JPS60155209A - ポリ（ジアセチレン）の分解法 - Google Patents
ポリ（ジアセチレン）の分解法Info
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- JPS60155209A JPS60155209A JP59268666A JP26866684A JPS60155209A JP S60155209 A JPS60155209 A JP S60155209A JP 59268666 A JP59268666 A JP 59268666A JP 26866684 A JP26866684 A JP 26866684A JP S60155209 A JPS60155209 A JP S60155209A
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- diacetylene
- activatable
- sensitizers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/50—Partial depolymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、ポリ（ジアセチレン）を溶液又は固体状態で
、殊にポリ（ジアセチレン）の分子量の顕著な減少下に
分解する方法に関する。
、殊にポリ（ジアセチレン）の分子量の顕著な減少下に
分解する方法に関する。
従来技術
ポリ（ジアセチレン）は、通常単量体ジアセチレンの放
射線により開始されるトポ化学重合によって、例えばγ
−線を用いて得られる。この場合、こうして得られるポ
リ（ジアセチレン）の分子量は、大体において単量体ジ
アセチレンの種類によって定まり、僅かにのみ重合条件
により影響される。この場合には、照射強度又は照射時
間を高めることにより所定の範囲内でのみ高分子量重合
体が生じるが、大体において単量体の変換率、すなわち
ポリ（ジアセチレン）の収率が増大する。ポリ（ジアセ
チレン）の性質は、ジアセチレン−構成要素の種類に依
存すること以外に重合体の分子量にも依存するので、同
じ化学構造及び同じ化学構成忙おいて種々に自由に選択
しうる分子量を有するポリ（ジアセチレン〕を得ること
は、努力して獲得するに価する。
射線により開始されるトポ化学重合によって、例えばγ
−線を用いて得られる。この場合、こうして得られるポ
リ（ジアセチレン）の分子量は、大体において単量体ジ
アセチレンの種類によって定まり、僅かにのみ重合条件
により影響される。この場合には、照射強度又は照射時
間を高めることにより所定の範囲内でのみ高分子量重合
体が生じるが、大体において単量体の変換率、すなわち
ポリ（ジアセチレン）の収率が増大する。ポリ（ジアセ
チレン）の性質は、ジアセチレン−構成要素の種類に依
存すること以外に重合体の分子量にも依存するので、同
じ化学構造及び同じ化学構成忙おいて種々に自由に選択
しうる分子量を有するポリ（ジアセチレン〕を得ること
は、努力して獲得するに価する。
刊行物の記載から、ポリ（ジアセチレン）溶液にＵＶ−
線を照射する場合、分子の分解によるポリ（ジアセチレ
ンンの分子量の減少に帰因する溶液の粘度減少が起こる
ことは、既に公知である（例えば、ジー・ウエンズ（Ｇ
、 Ｗａｎ＋ｃ ）及びジー・ラニーブナ−（Ｇ、 Ｗ
＠ｇｎａｒ ）、′マクロモル・ケム・ラピド・コミュ
ニケーション（Ｍａｋｒｏｍｏｌ 。
線を照射する場合、分子の分解によるポリ（ジアセチレ
ンンの分子量の減少に帰因する溶液の粘度減少が起こる
ことは、既に公知である（例えば、ジー・ウエンズ（Ｇ
、 Ｗａｎ＋ｃ ）及びジー・ラニーブナ−（Ｇ、 Ｗ
＠ｇｎａｒ ）、′マクロモル・ケム・ラピド・コミュ
ニケーション（Ｍａｋｒｏｍｏｌ 。
Ｃｈｅｗ、 Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎｌｅａｔｌｏｎ
）”、第３巻、第２３１頁（１９８２年）、参照）。
）”、第３巻、第２３１頁（１９８２年）、参照）。
しかし、この方法は、ポリ（ジアセチレン）の分子量を
一定に調節することを目的とするのにはあまり適当でな
い。屡々、著しく長い照射時間が必要とされる。その上
、約２５０〜３２０ ｎｍの波長範囲のＵＶ−線を用い
て作業しなければならず、このことは、特別の保饅手段
及び予防手段な必要とする。
一定に調節することを目的とするのにはあまり適当でな
い。屡々、著しく長い照射時間が必要とされる。その上
、約２５０〜３２０ ｎｍの波長範囲のＵＶ−線を用い
て作業しなければならず、このことは、特別の保饅手段
及び予防手段な必要とする。
発明が解決しようとする問題点
本発明の課題は、種々の所望される分子量を有する同じ
構成の簡単で迅速に再現しうるポリ（ジアセチレン）を
得ることを可能ならしめる方法を示すことである。
構成の簡単で迅速に再現しうるポリ（ジアセチレン）を
得ることを可能ならしめる方法を示すことである。
問題点を解決するための手段
この課題は、本発明によれば、ポリ（ジアセチレン）を
化学的に活性化可能な増感剤、熱によって活性化可能な
増感剤及び／又は化学光線によって活性化可能な増感剤
の存在で分解することによって解決される。
化学的に活性化可能な増感剤、熱によって活性化可能な
増感剤及び／又は化学光線によって活性化可能な増感剤
の存在で分解することによって解決される。
それに応じて、本発明の対象は、ポリ（ジアセチレン）
の分子を、殊にポリ（ジアセチレン）の分子量の顕著な
減少下に分解する方法であり、この方法は、ポリ（ジア
セチレン）を活学的に活性化可能な増感剤もしくは増感
剤系、熱によって活性化可能な増感剤もしくは増感剤系
及び／又は化学光線によって活性化可能な増感剤もしく
は増感剤系の存在でこの増感剤ないしは増感剤系の相当
する活性化によって分解することを特徴とする。
の分子を、殊にポリ（ジアセチレン）の分子量の顕著な
減少下に分解する方法であり、この方法は、ポリ（ジア
セチレン）を活学的に活性化可能な増感剤もしくは増感
剤系、熱によって活性化可能な増感剤もしくは増感剤系
及び／又は化学光線によって活性化可能な増感剤もしく
は増感剤系の存在でこの増感剤ないしは増感剤系の相当
する活性化によって分解することを特徴とする。
更忙、本発明は、次の詳細な記載によるこの方法の特殊
な実施態様にも関連する。
な実施態様にも関連する。
本発明方法は、その大きい変法可能性のためにそれぞれ
定められた外的条件に容易に適合させることができ、そ
れによって著しく広範に使用することができる。本発明
方法は、ポリ（ジアセチレンンの任意の分子量を比較的
短い時間で簡単に再現しうる方法で意図的に調節するこ
とを可能ならしめる。意外なことに、ポリ（ジアセチレ
ン）の分解は、ポリ（ジアセチレン）の固有吸収の波長
範囲内のＵＶ−線を照射することによって行なうことが
できるのみならず、有利に良好に任意の波長の化学光線
の使用下、それ許りわ単にポリ（ジアセチレン）の加熱
下で行なうことができるかないしは室温での純粋に化学
的な開始反応によって行なうことができることが判明し
た。この場合、本発明により使用すべき増感剤ないしは
増感剤系。
定められた外的条件に容易に適合させることができ、そ
れによって著しく広範に使用することができる。本発明
方法は、ポリ（ジアセチレンンの任意の分子量を比較的
短い時間で簡単に再現しうる方法で意図的に調節するこ
