範囲第２項記載の組成物。 １８ 前記モリブデン酸アミンがＮ・Ｎ−ジメチルアニ
リンのモリブデン酸塩である特許請求の範囲第２項記載
の組成物。 １９ 前記モリブデン酸アミンがモリブデン酸ピリジン
である特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ２０ 前記モリブデン酸アミンがモリブデン酸ピペラジ
ンである特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ２１ 前記モリブデン酸アミンがヘキサメチレンテトラ
ミンのモリブデン酸塩である特許請求の範囲第２項記載
の組成物。 ２２ 前記モリブデン酸アミンが２・２・４−トリメチ
ルデカヒドロキノリンのモリブデン酸塩である特許請求
の範囲第２項記載の組成物。
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| JP14171977A Pending JPS53103487A (en) | 1977-02-14 | 1977-11-28 | Method of producing molybdate of melamine or substituted melamine |
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| NZ (2) | NZ185053A (ja) |
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| US4217292A (en) * | 1979-03-01 | 1980-08-12 | The B. F. Goodrich Company | Process for making amine molybdates |
| US4259491A (en) * | 1979-03-22 | 1981-03-31 | The B. F. Goodrich Company | Smoke retardant vinyl chloride and vinylidene chloride polymer compositions with amine molybdates |
| US4266051A (en) * | 1979-03-22 | 1981-05-05 | The B. F. Goodrich Company | Hexamethylenetetramine molybdate |
| US4247451A (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-27 | The B. F. Goodrich Company | Dicyclohexylammonium alpha-octamolybdate and composition containing same |
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| US4248766A (en) * | 1979-06-18 | 1981-02-03 | The B. F. Goodrich Company | Didodecylammonium beta-octamolybdate and composition containing same |
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| US4234473A (en) * | 1979-07-30 | 1980-11-18 | The B. F. Goodrich Company | Dodecyl-1,12-diammonium dimolybdate and composition containing same |
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-
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