JPS60144301A - 有機溶媒に可溶なセルロ−ス製品 - Google Patents
有機溶媒に可溶なセルロ−ス製品Info
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- JPS60144301A JPS60144301A JP59242553A JP24255384A JPS60144301A JP S60144301 A JPS60144301 A JP S60144301A JP 59242553 A JP59242553 A JP 59242553A JP 24255384 A JP24255384 A JP 24255384A JP S60144301 A JPS60144301 A JP S60144301A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
- C08F251/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof on to cellulose or derivatives thereof
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/05—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur
- C08B15/06—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur containing nitrogen, e.g. carbamates
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/022—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations
- C08F299/024—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations the unsaturation being in acrylic or methacrylic groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、エーテル又はエステル置換度が２．０乃至約
２．９であシ、かつ、アクリルアミド反応体との反応に
よシ誘導体化又は更に反応を受けて、自差（ｐｅｎｄａ
ｎｔ ）のアクリルアミド官能価を約０．０５乃至０．
５の置換度まで置換して、ヒドロキシル置換度を！ｌＪ
６．０５乃至０．９５とするとともに、水に不溶でかつ
モノマと共重合することができる重合性の、有機溶媒に
可溶な製品を提供するセルロース・エステル又はエーテ
ル製品に関する。
２．９であシ、かつ、アクリルアミド反応体との反応に
よシ誘導体化又は更に反応を受けて、自差（ｐｅｎｄａ
ｎｔ ）のアクリルアミド官能価を約０．０５乃至０．
５の置換度まで置換して、ヒドロキシル置換度を！ｌＪ
６．０５乃至０．９５とするとともに、水に不溶でかつ
モノマと共重合することができる重合性の、有機溶媒に
可溶な製品を提供するセルロース・エステル又はエーテ
ル製品に関する。
（従来技術）
セルロース系製品は、種々の非食品分野及び工業の分野
での用途に向けて、広く使用されている、澱粉とセルロ
ースとからつくられる製品は、従来、布と紙のサイズ処
理又は仕上げ処理に使用されているとともに１波形及び
積層板紙、再湿型ガム及び壁紙の接着剤、例えは鋳物用
中子バインダのようなバインダ、布補助剤並びに増粘剤
としヤ使用され、かつ、他の数多くの用途に向けられて
いる。
での用途に向けて、広く使用されている、澱粉とセルロ
ースとからつくられる製品は、従来、布と紙のサイズ処
理又は仕上げ処理に使用されているとともに１波形及び
積層板紙、再湿型ガム及び壁紙の接着剤、例えは鋳物用
中子バインダのようなバインダ、布補助剤並びに増粘剤
としヤ使用され、かつ、他の数多くの用途に向けられて
いる。
セルロース・エステル及びエーテルは、成形、コーティ
ング、押出及び積層技術においてプラスチックとして使
用されている。
ング、押出及び積層技術においてプラスチックとして使
用されている。
セルロース誘導体は、石油化学原料から主としてつくら
れる合成高分子物質の良好な代替物とはなっていない。
れる合成高分子物質の良好な代替物とはなっていない。
感水性を殆んどある腟は全く必要としない用途における
合成ポリマの代替物として、セルロースを主体とする製
品を使用することができるようにする新しい技術の開発
に向けて、多くの努力がなされてきた。本技術分野では
、合成ポリマの代替物として有効な、セルロースを主体
とする製品についての研究が続けられている。
合成ポリマの代替物として、セルロースを主体とする製
品を使用することができるようにする新しい技術の開発
に向けて、多くの努力がなされてきた。本技術分野では
、合成ポリマの代替物として有効な、セルロースを主体
とする製品についての研究が続けられている。