とを可能ならしめる。意外なことに、ポリ（ジアセチレ
ン）の分解は、ポリ（ジアセチレン）の固有吸収の波長
範囲内のＵＶ−線を照射することによって行なうことが
できるのみならず、有利に良好に任意の波長の化学光線
の使用下、それ許りわ単にポリ（ジアセチレン）の加熱
下で行なうことができるかないしは室温での純粋に化学
的な開始反応によって行なうことができることが判明し
た。この場合、本発明により使用すべき増感剤ないしは
増感剤系。
は、その活性化後にポリ（ジアセチレン）の分子の分解
の銹発ないしは促進な生ぜしめる。
の銹発ないしは促進な生ぜしめる。
本発明方法の場合には、原則的に全ての常用のポリ（ジ
アセチレン）を使用することができる。
アセチレン）を使用することができる。
それは、自体公知であり、刊行物に記載されている。可
溶性ポリ（ジアセチレン）を使用することは、なかんず
くこの場合に増感剤の混入を物質の溶解について簡単か
つ良好に行なうことができるので、有利であることが判
明した。不活性ポリ（ジアセチレン）を使用する場合に
は、増感剤は、既にポリ（ジアセチレン）の製造の際に
１すなわち重合の際に重合体中に導入するのが好ましく
、このことは、例えば相当する増感剤と単量体ジアセチ
レンとの共晶によって可能である。本発明方法で使用す
べきポリ（ジアセチレン）は、一般に１ｏｏｏｏ〜２０
０００００の範囲内、殊に５００００〜１００００００
の範囲内の平均分子量（増量剤、光散乱によって測定し
た）を有する。この場合、ポリ（ジアセチレン）の分子
量は、本発明方法によって任意の範囲内で意図的に低下
させ、かつ調節することができる。
溶性ポリ（ジアセチレン）を使用することは、なかんず
くこの場合に増感剤の混入を物質の溶解について簡単か
つ良好に行なうことができるので、有利であることが判
明した。不活性ポリ（ジアセチレン）を使用する場合に
は、増感剤は、既にポリ（ジアセチレン）の製造の際に
１すなわち重合の際に重合体中に導入するのが好ましく
、このことは、例えば相当する増感剤と単量体ジアセチ
レンとの共晶によって可能である。本発明方法で使用す
べきポリ（ジアセチレン）は、一般に１ｏｏｏｏ〜２０
０００００の範囲内、殊に５００００〜１００００００
の範囲内の平均分子量（増量剤、光散乱によって測定し
た）を有する。この場合、ポリ（ジアセチレン）の分子
量は、本発明方法によって任意の範囲内で意図的に低下
させ、かつ調節することができる。
本発明によれば、殊に一般式（１）：
％式％（１）
で示される単量体ジアセチレンを重合させることによっ
て製造されており、かつそれに応じて一般式（■）： モＣ（Ｒ” ）−Ｃ＝Ｃ−Ｃ（Ｒ２）今 （ＩＩ）で示
される反復構造単位を有するようなポリ（ジアセチレン
）が使用される。
て製造されており、かつそれに応じて一般式（■）： モＣ（Ｒ” ）−Ｃ＝Ｃ−Ｃ（Ｒ２）今 （ＩＩ）で示
される反復構造単位を有するようなポリ（ジアセチレン
）が使用される。
上記の式（１）及び式（ＩＩ）中で、Ｒ１及びＲ２は、
同一か又は異なり、互いに独立に一般に１〜５０個のＣ
−原子を有する有機の、殊に脂肪族、芳香族又は混合し
た脂肪族−芳香族基を懺わし、この場合この基は、飽和
又は不飽和であってもよくならびに場合によっては置換
されていてもよく及び／又は殊にヘテロ原子をも有し及
び／又はへテロ原子又はヘテロ原子を有する基によって
中断されていてよい。この場合、ヘテロ原子としては、
特に酸素原子、窒素原子及び／又は硫黄原子を挙げるこ
とができる。基Ｒ１及びＲ２は、特に１０個又はそれ以
上のＣ−原子を有する。殊に、好ましくは、酸エステル
基、酸アミド基、スルホネート基、ウレタン基及び／又
は尿素基を有するような基Ｒ１及びＲ２である。常用の
ジアセチレンの場合、基Ｒ１及びＲ２は、一般に同じも
のである。
同一か又は異なり、互いに独立に一般に１〜５０個のＣ
−原子を有する有機の、殊に脂肪族、芳香族又は混合し
た脂肪族−芳香族基を懺わし、この場合この基は、飽和
又は不飽和であってもよくならびに場合によっては置換
されていてもよく及び／又は殊にヘテロ原子をも有し及
び／又はへテロ原子又はヘテロ原子を有する基によって
中断されていてよい。この場合、ヘテロ原子としては、
特に酸素原子、窒素原子及び／又は硫黄原子を挙げるこ
とができる。基Ｒ１及びＲ２は、特に１０個又はそれ以
上のＣ−原子を有する。殊に、好ましくは、酸エステル
基、酸アミド基、スルホネート基、ウレタン基及び／又
は尿素基を有するような基Ｒ１及びＲ２である。常用の
ジアセチレンの場合、基Ｒ１及びＲ２は、一般に同じも
のである。
一般式（１）及び一般式（ｆｆ）の基Ｒ１及びＲ２に対
する典型的な代懺例としては、可溶性ポリ（ジアセチレ
ン〕の場合に次のものが挙げられる：（ａ） −（ＣＨ
２）３−０−Ｃ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＯ２−ｎ−Ｃ４Ｈｇ
（ｂ） −（ＣＨ２）４−０−Ｃ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＯ
２−ｎ−Ｃ４Ｈｇ（ｅ） −ＣＨ２−０−８０２ＱＣＨ
３（ｆ） −（ＣＨ２）、−０−Ｃ−ＣＭ（ＣＨ３）２
ｊ （１） （ＣＨ２）ｏ−ＣＨｓ 相当するポリ（ジアセチレン）及びその製造は、例えば
“ジャーナル・オプ・ポリマー・サイエンス（Ｊ、Ｐｏ
１．８ｃｌ、）”、ポリマー・レターズ（Ｐｏｌ−ｙｍ
＠ｒ Ｌｅｔｔｅｒａ）、第１６版、第６０７頁（１９
７８年）；“ジエイ・ケム・フイズ（Ｊ、 Ｃｈｅｍ、
Ｐｈｙａ、）”、第７０巻、第４３８７頁（１９７９
年）；“ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス（Ｊ
、 Ｐａ１． Ｓｃｉ、）”、ポリマー・レターズ（Ｐ
ｏｌｙｍｓｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ ） 、第１７第２０３
頁（１９７９年）；“マクロモル・ケム・ラビド・コム
（Ｍａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｈｅｗ、Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍ
、）”、第３巻、第２３１頁、第２４９頁及び第８１５
頁（１９８２年）に記載されている。可溶性ポリ（ジア
セチレン）に対する溶剤としては、なかんずく塩化メチ
レン、クロロホルム、ジメチルホルムアミド、ニトロペ
ンゾール、デカリン等が適当である。本発明によれば、
重合後に一般になお重合体中に含有されている、重合さ
れてない単量体ジアセチレンが、例えば重合体を再沈澱
させるとと又は適当な溶剤、例えばアセトンで抽出する
ことＫよって除去されているようなポリ（ジアセチレン
）を使用することは、特に有利であ−ることか判明した
。
する典型的な代懺例としては、可溶性ポリ（ジアセチレ
ン〕の場合に次のものが挙げられる：（ａ） −（ＣＨ
２）３−０−Ｃ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＯ２−ｎ−Ｃ４Ｈｇ
（ｂ） −（ＣＨ２）４−０−Ｃ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＯ
２−ｎ−Ｃ４Ｈｇ（ｅ） −ＣＨ２−０−８０２ＱＣＨ
３（ｆ） −（ＣＨ２）、−０−Ｃ−ＣＭ（ＣＨ３）２
ｊ （１） （ＣＨ２）ｏ−ＣＨｓ 相当するポリ（ジアセチレン）及びその製造は、例えば
