JPS6016432B2 - 複素環式化合物類およびその製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（１） （但し、式中Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基お
よびアラルキル基を、Ｒはアルキル基、アリール基およ
びアラルキル基を表わし、ｎは０〜２の整数を表わす）
で示される複秦環式化合物類およびその製造法に関する
ものである。

一般式（１）で示される化合物のＲおよびＲのアルキル
基としてはメチル、エチル、フ。。ピル基など、アリー
ル基としてはフェニル、置換基を有するフヱニル基（置
換基としては水酸基、メトキシ基、ベンジルオキシ基な
どである）など、アラルキル基としてはペンジル、フェ
ネチル基などである。具体的には３−メチルオキサゾリ
ジン−４ーオン，３ーエチルオキサゾリジンー４ーオン
，３ーベンジルオキサゾリジン−４ーオン，３−フエネ
チルオキサゾリジンー４−オン，３ーベンジルー５ーメ
チルオキサゾリジンー４−オン，３−ペンジル−５−フ
エニルオキサゾリジン−４−オン，３−フエネチルー５
ーフエニルオキサゾリジンー４−オン，３ーメチルー３
，４，５，６ーテトラヒドロー２Ｈ−１，３−オキサジ
ンー４ーオン，３ーエチルー３，４，５，６ーテトラヒ
ドロ−２Ｈ−１，３−オキサジン−４ーオン，３−フエ
ニルー３，４，５，６−テトラヒドロー２Ｈ−１，３−
オキサジンー４ーオン，３ーベンジル−３，４，５，６
−テトラヒドロ−２日−１，３ーオキサジンー４ーオン
，３−フエネチル−３，４，５，６ーテトラヒドロー２
Ｈ−１，３ーオキサジン−４−オン，ヘキサヒドロー３
ーメチルー１，３−オキサゼピン−４−オン，ヘキサヒ
ドロー３ーエチルー１，３ーオキサゼピンー４ーオン，
ヘキサヒドロー３−ペンジル−１，３ーオキサゼピンー
４ーオン，ヘキサヒドロー３ーフエネチル−１，３ーオ
キサゼピン−４ーオンなどが挙げられる。さらに詳しく
述べると本発明によれば一般式（０）（但し、式中Ｒは
水素原子、アルキル基、アリール基およびアラルキル基
を、Ｒ′はアルキル基、ァリール基およびアラルキル基
を表わし、ｎは０〜２の整数を表わす）で示される化合
物に適当な溶媒中ホルムアルデヒドを酸性条件下で室温
あるいは加熱下に反応させることにより一般式（１）の
化合物を与えることが出来る。

本反応は酸性条件に行なうことが好ましく、酸としては
塩酸を代表とする鉱酸類あるいはパラトルェンスルホン
酸のような有機酸を用いることができ、ホルムアルデヒ
ドはパラホルムアルデヒドの様な同様の働きをするもの
を使用しても何らさしつかえない。

また反応は通常溶媒の存在下に行なわれ、反応に直接影
響を与えないものならばよ〈、例えば水、メタノール、
エタノール、ベンゼン、トルェン、キシレン、ジオキサ
ンなどが挙げられる。また反応温度は室温〜１５０午○
で、反応時間は１〜２拍時間で十分である。

本反応はアミドアルコール類（ｎ）をホルムアルデヒド
と酸性条件下に反応させ、環内にカルボニル基を有する
複素環化合物類（１）を合成するもので新規な合成法で
ある。

この様にして得られた新規化合物（１）は反応性に富ん
だ化合物であり、試薬として用いられる可能性を有し、
また医薬品合成の中間体としても有用であり、自体鎮痛
、消炎作用等の期待できる化合物でもある。本発明にか
かわる新規化合物の構造は種々の機器分析データ（例え
ば、赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴スペクトル、元
素分折など）により解明を行なった。以下に本発明を実
施例にて説明するがこれらに限定されるものではない。
実施例 １ Ｎ−メチルグリコルアミド１．０夕，ｐートルエンスル
ホン酸０．３夕，パラホルムアルデヒド１．０夕および
トルェン５位ｈｌの混合物を油裕中６時間加熱縄洋環流
を行なったのち、溶媒を留去し、さらに水３仇ｈｌを加
え、クロロホルム３仇ｈｌで３回抽出を行ない、さらに
炭酸水素ナトリウム水溶液および水で洗浄後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去する。