（発明が解決しようとする問題点）
先行技術によればセルロース・アクリルアミドが提供さ
れているが、これは感水性があシ、シかも石油化学原料
からつくられる合成高分子材料の代替物としての機能を
充分に発揮することができなかった。セルロースとアク
リルアミドとの反応は周知であシ、アクリルアミドメチ
ル・セルロースは先行技術文献に記載されている。また
、セルロース・アセテートのアクリロイル・エステル、
メチアクリリル・エステル及びクロトン・エステル（ｃ
ｒｏｔｏｎｉｃ ｅｓｔｅｒ ）も先行技術文献に開示
されている。メチロール・メラミン、メチロール環状尿
素及びメチロール尿素のよりなＮ−メチロールアミドと
セルロースとの反応も公知であシ、架橋しかつ不溶性の
製品が得られている。これらの製品は、繊維工業におい
て、永久的な形状を保持することが要求される物品を提
供するのに使用されている。
れているが、これは感水性があシ、シかも石油化学原料
からつくられる合成高分子材料の代替物としての機能を
充分に発揮することができなかった。セルロースとアク
リルアミドとの反応は周知であシ、アクリルアミドメチ
ル・セルロースは先行技術文献に記載されている。また
、セルロース・アセテートのアクリロイル・エステル、
メチアクリリル・エステル及びクロトン・エステル（ｃ
ｒｏｔｏｎｉｃ ｅｓｔｅｒ ）も先行技術文献に開示
されている。メチロール・メラミン、メチロール環状尿
素及びメチロール尿素のよりなＮ−メチロールアミドと
セルロースとの反応も公知であシ、架橋しかつ不溶性の
製品が得られている。これらの製品は、繊維工業におい
て、永久的な形状を保持することが要求される物品を提
供するのに使用されている。
しかしながら、従来技術では、水に不溶であシ、ビニル
・モノマと共重合することができ、コーティングとして
有効に使用することが′でき、しか・も石油化学原料か
ら主として得られる合成ポリマ拐料の一層有効な代替物
を提供することができる、重合性の、有機溶媒に可溶な
セルロース製品を得ることができなかった。従って、毎
年容易に人手することができかつ補充することができる
作物から得られる、かかる有効な代替物の出現が待望さ
れている。
・モノマと共重合することができ、コーティングとして
有効に使用することが′でき、しか・も石油化学原料か
ら主として得られる合成ポリマ拐料の一層有効な代替物
を提供することができる、重合性の、有機溶媒に可溶な
セルロース製品を得ることができなかった。従って、毎
年容易に人手することができかつ補充することができる
作物から得られる、かかる有効な代替物の出現が待望さ
れている。
（問題点を解決するための手段）
本発明の第１の目的は、重合性を有し、がっ、有機溶媒
に可溶な改良されたセルロース製品を提供することＫあ
る。
に可溶な改良されたセルロース製品を提供することＫあ
る。
本発明の別の目的は、石油化学原料から得られる合成高
分子材料のよシ有効な代替物として使用することができ
る改良されたセルロース・エステル又はエーテルを提供
することにある。
分子材料のよシ有効な代替物として使用することができ
る改良されたセルロース・エステル又はエーテルを提供
することにある。
本発明の更に別の目的は、自己架橋性を有し、有機溶媒
に可溶であり、ビニル・モノマと共重合することができ
、しかもコーティング剤、接着剤、グラスチック及び他
の用途に有用なセルロース誘導体を提供することにある
。
に可溶であり、ビニル・モノマと共重合することができ
、しかもコーティング剤、接着剤、グラスチック及び他
の用途に有用なセルロース誘導体を提供することにある
。
本発明の他の目的と利点は、以下の記載から明らかにな
るものである。
るものである。
本発明は、約２．０乃至２．９のエーテル又はエステル
置換度（ｅｔｈｅｒ ｏｒ ｅｌｌｔｅｒ ｄｅｇｒｅ
ｅ ｏｆ ５ｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）ＣＤ、Ｓ、）−
１で誘導体化され、かつ、アクリルアミド反応体との反
応によシ更に誘導体化されてセルロース誘導体のアクリ
ルアミドを約０．０５乃至０．５のアクリルアミド反応
体置換度（ａｃｒｙＪａｍｉｄｅｒｅａｃｔａｎｔ ｄ
ｅｇｒｅｅ ｏｆ ５ｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ） （
Ｄ、 Ｓ、 ）まで置換することＫより、約０．０５乃
至０．９５の残留ヒドロキシル（ＯＨ）Ｉｔ置換度 ｒ
ｅｓｉｄｕａｌ ｈｙｄｒｏｘｙｌｄｅｇｒｅｅ ｏｆ
５ｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ） （Ｄ、 Ｓ、 ）を
有する生成物を得ることができる、セルロース誘導体か
ら得られる改良されたセルロース製品を提供するもので
ある。改良されたセルロース製品からは、水に不溶でか
つ多くのモノマと共重合することができる共重合性の、
有機溶媒に可溶の製品が得られる。
置換度（ｅｔｈｅｒ ｏｒ ｅｌｌｔｅｒ ｄｅｇｒｅ