“ジャーナル・オプ・ポリマー・サイエンス（Ｊ、Ｐｏ
１．８ｃｌ、）”、ポリマー・レターズ（Ｐｏｌ−ｙｍ
＠ｒ Ｌｅｔｔｅｒａ）、第１６版、第６０７頁（１９
７８年）；“ジエイ・ケム・フイズ（Ｊ、 Ｃｈｅｍ、
Ｐｈｙａ、）”、第７０巻、第４３８７頁（１９７９
年）；“ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス（Ｊ
、 Ｐａ１． Ｓｃｉ、）”、ポリマー・レターズ（Ｐ
ｏｌｙｍｓｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ ） 、第１７第２０３
頁（１９７９年）；“マクロモル・ケム・ラビド・コム
（Ｍａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｈｅｗ、Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍ
、）”、第３巻、第２３１頁、第２４９頁及び第８１５
頁（１９８２年）に記載されている。可溶性ポリ（ジア
セチレン）に対する溶剤としては、なかんずく塩化メチ
レン、クロロホルム、ジメチルホルムアミド、ニトロペ
ンゾール、デカリン等が適当である。本発明によれば、
重合後に一般になお重合体中に含有されている、重合さ
れてない単量体ジアセチレンが、例えば重合体を再沈澱
させるとと又は適当な溶剤、例えばアセトンで抽出する
ことＫよって除去されているようなポリ（ジアセチレン
）を使用することは、特に有利であ−ることか判明した
。
本発明により使用すべきポリ（ジアセチレン）は、単量
体ジアセチレンの単独重合体であることができならびに
２個又はそれ以上の異なる単量体ジアセチレンの共重合
体であることができるか又は従属的量の他の常用のコモ
ノマーを有する１個又はそれ以上の単量体ジアセチレン
の共重合体であることができる。
体ジアセチレンの単独重合体であることができならびに
２個又はそれ以上の異なる単量体ジアセチレンの共重合
体であることができるか又は従属的量の他の常用のコモ
ノマーを有する１個又はそれ以上の単量体ジアセチレン
の共重合体であることができる。
好ましくは、専らジアセチレン一単位からなるようなポ
リ（ジアセチレン）である。ポリ（ジアセチレン）を分
解する本発明方法の場合には、ポリ（ジアセチレン）を
個々に使用することができるか又は互いの混合物で使用
することもできる。
リ（ジアセチレン）である。ポリ（ジアセチレン）を分
解する本発明方法の場合には、ポリ（ジアセチレン）を
個々に使用することができるか又は互いの混合物で使用
することもできる。
本発明方法でポリ（ジアセチレン）と−緒に使用される
増感剤としては、化学光線、熱によって活性化可能であ
るか又は化学的に活性化可能でありかつ活性化後にポリ
（ジアセチレン）の分子の分解を誘発させるかないしは
促進するような化合物又は系がこれに該当する。
増感剤としては、化学光線、熱によって活性化可能であ
るか又は化学的に活性化可能でありかつ活性化後にポリ
（ジアセチレン）の分子の分解を誘発させるかないしは
促進するような化合物又は系がこれに該当する。
光線によって活性化可能な増感剤には、殊に約１８０〜
８００ ｎｍの波長範囲内の化学光線の影響下に直接に
反応性のフリーラジカルを形成するような化合物が属す
る。更に、このラジカルは、分子の分解下にポリ（ジア
セチレン）と反応する。このような化合物の例としては
、アゾビスイソブチロニ） ＩＪルが挙げられる。しか
し、光線によって活性化可能な増感剤としては、化学光
線を照射した際に励発されたエネルギー状態、例えば屡
々三重線の状態に移行しかつこの励発された状態からポ
リ（ジアセチレン）の分解を、エネルギー伝達によって
であれ及び／又は殊にラジカル反応によってであれ誘発
させるかないしは促進する、化学光線の波長範囲内、殊
に約１８０〜８００ ｎｍの範囲内の１つ又はそれ以上
の吸収帯域を有する化合物も適当である。光線によって
活性化しうろこの種の増感剤には、例えばキサンチン染
料が属し、その中でとくにローダミン（Ｒｈｏｄａｍｉ
ｎ ） ６Ｇが殊に有利であることが判明し；さらにこ
の種の増感剤には、チアジニウム染料、例えばメチレン
ブルー；また多核キノン及びその銹導体、例えば殊にア
ントラキノン又はアント２キノン誘導体；ならびにアリ
ールケトンが属し、この場合には、このベンゾフェノン
、ミヒラーケトン又はベンゾフェノンとミヒラーケトン
とからの混合物に特に言及される。
８００ ｎｍの波長範囲内の化学光線の影響下に直接に
反応性のフリーラジカルを形成するような化合物が属す
る。更に、このラジカルは、分子の分解下にポリ（ジア
セチレン）と反応する。このような化合物の例としては
、アゾビスイソブチロニ） ＩＪルが挙げられる。しか
し、光線によって活性化可能な増感剤としては、化学光
線を照射した際に励発されたエネルギー状態、例えば屡
々三重線の状態に移行しかつこの励発された状態からポ
リ（ジアセチレン）の分解を、エネルギー伝達によって
であれ及び／又は殊にラジカル反応によってであれ誘発
させるかないしは促進する、化学光線の波長範囲内、殊
に約１８０〜８００ ｎｍの範囲内の１つ又はそれ以上
の吸収帯域を有する化合物も適当である。光線によって
活性化しうろこの種の増感剤には、例えばキサンチン染
料が属し、その中でとくにローダミン（Ｒｈｏｄａｍｉ
ｎ ） ６Ｇが殊に有利であることが判明し；さらにこ
の種の増感剤には、チアジニウム染料、例えばメチレン
ブルー；また多核キノン及びその銹導体、例えば殊にア
ントラキノン又はアント２キノン誘導体；ならびにアリ
ールケトンが属し、この場合には、このベンゾフェノン
、ミヒラーケトン又はベンゾフェノンとミヒラーケトン
とからの混合物に特に言及される。
直接又は間接的に熱を供給することによって活性化する
ことができるか又は熱輻射、例えば０．８μよりも大き
い波長のＩＲ線によって活性化することができる、熱に
よって活性化可能な増感剤は、一般に、熱的に反応性の
フリーラジカルを形成しかつさらにポリ（ジアセチレン
）とのラジカル反応によりポリ（ジアセチレン）の分子
の分解を生せしめる化合物である。従って、熱によって
活性化可能な増感剤は、概ね、熱時にポリ（ジアセチレ
ン）と反応するラジカル化合物であるか、又は熱的にポ
リ（ジアセチレン）と反応する、熱の影響下でフリーラ
ジカルに分解する化合物である。
ことができるか又は熱輻射、例えば０．８μよりも大き
い波長のＩＲ線によって活性化することができる、熱に
よって活性化可能な増感剤は、一般に、熱的に反応性の
フリーラジカルを形成しかつさらにポリ（ジアセチレン
）とのラジカル反応によりポリ（ジアセチレン）の分子
の分解を生せしめる化合物である。従って、熱によって
活性化可能な増感剤は、概ね、熱時にポリ（ジアセチレ
ン）と反応するラジカル化合物であるか、又は熱的にポ
リ（ジアセチレン）と反応する、熱の影響下でフリーラ
ジカルに分解する化合物である。
熱によって活性化可能な増感剤としては、熱の影響下で
、殊に約４０〜２００℃の範囲内の温度で反応性のフリ
ーラジカルを形成するような化合物が好ましい。これに
は、殊にエチレン性不飽和化合物の重合に対するラジカ
ル触媒として公知でありかつ常用されているような化合
物が属する。このための例及び代表例は、アゾビスイソ
ブチロニトリル及びベンゾイルペルオキシドが挙げられ
る。
