JPS60152432A - 香料化合物およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明は、次の構造を有する／、２，３゜３、！、６−
ヘキサメテルービシクロ〔λ。

λ、λ〕オクターよ一エンー２−オールおよびその異性
体に関するものである。

これらの化合物は香料組成物、オーデコロンおよび香料
褒品の芳香を増大または促進するのに使用できる。ビシ
クロ〔λ、２゜２〕オクタン誘導体は、米国特許第 ３、’ｌ　２　Ｆ、４　’７６号、第３．？／　４ｔ、
３２２号および第３．りＡ　７，６２り号公報に芳香成
分とし℃有用であることか記載され℃いる。この場打、
これらの特許には次の構造を有する化＠ニ吻が包括的に
記載され又いる。。

式中Ｅ’ｔ　＋　Ｒ３ｓ　Ｒ４およびＲ６の一つ１はヒ
ドロキシル、ＦＬ２　＊　Ｂ　＋　Ｒ４およびＲ５の他
はメチルまたは水素であり、Ｒ１＋　Ｒ６ｔＲ？　＊　
Ｒ８１Ｒ９およびＲ３゜はメチルまたは水素である。ま
たこれらの特許には、これらの化合物が香料組成物の芳
香を拡大また、工増進するのに役立ぢ、１〜かも各種の
木質、樟脳、パチョリまたは花の香り？あたえるのに使
用でざる。特に、これらの特許には次の構造を有１−る
化合物を香料として使用することが記載されている。

Ｈ しかしながら、本発明の特定の化合物は次の構造を有す
る化合物とし又表わされる。

しかし、次の一般式で表わされる化合物は、香料、芳酊
組成賜およびオーデコロンの芳香の拡大または増進に使
用する限り全く予期されない、新規なしかも有利の性質
を有する。

Ｒ＋ 次に添附図面によつ℃本発明を詳ｌ１ｌＩに説明する。

喜１図は、次の構造を有″′３−る実施例Ｉの反応生成
物に対する気・液クロマトグラフイーグロフィルでか）
る。

ビークツにｌθ／は次の構造火有する化合′０ＩＪｖこ
対するものである。

第５図は、実施例…の反応生成物に対】−る気液クロマ
トグラフィープロフィルであ６　。

ｇｊ図におけるピーク７１ｉＳυ／は次の構造を有する
化合１１［対するピークである。

０ 第２図は、次の構造？有する化合物を含む実施例■の反
応生成物の蒸留物の留分２に対する気液クロマトグラフ
ィープロフィルであピークＡ　Ｙ　Ｏ／および’１０２
は次の構造化汀する異性体に対するピークである。

ピークＡりＱｌまたはり０２が仄の構造を有する異性体
に対す勺ピークであるか否かはたしかでない。

ｋｌ ピーク應りθ／またはりＱ２が次の構造を有する異性体
に対するものであるか否かたしかではない。

Ｈ 第１６図は、次の構造を有する化合物を含む実施例〜の
反応生成物に対する気液クロマトグラフィープロフィル
である。

駆１６図における−一りＡ／−Ａ２は仄の構造を有′ｆ
る反応生成物に対するピークである。

り 第７６図に’Ｕ６けるビーク應／６／は次の構造を有す
る反応出発物個に対するピークである。

第２０図は、次の構造馨せＪ−る化住′吻を召む実施例
Ｖの反応生成物に対する気峨りし、マトグラフイ−プロ
フィルである。

り 第２０図におけるビークＡ　２０　／は次の構造を有す
る化合物に対するピークである。

第２≠図は、次の構造を有する化合物を含む実施例■の
反応生成物の気液クロマトグラフィープロフィルである
。

＼ 第２≠図においてビークＡ　、２４４　／は次の構造を
有する化合物のピークである。

第２ｊ図は、次の構造に杓する異性体を含む実施例ＸＸ
の反応体、成吻に対する気液クロマトグラフィーゾロフ
ィルである。

（条件：５Ｅ−３，９カラムでコｌＯＣの等温で操作さ
れたものである）、異性体の比率は／：３である。ビー
クツｅａ　、１　ｊ　／は次の構造を有する出発物質の
ピークである。

＼　− ピーク＆２！λは犬の構造どニブする異性体の一つに対
″３−るビークである。

ピーク＆２よ３は次の、溝造ン有１−る異性体の一つに
対するビークである。

第２６図は、実施例、°（Ｘ（４）の反シー６生成物に
対する気液クロマトグラフ・１−プロフィルである（反
応は３０℃で行なった）。

条件：Ｓε−３Ｑカラム、２／ＱＣの等温に１操作した
。次の構造を有する異性体の比率は／：２．２である。

ピークＡ２６７は次の構造を有する出発物質に対するピ
ークである。

ビーク煮ノ４，２は次−υ４造を有１−・ｂ異性体の一
つに対するピークで１．りする。

ピークＡ２６３は次の構造を有１〜る異性体の一つに刈
するピークである。

に対１−る気欣りロマトグラフィーノ３０フィルである
（反応はｊｊ℃゛ｊ′：行な−っｆこ）条理は５Ｅ−ｊ
θカラムでシ／θしの等温で行なった。次の構造を有す
る異性体の比率は／二コ、／である。

ピークＡ２７２は次の構造を有する異性体の一つに対１
”るピークである。

ピークＡ、２７ｊは矢の構造ン月１−る異性体の一つに
対Ｊ−るピークである。

本発明は、次の構ス４を°何する／　、　、２　、３　
。

３．６．６−へキサメチル−ビシクロし２゜２．２〕オ
クタ−！−エンーノーオールを異性体混合物または個々
の異性体として使用することおよびこれらの異性体の製
法に関するものである。

更に、これらの異性体およびこれらの異性体を製造する
方法を実施するに有用な中間体を香料として使用するこ
とに関するものである。

本発明方法で製造された／　、、ｔ、３，３゜ｊ、６−
ヘキサメチル−ビシクロ〔λ、２゜２〕オクタ−よ−エ
ンーコーオールは新鮮な強いノヤチョリ（シそ科の植’
＄ｌＪ）、しようがおよびしょうのうの芳香を有し、そ
の芳香は非常に長期にわたり持続性を有し、しかも非常
に強力である。／、２，３，３．！、６−ヘキサメチル
−ビシクロ〔，１，２，２〕オクタ−１−エン−２−オ
ールは乾燥したときでもすぐれた感性的な心地よいしか
も強いしようのうおよび・ぐチコリ様の芳香を有する。

米国４’ｌＦ第３．タ　６７．４２７号、第３．タ　／
≠、２３λ号およびＡＪ　３．　？　２り、６７６号公
報に記載された生成物に比較して、本発明の／、、２，
３゜３、、！；、ｉｓ−へキサメチル−ビシクロ〔２・
ｄ、２〕オクタ−５−エンーコーオールは上記特許公報
に記載の本発明の化合物に最も近い／ｆ８　ｆの化合物
または異性体より非常に強力（３１片）で、しかも持続
性が長い（＋倍）。

とにかく、上記特許第３．りλり、６７６号、第３．り
／≠、７３２号および第３．り６７，６ノ７号公報には
具体的に記載され℃いる。

本発明の／、ノ、３，３．．ｆ、６−ヘキサメチル−ビ
シクロ〔２，２，２〕オクタ−ｊ−エン−２−オールは
次の２方法で作ることができる。／、２，３，３，３．
ｉｓ−へキサメチルービシクロ〔λ、λ、λ」オクタ−
！−エンー２−オールを製造する第１法は、上記特許公
報に記載され℃おり、次の構造を有するジメチルアセチ
Ｉ／ン と次の構造を有する化合物 とを次の反応に従つ又反応させ、 次に、次の構造の得られた化合物 を次の反応式に従って水素化し、 次の構造の化合物を作る。

この化合′４Ｂは次の構造の有機金属化合物と反応して Ｃ１（、Ｍ 次の構造の異性体混合物を作る。

式中ＭはＭｇＸまたはＬｉ；Ｘはクロル、ブロム又はヨ
ードを表わす。反応は次式によって説明される。

次の構造を有する得られた有１浅金属化合物は次に弱酸
で処理され、次の構造を有する本発明の異性体混合物を
作る。

（１１−１ 本発明の／　、　、１　、３　、３　、　ｊ　、　Ａ−
ヘキサメチル−ビシクロ〔，２，２，Ｊ〕オクタ−ｊ−
エンーコーオールは本発明の新規方法で作ることかでさ
゛、より高い変化率とより高い収率が得られ４・。

一般に、従来の方法より一層幻率０）、Ｊｆ４い方法で
ある。本発明め′蓋「しい方法は最初、仄の構造７を有
する化付物 と次の構造を有する化合物 とを次の反応式に従つ゛Ｃ実施することよりなる。すな
わら、 次の構造の得られた化合物は新規化合切である。

この化合物は、次の構造を有１−る化合物の最初の型ま
で段階的に水素化１−ることができる。

更に、次の構造を有するケトンを作るため接触的に水素
化される。

Ｃ） 他方、次の構造を有する化合物は Ｖ 次の構造を有する分離されない中間体 を経て１段階で３モルの水素で水素添加し１次の構造の
化合物が得られろ。

その後、次の構造を有する化合物は、 化合物ＣＨ，１Ｍで上記と同様に処理して、次の構造を
有する本発明の異性体ケ最高収率で得次の構造を有する
化合物 と次の構造ｔ−４する化合物 との反応は反応ビヒクルの存在下または不存在下で実施
できる。かかるビヒクルは反応の温媒とし℃役立ち、反
応の経過をやわらげ一℃反応体をより緊密にＪ−触させ
、温度および圧力のよりなノクラメータの調節を改善さ
せる。