ｅ ｏｆ ５ｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）ＣＤ、Ｓ、）−
１で誘導体化され、かつ、アクリルアミド反応体との反
応によシ更に誘導体化されてセルロース誘導体のアクリ
ルアミドを約０．０５乃至０．５のアクリルアミド反応
体置換度（ａｃｒｙＪａｍｉｄｅｒｅａｃｔａｎｔ ｄ
ｅｇｒｅｅ ｏｆ ５ｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ） （
Ｄ、 Ｓ、 ）まで置換することＫより、約０．０５乃
至０．９５の残留ヒドロキシル（ＯＨ）Ｉｔ置換度 ｒ
ｅｓｉｄｕａｌ ｈｙｄｒｏｘｙｌｄｅｇｒｅｅ ｏｆ
５ｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ） （Ｄ、 Ｓ、 ）を
有する生成物を得ることができる、セルロース誘導体か
ら得られる改良されたセルロース製品を提供するもので
ある。改良されたセルロース製品からは、水に不溶でか
つ多くのモノマと共重合することができる共重合性の、
有機溶媒に可溶の製品が得られる。
水に不溶のセルロースは、ヒドロキシル基が約２．０よ
りも大きくて、３．０よりも小さい置換度まで置換され
ていることに特徴がある。本発明において有用なセルロ
ースは、反応に供されて、セルロース製品 換されることにより、０．１乃至１．０の置換度を有す
るヒドロキシルを残す、疎水性の置換基をもったエステ
ル又はエーテルを提供するものである。
りも大きくて、３．０よりも小さい置換度まで置換され
ていることに特徴がある。本発明において有用なセルロ
ースは、反応に供されて、セルロース製品 換されることにより、０．１乃至１．０の置換度を有す
るヒドロキシルを残す、疎水性の置換基をもったエステ
ル又はエーテルを提供するものである。
疎水置換基は、炭素鎖の長さがＣ７乃至Ｃ１であるのが
好ましく、脂肪族基であっても、芳香族基であつてもよ
い。得られたエステル又はエーテルは、アクリルアミド
との反応に供され、アクリルアミドを約０．０５乃至０
．５の置換度まで置換して、本発明の生成物中に約０．
０５乃至０．９５（Ｌばしば約０．０５乃至０．５）の
置換度を有するヒドロキシルを残留する。
好ましく、脂肪族基であっても、芳香族基であつてもよ
い。得られたエステル又はエーテルは、アクリルアミド
との反応に供され、アクリルアミドを約０．０５乃至０
．５の置換度まで置換して、本発明の生成物中に約０．
０５乃至０．９５（Ｌばしば約０．０５乃至０．５）の
置換度を有するヒドロキシルを残留する。
アクリルアミド反応体には、Ｎ−（ヒドロキシメチル）
アクリルアミドのよりなＮ−メチロール及びＮ−メチル
チオ・アクリルアミド；Ｎ−（ヒドロキシメチル）−Ｎ
−（（１−ヒドロキシメチル）プロピルコアクリルアミ
ド；（例えば、Ｎ−（ヒドロキシメチル）−２−（メチ
ル−ヘプチル）アクリルアミド、Ｎ−（（ヒドロキシメ
チル）−１−ノニル〕−２−メチル・アクリルアミド、
Ｎ−（１−ヒドロキシメチル）−２−メチル・アクリル
アミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）−２−プロピル・ア
クリルアミドなどのンＮ−（ヒドロキシメチル−２−ア
ルキル）アクリルアミド；Ｎ−（メルカプトメチル）ア
クリルアミド；Ｎ−メチｉ−ルーＮ−イングロビル・ア
クリルアミド；３−（Ｎ−メチロール・アクリルアミド
）−３−メチル・ブチル・トリメチル塩化アンモニウム
（カチオン性）；ナトリウム−２−Ｎ−メチロール・ア
クリルアミド−２−メチル・プロパン・スルホン酸（７
＝ オｙ −ＣＨｔ ： Ｃ（）Ｄ Ｃ（： ０ ）
Ｎ （ＣＨｔ ＯＨ）Ｃ（ＣＨｓ ）！−ＣＨｔ Ｂｏ
ｇ ＝ ＮＡ ＋ ）、及びこれらの混合物などがある
。
アクリルアミドのよりなＮ−メチロール及びＮ−メチル
チオ・アクリルアミド；Ｎ−（ヒドロキシメチル）−Ｎ
−（（１−ヒドロキシメチル）プロピルコアクリルアミ
ド；（例えば、Ｎ−（ヒドロキシメチル）−２−（メチ
ル−ヘプチル）アクリルアミド、Ｎ−（（ヒドロキシメ
チル）−１−ノニル〕−２−メチル・アクリルアミド、
Ｎ−（１−ヒドロキシメチル）−２−メチル・アクリル
アミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）−２−プロピル・ア
クリルアミドなどのンＮ−（ヒドロキシメチル−２−ア
ルキル）アクリルアミド；Ｎ−（メルカプトメチル）ア
クリルアミド；Ｎ−メチｉ−ルーＮ−イングロビル・ア
クリルアミド；３−（Ｎ−メチロール・アクリルアミド
）−３−メチル・ブチル・トリメチル塩化アンモニウム
（カチオン性）；ナトリウム−２−Ｎ−メチロール・ア
クリルアミド−２−メチル・プロパン・スルホン酸（７
＝ オｙ −ＣＨｔ ： Ｃ（）Ｄ Ｃ（： ０ ）
Ｎ （ＣＨｔ ＯＨ）Ｃ（ＣＨｓ ）！−ＣＨｔ Ｂｏ
ｇ ＝ ＮＡ ＋ ）、及びこれらの混合物などがある
。
本発明の方法においては、水に不溶なセルロース誘導体
が先づつくられるが、市販のものを購入することもでき