、殊に約４０〜２００℃の範囲内の温度で反応性のフリ
ーラジカルを形成するような化合物が好ましい。これに
は、殊にエチレン性不飽和化合物の重合に対するラジカ
ル触媒として公知でありかつ常用されているような化合
物が属する。このための例及び代表例は、アゾビスイソ
ブチロニトリル及びベンゾイルペルオキシドが挙げられ
る。
化学的に活性化可能な増感剤ないしは増感剤系としては
、殊忙他の化合物、殊に還元剤の存在で反応性のフリー
ラジカルを形成する化合物を挙げることができる。これ
Ｋは、なかんず（フリーラジカルの形成下で反応する、
重合触媒として公知の常用のレドックス系が属する。こ
の例は、過酸化水素／Ｆｅ” ｊ過酸化ベンゾイル／Ｆ
ｅ” 、過酸化物／アミン又はＣ−Ｈ−不安定の有機化
合物／酢酸ウラニルである。
、殊忙他の化合物、殊に還元剤の存在で反応性のフリー
ラジカルを形成する化合物を挙げることができる。これ
Ｋは、なかんず（フリーラジカルの形成下で反応する、
重合触媒として公知の常用のレドックス系が属する。こ
の例は、過酸化水素／Ｆｅ” ｊ過酸化ベンゾイル／Ｆ
ｅ” 、過酸化物／アミン又はＣ−Ｈ−不安定の有機化
合物／酢酸ウラニルである。
本発明により使用することができるポリ（ジアセチレン
）を分解するための活性化可能な増感剤には、酸素も属
する。酸素の活性化は、系ポリ（ジアセチレン）１０！
中で、殊に約２５０〜３２０ ｎｍの波長範囲内の化学
光線を照射することによって行なわれる。この理論によ
って拘束されることなしに、化学光線によってまずポリ
（ジアセチレン）は、励発された状態に置かれ、次にこ
の状態から酸素が最後に付着しかつ過酸化物−結合が形
成しながら相互作用を生じ、この過酸化物−結合は、ラ
ジカル反応によりポリ（ジアセチレン）の分解を生ぜし
めかつ促進するものと推定される。
）を分解するための活性化可能な増感剤には、酸素も属
する。酸素の活性化は、系ポリ（ジアセチレン）１０！
中で、殊に約２５０〜３２０ ｎｍの波長範囲内の化学
光線を照射することによって行なわれる。この理論によ
って拘束されることなしに、化学光線によってまずポリ
（ジアセチレン）は、励発された状態に置かれ、次にこ
の状態から酸素が最後に付着しかつ過酸化物−結合が形
成しながら相互作用を生じ、この過酸化物−結合は、ラ
ジカル反応によりポリ（ジアセチレン）の分解を生ぜし
めかつ促進するものと推定される。
増感剤は、単独で使用することができるか又は互いの混
合物で使用することもできる。本発明の１つの実施態様
においては、例えば吸収最大がポリ（ジアセチレン）の
固有吸収の範囲内にあるような光線によって活性化可能
な増感剤を使用することができる。この場合には、増感
剤を一緒に使用スることＫよってポリ（ジアセチレン）
の分解を促進するだけでなく、若干の場合に高い分解度
を達成することもできる。もう１つの実施態様において
は、光線によって活性化可能な増感剤を使用することが
でき、この増感剤の吸収最大は、ポリ（ジアセチレン）
の固有吸収の外にあり、それによって例えば可視光線の
放射線源のように簡単に取扱うことのできる放射線源を
使用することができる。また、光線によって活性化可能
な増感剤からの混合物を使用することもでき、その吸収
最大は、種々の波長範囲内にある。それによって、放射
源から放射された化学光線を良好に完全に利用しかつポ
リ（ジアセチレン）の分解に作用させることができる。
合物で使用することもできる。本発明の１つの実施態様
においては、例えば吸収最大がポリ（ジアセチレン）の
固有吸収の範囲内にあるような光線によって活性化可能
な増感剤を使用することができる。この場合には、増感
剤を一緒に使用スることＫよってポリ（ジアセチレン）
の分解を促進するだけでなく、若干の場合に高い分解度
を達成することもできる。もう１つの実施態様において
は、光線によって活性化可能な増感剤を使用することが
でき、この増感剤の吸収最大は、ポリ（ジアセチレン）
の固有吸収の外にあり、それによって例えば可視光線の
放射線源のように簡単に取扱うことのできる放射線源を
使用することができる。また、光線によって活性化可能
な増感剤からの混合物を使用することもでき、その吸収
最大は、種々の波長範囲内にある。それによって、放射
源から放射された化学光線を良好に完全に利用しかつポ
リ（ジアセチレン）の分解に作用させることができる。
熱によって活性化可能な増感剤を使用する場合には、化
学光線の使用は完全に不用であり、ポリ（ジアセチレン
）を分解するため罠は、ポリ（ジアセチレン）／増感剤
混合物の１回の直接又は間接的な加熱で十分である。勿
論、光線によって活性化可能な増感剤と、熱によって活
性化可能な増感剤との組合せを使用してもよい。
学光線の使用は完全に不用であり、ポリ（ジアセチレン
）を分解するため罠は、ポリ（ジアセチレン）／増感剤
混合物の１回の直接又は間接的な加熱で十分である。勿
論、光線によって活性化可能な増感剤と、熱によって活
性化可能な増感剤との組合せを使用してもよい。
増感剤ないしは増感剤系は、一般にポリ（ジアセチレン
）に対して０．００１−１０重量％の量、！ＫＯ００５
〜５重量％の量で使用される。
）に対して０．００１−１０重量％の量、！ＫＯ００５
〜５重量％の量で使用される。
本発明方法には、ポリ（ジアセチレン）を増感剤との緊
密な混合物でないしは増感剤との緊密な接触でそれぞれ
の任意の形で使用することができる。ポリ（ジアセチレ
ン）の溶液及び増感剤ないしは増感剤系を増感剤に対す
る活性化処理に与え、同時にポリ（ジアセチレン）の分
解を生せしめることは、著しく有利であることが判明し
た。この場合、溶剤としては、ポリ（ジアセチレン）に
対してさらに前記した溶剤がこれに該肖する。この溶液
中でのポリ（ジアセチレン）の濃度は、広範な範囲内で
変動することができ、一般に全溶液に対して０．０１〜
５０重量％の範囲内にある。この場合、この溶液は、活
性化処理及び分解反応の間有利に混合されたままである
。この溶液は、殊に高濃縮された形で、また薄い液層の
形で使用することができる。
密な混合物でないしは増感剤との緊密な接触でそれぞれ
の任意の形で使用することができる。ポリ（ジアセチレ
ン）の溶液及び増感剤ないしは増感剤系を増感剤に対す
る活性化処理に与え、同時にポリ（ジアセチレン）の分
解を生せしめることは、著しく有利であることが判明し
た。この場合、溶剤としては、ポリ（ジアセチレン）に
対してさらに前記した溶剤がこれに該肖する。この溶液
中でのポリ（ジアセチレン）の濃度は、広範な範囲内で
変動することができ、一般に全溶液に対して０．０１〜
５０重量％の範囲内にある。この場合、この溶液は、活
性化処理及び分解反応の間有利に混合されたままである
。この溶液は、殊に高濃縮された形で、また薄い液層の
形で使用することができる。
ポリ（ジアセチレン）と増感剤の混合物は、固体の形で
ポリ（ジアセチレン）を分解する処理に与えることもで
きる。このためには、増感剤を均一な分布で含有する、
ポリ（ジアセチレン）の薄い固体層を使用するのが好ま
しい。この固体層は、直接に単量体ジアセチレンを重合
させることによって薄層で得ることができるか、又は常
用の技術、例えば溶液からの流し込み、溶剤の蒸発及び
乾燥によって得ることができる。層の厚さは、広範な範
囲内で変動することができ、この場合には、１０ｎｍ〜
約１００μの範囲内の層厚が実際に良好であることが立
証された。また、多層ポリ（ジアセチレン）層を使用し
てもよい。
ポリ（ジアセチレン）を分解する処理に与えることもで