反応ビヒクルは不活性でなければならない。

しかも両度１，６体に可−浴であるビヒクルかのぞまし
い。この反応での反応ビヒクルはベンゼンまたは置換芳
香族炭化水系時にトルエン、キシレン等のようなアルキ
ル置換ベンゼンであつ℃もよい。

次の構造 を有する化合物と次の構造を有する 化合物とのディールス・アルダ−反応欠実施する圧力は
ある範囲で変えることができ、好ましくは大気圧以上で
ある。圧力は１０．ｊＫｌ　／　ｃｒ／ｉ　（／　ｊ　
Ｏｐｓｉｇ）ないし２１ｒ１１／ｆｆ１（＋’　００　
ｐａｌｇ）を使用するのがのぞましい。

ディールスアルダー反応は約／３０℃ないし約ＪＯＯＣ
Ｏ）温度で実施できる。上記の温度より低温度では反応
速度は非常におそい。

他方、上記温度よりかなり高い温度では、反応は制御で
きないほど進行し、比較的多量の望ましくない副反応物
が生成し、所望の物質の収率を低ドさせ、しかも反応生
成物の精製を後備にする。次の構造を有する化合物と次
の構造を有Ｊ−る化合物 との本発明の反応の好ましい温度は／り（７’Ｃないし
２Ｉ　ＯＣである。

次の構造を有する得られた反応生成物は欠配の普通の方
法で＃Ｊ製及び／または遊離できる。

仄の構造を有する中間体 を作るための、次の構造を有する化合物す の段階的水素化は水系ガス雰囲気中で実施さｉする。水
素亦加は、好ましくはｉｏ、ｓｇｇ／、４（／　ｊ　Ｏ
ｐｓｉｇ）ないし≠；ｔ＊ｑｙｃｒｉｔ＜ｂｏ。

ｐｓｉｇ）の大気圧以上の圧力Ｆ、更に好ましくは／　
’Ａ　Ｋｒ／　ｃｒ／Ｌ　（２００ｐｓｉｇ）ないし、
２　ＩｒＫｇ／ｃｄ　（≠００　ｐｎｌｇ）の圧力下で
実施して好ましくない副反応物をかなり生ずることなく
かなりの反応速度か得られる。

温度ジよ、／ないしざ時間、好ましくはλないし７６時
間の反応時間が提供できるように選ばれる１、従って、
使用する温度はλ０−４Ａ０Ｃ１好ましくは；２３−３
υ℃である。

水素化は、不活性ビヒクル、好ましくは低級脂肪族アル
コールの存在下で実施される。

好マシイヒヒクルはエタノール、ノロパ／　−ルおよび
イングロノ４ノールである。反応は触媒、金属水素添加
触媒、例えばニッケルまたは貴金属触媒例えば白金また
は・母ラジウムの存在Ｆで実施できる。金属触媒は担体
上で利用でき、炭素にｊ％パラジクムを担持させた触媒
が本発明の特足の好ましい具体例で使用できる。

次の構造を有する中間体 は過当な洗滌、中相または乾腺後晋通の梢製法によつ″
′Ｃ精製または遊離できる。

次の構造を有する中間体は、 より高温度で追加的に水素添加することによつ１次の構
造リケトンを作る。

水素添加はガス状水素で実施され、／　０．ｊ〜／　ｄ
ｉ　（／　ｊ　Ｏｐｓｉｇ）ないし弘λ縁／ｄ（ｉｓ　
００　ｐｓｉｇ）の大気圧以上の圧力下、′さらに好ま
しくは７４Ａ　ｌｉｐ　／　ｃｄ　（２ｔ）　Ｏｐｓｉ
ｇ）ないしＪ　Ｉ　Ｋｙ／　ａ！　（’Ａ　００　ｐｓ
ｉｇ）の圧力下で実施して、好ましくない副反応生成物
を著量に生産すること１．ｃ＜、か７ｊりの反応速度で
行なわれる。

温度は／ないしｇ時間、好ましくはλないし６時間がか
かるように選ばれる。従って、使用する温度は７ｊＣな
いし２／Ｑ℃、好ましくは７５℃ないし／２０ＣＩ）軛
曲内である。

水素添加は、不活性ビヒクル、好ましくは低級脂肪族ア
ルコールの存在Ｆで実施する。

好マシいビヒクルは一エタノール、プロノ母ノールおよ
びイソプロパツールである。反応は触媒、金属性の水素
添加触媒、例えばニッケルまたは貴金属触媒例えば白金
またはノ９ラジウムがのぞましい。金属触媒は担体上で
利用でき、炭素上に５％ノ母ラジウムを担持した触媒が
本発明の特定の好ましい具体例で使用できる。

本発明方法に従って／、２，３，３，３゜６−ヘキナメ
チルービシクロ〔；１．２．２３オクタ−ｊ−エンーコ
ーオールを得るためには、次の構造釘打するケトンは 次の構造を有する有機金属化合物ＣＨｓＭ（式中ＭはＡ
ＩｇＸまたはＬｉ、Ｘは塩素、臭素又は沃素である）と
反応させる。化合＠ＣＨｓＭ（式中ＭはＡりＸである）
の例はメチルマグネシウムクロリッド、メチルマグネシ
ウムプロミドおよびメチルマグネシウムプロミドである
。Ｍがリチウムである例はメチルリチウムである。

反応はビヒクル中で行なうのが好ましい。

ビヒクルは極性有機鹸媒であっ又、大気圧下で沸点１３
０−１≠〇′Ｃの溶媒が好ましい。

好ましい溶媒はキシレンである。大気圧下で１ｉｓ−ｉ
≠０Ｃ６））温度でキシレン溶媒乞使用１°れば異性体
の最適割付か得られ、長期間にわたる強さの持続性、異
性体混合物によるパチョリ芳香の特にしやれた最適芳香
性が得られる。また反応ビヒクルはリン含有物質例えば
ヘキサメチルホスホルアミドなどを含む物質も使用でき
る。

上記の如き反応ビヒクルには、芳香族系溶媒特にベンゼ
ン、トルエンなどの単、環化合物が含まれる。

有機金属化合物による反応は、７０℃ないし２０θｃ　
０）−１１で行なうのかのぞまｌ−い。

実質的にのぞむ範囲以下の温度を使用することは反応速
Ｆｆが非常におそくなり、好ましくない副反応生成物が
碍ら７Ｌ、不必要な間圧が必要となる。従つ又、１１０
℃ないし／　、ｔ　Ｏ’Ｃ１好ましくは／３０Ｃないし
１４Ｌｏｃの範囲の温度が使用されイ）。

反応は、温度および使用するビヒクルに準拠して広範囲
な圧力下で実施することができるが、大気圧および大気
圧以上の圧力が好ましい。

次の構造なイｊする化合物 へ と反応１−るＣＨ，Ｍの構造を有する化合物の量は、広
い範囲にわたつ℃かえることができる。

少なくとも化学ｊよ＠量の有機金属化合物をｙ用するこ
とかのぞ覧しい。しかも理論量の２６０％までの鯉、ず
／よりち、／６０９６過剰童が使用できる。一般に、良
好女反応速度と反応の完結を確実にするためには有機金
属化合物の理論量の／２ｒ９Ａないし２００チを使用す
ることかのぞましい。

反応に必要な時間は温度、圧力などと準拠して変わる。

普通、２時間１よいし２≠時間の　−反応時間が好まし
い。１００Ｃの温度かイ１機金属化合物の比較的小過剰
量を用いて≠時間でアルコール１．ｆ、対応−ｒ−ｂ有
機−メタロイドが良好な収率で得られることが本発明の
記載から理解できる。一方７６時間ないし２０時間のよ
り長時間の反応時間か６０　Ｃ（１）温度では必要であ
る。これらの有機−メタロイドは次の構造を有する。

〔式中Ｍ＆工上６己と同意義を督する〕有機金属化合物
との反応が、のぞむ程度まで終結後、次に反応生成物は
酸性化または塩基性化により加水分解し、Ｃ次の構造を
封するアルコールを得ることができる。

塩基または酸は水に加えることができる。

しかもこれは反応生成物である塩の洗滌および加水分ｍ
　Ｋ使用できる。この加水分解は５℃ないし１００℃の
広い温度範囲にわたつ℃実施できる。／ｊＣないし３０
Ｃが適当である。本発明の特定の具体例では、加水分解
は飽和塩化アンモニウム俗液のような酸性媒体で実施さ
れる。

以下に述べる如く、本発明の７．．１，３゜３、、ｆ、
６−ヘキサメチル−ビーシクロ〔コ。

）、２」オクタ−５−エン−ノーオールおよびその異性
体および異性体混合物は、特定の強いノ臂テヨリ、しよ
うが、によびしょうのう−デコロンおよび香料製品例え
ば固体または成体のアニオン性、カチオン性、非イオン
性または両性イオン性洗浄剤または繊維柔軟組成物また
は繊維軟化剤例えばグロクターアンドギャンブル、カン
ノ”ニー　（Ｐｒｏｃｔｏｒ　ａｎｄＧａｍｂｌｅ　Ｃ
ｏｍｐａｎｙ）シンシナチ。オハイオ所在（Ｃ１ｎｃｊ
ｎｎａｔｉ、　０ｈｉｏ）で製造されたホンス（商標名
）（ＢＯＵＮＣＥ■）のような消耗品の芳香をかえるの
に適１゛る。