残留物を減圧蒸留に付し、沸点７４〜７６００（１．２
ｍｍＨｇ）の無色油状物として３一メチルオキサゾリジ
ン−４ーオン０．６３夕（収率５５．５％）を得。赤外
線吸収スベクトル リ鈴舷１３弧‐１：１７０５（Ｃ＝
０）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ１３）６：２．９３
（細，一重線，Ｎ‐ＣＨ３） ４．２８（が，幅広い一重線，Ｃ５位プロトン）５．０
６（班，三重線，Ｊ＝２ＨＺ，Ｃ２位プロトン）元素分
析（％）：Ｃ４日７Ｎ０２ 計算値：Ｃ，４７．５２：日，６．９８；Ｎ，１３．８
６ 実験値：Ｃ，４７．斑：日，６．滋； Ｎ，１３．９１ 実施例 ２ Ｎ−メチルグリコルアミド１．０夕，ｐ−トルエンスル
ホン酸０．３夕，パラホルムアルデヒド１．０夕および
ジオキサン５仇ｈｌの混合物を油裕中６時間加熱蝿梓還
流を行なったのち、溶媒を留去し、さらに水３仇ｈｌを
加え、クロロホルム３０ｈｌで３回抽出を行ない、さら
に炭酸水素ナトリウム水溶液および水で洗浄後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を蟹去する。

残留物を減圧蒸留に付し、沸点７４〜７６つ○（１．２
ｈｍＨｇ）の無色油状物として３−メチルオキサゾリジ
ンー４ーオン０．４４夕（収率斑．８％）を得。赤外線
吸収スペクトル 〃暴投１３仇‐１：１７０５（Ｃ＝０
）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ１３）６：２．９３（
祖，一重線，Ｎ−ＣＨ３） ４．２８（斑，幅広い一重線，Ｃ５位プロトン）５．０
６（が，三重線，Ｊ＝２日２，Ｃ２位プロトン）元素分
析（％）：Ｃ４日７Ｎ０２ 計算値：Ｃ，４７．５２：日，６．班： Ｎ，１３．８６ 実験値：Ｃ，４７．５７：日，６７５； Ｎ，１４．０１ 実施例 ３ Ｎ一エチルグリコルアミド１．０夕，ｐートルエンスル
ホン酸０．３夕，パラホルムアルデヒド１．０夕および
トルェン５仇ｈｌの混合物を油浴中５時間加熱蝿梓還流
を行なったのち、溶媒を留去し、さらに水３仇ｈｌを加
え、クロロホルム３仇ｈｌで３回抽出を行ない、さらに
炭酸水素ナトリウム水溶液および水で洗浄後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、溶媒を蟹去する。

残留物を減圧蒸留に付し、沸点７１〜７２℃（０．ａｈ
ｍＨｇ）の無色油状物として３−エチルオキサゾリジン
ー４ーオン０．６１夕（収率５４．５％）を得。赤外線
吸収スベクトル レＳ袋１３仇‐１：１７００（Ｃ＝○
）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ１３）６：１．１９（
洲，三重線，Ｊ＝７日２，−ＣＱＣ日３）３．４２（２
日，四車線，Ｊ＝７ＨＺ，一ＣＨ２ＣＨ３）４．２６（
２日，三重線，Ｊ＝１．５ＨＺ，ち位プロトン）５．０
８（が，三重線，Ｊ＝１．５日２，Ｃ２位プロトン）元
素分析（％）：Ｃ５＆Ｎ０２ 計算値：Ｃ，５２．１６：日，７．斑： Ｎ，１２．１７ 実験値：Ｃ，５２．０５：日，７．９３：Ｎ，１２．１
５ 実施例 ４ ． Ｎ−ペンジルグリコルアミド１．５夕，パラホルムアル
デヒド１．０夕，ｐ−トルェンスルホン酸０．２７夕，
キシレン５位ｈｌの混合物を油裕中７時間加熱蝿洋還流
を行なったのち、溶媒を留去し、さらに水３仇ｈｌを加
えクロロホルム５仇ｈｌで２回抽出を行なう。