きる。このためには、増感剤を均一な分布で含有する、
ポリ（ジアセチレン）の薄い固体層を使用するのが好ま
しい。この固体層は、直接に単量体ジアセチレンを重合
させることによって薄層で得ることができるか、又は常
用の技術、例えば溶液からの流し込み、溶剤の蒸発及び
乾燥によって得ることができる。層の厚さは、広範な範
囲内で変動することができ、この場合には、１０ｎｍ〜
約１００μの範囲内の層厚が実際に良好であることが立
証された。また、多層ポリ（ジアセチレン）層を使用し
てもよい。
ポリ（ジアセチレン）は、殊にそれが固体層の形で使用
される場合、増感剤とともに、例えば可塑剤、顔料、充
填剤、酸化防止剤等のようなさらに他の添加剤を混入し
ていてもよい。一般に、ポリ（ジアセチレン）に対して
４０重量％以下の量、殊に３０重量％までの量で一緒に
使用されるこの添加剤は、この層を彼処使用するために
層の性質を変性させるか又は改善させるために使用され
ろ。
される場合、増感剤とともに、例えば可塑剤、顔料、充
填剤、酸化防止剤等のようなさらに他の添加剤を混入し
ていてもよい。一般に、ポリ（ジアセチレン）に対して
４０重量％以下の量、殊に３０重量％までの量で一緒に
使用されるこの添加剤は、この層を彼処使用するために
層の性質を変性させるか又は改善させるために使用され
ろ。
ポリ（ジアセチレン）を分解するためには、ポリ（ジア
セチレン）及び増感剤からの混合物に、使用される増感
剤の種類又は使用される増感剤に応じてエネルギー及び
／又は放射線エネルギーの形のエネルギーを供給するか
、又は化学的に活性化可能な増感剤の場合に場合によっ
てはレドックス系の成分を供給する。
セチレン）及び増感剤からの混合物に、使用される増感
剤の種類又は使用される増感剤に応じてエネルギー及び
／又は放射線エネルギーの形のエネルギーを供給するか
、又は化学的に活性化可能な増感剤の場合に場合によっ
てはレドックス系の成分を供給する。
熱によって活性化可能な増感剤を使用する場合、熱は、
自体公知の任意方法により均一に処理すべき混合物に供
給される。この場合、ポリ（ジアセチレン）溶液を使用
する場合、加熱は、直接又は間接的に全ての公知又は常
用の方法により行なうことができる。ポリ（ジアセチレ
ンンが固体層の形で存在する場合には、分解の誘発に必
要とされる熱は、例えばこの層に熱風を当てることによ
っ【生じることができるか又は有利には熱輻射、例えば
約０．８μよりも大きい波長のＩＲ−線を照射すること
Ｋよって生じることができる。この場合、ポリ（ジアセ
チレン）の熱によって増感される分解のためＫは、ポリ
（ジアセチレン）からの溶液ないしは層は、一般に４０
〜約２００ ℃の範囲内、特罠約４５〜約１５０℃の範
囲内の温度に加熱される。
自体公知の任意方法により均一に処理すべき混合物に供
給される。この場合、ポリ（ジアセチレン）溶液を使用
する場合、加熱は、直接又は間接的に全ての公知又は常
用の方法により行なうことができる。ポリ（ジアセチレ
ンンが固体層の形で存在する場合には、分解の誘発に必
要とされる熱は、例えばこの層に熱風を当てることによ
っ【生じることができるか又は有利には熱輻射、例えば
約０．８μよりも大きい波長のＩＲ−線を照射すること
Ｋよって生じることができる。この場合、ポリ（ジアセ
チレン）の熱によって増感される分解のためＫは、ポリ
（ジアセチレン）からの溶液ないしは層は、一般に４０
〜約２００ ℃の範囲内、特罠約４５〜約１５０℃の範
囲内の温度に加熱される。
ポリ（ジアセチレン）の分解を誘発するためないしは促
進するために光線によって活性化可能な増感剤を使用す
る場合には、ポリ（ジアセチレン）／増感剤混合物は、
本発明方法を実施するために、殊に約１８０ ｂｍ〜約
８００ ｎｒｎの範囲内の波長の化学光線が照射される
。この場合、この化学光線の波長は、特に増感剤の吸収
最大に調節される。放射線源としては、例えば白熱電球
、ハロゲンバーナー、水銀低圧−１水銀中圧−又は水銀
高圧ランプ（このランプは、例えば鉄又はガリウムでド
ーピングされていてもよい）、キセノン灯、螢光管、超
化学線発光管、イクスサイマーレーザー（Ｅｘａ −１
ｍａｒｌａｓ＠ｒ ） 、 ＵＶ−レーザー等のように
ｔｒｖ及び可視の波長範囲内の化学光線に対して常用の
放射線源がこれに該当する。この場合、約３５０〜８０
０ｎｍの波長範囲内の化学光線を用いる照射は、この波
長範囲内で吸収される増感剤の使用下で特に有利である
ことが判明した。
進するために光線によって活性化可能な増感剤を使用す
る場合には、ポリ（ジアセチレン）／増感剤混合物は、
本発明方法を実施するために、殊に約１８０ ｂｍ〜約
８００ ｎｒｎの範囲内の波長の化学光線が照射される
。この場合、この化学光線の波長は、特に増感剤の吸収
最大に調節される。放射線源としては、例えば白熱電球
、ハロゲンバーナー、水銀低圧−１水銀中圧−又は水銀
高圧ランプ（このランプは、例えば鉄又はガリウムでド
ーピングされていてもよい）、キセノン灯、螢光管、超
化学線発光管、イクスサイマーレーザー（Ｅｘａ −１
ｍａｒｌａｓ＠ｒ ） 、 ＵＶ−レーザー等のように
ｔｒｖ及び可視の波長範囲内の化学光線に対して常用の
放射線源がこれに該当する。この場合、約３５０〜８０
０ｎｍの波長範囲内の化学光線を用いる照射は、この波
長範囲内で吸収される増感剤の使用下で特に有利である
ことが判明した。
ポリ（ジアセチレン）／増感剤混合物の加熱及び／又は
照射の時間は、使用される増感剤の種類、使用されるエ
ネルギー源及び他の処理パラメーター、例えば層厚、溶
液濃度等とともに１殊に分子量の減少の所望される程度
に依存する。通常、本発明によれば、既に極く数分間で
ポリ（ジアセチレン）の激しい分解を得ることができる
。この場合、所望の分子量は、良好に再現可能に調節す
ることができる。
照射の時間は、使用される増感剤の種類、使用されるエ
ネルギー源及び他の処理パラメーター、例えば層厚、溶
液濃度等とともに１殊に分子量の減少の所望される程度
に依存する。通常、本発明によれば、既に極く数分間で
ポリ（ジアセチレン）の激しい分解を得ることができる
。この場合、所望の分子量は、良好に再現可能に調節す
ることができる。
化学的に活性化可能な系、例えば殊にレドックス系、及
び酸素は、増感剤として殊に本発明方法を溶液中で実施
する際に好適である。酸素の場合、これは、最も有利に
は０２での溶液の飽和下でポリ（ジアセチレン）の溶液
に通され、この溶液は、殊に約２５０〜３２０ ｎｍの
波長範囲内の化学光線を、所望の分子量の減少が得られ
るまで照射される。
び酸素は、増感剤として殊に本発明方法を溶液中で実施
する際に好適である。酸素の場合、これは、最も有利に
は０２での溶液の飽和下でポリ（ジアセチレン）の溶液
に通され、この溶液は、殊に約２５０〜３２０ ｎｍの
波長範囲内の化学光線を、所望の分子量の減少が得られ
るまで照射される。
レドックス系の場合には、ポリ（ジアセチレン）及び場
合によってはレドックス系の１つの成分を溶液で用意し
、次に他の成分、特に還元剤、又はレドックス系の２つ
の成分をこの溶液中に同時忙強力に混合しながら導入す
るようにして実施することができる。レドックス系は、
その活性を高められた温度で初めて得るか又は化学光線
を用いる照射で初めて得るにも拘らず、ポリ（ジアセチ
レン）にレドックス系の２つの成分を添加しかつ分解を
相当する熱又は光線の供給によって開始させることがで