本発明によれば、゛香料組成物”は本発明方法で製造し
た／、Ｊ、、３，３．！３；’、ｂ−ヘキサメチル−ビ
シクロ〔２，２，２〕オクタ−Ｊ−一エンーλ−オール
の少量であるが有効量と香料成分助剤例えば本発明の／
　、　２　、３゜３、ｊ、６−ヘキサ１．メチル−ビシ
クロ〔λ。

λ、２〕オクター５−エンーλ−オール以外のアルコー
ル、アルデヒド、ケトン、ニトリル、エステルおよび混
合する各種炭化水系とより成る。それ故、個々の成分の
結合したに３い（・工ここちよいまたはのぞましい芳香
を生ずる。かかる芳香組成物は通常（ａ）組成物の主す
芳香筐たはファンディジョンストーン：　（ｂ）主璧な
芳香をかえ、しかもこれに附随する変性剤；（Ｃ）蒸発
のすべての段階を通じ℃芳香に特定の芳香をあ１こえる
香気物質および蒸発なお（らぜる物質を含む揮発成分固
定剤および＜ｄ１通常低沸点でしかも新鮮な香気物質で
ある主輩な香料を含む。

香料組成物において、個々の成分は特定の嗅覚特性に寄
与するが、６科組成物の包括的な効果（工各成分の効果
の相である。この場合、本発明の／、２，３，３．ｊ、
６−ヘキサメチル−ビシクロ〔２，２，２３オクタ−！
−エンー！−オール、次の構造を有する個々の異性体お
よびこれらの異性体混合物は、かえるのに使用できる。

例えば組成物中の他の成分によつ℃もたらされるにおい
の反応を促進またはやわらげろことＫよっ℃なしうへ本
′発明の／、、２，３，３．Ｓ、１．−へキサメチル−
ビシクロ〔λ、；１．２〕オクターター　ｘ　ｙ　−，
２〜オン丘は、混合物とし又または香料組成物に有効な
個々ｖ、）異性体とし℃、その使用量は・池の成分、こ
れらの孟およびのぞむ効果？含む多くの因子に左右され
る。本発明の／、２．．３，３，６．乙−ヘギサメチル
ーヒシクロ〔２，λ、λ〕オクターターエンー２−オー
ルの少量、０．１７２％または′ＣノＬ以下の蛍も石け
ん、香料、固体または液体のアニオン性、カチオン性、
非イオン性または両イオン性洗浄剤、芳礪性止合体、繊
維軟化剤組成−、ドライヤー添加用繊維柔軟剤、例えば
ポンス（Ｕｊ標名）（ＢＯＵＮＣＥ■）　、’ｔ６ｊ：
び他の製品に香気をあたえるのに使用でざる。

その使用量は香料組成物の夕％までまたはそれ以上であ
り又もよく、最終製品のコスト、性質、効果および所望
の特定の芳香を考慮し℃定められる。

本発明の／、２，３，３．ｊ、４−へキサメチル−ビシ
クロ〔２，２，２〕オクタ−ｊ−エン−ノーオールは次
の構造を有する異性体混合物とし℃または個々の異性体
として、単独でまたは香料組成物において、固体または
液体のアニオン性、カチオン性、非イオン性または両性
イオン性洗浄剤及び石鹸；空間発臭剤及び脱臭剤二香料
；オーデコロン：化粧水；パスオイルおよびバス塩類の
ような俗調製品；ラッカー、ブリリアンナイン、ポマー
ドおよびシャングーのようなかみ調製品；クリーム、脱
臭剤、ノ・ンドローションおよびサンスクリーンのよ５
な化粧Ａ製品；タルク、微粒粉末、顔化粧粉末などの粉
末の芳香を増大、高揚、または変性するための嗅気糾成
物として使用できる。本発明の／　、　２　、　ｊ　、
　３゜ｊ、Ａ−ヘキサメチル−ビシクロ〔λ、λ。

コクオクタ−よ一エンーｄ−オールを香料製品の芳香成
分として使用１−る場合、ｊθｐｐｍの少量を使用すれ
は、強いしようのう１．−？テヨリ、およびしようがの
芳香特性をあたえるのに充分である。一般に香料製品の
５％より多くない量が使用される。この場合、香料製品
中の／　、２，３．３．タ、乙−へキサメチル−ビシク
ロ〔λ、ｄ、λ〕オクターｊ−エンー！−オールの使用
量（工ｊυｐｐｍないしｊチ（重量）である。

すべての部、パーセント、割「および比率は特に記載が
なげれば重量である。

更に、香料組成物または芳香Ｍ４Ｊｙ、物は／。

λ、３，３，６．６−ヘキサメチルービシクロ〔２，２
，２〕オクタ−ｊ−エン−２−オール単独またし゛よ他
の成分と共に媒質または担体を含むことができる。媒こ
６はアルコール、グリコールなどの液体でもよい。グリ
コールには列えばノロピレングリコールがある。アルコ
ールには列えばエチルアルコールのような無毒性アルコ
ールがある。担体は固体吸着剤例えはガムまたは組成物
をカプセル化する組成物例えばゼラチンを使用するコア
セルベーション用または列えは尿素−ホルマリンー次刈
合体を使用する・−とにより又中心部の液体をとりまく
賞金体壁を形成することによりコアセルベーション用組
成物であってもよい。

次に実施列を掲げ１本発明を説明するが、学に説明のた
めのもので本発明を何等限定するものではない。

実／ｌＩ！１１Ａ１ 反）６： ＩＡｒｏπｔの／ＩＰ−・小型加圧反応器中に２ｊクラ
ム０）２　、　ｉｓ　、　Ｉｓ　−トＩＩメチルシクロ
ヘキサ−２，≠−ジエン−／−オン　タイマー、７　Ｊ
’　Ｍｅのトルエン及び／　２．４Ｌグラムのｌ−ブチ
ンを入れた。

ノ々−反応器を密封し、屋索で洗浄Ｉ７、／ＩＯ’Ｃに
加熱１−た。／ざＯ’ＣＶＣλ時間保持１−だ後、気液
クロマトグラフィー分析を行なったが大部分は出発物質
であった。温度を２００Ｃに上げこの湿度で２時間保っ
たところ反応ははぼ７０％完了１−だ。、２００℃にお
け′ぢ反応圧力はざ、／Ａ　−／　０．６　Ｋｆ／ｒ：
ａ　（／　２０−　／　ｊ　Ｏｐｓｉｇ）であった。

反応塊を冷却し、その後、更にコープチンなλ、ｌＩ−
ダラム加えた。次に反応混合物を更にｌ≠待時間ざ、４
’−／θ、ｊＫｆ／ｃｄでλ０りＣに加熱した。次に反
応塊を室温迄冷却し、トルエンを真空上除去し、コク。

タグラムの粗製生成物を得た。

急激な蒸留を行なったところθ、　／　ｔｒａ　／　Ｈ
ｇで３！；−６２℃の沸点を有する１、３，３゜Ｊ−，
４−ペンタメチル−ビシクロ〔λ、２゜２〕オクｐ　−
、！；　、　７−ジニンーコーオンタ、タグラムが得ら
れた。気液クロマトグラフィー分析を行なったが生成物
の純度はり３ｑｂであった。″分取気液クロマトグラフ
ィーによって得られた純粋な生成物はＦ記の如き物理的
性質を有していた。

赤外スペクトル（薄膜） ３０　ｊ　Ｏｃｙ−’ λり７３ ２り３３ ２ざ６２ ／　７２　よ ／ＩＡ’ＡＯ ７３７ｇ １００り 質量スペクトル：ｌりＯｍ／ｅにおい１分子イオン；そ
し℃次第処減少して１０３．／２０．７ρ１、≠、２゜ 実際の格外は次の通りでとった。

蒸気温度　液体温度　圧　力 １１−７　７７　ｏ、／ ｊ　ｊ　／　Ｏｊ　ｔｉ、／ ６２　／　２０　０．／ ｊｆ（４／３３　θ、ｌ ≠ｊ　／弘タ　０．／ 第７図は蒸留前の反応塊の気液クロマトグラフィーのノ
ロフィルである。条件：ＩＣ７分で／２０乃至２／ＱＣ
に外淵した８Ｅ−３Ｑカラム。参照番号「／θｌ」で示
すピークは下記の構造りケトンのピークである。

第２図は下記の構造を有する化合物についての貴愈スペ
クトルである。

第３図は第１図のビーク１０／の下記の構造を有する化
合物につい℃の赤外スペクトルｍ４４図は下記の構造を
有′１−る第１図のビーク１０／の化合物につい壬のＮ
ＭＲスペクトルである。

（浴剤ＣＦＣＩｓ　：　５Ｂ界強度／　００　Ｍ）ｌｚ
　）実施例ｎ ンの製造 反応： 実施例１で得られた１、３，３．ｊ、ｉｐ−ペンタメチ
ル−ビシクロ〔λ、Ｊ、２３オクター、ｆ、７−ゲニン
−２−オン３フグラムを／２０−のイソゾロビルアルコ
ールに俗解（−１又得られたｍ　ＹＫと炭素上１０係パ
ラジウム０１．タグラムとを水素化装置中に入ｉｔ、、
２ｏ−３ｊＣ，９，に〜／’Ａｋ’４／ｃａ（／ｌ／−
０−λθＯｐｓｉｇ）で水素化した。