抽出液は炭酸水素ナトリウム水溶液および水で洗浄し、
炭酸カリウム乾燥後、溶媒を蟹去する。残留物をクロロ
ホルムを溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーに付し、溶出物を減圧蒸留に付すことにより沸点１１
０℃（０．８ｈｍＨｇ）の無色無状物として３ーベンジ
ルオキサゾリジン−４−オン０．９８夕（収率６１％）
を得。

赤外線吸収スベクトル レ毒袋１３肌‐１：１７０５（
Ｃ＝０）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ１３）６：４．
２７（２日，三重線，Ｊ＝１．５ＨＺ，Ｃ５位プロトン
）４．５０（２日，一重線，Ｎ−Ｃ−Ｐｈ）４．９５（
が，三重線，Ｊ＝１．５日２，Ｃ２位プロトン）７．３
０（班，一重線，芳香環プロトン）元素分析（％）：Ｃ
，虹，．Ｎ０２ 計算値：Ｃ，６７．７８；日，６．２６；Ｎ，７．９１ 実験値：Ｃ，６７．６１：日，６．３５：Ｎ，７．６６ 実施例 ５ Ｎーフエネチルグリコルアミド１．０夕，ｐートルェン
スルホン酸０．３夕，パラホルムアルデヒド１．０夕お
よびトルェン５■ｈ’の混合物を油裕中６時間加熱縄梓
還流を行なったのち、溶液を蟹去し、さらに水３仇ｈｌ
を加え、クロロホルム３仇ｈｌで３回抽出を行ない、さ
らに炭酸水素ナトリウム水溶液および水で洗浄後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を蟹去する。

残留物を減圧蒸留に付し、沸点１３１〜１３ぞ○（０．
７ｍｍＨｇ）の無色油状物として３ーフエネチルオキサ
ゾリジン−４−オン８６３奴（収率８０．９％）を得。
赤外線吸収スベクトル レＳ奴１３仇‐１：１７０５（
Ｃ＝０）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ１３）６：２．
８９（２日，三重線，ＪＦ７ＨＺ，Ｐｈ−ＣＨ２−）３
６０（２日，三重線，Ｊ＝７ＨＺ，Ｎ−Ｃ旦ヱ−）４．
１９（２日，三重線，Ｊ＝１．５ＨＺ，ち位プロトン）
４．斑（が，三重線，Ｊ＝１．５ＨＺ，Ｃ２位プロトン
）７．２６（斑，一重線，Ｃ６９ｉ−） 元素分析（％）：Ｃ，．日，がＱ 計算値：Ｃ，６９．０９：日，６．８５：Ｎ，７．紙 ，実験値：Ｃ．服９５：日，０７７： Ｎ，７．２８ 実施例 ６ Ｎーベンジルラクタミド１．０夕，パラホルムアルデヒ
ド０．５夕，ｐートルェンスルホン酸０．２夕，キシレ
ン５伍ｈｌの混合物を油裕中３時間燈梓加熱還流を行な
ったのち、溶媒を蟹去し、残留物にクロロホルム５仇ｈ
ｌを加え炭酸水素ナトリウム水溶液および水で洗浄し、
炭酸カリウムで乾燥後、溶媒を蟹去、さらにシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに対し、クロロホルム溶出物
を減圧蒸留することにより沸点１１２〜１１３００（０
．８ｍｍＨｇ）の無色油状物として３−ペンジルー５−
メチルオキサゾリジンー４−オンを０．紙夕（収率６３
７％）得。