る。この誘導体は、２．０乃至約２９、好ましくは２．
４乃至２．８の置換度を有する。セルロース誘導体を、
塩化アンモニウムのような触媒及びアクリルアミド反応
体と混合する。ｐＨは約４．２乃至４．５の範囲にある
ようにすべきである。アクリルアミド反応体は、乾燥し
た形態にあってもよく、あるいは水又は適宜の溶媒の溶
液となっていてもよい。
が先づつくられるが、市販のものを購入することもでき
る。この誘導体は、２．０乃至約２９、好ましくは２．
４乃至２．８の置換度を有する。セルロース誘導体を、
塩化アンモニウムのような触媒及びアクリルアミド反応
体と混合する。ｐＨは約４．２乃至４．５の範囲にある
ようにすべきである。アクリルアミド反応体は、乾燥し
た形態にあってもよく、あるいは水又は適宜の溶媒の溶
液となっていてもよい。
メチル・ヒドロキノンのような重合抑制剤を、エチレン
・グリコール、フロピレン・クリコール又はＮ−メチル
・ピロリドンのような浸潤剤とともに１反応系に任意に
入れることができる。
・グリコール、フロピレン・クリコール又はＮ−メチル
・ピロリドンのような浸潤剤とともに１反応系に任意に
入れることができる。
次に、水又は溶媒を、アクリルアミド反応体の重合又は
反応を引起さない条件下で混合物から取除くことができ
る。温度は８０℃以下が好ましく、真空乾燥、オーブン
乾燥又は同様な条件を採用することができる。しかしな
か、ら、水分又は溶媒は、反応中に存在していてもよい
のである。混合物を拡げて薄層を形成し、乾燥してさ、
らさらした粉末にすることができる。次に、乾燥した混
合物を必要があれば粉砕し、８０乃至１２０℃の温度範
囲で約３０分乃至３時間反応に供する。反応中に生ずる
水の除去を行なうことが重要である。反応生成物を水に
懸樗させるととＫより洗浄し、ｐＨ５乃至６に中和する
ことができる。反応生成物を濾過し、触媒がなくなるま
で洗浄する。。回収した生成物を乾燥し、所望の置換度
で使用されるアクリルアミド反応体と当量の窒素含有量
を有するようにすべきである。歳素含有量の測定値を使
用して、所望の程度の反応が行なわれたかどうかを確か
めることができる。Ｎ−メチロールアクリルアミドを使
用すると、回収された生成物の窒素含有量は一般に１約
０．２乃至２チとなる。最終生成物即ち製品は、有機溶
媒とビニル・モノマに可溶であり、塊重合（５ｅｌｆ
−ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ）及び共重合反応に
よく適したものとなる。
反応を引起さない条件下で混合物から取除くことができ
る。温度は８０℃以下が好ましく、真空乾燥、オーブン
乾燥又は同様な条件を採用することができる。しかしな
か、ら、水分又は溶媒は、反応中に存在していてもよい
のである。混合物を拡げて薄層を形成し、乾燥してさ、
らさらした粉末にすることができる。次に、乾燥した混
合物を必要があれば粉砕し、８０乃至１２０℃の温度範
囲で約３０分乃至３時間反応に供する。反応中に生ずる
水の除去を行なうことが重要である。反応生成物を水に
懸樗させるととＫより洗浄し、ｐＨ５乃至６に中和する
ことができる。反応生成物を濾過し、触媒がなくなるま
で洗浄する。。回収した生成物を乾燥し、所望の置換度
で使用されるアクリルアミド反応体と当量の窒素含有量
を有するようにすべきである。歳素含有量の測定値を使
用して、所望の程度の反応が行なわれたかどうかを確か
めることができる。Ｎ−メチロールアクリルアミドを使
用すると、回収された生成物の窒素含有量は一般に１約
０．２乃至２チとなる。最終生成物即ち製品は、有機溶
媒とビニル・モノマに可溶であり、塊重合（５ｅｌｆ
−ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ）及び共重合反応に
よく適したものとなる。
本発明の製品は、単独重合又は共重合により、溶媒に不
溶な内部可塑化され（１ｎｔｅｒｎａｌｌｙ・ｐｌａｓ
ｔｉｃｉｚｅｄ ）、膨潤が制御された改質フィルム、
コーティング、インク、注型品、接着剤、膜及び組成物
をつくるのに利用することができる。紫外線、白光線又
は電子ビームなどの照射にょシ、また熱１硬化技術を利
用して、重合を行なわせることができる。本発明の製品
は一般に、硬化性皮膜、コーティング、インク、注型品
、接着剤、膜及び組成物において、石油化学に基づくモ
ノマ、オリゴマ及び樹脂と適合するものであることがわ
かった。コーティングは、木材、紙、金属及びプラスチ
ックに有効であるので、容器、家具、床、機械装置、器
具、自動車、トラック、パイプ、ボート、紙製品及びワ
イヤに、ｌｌＡｌ＆、断熱などのために利用することが
できる。
溶な内部可塑化され（１ｎｔｅｒｎａｌｌｙ・ｐｌａｓ
ｔｉｃｉｚｅｄ ）、膨潤が制御された改質フィルム、
コーティング、インク、注型品、接着剤、膜及び組成物
をつくるのに利用することができる。紫外線、白光線又
は電子ビームなどの照射にょシ、また熱１硬化技術を利
用して、重合を行なわせることができる。本発明の製品
は一般に、硬化性皮膜、コーティング、インク、注型品