６２分後、水素の消費が終った。気液クロマトグラフィ
ー分析を行なったところ全て、の出発物質が消費されて
しまっていたＣＩＩ濾過により触媒を除去した後、イソ
ゾロビルアルコールを、２　ｊ　ｍｍ　／　Ｈｇ　の圧
力下で除去１−残渣を減圧下（θ・／笥／Ｈｇ　で沸点
５Ｓ−ＳざＣ）蒸留し、？、シ憾の／、３．３．ｊ、／
ｉ−ペンタメチル−ビシクロ〔λ、、２．２〕オクター
ｊ−エンーコーオンを含有する生成物２７．タグラム（
気液クロマトグラフィーにより分析）を得た。

分取気敢クロマトグラフィーにより純粋なす二ノノルン
得に。

第一の蒸留は留分カッターケ備えたペグラ（Ｖｉｇｒｅ
ｕｘ　）を用いて行ない、次の如き留分が得られ１こ。

留分ｊ、６，７．ど、り及びＩＯを混合し純度２３％の
生成物２７．ｊグラムを得た。

第５図は浴剤除去後、蒸留前の本夾施例の反応生成物の
気液クロマトグラフィーのノロフィルである。「！υ／
」で示１−ピークは下記の構造を有１−るケトンのビー
クである。

第６図は下記の構造を有する第５図のビークｊθｌの化
合物につい又の質量スペクトルである。

第７図は下記の構造を有する第５図のビークｊＱ／の化
合物につい℃のＮＭＲスペクトルである。

（浴剤ＣＦＣＡ！ｓ　：　１ｍ界強度／　００　ＭＨｚ
　）第８図は下記の構造を有する第５図のビークｊ０／
の化合物につい又の赤外スペクトルである。

実施例■ 反応： 実施例１１に従って製造したｉ　、　、ｉ　、　：ｔ　
、　ｓ。

６−ペンタメチル−ビシクロ（−；／、、２．、ｌＪオ
クタ−５−エン−ノーオン３．０グラム（ｉ　ｓ、６ミ
リモル）ンＪ’、６　ｍｌのテトシハイドロフランに浩
解した浴液に室累界曲、−気士、テトラハイドロスラフ
９３．０モル　メチルマグネシウムクロライド１１ムａ
’ｔｄＹ、ｉ！分間ρ）け℃祭加した。

得られた混合物を５時、ｉＪｉ　７０℃に加熱゛した。

反１色塊を室場に冷却した後、６υｄの飽相塩化アンモ
ニウム俗漱ｔ−急冷した。生成した一番上の油層馨フナ
離し底部の水性層を２５−のメナレンクロライドで抽出
した。抽出物と油ノーとを一緒にし、ノＱ−の飽和塩化
ナトリウム給液で洗浄し、無水健酸ナトリクムで乾保し
、具全中で濃縮し下記の構造ン仔１−る異性体のン昆せ
吻又゛ある不且装／、ノ、３．ｊ、！；。

６−ヘキサメチル−ビシクロ〔）、！、２」− オクターｊ−エンーオール３．０グラム？得た。

この物質をショートパス蒸留装置で蒸留したところｊ・
、７ア／　Ｈｇ　で１ｉ３ｃＯ）沸点ケ付−３−る物質
／、ざダラム？得た。８し７分でｌλ０−２２０Ｃに昇
温するカルゲワックス２０Ｍカラム、／／弘“×ｒ′ス
テンレス鋼カラム上で気液クロマトグラフィー分析を行
なったがこの物質は２種の化合物の／ニアの混合物であ
ることがわかった。カルボワックスカラム上でλつの成
分な分取気液クロマトグラフィーにより分離したところ
、下記の構造を有する生成物の異性体であることがわか
つ第７図は上記蒸留の留分λの気液クロマトグラフィー
のプロフィルである。叙字 ［り（７／Ｊ及び１−タ０２Ｊで示されるピークは下記
の構造を有する化合物のピークであった。

第７０図は下記の構造を有する第７図のピーク７０／の
化合物につい又の買置スペクトルである。

第７７図は下記の構造を有１−る第２図のビーフタＯ７
の化合物につい℃の赤外スペクトルである。

第１２図は下記の構造を有する第２図のピーフタ０／の
化合物につい又のＮＭＲスペクトルである。

（＃ＭＣＦα３；磁界強度／　００　ＪｖＩｆ（ｚ　）
第１３図は下記の構造を有する化合物についての第り図
の２０．２で示されるピークについての質量スペクトル
である。

第１≠図はＦ記の構造を有°する第７図のビーク７θコ
の化合物についての赤外スペクトルである。

、４１５図はＦ記の、構造を有する第７図のビーフタＱ
２の化合物につぃ又のＮ　Ｍ　Ｒスペクトルである。

実施例■ トの製造 ≠ｔｏ−のパー小型加圧反応器（ｐａｒｒｍｉｎｉ−ｐ
ｒｅｓｓｕｒｅ　ｒｅａｃｔｏｒ　）中にノ、６．Ｇ−
トリメチルシクロヘキサ−２，１Ｉ−−ツエン−ｌ−オ
ンダイマー３０グラム、トルエン１ｏｓ−及び２−ブチ
ン−／、≠−ジオールジアセテート４１−．６．ｆｆダ
ラムを入れた。この反応器を密封し、望素で洗浄し、ｔ
、ｙ　ｊ　−４、、ｇ　ｊ　（７ｊ−タｊ　ｐｓｉｇ）
、ｌりｏｃに加熱した。３．７時間後、反応温度を０．
５時間２０ｊＣに上げた。次に反応混合物を室温に冷却
し、丸底フラスコに移し真空中でトルエンを除去し７７
グラムの粗Ｈｓ　、　＋−ビス（ヒドロキシメチル）−
／、３．３−トリメチルビシクロ−オクタ−よ、７−ジ
ニンーλ−オン　ジアセテートを得た。

分取気液クロマトグラフィー（に′×／／弘“２Ｉ％Ｂ
Ｂ−３０カラム、恒温２１０℃）により純粋のサンプル
を単離した。

第１６図は蒸留前の反応生成物の気液クロマトグラフィ
ープロフィルである。

Ａ／６２で示されるピークはＦ記の構造の反応生成物の
ピークである。

１’１ Ａｌｌ、／でボされるピークは下記の構造を侍する出＠
１勿實のピークである。

第１７図は下記の構造の第７６因Ａ／６２で示されるピ
ークについての質量スペクトルである。

第ｉｔ図はＦ記の構造を有′１−る第７６図のＡ／６２
で示されるピークの化付物についての赤外スペクトルで
−ある。

第１り図は下記の構造を有する第７６図のム／１，２で
示されるピークの化合物につぃ又のＮ　Ｍ　Ｐ、スーｔ
クトルである。

（ｌ？）剤ＣＦＣｔ、、；　ｍ界強度／　００　ｊＭＨ
ｚ　）実施例Ｖ 造。

反応： ａＺＯ謂Ｃのノ４−小型加圧反応器甲にｊ、６−ビス（
ヒドロキシメチル）−／、ｊ、Ｊ−トリメチルビシクロ
〔；ｔ、２．２〕オクタ−よ−ジエン−２−オン　ジア
セテート（笑施例■に従つ℃得られたもの）／ｊグラム
、インノロビルアルコール６０づ及び炭素上ｌＯチパラ
ジウム０．３グラムを入れた。

この反応器を屋素で洗浄し、次に水素で洗浄した。次に
水素を７３．３〜／ａｄ＜／″ｙ。

ｐｓｌｇ）迄入れ攪拌を開始した。温度が一２ノＣから
２７℃に上昇するとともに３分以内に圧力が３．Ｊ′ｋ
ｇ　／　ｏ／ｉ　（ｊ　Ｏｐｓｉｇ）に低下した。

３．３時間後、圧力は更に低下せず、り０ｇ呟／ｄｉ　
（／　ｌＩ−Ｏｐｓｉｇ）及び２２−３０℃で反応が起
った。

反応塊を］ｊＭＬ、その後真空中で濃縮して／３．６グ
ラムの粗製ｊ、６−ビス（ヒドロキシメチル）−／　、
３　、ｊ−）リメチルービシクロー〔λ、）、２〕オク
タ−ｊ−エン−２−オン　ジアセテートを得た。

分取気液クロマトグラフィー（ｇ′× ｌ／＋“、２ｊ憾５Ｅ−３０カラム、λｉｏｃで恒温で
操作した）により純粋なサンプルを単離した。

第２θ図は本実施例の反応生成物グ５気液クロマトグラ
フィーのノロフィルである。

Ａλ０／で示されるビークは下記の構造を有する化合物
のビークである。

第２／図は下記の構造を有する第２θ図のビークｄＯｌ
の化合物の赤外スペクトルであ第２２図はＦ記の構造を
有する第２０図のビーク２０／の化合物につい又のＮＭ
Ｒスペクトルである。

（沼剤二〇Ｆの８：磁界強度／Ｑ（７ＭＨｚ）第２３図
は下記の構造２有する第２Ｑ図のビークλθ／の化廿吻
についてのＪＸｉｉスペク実施列■ ンの一工程による製造３゜ 反応： 及び 弘ｊＱ炉１０）パー小型加圧反応器中に実施１タリ■で
得られた５、６−ビス（ヒドロキシメチ／ｌ／）−／、
３．３−ト’）メチルビシクロトノ。