赤外線吸収スベクトル レ常舷１３の‐１：１７００（
Ｃ＝○）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ１３）６：１．
４５（犯，二重線，Ｊ＝７批，ＣＨ−Ｃ＆）４．４０（
ＩＨ，多重線，ＣＨ−Ｃ比）４．５（が，一重線，Ｎ‐
Ｃ比Ｐｈ） ４．８６（犯，二重線，Ｊ＝１．斑Ｚ，Ｃ２位プロトン
）７．３０（斑，一重線，芳香環プロトン）元素分析（
％）：Ｃ，．日，３Ｎ０２ 計算値：Ｃ，６９．０９；日，６．８５：Ｎ，７．３３ 実験値：Ｃ，６９．１３：日，６７７： Ｎ，７．５２ 実施例 ７ Ｎ−ペンジルマンデルアミド５．０夕，パラホルムアル
デヒド２．０夕，ｐ−トルェンスルホン酸１．０夕，キ
シレン８仇ｈｌの混合物を油浴中９時間燈梓還流したの
ち溶媒を留去する。

残留物にクロロホルム１５仇ｍｌを加え炭酸水素ナトリ
ウム水溶液および水で洗浄し、炭酸カリウムで乾燥後、
溶媒を蟹去、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
イーに付し、クロロホルム溶出物より結晶が得られ、エ
ーテルより再結晶し融点６３〜６５午０の無色針状晶と
して３−ペンジル−５−フェニルオキサゾリジン−４ー
オンを３．０夕（収率５８％）得。赤外線吸収スベクト
ル レ暴投１３弧‐１：１７０５（Ｃ＝０）核磁気共鳴
スペクトル（ＣＤＣ１３）６：４．５０（２日，一重線
，Ｎ−ＣＨ２Ｐｈ）５．０６（２日，多重線，Ｃ２位プ
ロトン）５．２６（ＩＨ，幅広い一重線，Ｐｈ−ＣＨ−
）７．３０（弧，一重線，芳香環プロトン）７．４０（
班，一重線，芳香環プロトン）元素分析（％）：Ｃ，６
日，５ＮＱ 計算値：Ｃ，７５．８７：日，５．９７：Ｎ，５５３ 実験値：Ｃ，７５．５９：日，５．斑； Ｎ，５．５５ 実施例 ８ Ｎーフエネチルマンデルアミド１．０夕，ｐートルェン
スルホン酸０．３夕，パラホルムアルデヒド１．０夕お
よびトルェン５仇ｈｌの混合物を油浴中６時間加熱燈梓
還流を行なったのち、溶媒を留去し、さらに水３仇ｈｌ
を加え、クロロホルム３瓜ｈｌで３回抽出を行ない、さ
らに炭酸水素ナトリウム水溶液および水で洗浄後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を蟹去する。

残留物を減圧蒸留に付し、沸′点１８３〜１８５℃（０
．８ｈｍＨｇ）の無色油状物を結晶化させ、融点６２〜
６ギ０の無色プリズム晶として３ーフエネチルー５−フ
エニルオキサゾリジンー４−オン０．５７７夕（収率５
５．１％）を得。赤外線吸収スペクトル 〃畠舷１３の
‐１：１７０５（Ｃ＝０）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤ
Ｃ１３）６：２．私（２日，三重線，Ｊ＝７ＨＺ，Ｐｈ
−ＣＨ２−）３５７（２日，三重線，Ｊ＝７ＨＺ，Ｎ−
ＣＨ２−）４．８９（餌，三重線，Ｊ＝１．５日２，Ｃ
２位プロトン）５．１９（ＩＨ，三重線，Ｊ＝１．５Ｈ
Ｚ，ち位プロトン）７．３２（斑，一重線，Ｃ６日５−
ＣＨ２‐）７．３６（軸，一重線，Ｃ６日卑‐ＣＨ〈）
元素分析（％）：Ｃ，７日，７Ｎ０２計算値：Ｃ，７６
斑；日，６．４１： Ｎ，５．２４ １実
験値：Ｃ，７６．４３：日，６．＄：Ｎ，５．１３ 実施例 ９ Ｎ−メチルヒドロアクリルアミド５．０夕，エタノール
５０ｈｌ，３７％ホルマリン水溶液５仇ｈｌおよびＺ濃
塩酸ｌｍｌの混合物を８時間加熱還流したのち溶媒を蟹
去する。