、接着剤、膜及び組成物において、石油化学に基づくモ
ノマ、オリゴマ及び樹脂と適合するものであることがわ
かった。コーティングは、木材、紙、金属及びプラスチ
ックに有効であるので、容器、家具、床、機械装置、器
具、自動車、トラック、パイプ、ボート、紙製品及びワ
イヤに、ｌｌＡｌ＆、断熱などのために利用することが
できる。
本発明の製品と共重合させ又は配合させることＫよ、９
、ＡＢＳ、アクリル、ポリアクリロニトリル、アルキド
、ジアリルフタレート、フェノール、ポリエステル、ポ
リスチレン、ＰｖＣの各樹脂を改質することができる。
、ＡＢＳ、アクリル、ポリアクリロニトリル、アルキド
、ジアリルフタレート、フェノール、ポリエステル、ポ
リスチレン、ＰｖＣの各樹脂を改質することができる。
本発明の製品は、多くのモノＷＫ対し適合性（ｃｏｍｐ
ａｔｉｂｉｌｉｔｙ ）を有しているので、数多くのポ
リマを形成することができる。
ａｔｉｂｉｌｉｔｙ ）を有しているので、数多くのポ
リマを形成することができる。
フィルム即ち皮膜は、アクリルアミドメチル・セルロー
ス・アセテート・ブチレートを種々の量のエチルアクリ
レート及び光重合開始剤（ｐｈｏｔｏ −１ｎｉｔｉａ
ｔｏｒ ）と混合し、この混合物を、商標Ｂｏｎｄｅｒ
ｉｔｅ ３７が付されて販売されているシートのような
処理された金属基板に拡げることＫよシ得ることができ
る。硬化は紫外線を短時間照射することＫよシ行なうこ
とができ、これによシ、伸び、奥面衝撃、引張強さ及び
弾性率をはじめとする種々の望ましい物理的性質を提供
することができる。
ス・アセテート・ブチレートを種々の量のエチルアクリ
レート及び光重合開始剤（ｐｈｏｔｏ −１ｎｉｔｉａ
ｔｏｒ ）と混合し、この混合物を、商標Ｂｏｎｄｅｒ
ｉｔｅ ３７が付されて販売されているシートのような
処理された金属基板に拡げることＫよシ得ることができ
る。硬化は紫外線を短時間照射することＫよシ行なうこ
とができ、これによシ、伸び、奥面衝撃、引張強さ及び
弾性率をはじめとする種々の望ましい物理的性質を提供
することができる。
本発明の製品と、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル
、メタクリル酸メチル及びスチレンとの共重合体の注型
品は、低水分吸収を呈している。
、メタクリル酸メチル及びスチレンとの共重合体の注型
品は、低水分吸収を呈している。
単独重合は、過酸化ベンゾイルのような開始剤の存在下
で、アセトンのような低沸点有機溶媒に本発明の製品を
溶解し、熱硬化させることＫより行なうことができる。
で、アセトンのような低沸点有機溶媒に本発明の製品を
溶解し、熱硬化させることＫより行なうことができる。
本発明の製品を使用して、種々の接着剤配合物を得るこ
とができる。例えば、過酸化ベンゾイル及びジメチルア
ニリンとともにアクリル酸２−ヒー ドロキシメチル及
びアセトンと混合させ、かば材（ｂｉｒｃｈ −ｗｏｏ
ｄ ）、ガラス及びアルミニウムに強力に接着する接着
剤を得ることができる。
とができる。例えば、過酸化ベンゾイル及びジメチルア
ニリンとともにアクリル酸２−ヒー ドロキシメチル及
びアセトンと混合させ、かば材（ｂｉｒｃｈ −ｗｏｏ
ｄ ）、ガラス及びアルミニウムに強力に接着する接着
剤を得ることができる。
（実施例）
実施例１
先づ、２，０７１の脱イオン水を１９リツトルの電槽に
入れ、１３８．ｐの塩化アンモニウム、： １９．９Ｉ
のｐ−メトキシ・フェノールを加えた。ステンレス鋼の
攪拌器及び羽根車を用いて、塩化アンモニウムとｐ−メ
トキシフェノールが溶解するまで激しく攪拌した。次に
、１，８５７ＩＩのＮ−メチロールアクリルアミドを４
８重量−の水溶液にして、攪拌を続けながら添加した。
入れ、１３８．ｐの塩化アンモニウム、： １９．９Ｉ
のｐ−メトキシ・フェノールを加えた。ステンレス鋼の
攪拌器及び羽根車を用いて、塩化アンモニウムとｐ−メ
トキシフェノールが溶解するまで激しく攪拌した。次に
、１，８５７ＩＩのＮ−メチロールアクリルアミドを４
８重量−の水溶液にして、攪拌を続けながら添加した。
次いで、固形分基準で３，０００ ｇの、イーストマン
・ケミカルズ（Ｅａｓｔｍａｎ −ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
）からＣＡ Ｂ ５５１−．０１の表示を付しで販売
されているセルロース・アセテート・ブチレートをゆつ
〈シ添加し、混合した。
・ケミカルズ（Ｅａｓｔｍａｎ −ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
）からＣＡ Ｂ ５５１−．０１の表示を付しで販売
されているセルロース・アセテート・ブチレートをゆつ
〈シ添加し、混合した。
セルロース・アセテート・ブチレートは、粘度が０．０
３８ポアズであり、アシル含有量はアセチルが２．０％
でブチリルが５３チであシ、ヒドロキシル含有量は１．
５％であった。置換度は２．７６であった。ｐＨを測定
して、４２乃至４．５の範囲に調整した。攪拌を１時間