λ６．２〕オクターＪ−、７−ジニンーλ−オンを入れ
た。窒素及び水素による洗浄後、反応塊温度を２２−２
７℃に保ちつつ水素を／　３．７　Ｋｑ／　ａｌ　（／
　’ｌ　ｊ　ｐｓｉｇ）葉で装入した。

弘分以内に圧力は２６ににり／ｄ（／≠０−’ｐｓｉｇ
）−ｌ−１−ヤ に低下し、その後６分間安定状態を保った。

再び′水素を／　３．７　Ｋｙ　／　ａＡまで装込し、
温度を徐々にど０℃に上げた。ｆｆ（／Ｃにおいて圧力
は低下し始めた。温度をざｊ′ｃに上げ、圧力が７．／
　Ｋｙ／　ａｌｌ　（／　０．２　ｐｓｉｇ）　（／、
’７時間）になる迄ｇｊＣに保持した。室温に冷却後、
反応塊を濾過し、真空中でトルエンを除去し／　０．／
グラムの／、３，３．！；、６−ベンタメチルービシク
ロ［，２，，２，，２Ｊオクタ−ｊ−エン−ノーオンを
得た。この物質は実施例１及び…に従って１．２，６．
Ａ−）！Ｊメテルシクロヘキサーノ、≠−ジエン−／−
オン及びλ−ブチンから製造したものと同一であった。

第２≠図は本実施例の反応生成切につい又の気液クロマ
トグラフィーのノロフィルである。Ａ２≠ｌで示される
ピークはＦ記の構造ケ有する化合物のピークである。

実施例鳩 香料組成物 香料組成物を下記の成分をＦ記の割合で混合することに
より調製した。

ｎ−デシルアルデヒド−・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・／、Ｏｎ−ドブ
フルアルデヒド・・・・・・−・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・２．υメチルノニルアセトア
ルデヒド・・・・・・・・・・・・・・・Ｑ、ｊリナロ
ール・・・・・・・・・・・・・・・・−・−・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
〜５０．Ｑ酢酸リナリル・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・７０．Ｑフェニルエチルアルコール・・・
・・・・・・・・・・・・／　００．０ペツテイグレイ
ンＳ　Ａ（ＰａｔｔｉｇｒａｌｎＳＡ）・＝　２０．０
ベルガモツト油・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・−・・・・−・・・・・・・・・・・・・３０．
θアルツー１メチルヨノン・・・・・・・・・・・・・
・・・・・−・・・・・・・・・・・２５．０米国特訂
３．゛り／　／、０　／ｒ号（／　’１７！；年ｌＯ月
７日発行）の実施例Ｈの方法 （気液クロマトグラフィ分離前）ニヨ って製造された１／、２′、３′、φ′。

ｓｌ　、ｂ／　、７／　、ｇ／　−オクタノ＼イドロー
２’、３’、Ｉ’、に′−テトラメチル〜ノ′−アセト
ナフトンの異性体の混 合物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・１０．０カナダ峙許ｒｓ弘
、Ｚ　、２　Ｊ−号（／り７θ年ｌＯ月２０日発行）の
実施例■の方 法により’ＣＭ造１〜だ環化ビシクロＣ−１２吻賀・・
・・・・・・・−・・・・・・−・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・５．０イソ？ルニルシクロへキシルアルコー ル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・ｌθ、Ｏ酢酸ヘン
シル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２　ｊ
、０ｄ−ｎ−へブチルシクロベンラン・・・・・・・・
・ｊ、υ米国特許弘、ノ了ｊ、３≠２号の実施例１に促
つ’Ｃ製造したヘキサノ・イドロー２゜ｓ、５−トリメ
チル−２）１−２　、　＆、　−改−メタノナフタリン
−／（ｊＨ）− オン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・／　、２．Ｊ’Ｆ記の
構造を有１゛ろ実栴例Ｉに従って製造１〜た三環式アル
コール異性体混合吻・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
／２．ｊヒｉ昼の配合４勿を計１＋ｆｔｉ　Ｉ−だとこ
ろ非常にｌ過ノ卑で持続性のある新しいノ４チョリ、ア
ンバー。

弾脳及びしようが様の芳否特性？もつ℃いることがわか
った。また、実施例ＩＩＩに促つ℃製置された異性体の
混合！ｖｙＪＶＣ，よつ℃もたらさ」ｔろノ９チュリ、
樟脳及びしようが様の特性にガＩＪメー℃すぐれた独特
の皮様香特性をもっていた。

この基本組成、吻はエタノール水浴歇と混甘し、急冷、
Ｐ遇し′ｃ″′３−ぐれたオーデコロンな製造すること
ができた。このようにし又製造したオーデコロンは強い
パチュリ様、樟脳様、しようが様及び皮様のニュアンス
をそなえたアンバー芳香をもっていた。この基本組成物
は石ケん或いはその他のローション、エアゾール、スプ
レー等のような化粧室用品に賦香するのに用いることが
できる。

実施例− ボールミル中で７００グラムのタルク粉末と丁記第１表
に列挙した組成物の１つ０．ノｊグラムとを混合し′℃
粉末化粧品を製造した。

得られた製品は第１表に示すようなすぐれた芳香を有し
℃いた。

第１表 実施例■ 実施例１のｆＪ１表に記載の如き香りを有１−る磯縮敵
体洗浄剤（この洗浄剤は米国特許３．９４４１．１　／
　ｆｆ号ＶＣ，Ｅり詳ａ［記載さｊ’Ｌ又１．’るよう
にｎ〜ドデシルベンゼンスルホン酸のりノン塩１ｊ′−
ら製造されたもの）を実施列■の第１表に記載の物質を
含有せしめることにより製造した。これらは適当量の実
施例−の第１表の物＊’ｖｍ体洗浄剤中に鉦加混合し又
調製した。この洗浄机は丁べ″′Ｃ実施例１の第１表に
記載の如ざ−３−ぐれた香りを有し又いた。

実施例Ｘ 夫、癩例■の第１表に記載の香料物質をｒＯ％、１５％
、りＯ俤及び７５％食品級エタノール水浴液と混合し、
／、ｊ係、ノ、Ｑ％、ｄ、ｊ婆、３．０％、３．ｊ係、
弘、０％及び５．０％の濃度でオーデコロン中に含有せ
しめた。そして、一方（りＱ係及びりｊ憾食品級エタノ
ール水ｔｄ液と混合し）１０％、ｌｊ俤、コＯチ、３θ
係、≠θ憾及び５０％の濃度でハンカチ用香水中に含有
せしめた。実施例■の４１）　／表に記載の如き独特の
明確な芳香がオーデコロン及びハンカチ用香水に付与さ
れた。

実施例Ｘ １０ｒノグラムのソープチッグス〔７４２１９石けんし
オハイオ州シンシナティのプロクターアンドガンムブル
カンノやニーＣＰｒｏｅｔｅｒ　＆Ｇａｍｂｌｅ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）の藺標名〕から得られたもの〕を来貢的に
均一な組成物が得られる迄実施同種の第１表に記載の物
質２グラムと混合した。得られた組成物を／ｊ気圧畳素
圧力下で≠時ＩＬ］／ざＱ　’Ｑで融解した。得られた
掩融体を冷却し石けん俸に成形した。釜石けん棒は実施
１＋Ｉｌ＊の第１表に記載の＆ｌ］き香りを有していた
。

実施同店 適量の実施例■の４／表に記載の組成物をＰ−ざ７とし
又知られている成体洗浄剤に添加することにより実Ｉ＠
例１１の第１衣に記載の物質を０．２係、υ、ｊ’４及
び／、λ憾含有１−る実施列Ｍｌｌ　Ｏ）第１表に記載
の香りン有する濃縮液体洗浄剤を調製した。液体洗浄剤
の香りは実施例−の第１表に記載の組成物の濃度を増大
せしめるとともに増加した。

実施例Ｘ■ 米国特許、３．ｉｓ　ｊ　２，３り６号第１５欄の実施
例１の方法ケ用いて、ドラ・イｙ−に〃ｌえろ布柔軟化
材とし又有用な不織布基体をつくった。

ここで基体、基体コーチ・インク及び外部コーティング
及び賦香物質は次の通りであった。

イ、水浴解性紙（［ＤｉｓｓｏｌＶｏ　Ｐａｐｅｒ　Ｊ
　）　；Ｊ　アドク９ンＩＩ−’Ｉ−１（Ａｄｏｇｅｎ
　’Ａ’ｌｌ　）　［融点的６θＣ（／≠θＴ）〕・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・基体コーティング Ｊ、　下記の組成の外部コーティング（融点ｔｓｃ＜ｉ
ｓｏ下）〕 ３７％　Ｃ＝０−２２ＨＡＰＳ。

２２係　イソノロビルアルコール。

２０チ　静電防止剤。

７％　実施例−の用１表に記載の組成 物。

実施例１第１表に記載の芳香性を有し、下記のＡＤ＜ｔ
、ｉ調製した布柔軟化組成物は本質的に約Ｑ、弘７グラ
ム／／　００平方センチ（３グラム／１００平方インチ
）の基体、約０．３グラム／１００平方センチ＜ｉ、ｓ
’ｓグラム／１０Ｑ平方インチ）の基体コーティング及
び約０．２２グラム７ｔｏｏ平方センナ（／、弘グラム
／１００平方インチ）の基体の外部コーティングより成
り、芳香を付与された全基体と外部コーティングとのｙ
：を比は基体の重量基準で一約ｌ：ｌであった。実施例
％ｌ１ＡＩＪｃ１表に記載の如き芳香が前記ドライヤー
に加える商戦化不織布を用いることにより操作中のドラ
イヤーの頂部の領域につけられた。