きる。レドックス系を増感剤として使用する場合、分子
量の減少の程度は、増感剤量により制御することができ
る。
合によってはレドックス系の１つの成分を溶液で用意し
、次に他の成分、特に還元剤、又はレドックス系の２つ
の成分をこの溶液中に同時忙強力に混合しながら導入す
るようにして実施することができる。レドックス系は、
その活性を高められた温度で初めて得るか又は化学光線
を用いる照射で初めて得るにも拘らず、ポリ（ジアセチ
レン）にレドックス系の２つの成分を添加しかつ分解を
相当する熱又は光線の供給によって開始させることがで
きる。レドックス系を増感剤として使用する場合、分子
量の減少の程度は、増感剤量により制御することができ
る。
分解直後、ポリ（ジアセチレン）は、直ちに所望の使用
目的に使用することができる。本発明方法でポリ（ジア
セチレン）溶液を使用する場合には、ポリ（ジアセチレ
ン）は、その後使用前にこの溶液から、例えば溶剤を蒸
発させること又は非溶剤で沈殿させることによって差当
り単離することができるか、又はそれは、直接に溶液か
ら後加工することもできる。ポリ（ジアセチレン）から
の固体層は、ポリ（ジアセチレン）の分解後に一般に直
ちに使用することができる。しかし、この固体層は、所
望される場合には後加工前に抽出し、溶解することもで
きるか又は他の方法で作り直すこともできる。
目的に使用することができる。本発明方法でポリ（ジア
セチレン）溶液を使用する場合には、ポリ（ジアセチレ
ン）は、その後使用前にこの溶液から、例えば溶剤を蒸
発させること又は非溶剤で沈殿させることによって差当
り単離することができるか、又はそれは、直接に溶液か
ら後加工することもできる。ポリ（ジアセチレン）から
の固体層は、ポリ（ジアセチレン）の分解後に一般に直
ちに使用することができる。しかし、この固体層は、所
望される場合には後加工前に抽出し、溶解することもで
きるか又は他の方法で作り直すこともできる。
本発明方法によれば、ポリ（ジアセチレン）の分子量は
、簡単に変動し、減少し、かつそれぞれ所望の範囲内で
意図的に再現可能に調節することができる。従って、ポ
リ（ジアセチレン）の性質を変え、かつ所望の要件に適
合させることもできる。殊に、本発明方法により得られ
る分解されたポリ（ジアセチレン）は、ポジ戯の光分解
可能なレジスト層及び乾燥被膜レジストを製造するのに
好適である。この場合には、意図する分子量に調節する
ことによって、一定の機械的、例えば弾性の性質及び可
変の感度を有する、ポリ（ジアセチレン）を基礎とする
、殊に感光性のレジスト層を得ることができる。
、簡単に変動し、減少し、かつそれぞれ所望の範囲内で
意図的に再現可能に調節することができる。従って、ポ
リ（ジアセチレン）の性質を変え、かつ所望の要件に適
合させることもできる。殊に、本発明方法により得られ
る分解されたポリ（ジアセチレン）は、ポジ戯の光分解
可能なレジスト層及び乾燥被膜レジストを製造するのに
好適である。この場合には、意図する分子量に調節する
ことによって、一定の機械的、例えば弾性の性質及び可
変の感度を有する、ポリ（ジアセチレン）を基礎とする
、殊に感光性のレジスト層を得ることができる。
実施例
本発明を次の実施例によって詳説する。実施例中に記載
した「部」及び「％」は、別記しない限り「重量部」又
は「重量％」である。ポリ（ジアセチレン）の相対粘度
又は還元粘度は、分子量に対する尺度として測定された
。
した「部」及び「％」は、別記しない限り「重量部」又
は「重量％」である。ポリ（ジアセチレン）の相対粘度
又は還元粘度は、分子量に対する尺度として測定された
。
実施例１
４．６−ゾカジインー１．１０−ジオール−ビス−（ｎ
−ブトキシカルボニルメチルウレタン）を６０Ｃｏ−γ
線（３メガラド）を照射することによって重合した。３
０％の収率で得られる結晶性ポリ（ジアセチレン）は、
Ｒ１＝＝ Ｒ２（但し、この置換基１１及びＲ１は前記
（＆）Ｋ記載の基に相当する）を有する一般式（ＩＩ）
に相当した。得られた重合体（Ｐ３ＢＣＭＴＪ ）から
未反応の単量体をアセトンで抽出することによって除去
した。金属光沢の繊維を得、この繊維をクロロホルム中
にクロロホルム１を当りＰ３ＢＣＭＵ１．１ ｔの濃度
で溶かした。この溶液に微細に分布される酸素を通した
。この酸素飽和した溶液を２．５分間ＨＢＯ−２００Ｗ
−水銀高圧ランプで照射した。この場合、元来１．９０
の相対粘度は１．７４に減少した。
−ブトキシカルボニルメチルウレタン）を６０Ｃｏ−γ
線（３メガラド）を照射することによって重合した。３
０％の収率で得られる結晶性ポリ（ジアセチレン）は、
Ｒ１＝＝ Ｒ２（但し、この置換基１１及びＲ１は前記
（＆）Ｋ記載の基に相当する）を有する一般式（ＩＩ）
に相当した。得られた重合体（Ｐ３ＢＣＭＴＪ ）から
未反応の単量体をアセトンで抽出することによって除去
した。金属光沢の繊維を得、この繊維をクロロホルム中
にクロロホルム１を当りＰ３ＢＣＭＵ１．１ ｔの濃度
で溶かした。この溶液に微細に分布される酸素を通した
。この酸素飽和した溶液を２．５分間ＨＢＯ−２００Ｗ
−水銀高圧ランプで照射した。この場合、元来１．９０
の相対粘度は１．７４に減少した。
実施例２
実施例１の場合と同様に実施したが、クロロホルム中の
Ｐ３ＢＣＭＵの溶液に酸素を通すのではなく、この実施
例の場合には、アゾビスイソブチロニトリルをクロロホ
ルムＸｔ当り１．８・１０”モルの濃度で添加した。こ
の溶液を実施例１の場合と同様に２．５分間水銀高圧ラ
ンプで照射した。それＫよって、相対粘度は、１．９０
から１．５３に減少した。
Ｐ３ＢＣＭＵの溶液に酸素を通すのではなく、この実施
例の場合には、アゾビスイソブチロニトリルをクロロホ
ルムＸｔ当り１．８・１０”モルの濃度で添加した。こ
の溶液を実施例１の場合と同様に２．５分間水銀高圧ラ
ンプで照射した。それＫよって、相対粘度は、１．９０
から１．５３に減少した。
比較試験Ａ
実施例１の場合と同様に作業したが、クロロホルム中の
ｐ３ＢＣＭＵの溶液をこの比較試験の場合直接に、すな
わち酸素の導通又は他の増感剤の添加なしに２．５分間
実施例１の水銀高圧ランプで照射した。この場合、相対
粘度は、単に１．９０から１．８３に減少した。
ｐ３ＢＣＭＵの溶液をこの比較試験の場合直接に、すな
わち酸素の導通又は他の増感剤の添加なしに２．５分間
実施例１の水銀高圧ランプで照射した。この場合、相対
粘度は、単に１．９０から１．８３に減少した。
実施例３
実施例１の場合と同様に実施したが、この実施例の場合
には、 Ｐ３ＢＣＭＵのクロロホルム溶液にベンゾフェ
ノンをクロロホルムｌｔ当り１．４・１０ ”モルの濃
度で添加した。酸素の導通は行なわなかつた。照射後（
実施例１の水銀高圧ランプで２．５分間）、相対粘度は
、１．９０から１．３０に減少した。
には、 Ｐ３ＢＣＭＵのクロロホルム溶液にベンゾフェ
ノンをクロロホルムｌｔ当り１．４・１０ ”モルの濃
度で添加した。酸素の導通は行なわなかつた。照射後（
実施例１の水銀高圧ランプで２．５分間）、相対粘度は
、１．９０から１．３０に減少した。
実施例４
実施例３の場合と同様に作業したが、ベンゾフェノンの
代りにｐ３ＢｃＭＵの溶液にこの実施例の場合アントラ
キノンをクロロホルムｌｔ当１１）１．１・１０−１
モルの濃度で添加した。照射後、１．ｌＯの相対粘度を
測定した。
代りにｐ３ＢｃＭＵの溶液にこの実施例の場合アントラ
キノンをクロロホルムｌｔ当１１）１．１・１０−１
モルの濃度で添加した。照射後、１．ｌＯの相対粘度を