半続け、次にスラリを濾過した。
３８ポアズであり、アシル含有量はアセチルが２．０％
でブチリルが５３チであシ、ヒドロキシル含有量は１．
５％であった。置換度は２．７６であった。ｐＨを測定
して、４２乃至４．５の範囲に調整した。攪拌を１時間
半続け、次にスラリを濾過した。
得られた濾過ケークをｐ液の一部で洗浄し、「湿潤ケー
ク」を鋼製のトレイに移した。生成物を換気が良好なフ
ードにおいて約２日間、水分含有量が約４％になるまで
空気乾燥して、反応性プレミックス（ｐｒｅｍｉｘ ）
をつくった。
ク」を鋼製のトレイに移した。生成物を換気が良好なフ
ードにおいて約２日間、水分含有量が約４％になるまで
空気乾燥して、反応性プレミックス（ｐｒｅｍｉｘ ）
をつくった。
空気乾燥後、プレミックスをステンレス鋼製のトレイに
載せ、オーブンにおいて１００ ”Ｃで１時間反応に供
した。次に１反応生成物を、よく換気されたフードにお
いて室温まで冷却した。
載せ、オーブンにおいて１００ ”Ｃで１時間反応に供
した。次に１反応生成物を、よく換気されたフードにお
いて室温まで冷却した。
次いで、反応生成物を脱イオン水でスラリ化したが、ｐ
Ｈを測定したところ３．５であった。このρ１１を希薄
水酸化ナトリウムを用いて５．５に調整した。
Ｈを測定したところ３．５であった。このρ１１を希薄
水酸化ナトリウムを用いて５．５に調整した。
スラリを約８時間攪拌してから濾過した。Ｆ液に塩素イ
オンがなくなるまで、洗浄を続けた。次に、生成物を５
０重量パーセントのエタノール水溶液（３Ａ）で洗浄し
、エタノール水溶液に一晩懸濁させた。反応生成物を再
び濾過し、脱イオン水で洗浄して残留アルコールを除去
した。生成物を再びトレイに移し、約５５℃で乾燥させ
て水分量を約２８チとした。生成物は０．４％の窒素を
含有していた。アクリルアミドの置換度は０１１で、ヒ
ドロキシルは０．１３であった。
オンがなくなるまで、洗浄を続けた。次に、生成物を５
０重量パーセントのエタノール水溶液（３Ａ）で洗浄し
、エタノール水溶液に一晩懸濁させた。反応生成物を再
び濾過し、脱イオン水で洗浄して残留アルコールを除去
した。生成物を再びトレイに移し、約５５℃で乾燥させ
て水分量を約２８チとした。生成物は０．４％の窒素を
含有していた。アクリルアミドの置換度は０１１で、ヒ
ドロキシルは０．１３であった。
製品は、白色乃至オフ・ホワイトの、乾燥し、さらさら
した粉末体で、丈夫で、硬くて、著しく光沢があり、耐
久性のある共重合体をつくるのに有用である。
した粉末体で、丈夫で、硬くて、著しく光沢があり、耐
久性のある共重合体をつくるのに有用である。
製品は、モノマ、乾性油、不飽和ポリエステル、あるい
はアルキド樹脂と共重合して高分子量の有用なフィルム
を形成する、反応性のコーティング及びインクに有用で
ある。製品は、融点が１１０乃至１２５℃であシ、たる
み（ｒｕｎｎｉｎｇ −ａｎｄ −ｓａｇｇｉｎｇ ）
を最少とするように流動学的制御を提供し、中塗の密着
性を改善し、くぼみの発生（ｃｒａｔｅｒｉｎｇ ）を
除去し、指針乾燥状態になる時間を短縮するものであっ
た。製品は、ビニル・モノマのビヒクルを熱的及び元化
学的に共重合し、貯蔵中は単独重合を起さない。
はアルキド樹脂と共重合して高分子量の有用なフィルム
を形成する、反応性のコーティング及びインクに有用で
ある。製品は、融点が１１０乃至１２５℃であシ、たる
み（ｒｕｎｎｉｎｇ −ａｎｄ −ｓａｇｇｉｎｇ ）
を最少とするように流動学的制御を提供し、中塗の密着
性を改善し、くぼみの発生（ｃｒａｔｅｒｉｎｇ ）を
除去し、指針乾燥状態になる時間を短縮するものであっ
た。製品は、ビニル・モノマのビヒクルを熱的及び元化
学的に共重合し、貯蔵中は単独重合を起さない。
製品のブルックフィールド粘度は、メチル・エチル・ケ
トンの４０重量パーセント溶液にしたところ、２５℃で
２２０センチポアズ（ｃｐｓ ）であった。
トンの４０重量パーセント溶液にしたところ、２５℃で
２２０センチポアズ（ｃｐｓ ）であった。
製品は４０重量パーセントが、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル
、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、スチレン：
メタクリル酸メチル系（８０：２０）、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル、Ｎ−ビニル・ピロリドン及びスチレ
ン：メタノール系（８０：２０）Ｋ可溶である。
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル
、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、スチレン：
メタクリル酸メチル系（８０：２０）、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル、Ｎ−ビニル・ピロリドン及びスチレ
ン：メタノール系（８０：２０）Ｋ可溶である。