実Ｍ例ＸＩＶ 下記の組成火有し、英国特許 ／、、！；　０　／、ｔＡ５Ｐｆｆ号に従って製造した
粒状洗浄剤組成物乞下記の混合＃を噴合乾燥することに
より製造した。

ｋ４肪アルコール（１）１モルにつき平均的２．２ｊモ
ルのエチレンオキサイド を有するエホキシ化脂肪アルコール サルフェートのナトリウム塩・・・・・・・・・・・・
・・・ｌ弘、ｌソジウムタロウアルキルサルフエー ト・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２．’
ｆ硅酸ナトリウム固形比Ｓ　ｔ　０２Ａａ、０−、ａ　
−０・・・・・・０．０硅酸ナトリウム固形比８ｔＯ／
Ｎａρ＝３．２・・・・・・／、θトリポリ燐酸ナトリ
ウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・２＋、ＯＮａ　Ｈ２（Ａｔ０２　Ｓ　ｉ　（）２　）
＋　ｔ・ノア）１．０（，２）・・・・・・−・・・・
・・・・／１．υ水分・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／Ｑ
、０硫酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・２　！、０ノジウムトルエンスルホネート、ト リソジウム　スルホサクシ洋−ト、 染料及び増白剤を含ｒｊ小成分　・・・・・・・・・・
・・・・・・・・≠、０（１）脂肪アルコール組成：ｇ
ｇｑｂｃ、、。

３３％Ｃ，，：／％Ｃ３ （））英国特許／、３０／、’Ａりｇ号に従っ１製遺し
たもの。平均粒径：コミクロン 上記の洗浄剤組成物を含有する洗心的液を用いて織物を
洗濯した１、洗濯前及び洗濯中の洗浄組成物の各々は実
施例１の第１表に記載の芳香をもつ℃いた、。

実施例Ｘｖ 芳香をつけた液体洗浄剤 実施例Ｗ０．）第７表にｉ］シ載の物質の一つを０．１
０％、０．／夕４．０．２θ係、ｏ、４ｔｏ％及びり、
了０％ａ何する実施例Ｗの第１表に記載の芳香を有する
濃ｍ液体洗浄剤を調製した−こ１１らの洗浄剤は―産の
芳香物質を液体洗浄剤に加え℃均一に混合することによ
って調製した１、液体洗浄剤は（ａ）　ＨＬ　１１．０
を有しノｊＣＦＣおい℃臨界ミセル濃度０，００７重を
係の非イオン界面活性剤５夕０冬、（ｂ）　Ｉ−リエタ
ノールアミンサイトレートである非イオン界面活性剤及
び（ｃ）英国特許へ≠り／、４０３号釦従って構造した
ソエタノールーｒミン／車鼠憾より成るビルダーを含ま
ぬ液体洗浄剤であった・これらの洗浄剤ばすべ又実施例
■の嘱／表に記載の芳香を有しており、その強さは芳香
物質の濃度が増大するにつれて増ＵＵ　ｔ、た。

実施例Ｘ■ クロ〔コ、２．２〕オクターｊ−エンーノー反１６： 機械的攪拌機、Ｙ字管、温度計、窒素導入孔な有する／
ｌの添加漏斗、クライゼンヘッド、フリードリツヒの冷
却器、マンドールヒーター及び６”２’Ａ／’／−００
ベグラ力ラム（Ｖｌｇｒｅｕｘ　ｃＯｌｕｍｎ）を備え
たＳｔの三ツロ丸底フラスコ中に２．／　／　ｊ−の市
販のキシレン（オルト、メタ及びバラキシレンの混合物
）（蒸笛ン及びＪと３グラム（へタタｊモル）の下記の
構造を有し、実施例■で製造したケトンを入れた。

（） 反応混合’１！１２１を１１ｇ−１ｉ３ｃの範囲に〃１
熱し、キシレンの蒸留及びキシレンの反応混合物から反
応混合物中へのｔ撲を同時に行いつつ（低沸点テトラハ
イドロフランの除去及び反応温度を約／３０−／３夕℃
に保つために）、５時間かけ℃メチルマグネシウムクロ
ライドとテトラ／・イドロノランの３モルｆ６ｇ（メチ
ルマグネシウムクロライドλ、弘モル）ざθｏｍｔを反
応塊に添加した。５時間の最後に≠、３θθゴのキシレ
ンが留去され、３．７θＯｍｅのキシレンで置換された
。

次に反応塊を水／氷浴上で冷却し、この反応塊をλｊ−
≠ｙＣ１Ｃ保持しつつ八〇〇〇−の飽和塩化アンモニシ
ム水浴欣を７時間かけ又加えた。

Ｊ、、２　ｊυゴの反応塊を５ｔの分液漏斗に移し、水
へ〇　００　ｍｅ乞これに加えた。か（し又、λつの部
分の反応生成物か存在した。即ち、７つ’＋ｓ　ｔ　を
反応フラスコ中に、もう一つはｊｔ分欣漏斗中にあった
。

Ｓｔフラスコ中の物質にへ７００ゴの水を加え、続いＣ
４５ｍｌの＆ＮＨ１，Ｊ、ｊＱＱ−の水、３０ｍ１ｌの
磯Ｈ（１、２０ｍｌの濃Ｈα及びｊ　Ｏｍｅ　Ｏ）飽和
塩化′アンモニウムを加えた。

Ｓｔ分欣漏斗中の物質に八♂００　ｍｌ　（１）水を加
え、続い（，２ｊ’　ｔｔｔｌの乙Ｎ　ＨＣ／！、／　
ｊ　（／　ｍｅの水、１０−の設Ｈα及びｊθゴの細相
塩化アンモニウム水沼漱τ〃［１えた。

・酊１戎ｊＷｉを一繍Ｖこし５１分液漏斗中に入れた。

Ｊ−００−の水を〃Ｄえ、有４幾１４ン水１牛ノーから
分離ｌ−γこ。佇迄形成され定１−べての水性層ｑ　−
緒にしキシレノ３００ｄ、で）ＩＵ油抽出１こ。キシレ
ン抽出物τ荷模漸と一緒にし、こｎらの一緒Ｏてされた
有機ｊｍ　’に八〇〇〇−の水で２回洗浄しｌこ。次に
この・η機相を粗い１紙で濾過し、無水屍酸ナトリウム
上で乾録し、仄にギシレン乞ストリノピングレこよつ又
除去した。

粗製アルコールの’Ａ　ｔ＆ツク−ドグラフ・ｆ−によ
るとＡ性体比ｌ゛：≠であつ７こ。

久に有機相・ど蒸留してＦ記の留分τ侍ｌこ。

官能的利用のためＫＩｍ分６と７とを混付しに０ 混合し１こ留が６及び′ハｉ転Ｗ時に強く持続性ある樟
脳及び／９テユリ風のニュｊンスンそプよえた強い′＃
脳、ノゼチュリ、しよ）が様芳香をもつ℃いた。

気液クロマトグラフィー、ＮＭＲ，ＩＲ及びｉｎスペク
トル分分析性行ったところ、この生成４ｖＪはＦ記の構
造を何する異性体を含んでいるという点で実施例■によ
って製置された生成物と同一であった。

実施同店 下記の如き蜂！ＲｆｄｌＬの香料をペースとしだ組酸物
を調製した。

成分　重量部 実施例ＸＶＩで得られた混合留分６及 び７であるｌ、４＊　３＊　３＊　ｊ　−６−へキサメ
チル−ビシクロ〔λ、２゜ コ〕オクターｊ−エンーλ−オール・・・ｌｏＱクマリ
ン　・・・・・・曲・曲・・・・・・・・曲・・・・・
曲面・・・・・・・・・・・・・・１０゜ベンジルベン
ゾエート・・・・・・・・・・・・・・曲・・曲面・・
≠ｏ。

フェニルエチルフェニルアセテート・・・ｌｏ。

フェニルエチルアルコール・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・１００ジメチルベンツルカルビニルア
セテ ート　・・・・・・・・・・・・・・曲・・曲・・・・
・・・・・・・・・・・・・・曲・・・・・・・・・・
・・・・・・・ｌ♂０フェニルアセトアルデヒドジメチ
ル アセタール・・・・・・・・・・・・四則・・・聞・・
・・・用・・・・曲・・曲・・・　ｊｊフェニルアセト
アルｒヒドジイソグ ノロルアセタール・曲・・曲面・・曲・曲面・・・・・
曲３２アントラニル酸メチル−・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・曲・・−１２／、３，３．ｊｊ；
−テトラメチル−７−ジアツビシクロー〔コ、２．２〕 −オクタン・・・・・・・・川・・・・・・・・・・・
川・・・・・・・・・川・・・・・・・・・・・・・・
・・・４Ａ／実施例ｘｖ＋で製造されたｌ、ノ、３．Ｊ
。

ｊ、６−へキサメチル−ビシクロ（，２、，２。

２〕オクタ−５−エン−２−オール（−ｔｌｉ分６と７
の混合物）は激しく強い樟脳、しょうが、・９チユリ様
の特徴を付加するものであ一す、天然の坤蜜／　Ａ’チ
ュリ様の特徴をこの天然蜂蜜様の一香料組成物に付与す
るのに必要なものであった。