残留物に水５仇ｈｌを加え、クロロホルム１０瓜ｈｌで
５回抽出を行ない、さらに炭酸水素ナトリウム水溶液お
よび水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒
を留去する。残留物を減圧蒸留に付し、沸点７３〜７４
ｑｏ（３ｍｍＨｇ）の無色油状物として３ーメチルー３
，４，５，６−テトラヒドロー２Ｈ−１，３ーオキサジ
ンー４−オン３．７夕（収率６６．３％）を得。赤外線
吸収スペクトル 〃Ｓ史１３の−１：１６４０（Ｃ＝０
）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ１３）６：２．４９（
が．三重線，Ｊ＝６ＨＺ，Ｃ５位プロトン）２．８６（
が．一重線，Ｎ‐ＣＨ３）４．０２（が，三重線，Ｊ＝
６ＨＺ，Ｃ６位プロトン）４．７３（２日，一重線，Ｃ
２位プロトン）元素分析（％）：Ｇ比Ｎ０２計算値：Ｃ
，５２．１６：日，７．８８：Ｎ，１２．１７ 実験値：Ｃ，５２．１０：日，８．０４；Ｎ，１２．０
５ 実施例 １０ Ｎーエチルヒドロアクリルアミド５．０夕，エタノール
５０ｈｌ，３７％ホルマリン水溶液５仇ｈｌおよび濃塩
酸ｌｍｌの混合物を８時間加熱還流したのち溶媒を留去
する。

残留物に水５仇ｈｌを加え、クロロホルム１０仇ｈｌで
５回抽出を行ない、さらに炭酸水素ナトリウム水溶液お
よび水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒
を留去する。残留物を減圧蒸留に付し、沸点７６〜７８
ｑ○（３ｈｍＨｇ）の無色油状物として３ーェチル−３
，４，５，６−テトラヒドロー２Ｈ−１，３−オキサジ
ンー４ーオン３．５夕（収率６３．５％）を得。赤外線
吸収スペクトル ひ毎袋１３伽‐１：１６４０（Ｃ＝０
）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ１３）８：１．１４（
班，三重線，Ｊ＝７．５ＨＺ，一ＣＨ２Ｃ日３）２．８
０（２日，三重線，Ｊ＝６ＨＺ，Ｃ５位プロトン）３．
３７（が，四車線，Ｊ＝７．５ＨＺ，−ＣＨ２Ｃ均）３
．９９（が，三重線，Ｊ＝６ＨＺ，ＣＧ位プロトン）４
．７６（２日，一重線，Ｃ２位ブロトン）元素分析（％
）：Ｃ６日，．Ｎ０２計算値：Ｃ，５５．７９：日，８
．５８：Ｎ，１０．８５ 実験値：Ｃ，５５４７；日，８．５４： Ｎ，１０．６４ 実施例 １１ Ｎ−フヱニルヒドロアクリルアミド５．０夕，パラホル
ムアルデヒド３．０夕，ｐートルエンスルホン酸８１０
帆，キシレン１５仇ｈｌの混合物を油裕中７時間加熱擬
梓還流を行なったのち、溶媒を蟹去し、さらに水１０仇
ｈｌを加え、クロロホルム１０仇ｈｌで５回抽出を行な
う。