ヒドロキシル含有量は、重量パーセントで計算したとこ
ろ、１．１！％ＯＨであった。酸価はゼロであシ、ビニ
ル基の置換度は０．１１であった。
ろ、１．１！％ＯＨであった。酸価はゼロであシ、ビニ
ル基の置換度は０．１１であった。
実施例２
実施例１で得た「湿ｌケーク」の一部を６０”Ｃのオー
ブンで約５時間乾燥し、水分を約４％とした。オーブン
乾燥した反応混合物をステンレス鋼製のトレイに載せ、
１００℃のオーブンで７５分間反応させた。反応生成物
を脱イオン水でス２り化し、希薄水酸化ナトリウムを用
いてｐＨを５．５に調整した。スラリを１時間攪拌し、
濾過し、触媒がなくなるまで洗浄した。次に、生成物を
５０重量パーセントのエタノール水溶液（３Ａ）で洗浄
し、エタノール水溶液忙−晩懸濁させた。生成物を濾過
し、脱イオン水で洗浄してアルコールを除去し、水分が
２チ未満になるまで５５℃で乾燥させた。
ブンで約５時間乾燥し、水分を約４％とした。オーブン
乾燥した反応混合物をステンレス鋼製のトレイに載せ、
１００℃のオーブンで７５分間反応させた。反応生成物
を脱イオン水でス２り化し、希薄水酸化ナトリウムを用
いてｐＨを５．５に調整した。スラリを１時間攪拌し、
濾過し、触媒がなくなるまで洗浄した。次に、生成物を
５０重量パーセントのエタノール水溶液（３Ａ）で洗浄
し、エタノール水溶液忙−晩懸濁させた。生成物を濾過
し、脱イオン水で洗浄してアルコールを除去し、水分が
２チ未満になるまで５５℃で乾燥させた。
製品は窒素含有量が０．４３部％であった。アクリルア
ミドの置換度は０．１１で、ヒドロキシルは０．１４で
あった。
ミドの置換度は０．１１で、ヒドロキシルは０．１４で
あった。
実施例３
置換度が２．７６の酢酸セルロ、−ス（１００，５＃。
代置２６５．６ ）、４８重量−〇Ｎ−メチロールアク
リルアミド４３１１塩化アンモニウム３．４３ｇ及びｐ
−、メチル・ヒドロキノン０．３３＃を２８４ｇの水で
混合した。混合物を１．５時間攪拌し、Ｆ遇し、２２２
ｇのｐ液を集めた。酢酸セルロースの「湿潤」反応プレ
ミックスの水炸相の残率は３３チであった。「湿潤」プ
レミックス（７６，６１９、水分５０チ）をステンレス
鋼−のトレイに載せ、１１０℃のオーブンで２時間３５
分反応させた。
リルアミド４３１１塩化アンモニウム３．４３ｇ及びｐ
−、メチル・ヒドロキノン０．３３＃を２８４ｇの水で
混合した。混合物を１．５時間攪拌し、Ｆ遇し、２２２
ｇのｐ液を集めた。酢酸セルロースの「湿潤」反応プレ
ミックスの水炸相の残率は３３チであった。「湿潤」プ
レミックス（７６，６１９、水分５０チ）をステンレス
鋼−のトレイに載せ、１１０℃のオーブンで２時間３５
分反応させた。
粗生成物を１００−の水に攪拌しながら懸濁させた。０
．５Ｎの水酸化す）ＩＪウム水溶液を用いて…を３．６
５乃至６．０に調整した。濾過し、触媒がなくなるまで
洗浄し、５５℃で乾燥したところ、窒素含有量が０．５
４チ（置換度０．１１）の製品が得られた。
．５Ｎの水酸化す）ＩＪウム水溶液を用いて…を３．６
５乃至６．０に調整した。濾過し、触媒がなくなるまで
洗浄し、５５℃で乾燥したところ、窒素含有量が０．５
４チ（置換度０．１１）の製品が得られた。
対応する反応プレミックスを１２％の水分含有量になる
まで乾燥させた。１１０℃で１．５時間反応させたとこ
ろ、０．５４％の窒素を含む（置換度０．１１）生成物
が得られた。
まで乾燥させた。１１０℃で１．５時間反応させたとこ
ろ、０．５４％の窒素を含む（置換度０．１１）生成物
が得られた。
実施例４
２００ｇの酢酸セルロース（大量２６５．６）を、２リ
ツトルの早口蒸留フラスコに入れた。フラスコをブチ−
ロータベイパー（ＢｕＣｈｉ −Ｒｏｔａｖａｐｏｒ）
装置に取付け、回転させた。圧力を約１２７ｃｍ（５イ
ンチ）の真空まで減じ、１０．８ｇのＮ−メチロールア
クリルアミドを含む水溶液２４．７ｇ、塩化アンモニウ
ム２ｇ及びメチルヒドロキノン０．２ｙをロータベイパ
ーのテフロン（Ｔｅｆ Ｊｏｎ ） １１１１１１１
送内管を介して添加した。次に１反応混合物に、この給
送管を介して８．５グラムの水を添加し、給送管を些浄
した。真空を解除し、回転フラスコ内の混合物を１時間
混転させた。１１部及び底部に次いで、フラスコの側部
に付着した少量の「湿欄」層をかき落した。幾つかのガ
ラスピーズと幾つかのガラスチューブ（長さ５開、直径
５ ｍｍ ）をブレンド（ｂｌｅｎｄ ）に添加し、軟
かい凝結体を砕いた。
ツトルの早口蒸留フラスコに入れた。フラスコをブチ−
ロータベイパー（ＢｕＣｈｉ −Ｒｏｔａｖａｐｏｒ）
装置に取付け、回転させた。圧力を約１２７ｃｍ（５イ
ンチ）の真空まで減じ、１０．８ｇのＮ−メチロールア
クリルアミドを含む水溶液２４．７ｇ、塩化アンモニウ
ム２ｇ及びメチルヒドロキノン０．２ｙをロータベイパ
ーのテフロン（Ｔｅｆ Ｊｏｎ ） １１１１１１１
送内管を介して添加した。次に１反応混合物に、この給
送管を介して８．５グラムの水を添加し、給送管を些浄
した。真空を解除し、回転フラスコ内の混合物を１時間