測定した。
実施例５
実施例１のポリ（ジアセチレン） １．３ ｖ （ｐａ
ｎＣＭＵ ）をクロロホルム中ｔ中に解かし、この溶液
にアゾビスインブチロニトリル１．６・１０”″２モル
を添加した。この溶液を２０分間４５℃に加熱した。
ｎＣＭＵ ）をクロロホルム中ｔ中に解かし、この溶液
にアゾビスインブチロニトリル１．６・１０”″２モル
を添加した。この溶液を２０分間４５℃に加熱した。
この場合、還元粘度（η、ｐ／）は、１．０９ｔ／ｌか
ら０．５８ ｔ／ｆ Ｋ減少シタ。
ら０．５８ ｔ／ｆ Ｋ減少シタ。
実施例６
実施例５の場合と同様に作業したが、この実施例の場合
には、ポリ（ジアセチレン）／アゾビスイソブチ四ニト
リル溶液を２０分間５５℃に加熱した。この場合、還元
粘度は、１．ｔ１９ ｔ／ｆから０．３３１／１に減少
した。
には、ポリ（ジアセチレン）／アゾビスイソブチ四ニト
リル溶液を２０分間５５℃に加熱した。この場合、還元
粘度は、１．ｔ１９ ｔ／ｆから０．３３１／１に減少
した。
比較試験Ｂ
実施例５及び６の場合と同様に作業したが、この比較試
験の場合には、ポリ（ジアセチレン）溶液へのアゾビス
インブチロニトリルの添加を省略した。４５℃への２０
分間の加熱後でも５５℃への２０分間の加熱後でも、還
元粘度は、変化せず、依然として１．０９ ｔ／ｌであ
った。
験の場合には、ポリ（ジアセチレン）溶液へのアゾビス
インブチロニトリルの添加を省略した。４５℃への２０
分間の加熱後でも５５℃への２０分間の加熱後でも、還
元粘度は、変化せず、依然として１．０９ ｔ／ｌであ
った。
実施例７
この実施例の場合には、Ｐ３ＢＣＭＵ Ｏ，９６ｒをク
ロロホルムｌｔ中に溶かし、この溶液にローダミン（Ｒ
ｈｏｄａｍｌｎ ） ６Ｇ ２．０・ｌＯ−’モルを添
加した。この溶液に５分間５４６ ｎｍの波長の化学光
線を照射し、この場合相対粘匿は、２．１５から１．２
６に減少した。
ロロホルムｌｔ中に溶かし、この溶液にローダミン（Ｒ
ｈｏｄａｍｌｎ ） ６Ｇ ２．０・ｌＯ−’モルを添
加した。この溶液に５分間５４６ ｎｍの波長の化学光
線を照射し、この場合相対粘匿は、２．１５から１．２
６に減少した。
実施例８
実施例７の場合と同様に作業したが、この実施例の場合
には、ローダミン（Ｒｈｏｄａｍｌｎ ） ６Ｇの代り
に染料メチレンブルーを３．１−１０−’モルの濃度で
ポリ（ジアセチレン）溶液に添加した。この溶液に５分
間５７９ ｎｍの波長の化学光線を照射した。
には、ローダミン（Ｒｈｏｄａｍｌｎ ） ６Ｇの代り
に染料メチレンブルーを３．１−１０−’モルの濃度で
ポリ（ジアセチレン）溶液に添加した。この溶液に５分
間５７９ ｎｍの波長の化学光線を照射した。
相対粘度は、２．１５から１．１７に減少した。
比較試験Ｃ及びＤ
実施例フないしは８を繰り返したが、これらの場合には
、ローダミン（Ｒｈｏｄａｍｉｈ ） ６Ｇないしはメ
チレンブルーの添加を省略した。ポリ（ジアセチレン）
溶液の照射を５４６ ａｍないしは５７９ ｍｍの波長
の化学光線で、それぞれ５分間行なった。これら双方の
場合、相対粘度は、変化せず、照射前も照射後も２．１
５であった。
、ローダミン（Ｒｈｏｄａｍｉｈ ） ６Ｇないしはメ
チレンブルーの添加を省略した。ポリ（ジアセチレン）
溶液の照射を５４６ ａｍないしは５７９ ｍｍの波長
の化学光線で、それぞれ５分間行なった。これら双方の
場合、相対粘度は、変化せず、照射前も照射後も２．１
５であった。
実施例９
り四ロホルム中のアゾビスイソブチロニトリル含有ポリ
（ジアセチレン）溶液を実施例５に相当して得た。この
溶液を４つの部分に分けた。第１の部分を１０分間、第
２の部分を２０分間、第３の部分を３０分間、かつ第４
の部分を４０分間４５℃に加熱した。１．０９ｔ／ｆの
溶液の元来の還元粘度は、第１の場合に、０．７２ｔ／
ｌに、第２の場合に０．５８４／ｆに、第３の場合に０
．４８４／ｌに、かつ第４の場合に０．４２１／ｆに減
少した。４種類の溶液の全部から回転塗布により被膜を
アルミニウム蒸着したガラス基板上に設け、この場合こ
の被膜は、溶剤の蒸発後及び乾燥後にそれぞれ約ｌｏＩ
１ｍの乾燥層厚を有した。こうして、異なる性質を有す
る感光性レジスト層が得られた。
（ジアセチレン）溶液を実施例５に相当して得た。この
溶液を４つの部分に分けた。第１の部分を１０分間、第
２の部分を２０分間、第３の部分を３０分間、かつ第４
の部分を４０分間４５℃に加熱した。１．０９ｔ／ｆの
溶液の元来の還元粘度は、第１の場合に、０．７２ｔ／
ｌに、第２の場合に０．５８４／ｆに、第３の場合に０
．４８４／ｌに、かつ第４の場合に０．４２１／ｆに減
少した。４種類の溶液の全部から回転塗布により被膜を
アルミニウム蒸着したガラス基板上に設け、この場合こ
の被膜は、溶剤の蒸発後及び乾燥後にそれぞれ約ｌｏＩ
１ｍの乾燥層厚を有した。こうして、異なる性質を有す
る感光性レジスト層が得られた。
実施例１０
実施例１の記載と同様に実施したが、この実施例の場合
には、酸素の導通の代りにポリ（ジアセチレン）溶液に
アントラキノン１．１−１０ ｊモル／を及びローダミ
ン（Ｒｈｏｄａｍｌｎ ） ６Ｇ ２．１０ ’モル／
ｌを添加した。この溶液から回転塗布によって厚さＩＱ
ｎｍのレジスト被膜をアルミニウム蒸着したガラス基
板上に製造した。このレジスト層にフォトマス２を通し
てまず画像に応じて５４６ ｎｍの波長の化学光線を照
射し、次にアセトンで洗浄することによって現像した。
には、酸素の導通の代りにポリ（ジアセチレン）溶液に
アントラキノン１．１−１０ ｊモル／を及びローダミ
ン（Ｒｈｏｄａｍｌｎ ） ６Ｇ ２．１０ ’モル／
ｌを添加した。この溶液から回転塗布によって厚さＩＱ
ｎｍのレジスト被膜をアルミニウム蒸着したガラス基
板上に製造した。このレジスト層にフォトマス２を通し
てまず画像に応じて５４６ ｎｍの波長の化学光線を照
射し、次にアセトンで洗浄することによって現像した。
アルミニウム蒸着したガラス基板のこの場合に画像に応
じて露出した範囲をエツチングし、したがってガラスな
露出させた。レジスト層のなお照射されてない範囲に第
２の画像に応じての照射過程でＵＶ−マスクを通して紫
外線を照射し、引続き同様にアセトンで洗浄するととに
よって現像した。この第２の画像に応じての構造形成後
、アルミニウム表面は、第１０）過程とは無関係に改め
て処理することができた。
じて露出した範囲をエツチングし、したがってガラスな
露出させた。レジスト層のなお照射されてない範囲に第
２の画像に応じての照射過程でＵＶ−マスクを通して紫
外線を照射し、引続き同様にアセトンで洗浄するととに
よって現像した。この第２の画像に応じての構造形成後
、アルミニウム表面は、第１０）過程とは無関係に改め
て処理することができた。
特許出願人 パス７ アクチェンゲゼルシャフト代理人
弁理士田代熟治
弁理士田代熟治
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）ポリ（ジアセチレン）を分解する方法において、
ポリ（ジアセチレン）を化学的忙活性化可能な増感剤も
しくは増感剤系、熱によって活性化可能な増感剤もしく
は増感剤系及び／又は化学光線によって活性化可能な増
感剤もしくは増感剤系の存在でこの増感剤ないしは増感
剤系の相当する活性化によって分解することを特徴とす
る、ポリ（ジアセチレン）の分解法。 （２）ポリ（ジアセチレン）の溶液及び増感剤ないしは