抽出液は、炭酸水素ナトリウム水溶液および水で洗浄し
、無水硫酸マグネシウム乾燥後、溶媒を留去する。残留
物をク。ロホルムを溶媒とするシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーに付し、クロロホルム溶出物をエーテルよ
り再結晶し、融点６２〜６ｙｏの寒色リン片状晶として
３ーフエニル−３，４，５，６ーテトラヒドロ−２Ｈ−
１，３ーオキサジンー４−オンを２．９夕（収率鼠．１
％）を得。赤外線吸収スベクトル レＳ舷１３肌‐１：
１６５５（Ｃ＝０）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ１３
）６：２．６５（２日，三重線，Ｊ＝６日２，Ｃ５位プ
ロトン）４．０８（２日，三重線，Ｊ＝６ＨＺ，Ｃ６位
プロトン）５．０３（２日，一重線，Ｃ２位プ。

トン）７．３０（斑，多重線，芳香核プロトン）元素分
析（％）：Ｃ，虹，．Ｎ０２ 計算値：Ｃ，６７．７８：日，６．２６：Ｎ，７．９１ 実験値：Ｃ，６７．斑；日，６０８： Ｎ，７．筋 実施例 １２ Ｎ−ペンジルヒドロアクリルアミド１．０夕，３７％ホ
ルマリン弧１，エタノール８ｈｌおよび濃塩酸２滴の混
合物を水浴上８時間加熱還流したのち溶媒を蟹去する。

残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、
クロロホルムで溶出し、得られた油状物を減圧蒸留に付
すことにより沸点１３０〜１３１０ Ｃ（０．７ｍｍＨ
ｇ）の無色油状物として３ーベンジルー３，４，５，６
ーテトラヒドローが−１，３‐オキサジン‐４−オン０
．８３夕（収率７８％）得。赤外線吸収スペクトル〃Ｓ
舷１３仇‐１：１６４０（Ｃ＝０） 核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ１３）６：２．４３（２
日，三重線，Ｊ＝６ＨＺ，一ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ〇−）３
．９０（が，三重線，Ｊ＝６ＨＺ，−ＯＣＨ２ＣＱＣＯ
−）４．４５（幻，一重線，ＮＣ基Ｐｈ） ４．球（が，一重線，Ｃ２位プロトン） ７．２０（粥，一重線，芳香環プロトン）元素分析（％
）：Ｃ，．日，３Ｎ０２ 計算値：Ｃ，６９．０９：日，６．８５：Ｎ，７．３３ 実験値：Ｃ，聡．８０：日，６．８５； Ｎ，６８７ 実施例 １３ Ｎーフエネチルヒドロアクリルアミド５８夕，パラホル
ムアルデヒド２．０夕，ｐ−トルエンスルホン酸１．０
夕，キシレン８仇ｈｌの混合物を油浴中３５時間鷹梓加
熱還流したのち溶媒を留去する。

残留物にクロロホルム５仇ｈｌを加え炭酸水素ナトリウ
ム水溶液，１０％塩酸水および水で洗浄したのち、炭酸
カリウムで乾燥，溶媒留去。残留物をエーテルで結晶化
，再結晶することにより融点７０〜７１℃の無色針状晶
として３ーフヱネチルー３，４’５，６−テトラヒドｏ
−２Ｈ−１，３−オキサジンー４−オンを３．３夕（収
率５３．６％）得。赤外線吸収スベクトル レ忌舷１３
肌‐１：１６４０（Ｃ＝０）核磁気共鳴スペクトル（Ｃ
ＤＣ１３）６：２．５３（２日，三重線，Ｊ＝６ＨＺ，
一ＣＯＣＨ２−）２．９１（が，三重線，Ｊ＝７日２，
ＮＣＱＣ日２Ｐｈ）３．５５（２日，三重線，Ｊ ＝７
ＨＺ，ＮＣＨ￥２Ｃ比Ｐｈ）３．９３（２日，三重線，
Ｊ ご６ＨＺ，ＯＣＨ２Ｃ比ＣＯ−）４．５（２日，一
重線，Ｃ２位プロトン）７．２６（班，一重線，芳香核
プロトン）元素分析（％）：Ｃ，２日，５Ｎ０２ 計算値：Ｃ，７０．２２；日，７．３７；Ｎ，６．８２ 実験値：Ｃ，７０．２２；日，７．３５；Ｎ，６．６１ 実施例 １４ Ｎーメチル−ｙーヒドロキシブチロアミド１２夕，パラ
ホルムアルデヒド１０夕，ｐ−トルエンスルホン酸２夕
，トルェン５仇ｈｌ，エタノール２仇ｈｌの混合物を油
裕中６時間櫨梓還流したのち溶媒留去。