実施例ＸＶＩＡ 樟脳及びしようが様の香りのニュアンスケそなえた強い
パチュリ芳香をイイするポリエチレンペレットを下記の
ようにし′″Ｃ＃！遺した。

米国時、Ａ′ｆ３．ｊＱｊ、ｌ／Ｌ３．２号の実施例■
に従つ１約１０ＩＣ（λ２０　’Ｆ　）の融点を有する
７バリエチレン７ｊポンドを前記米国特許の第１図及び
第２図に示される種類の容器中で約／　／　Ｏｔ？：　
（２３（／　’Ｆ　）に加熱した。実施例ｘｖ＋　に従
って製造した／、ｌ、３，３．ｊ。

６−へキサメチルービシクロ〔λ、２．２３オクターｊ
−エンーλ−オール（留分６及び７の混合物）の／　／
、３Ｋｇ（２１ｌｂ　）を前記液化ポリエチレンに速や
かに加え、ふたをして攪拌手段を働かせた。温度を約１
０１．℃（−２ｌｊ下）に保ち混合を約５−ｉｓ仕分間
けた。矢に８！δの底のバルブを開いて三環式アルコー
ル含有′吻負に富む浴融ポリエチレンの流れを保持タン
クの戚にあるオリフィスから流出せしめた。オリフィス
を落下する液体は移動する冷却したコンベアーに衝突す
るやほとんど瞬間的に固化した。しようが及び樟脳のニ
ュアンスを凋１″る強い・母チュリ様芳香￥何する固体
ポリエチレンビーズ又はベレットがこのようにして形成
された。分析したところ、このベレットは約２ｊ％の／
　、　２　、３゜３．３．ｉｓ−へキサメチル−ビンク
ロ〔２、λ９．２〕オクター５−エンー２−オールを含
み、従つ℃賦香ｖｌＪ賀の損失はは一乏んど無かったこ
とがわかった。これらのベレットはマスターペレットと
呼ぶことができる。次にこのノ臂チュリ香含有マスター
ペレットｄ２．６〜（、ｔＯ１ｂ）、≠６３に９（１０
０θｌｂ）の未賦香ポリエチレン粉末に加え、この塊す
液状になる迄加熱１−だ。このｌ反体をフィルムの薄い
シートに成形した。このフ、イルムの薄いシートはしよ
うが／樟脳様の強いパチュリ芳香をもつ又いた。

実施例魚 ４１　Ｊ’、３１惨（／ＱＱ　ｌｂ）のポリプロピレン
を約／ｊＯｃ（３００７Ｆ）ｉｃ加熱した。実施例ＸＶ
ＩＩ　Ｋ記載の芳香性組成物７３．５−（ｊ（／ｌｂ）
を前ｄ己／次化ポリノロビレンに刀ＩＪえた。この操作
は米国特許３．！　ＯＪ−，１ＩＬｊ　２号の４７図及
び第２図に示される装置中で行なった。ｒ分間混合７行
なった後、容器のノＩｋ、ＶＣあるバルブをｒＡきポリ
ノロピレン賦香吻質混汗；吻を流出せしめ強い綽蜜／パ
チュリ芳香を有する固体ペレットをコンベアベルト上ニ
、形成した。このよ５　［して得ら１１．たペレット性
成にそのｉ量の約２Ｑ倍の産量の未賦香ポリノロピレン
と混合し、この混合物を加熱し平坦な円板状に成形した
。こＪＬらの平たい円板Ｑ゛工強決い蜂蜜／／ｆチュリ
芳香をもっ又いｔム反応（実施例語、λＸ（５）及び　
豆ω））：及び 下記の構造を有し実施例■に従って製造したｌ、ｊ、３
，６．６−ペンタメチルビシクロ〔）、！、２３−ｓ−
オクターｊ−エンー２−オンｉ、ｔグラムを／ｌ−のテ
トラハイドロフラン中に俗解し−２００に保持された浴
液にジエチルエーテル中のメチルリチウムの７６３モル
静液ターーを加えた。

反応塊′ｆ！ｒニー２０℃で７０分間攪拌後、サンプル
を取り、飽和塩化アンモニウムで処理した。有機油を分
ｉｔ、、この油を気液クロマトグラフィー分析に刊（７
だところ（条件：５Ｅ−３０カラム、２７０℃で恒温状
態で操作）、異性体比が／：３であることがわかった。

第２ｊ図はこの反応生成物についての気液クロマトグラ
フィープロフィルである。

／ＰｂλＪ′／で示されるピークは下記の構造を有する
出発′＃Ｉ質につい又のピークである。

Ａ２１２で示されるピークは下記の構造を有する異性体
の１つにつぃ℃のピークである。

Ａλｊ３で示されるピークは下記の構造を有する異性体
の１つについてのものである。

上記の反応を一２０℃ではなく＋３０℃で繰り返した。

油を気液クロマトグラフィー分析に付したところ（東件
：５Ｂ−３ｏカラム、・７．７θ℃で恒温状態で操作）
、異性体の比が／　：　、２．．２であることかわかっ
た。

第１乙図はこの反応混合物の気液クロマトグラフィーの
プロフィルである。Ａ２６／で示されるピークは下記の
構造を有する出発物質につい℃のものである。

１６２１．２で示されるピークは下記の構造をｓ有する
異性体の７つのピークである。

馬２６３で示さｉｔ６ビ・−りは−Ｆ記の溝遥ど１丁す
る出発１３１７貝の７つのものでＪりる。

実カイト１ンＵ　ノｌノ 実施ｙｌｌＸλの操１゛「γ−コυＣでではなく十りｊ
Ｃで行なった。油の気故り−マドグラフィー分近（条件
：　ｓ　Ｅ−３ｏカラム１．、ｚ　ｉ。