増感剤系を特徴する特許請求の範囲第１項記載の方法。 （３）増感剤ないしは増感剤系を均一な分布で含有する
、ポリ（ジアセチレン）を基礎とする薄い固体又は液状
層を特徴する特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の
方法。 （４）熱によって活性化可能な増感剤として、熱の影響
下で反応性のフリーラジカルを形成しかつポリ（ジアセ
チレン）をこの増感剤との均質混合物で４０℃〜２００
℃の範囲内の温度、少なくともそれぞれの増感剤の活性
化温度に加熱する化合物を特徴する特許請求の範囲第１
項から第３項までのいずれか１項に記載の方法。 （５）化学光線を、殊に約１８０〜８００ ａｍの波長
範囲内で照射することＫよって活性化可能な増感剤を使
用し、この増感剤との均質混合物中に存在するポリ（ジ
アセチレン）に化学光線を特徴する特許請求の範囲第１
項から第３項までのいずれか１項に記載の方法。 （６）光線によって活性化可能な増感剤として、化学光
線の影響下で直接に反応性のフリーラジカルを形成する
ような化合物を特徴する特許請求の範囲第５項記載の方
法。 （η光線によって活性化可能な増感剤として、化学光線
を照射した際に励発された、エネルギーに富んだ状態に
移行し、この状態からラジカル反応によりポリ（ジアセ
チレン）と反応する化合物を特徴する特許請求の範囲第
５項記載の方法。 （８）増感剤として、フリーラジカルの形成下で反応す
るレドックス系を特徴する特許請求の範囲第１項から第
３項までのいずれか１項に記載の方法。 （９）増感剤として酸素を特徴する特許請求の範囲第２
項記載の方法。 に）増感剤をポリ（ジアセチレン）に対して０．００１
〜１０重量％の量で使用する、特許請求の範囲第１項か
ら第８項までのいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833346718 DE3346718A1 (de) | 1983-12-23 | 1983-12-23 | Verfahren zum abbau von poly(diacetylenen) |
| DE3346718.8 | 1983-12-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60155209A true JPS60155209A (ja) | 1985-08-15 |
Family
ID=6217907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59268666A Pending JPS60155209A (ja) | 1983-12-23 | 1984-12-21 | ポリ（ジアセチレン）の分解法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4640960A (ja) |
| EP (1) | EP0148446B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60155209A (ja) |
| DE (2) | DE3346718A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010189365A (ja) * | 2009-02-20 | 2010-09-02 | Niigata Univ | ポリフェニルアセチレン膜の芳香環形成による超分子自立膜の製造方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3800578A1 (de) * | 1988-01-12 | 1989-07-20 | Basf Ag | Modifiziertes polyacetylen |
| JP3812942B2 (ja) * | 2002-08-29 | 2006-08-23 | 独立行政法人科学技術振興機構 | １，４−ジ置換ジアセチレン重合体、及びその製造方法 |
| US8115182B1 (en) * | 2003-02-27 | 2012-02-14 | Gordhanbhai N Patel | Personal and area self-indicating radiation alert dosimeter |
| CN100383167C (zh) * | 2006-05-19 | 2008-04-23 | 北京化工大学 | 炔丙脲类单体与旋光性螺旋聚合物及其制备方法 |
| CN106279673B (zh) * | 2016-08-31 | 2019-05-17 | 华南理工大学 | 一种聚呋喃类化合物及其制备方法 |
| CN113307732B (zh) * | 2021-03-30 | 2022-07-26 | 华东师范大学 | 一种塑料降解回收单体的合成方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1557383A (ja) * | 1967-03-20 | 1969-02-14 | ||
| US3822134A (en) * | 1972-01-17 | 1974-07-02 | Eastman Kodak Co | Vacuum deposited radiation-sensitive elements |
| US4262073A (en) * | 1979-11-23 | 1981-04-14 | Rca Corporation | Positive resist medium and method of employing same |
-
1983
- 1983-12-23 DE DE19833346718 patent/DE3346718A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-11-27 US US06/675,430 patent/US4640960A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-12-12 EP EP84115279A patent/EP0148446B1/de not_active Expired
- 1984-12-12 DE DE8484115279T patent/DE3474554D1/de not_active Expired
- 1984-12-21 JP JP59268666A patent/JPS60155209A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010189365A (ja) * | 2009-02-20 | 2010-09-02 | Niigata Univ | ポリフェニルアセチレン膜の芳香環形成による超分子自立膜の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0148446A2 (de) | 1985-07-17 |
| DE3474554D1 (en) | 1988-11-17 |
| EP0148446A3 (en) | 1986-11-26 |
| US4640960A (en) | 1987-02-03 |
| EP0148446B1 (de) | 1988-10-12 |
| DE3346718A1 (de) | 1985-07-04 |
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