残留物にクｏｏホルム８肌１を加え、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液および水で洗浄し、炭酸カリウムで乾燥後溶媒
留去。得られた油状物を減圧蒸留に付し沸点６２〜６３
℃（０．５ｈｍＨｇ）の無色油状物としてへキサヒドロ
ー３ーメチルー１，３−オキサゼピン−４−オン８．０
夕（収率６０．４％）を得。赤外線吸収スペクトル 〃
Ｓ袋１３の‐１：１６４５（Ｃ＝０）核磁気共鳴スペク
トル（ＣＤＣ１３）６：１．８（２日，五重線，Ｊ＝５
ＨＺ，ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＱＣＯ−）２．７４（が，三重
線，Ｊ＝５ＨＺ，ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ＆ＣＯ）２．９６（
細，一重線，Ｎ‐Ｃ馬） ３．９３（が，三重線，Ｊ＝５ＨＺ，ＯＣ生Ｃ弦ＣＨ２
ＣＯ）４．８３（２日，一重線，Ｃ２位プロトン）元素
分析（％）：Ｃ６日，．Ｎ０２計算値：Ｃ，５５．７９
：日，８．５８：Ｎ，１０．８５ 実験値：Ｃ，５５．６７：日，８．７３：Ｎ，１０．９
５ 実施例 １５ Ｎーエチルーツーヒドロキシブチロアミド６．５夕，パ
ラホルムアルデヒド５．０夕，ｐートルエンスルホン酸
１夕，トルェン５瓜ｈｌ，エタノール２瓜ｈｌの混合物
を油浴中５．虫時間燈梓加熱還流したのち溶媒を留去す
る。

残留物にクロロホルム５帆１を加え炭酸水素ナトリウム
水溶液および水で洗浄し、炭酸カリウムで乾燥後溶媒を
蟹去。得られた油状物を減圧蒸留に付し、沸点８０℃（
１．２ｈｍＨｇ）の難色油状物としてへキサヒドロー３
ーエチルー１，３ーオキサゼピンー４ーオン３．５夕（
収率４９．３％）を得。赤外線吸収スペクトル 〃常舷
１３仇‐１：１６４５（Ｃ：０）核磁気共鳴スペクトル
（ＣＤＣ１３）６：１．１５（班，三重線，Ｊ＝７ＨＺ
，Ｎ−ＣＨ２Ｃ日３）１．８（が，五重線，Ｊ＝５日２
，ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ比ＣＯ）２．７３（が，三重線，Ｊ
＝５ＨＺ，ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ比ＣＯ）３．５（２日，四
重線，Ｊ＝７ＨＺ，Ｎ−ＣＨ２Ｃ舷）３．９３（班，三
重線，Ｊ＝５ＨＺ，ＯＣＨ２ＣＱＣＨ２ＣＯ）４．８３
（２日，一重線，Ｃ２位プロトン）元素分析（％）：Ｃ
７日．３Ｎ０２計算値：Ｃ，班．７２：日，９．１５； Ｎ，９．７８ 実験値：Ｃ，斑．８５：日，９．０３； Ｎ，９．８ 実施例 １６ Ｎ−ペンジルーンーヒドロキシプチロアミド２．３５夕
，３７％ホルマリン１仇ｎｌ，濃塩酸５滴，ェタノール
ー風１の混合物を水浴上岬時間加熱還流したのち溶媒を
蟹去する。