℃で恒出的（（操１′「）は／：ノ、／のＡ注体比を示
した。

ｊＦｘＪ７２で示されるピークはＦ記の構造をＵする異
性体の７つのピークである。

Ａ２７３で示されるピークは下記の構造を有する異性体
の１つのものである。

□ＨＯＨ

【図面の簡単な説明】

第１図は、次の構造を有する実施例■の反応生成物の気
液クロマトグラフィー（ＧＬＣ）プロフィルである。 （条件：５Ｅ−３０カラム、１分当り８℃の昇温速度で
１２０℃ないし２１０℃にプログラムされた。） 第２図は、次の構造を有する化合物に対する第１図にお
けるピークＡ１０１の質量スペクトル図である。 第３図は、次の構造を有する第１図におけるピークＡ１
０１の化合物の赤外線スペクトル図である。 第４図は、次の構造を有する化合物に対する第１図にお
けるピークＡ１０１についてのＮＭＲスペクトル図（溶
媒：　ＣＦＣｌ３：磁場の強さ１００ＭＨ２）’ｔ’６
る。 第５図は、次の構造を有する化合物を含む実施例■の反
応生成物に対する気液クロマトグラフィープロフィルで
ある。 第６図は、次の構造を有する実施例■のピークＡ３０１
の化合物の質量スペクトル図である。 第７図は、次の構造を有する第５図におけるピークＡ３
０１の化合物に対するＮＭＲスペクトル図でおる。 （溶媒：　ｃｖｃｔ３：磁場の強さ１００ＭＨ２）第８
図は、次の構造を有する第５図のピークＡ３０１の化合
物に対する赤外線スペクトル図である。 第９図は、次の構造を有する化合物を含む実施例■の反
応生成物の蒸留の第２留分に対する気液クロマトグラフ
ィープロフィルで多る。 第１０図は、次の構造の一つを有する実施例ＩＩＩによ
って製造された化合物の一つに対する第９図におけるピ
ークＡ９０１の質量スペクトル図である。 第１１図は、次の構造の一つを有する第９図におけるピ
ークＡ　９０１の化合物の赤外純スペクトル図である。 第１２図は、次の構造を有する化合物の一つを含む実施
例■ｌによって製造された第９図のピークＪｆ６．９０
１の化合物に対するＮＭＲスペクトル図である。 （溶媒：　ＣＦＣｌ３：磁場１００ＭＨ２）第１３図は
、矢の構造を有する化合物の一つに対する第９図におけ
るピークＡ　９０２に対する質量スペクトル図である。 Ｌ配化合物は実施例ｕＩで製造されたものである。 第１４図は、次の構造の一つを有す−る実施例■■によ
って製造された化合物の一つに対する第９図のピークＡ
　９０２に対する赤外線スペクトル図である。 ＩＩＩによって製造された化合物の一つに対する第９図
のピークＡ９０２についてのＮＭＲスペクトル図である
。 第１６図は、次の構造を有する化合物を含む実施例ＩＶ
の反応生成物に対する気液クロマトグラフィープロフィ
ルである。 第１７図は、次の構造を有する実施例■で製―トーーー 造された化合物に対する第１６図のピーク煮１６２に対
する質量スペクトル図である。 第１８図は、次の構造を有する実施例■によって製造さ
れた化合物についての第１６図のピークＡ１６２に対す
る赤外線スペクトル図である。 第１９図は、次の構造を有する実施例ＩＶによって製造
された化合物についての第１６図のピークＡ１６２の化
合物のＮＭＲスペクトル図である。 第２０図は、次の構造を有する化合物を含む実施例■の
反応生成物に対する気液クロマトグラフィープロフィル
である。 皿ユニｊ旦、次の構造を有する実施例■によって製造さ
れた化合物についての第２０図ピークＡ２０１の化合物
に対する赤外線スペクトル図である。 第２２図は、次の構造を有する実施例■によって製造さ
れた化合物についての第２０図のピークＡ　２０１の化
合物に対するＮＭＲスペクトル図である。 （溶媒：　ＣＦＣｌ３：磁場１００Ｍ、Ｈ２）第２３図
は、次の構造を有する実施例■で製造された化合物につ
いて第２０図のピーク煮２０１の化合物に対する質量ス
ペクトル図である。　。１ 第２４図は、次の構造を有する化合物を含む実施例■の
反応生成物に対する気液クロマトグラフィープロフィル
でおる。　・ 第２５図は、次の構造を有する異性体を含む実施例語の
反応生成物に対する気液クロマトグラフィープロフィル
である。異性体の比率は１：３である。 第２６図は、矢の構造を有する異性体を含む実施例ＸＸ
ＣＡ）の反応生成物の気液クロマトグラフィープロフィ
ルである。異性体の比率は１：２．２である。 第２７図は、次の構造を有する化合物を含む実施例ＸＸ
　（Ｂ）の反応生成物に対する気液クロマトグラフィー
プロフィルである。異性体の比率はｌ：２．１である。 代理人　三宅正夫他１名 ｏ　ｏ　ｏ　Ｏｏ　Ｏｏ　Ｏｏ　ｏ　ＯＱ■のトωＵ″
）９Ｉｖ″）〜− ０　０　０　０　。 ？ｃｙ＞ＱＦ−ｃｏ８８呂８８０ ロ　ｏ　０　０　ｏ　ｏ　ｏ　ＯＱ　。 りのＦ−Ｃｏ　ｕ＋）ぐＰ１＋）〜− ＦＩＧ、２４ ｙＴ。 ＦＩＧ、２５ ！ 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、ＣＩ、’　識別記号　庁内整理番号＠発明者
　アンドン　パン　ウー　アメリカ合衆国、ウェルカー
ク　−ストプルツク ＠発　明　者　オウガステイヌス　ギ　アメリカ合衆国
、スバータス　パン　ラ　ウェイ　１番地ブレン ニューシャーシー、リビングストン、イテラス　７旙地 ニューヨーク、レイ、プルツクサイド 手続補正書（自発） 昭和５９年４月４日 特許庁長官若杉和夫殿 １　生仲の表示 昭和５９　イＩ　特許　願第　３７０２　号２、発明の
名称　冶料ＫＡｇＪおよびその製法３　補正をする者 小ＩＩＩとの関係　特許出願人 ４　代　理　人　刊００ べ　′ ８　補正の内容 ＣＩＩ　＠？ｌＦ部オ（／ｌｌ腔所１を削駁＾Ｌリ　吉
１正す’−１ｉ　、（’特許請求の範囲 （１）次の構造 （式中、点線は炭素−炭素間単一結合または炭素−炭素
間二重結合である）を有することを特徴とする香料組成
物。 （２）次の構造 Ｏ υ を有する前記第１項記載の香料組成物。 （３）次の構造 を有する前記第１項記載の香料組成物。 （４）次の構造 （式中、２は水素、ＭｇＸまたはＬｉ：ＸＨ塩素、臭素
または沃素である） よりなる群から選ばｉまた構造を有する香料組成物。 （５）次の構造 よりなる群から選ばれた構造を有する前記第４項記載の
香料組成物。 （６）次の構造 よりなる群から選ばれた構造ｆ：有する前記第４項記載
の香料組成物。 （７）次の構造 よシなる群から選ばれた構造を有する前記第４項記載の
香料組成物。 （８）香料組成物、オーデコロンあるいは香料製品のペ
ースに、次の構造 よシなる群から選ばれた構造を有する化合物の少なくと
も１つを芳香を増大または高める量添加する工程を含む
ことを特徴とする香料組成物、オーデコロンおよび香料
製品よりなる群から選ばれた消耗品の芳香を増大または
高める方法。 （９）前記消耗品は香料組成物またはオーデコロンであ
る前記第８項記載の方法。 叫　前記消耗品は香料製品であシ、また該香料製品は固
体又は液体のアニオン性、カチオン性、非イオン性また
は両性イオン性洗浄剤でおる前記第８項記載の方法。 αη　前記消耗品は香料製品であり、しかも該香料製品
は繊維柔軟組成物または繊維柔軟製品である前記第８項
記載の方法。 θ乃　次の構造 を有する化合物を、最初次の構造 を有する化合物と反応させて次の構造 υ を有する化合物を得、次に、次の構造を有する化合物を 水素化触媒上で水素と反応させて、次の構造を有する化
合物を生成させ、 さらに、次の構造 を有する化合＠を次の構造 ＨＩＭ （式中ＭはＭｇＸまたはＬｉ；Ｘは塩素、臭素または沃
素である）を有する有機金属化合物と反応させて次の構
造 （式中Ｍは上記と同意義を有する）を有する化合物の混
合物を生成させ、次に、次の構造（式中Ｍに上記と同意
義である）を有する化合物の混合物を加水分解して、次
の構造 を有する化合物の混合物を作る工程を包含することを特
徴とする次の構造 を有する香料組成物の製法。 ａ枠　次の構造 を有する化合物を、次の構造 を有する化合物と反応させて、次の構造を有する化合物
を生成させ、次に、次の構造を有する化合物を水素化触
媒上で１モルの水素と反応させて次の構造 を有する化合物を水素化触媒上で反応させて、次の構造 を有する化合物を生成することを特徴とする香料組成物
の製法。 （１→　次の構造 を有する化合物を水素と反応させて、その場で、次の構
造 を有する化合物を生成させるに当り、反応を水素化触媒
を使用しておこなうことを特徴とする香料組成物の製法
。 （１Ｇ　前記消耗品は香料製品でありまた該香料製品は
芳香性重合体でおる前記第８項記載の方法。 手続補正書（自発） 特許庁長官　若杉和夫　殿 １　生仲の表示 昭和５９年特許　願第３７０２　号 ２　発明の名称　香料組成物およびその製法３　補正を
する者 事件との関係　特許出願人 イに所

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　次の構造 （式中、点線は炭素−炭素間単一結合または炭素−炭素
   間二重結合である）を有することを特徴とする香料組成
   物。 し）次の構造 を有する前記第１項記載の香料組成物。 げ）　次の構造 す を有する前記第１項記載の香料組成物。 Ｖ）　次の構造 （式中、Ｚ　＋Ｓ水素、ＭｇＸまたはＬｉ　；　Ｘハ塩
   素、臭素または沃素である） よりなる群から選ばれた構造を有する前記第１項記載の
   香料組成物。 け）次の構造 よりなる群から選ばれた構造を有する前記第弘項記載の
   香料組成物。 （６）仄の構造 よりなる群から個１．ばれた構造を有する前記第参項記
   載の香料組成物。 （′ｉ）　次の構造 よりなる群から選ばれた構造を有する前記第φ項記載の
   香料組成物。 げ）香料組成物、オーデコロンあるいは香料製品のベー
   スに、次の構造 ＯＨＯ）［ よりなる群から選ばれた構造を有する化合物の少なくと
   も１つ〕ど芳香を増大または高めるは添加する工程を含
   むことなｌ特徴とする香料１組成物、オーデコロンおよ
   び香料製品よりなる群から選ばれた消耗品の芳香を増大
   または高める方法。 夕）　前記消耗品は香料組成物またはオーデコロンであ
   る前記第を項記載の方法。 （ｉｏ）前記消耗品は香料製品であり、また該香料製品
   をよ固体又は液体のアニ；」−ン性、カチオン性、非イ
   オン性または両性イオン性洗浄剤である前記第１項記載
   の方法。 （／／）　ｍｌ記消、ｒｔ品は香料製品であり、しかも
   該香料製品は繊維柔軟組成物または繊維柔軟製品である
   前記第ｇ項記載の方法。 【ｈ）次の構造 を有する化合物を最初次の構造 を有する化合物と反応させて次の構造 を仔する化合物を得、次に、次の構造を有する化合−吻
   を 水素化触媒上で水素と反応させ又、次の構造を有する化
   合吻を生成させ、 さらに、次の構造 を有する化合物を次の構造 Ｈ３Ｍ （式中、Ｍは吟ＸまたはＬｉ：Ｘは塩素、臭素または沃
   素である）を有する有機金属化合物と反応さセ℃次の構
   造 （式中、Ｍは上記と同意義を有する）を有する化合物の
   混合物を生成させ、 次に、次の構造 ＵＭ　ＯＭ （式中、Ｍは上記と同意義である）を有する化合↓１０
   ）混合物を加水分解して、次の構造 を有する化縫物の混合物を作る工程を包含することを待
   命とする次の構造 をＷｊ＋香料組成物の・Ｍ法。 （／３）仄の構造 ０　′ を有する化合物を、次の構造 を有する化合物と反応させ王、次の構造Ｏ を有する化合物な生成させ、次に次の構造を有−３−る
   化合物を水素化触媒−ヒで１モルの水素と反応させて次
   の構造 を有する化合物を生成さす、次に次の構造乞有する化合
   物な水素化触媒上で反応させて、次の構造 ＼ をイｒ１〜る化合物を生が、することを特徴とする耳お
   Ｆ組成物の製ず云。 （／％１次の構造 〇 一〕 化性する化合物を水系と反応させ℃、その場で、次の構
   造 を有１−る化合物を生成させるに当り、反応を水素化触
   媒馨使用し℃おこなうことを特徴とする香料組成物の製
   法。 （ｔｓｔ　＠記消耗品は香料製品でありまた該香料製品
   は芳香性重合体であるｈｌＪ記第ｇ項記載の方法。