残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、
クロロホルムで溶出し、さらにエーテルで結晶化，再結
晶することにより融点８１〜８？０の無色針状晶として
へキサヒドロー３ーベンジルー１，３−オキサゼピンー
４ーオン１．３６夕（収率５４．５％）を得。赤外線吸
収スペクトル 〃忌袋１３肌‐１：１６５０（Ｃ＝０）
核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ１３）６：１．８５（が
，五重線，Ｊ＝５日２，ＯＣ比ＣＨ２ＣＱＣＯ）２．８
０（２日，三重線，Ｊ＝５日２，ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＱＣ
Ｏ）３．９２（２日，三重線，Ｊ ＝５ＨＺ，ＯＣＨ２
Ｃ比ＣＨ２ＣＯ）４．６７（が，一重線，Ｎ‐Ｃ比Ｐｈ
） ４．７６（２日，一重線，Ｃ２位プロトン）７．２８（
斑，一重線，芳香環プロトン）元素分析（％）；Ｃ，２
日，５Ｎ０２ 計算値：Ｃ，７０．２２；日，７．３７：Ｎ，６．８２ 実験値：Ｃ，７０．０７：日，７．５４：Ｎ，６．７７ 実施例 １７ Ｎ−フエネチルーｙーヒドロキシブチロアミド６．０夕
，パラホルムアルデヒド２．０夕，ｐ−トルエンスルホ
ン酸１．０夕，キシレン８仇ｈｌの混合物を油浴中３時
間燈梓加熱還流したのち溶媒を留去する。

残留物にクｏロホルム１０肌１を加え炭酸水素ナトリウ
ム水溶液および水で洗浄し、炭酸カリウムで乾燥後溶媒
留去。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フイーに付し、クロロホルム溶出物をエーテルで結晶化
し、さらにエーテル一石油エーテルで再結晶することに
より融点５５〜５７０の無色針状晶としてへキサヒドロ
−３ーフヱネチルー１，３−オキサゼピンー４−オン３
．機夕（収率６１％）を得。赤外線吸収スベクトル レ
Ｓ髪１３肌‐１：１６４５（Ｃ＝０）核磁気共鳴スペク
トル（ＣＤＣ１３）６：１．７７（２日，五重線，Ｊ＝
５日２，ＯＣ比ＣＨ２Ｃ比ＣＯ）２．７（が，三重線，
Ｊ＝５ＨＺ，ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ〇）２．８２（が
，三重線，Ｊ＝７ＨＺ，ＮＣ比ＣＨ２Ｐｈ）３．６６（
が，三重線，Ｊ＝７ＨＺ，ＮＣＨ２Ｃ比Ｐｈ）３．８５
（２日，三重線，Ｊ ＝５ＨＺ，ＯＣＨ２Ｃ比ＣＨ２Ｃ
Ｏ）４．６（が，一重線，Ｃ２位プロトン） ７．２２（弧，一重線，芳香環プロトン）元素分析（％
）：Ｃ．３日，７Ｎ０２ 計算値：Ｃ，７１．２０；日，７．８２；Ｎ，６．３９ 実験値：Ｃ，７０．８３：日，７．８６：Ｎ，６．２０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基
   およびアラルキル基を、Ｒ′はアルキル基、アリール基
   およびアラルキル基、ｎは０〜２の整数を表わす）で示
   される複素環式化合物類。 ２ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基
   およびアラルキル基を、Ｒ′はアルキル基、アリール基
   およびアラルキル基を表わし、ｎは０〜２の整数を表わ
   す）で示されるアミドアルコール類に酸性条件下でホル
   ムアルデヒドを反応させ一般式（I）▲数式、化学式、
   表等があります▼ （但し、式中Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基
   およびアラルキル基を、Ｒ′はアルキル基、アリール基
   およびアラルキル基を表わし、ｎは０〜２の整数を表わ
   す）で示される複素環式化合物を製造する方法。