混転させた。１１部及び底部に次いで、フラスコの側部
に付着した少量の「湿欄」層をかき落した。幾つかのガ
ラスピーズと幾つかのガラスチューブ（長さ５開、直径
５ ｍｍ ）をブレンド（ｂｌｅｎｄ ）に添加し、軟
かい凝結体を砕いた。
２時間ブレンディング（ｂｌｅｎｄｉｎｇ ）を続けた
。固形物を２０メツシユのスクリーンを通過させ（振盪
ナシ）、ガラスピーズとチューブを除去した。
。固形物を２０メツシユのスクリーンを通過させ（振盪
ナシ）、ガラスピーズとチューブを除去した。
湿潤している反応混合物（１０３，５，９）を１リツト
ルの単口フラスコに入れ、フラスコをプツチ・ロータベ
イパーに取付けた。フラスコを約７１ｃｍ（２８インチ
）の真空まで減圧し、回転させながら、１１０℃の油浴
に２時間浸漬した。ドライアイスのトラップに水を集め
た。反応中は、生成物を自由に混転させた。反応混合物
を２８０１ｄの水に懸濁させ、水酸化ナトリウム溶液を
用いてｐｌ＋を３．５乃至６．０に調整した。生成物を
濾過し、触媒と他の副生成物がなくなるまで洗浄し、５
０℃で乾燥させた。窒素含有量は０．５１％（置換度ｏ
、ｉｏ）であった。上記プレミックスの一部を１１０℃
の強制送風オーブンで１．５時間反応させた。製品の窒
素含有量は０．５４％（置換度０．１０６）であった。
ルの単口フラスコに入れ、フラスコをプツチ・ロータベ
イパーに取付けた。フラスコを約７１ｃｍ（２８インチ
）の真空まで減圧し、回転させながら、１１０℃の油浴
に２時間浸漬した。ドライアイスのトラップに水を集め
た。反応中は、生成物を自由に混転させた。反応混合物
を２８０１ｄの水に懸濁させ、水酸化ナトリウム溶液を
用いてｐｌ＋を３．５乃至６．０に調整した。生成物を
濾過し、触媒と他の副生成物がなくなるまで洗浄し、５
０℃で乾燥させた。窒素含有量は０．５１％（置換度ｏ
、ｉｏ）であった。上記プレミックスの一部を１１０℃
の強制送風オーブンで１．５時間反応させた。製品の窒
素含有量は０．５４％（置換度０．１０６）であった。
実施例５
以下の成分を使用して、実施例１の方法によって、０．
５％の窒素含有量のアクリルアミドメチル・セルロース
・アセテートをつくった。
５％の窒素含有量のアクリルアミドメチル・セルロース
・アセテートをつくった。
酢酸セルロース ２．５ （１０ｆｌ （ｄｓｂ）Ｎ−
メチロールアクリルアミド１４８チ １，０６７、ｌｉ
ｔ塩化アンモニウム ８１．８．９ メトキシフエノール ８．３ｇ 脱イオン水 ７，０８３ ｇ 酢酸セルロースは、イーストマン・り゛ミカルズ（Ｅａ
ｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ）社から、ＣＡ−３
９８−３と表示されているものを入手した。粘度を測定
したところ、１１．４ポアズであった。アセチル含有値
は３９．８％であシ、酢酸の全体量は５５．５チとの分
析値を得た。ヒドロキシル含有量の測定値は３５チであ
った。酢酸セルロースの置換度は２．４６であった。
メチロールアクリルアミド１４８チ １，０６７、ｌｉ
ｔ塩化アンモニウム ８１．８．９ メトキシフエノール ８．３ｇ 脱イオン水 ７，０８３ ｇ 酢酸セルロースは、イーストマン・り゛ミカルズ（Ｅａ
ｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ）社から、ＣＡ−３
９８−３と表示されているものを入手した。粘度を測定
したところ、１１．４ポアズであった。アセチル含有値
は３９．８％であシ、酢酸の全体量は５５．５チとの分
析値を得た。ヒドロキシル含有量の測定値は３５チであ
った。酢酸セルロースの置換度は２．４６であった。
製品は、白色乃至オフ・ホワイトの、乾燥し、かつ、さ
らさらした粉末体であった。これから、強靭で、硬く、
著しく光沢があり、かつ、耐久性のある共重合体が得ら
れた。
らさらした粉末体であった。これから、強靭で、硬く、
著しく光沢があり、かつ、耐久性のある共重合体が得ら
れた。
この粉末体は、メチル・エチル・ケトンにおける３０重
量％のレベルでの２５℃における粘度が、１３．０００
センチポアズ（ｃｐｓ）であった。
量％のレベルでの２５℃における粘度が、１３．０００
センチポアズ（ｃｐｓ）であった。
製品は２０重量％が、Ｎ−ビニル・ピロリドン、アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸、アクリル酸エ
チル：Ｎ−ビニル・ピロリドン系（８０：２０）、メタ
クリル酸メチル二Ｎ−ビニル・ピロリドン系（８０：２
０）、スチレン：Ｎ−ビニル・ピロリドン系（５０：５
０）、アクリル酸エチル：アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル系（８０：２０）、メタクリル酸メチル：アクリル
酸２−ヒドロキシエチル系（８０：２０）、及びスチレ
ン：アクリル酸２−ヒドロキシエチル系（５０：５０）
に可溶であった。
ル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸、アクリル酸エ
チル：Ｎ−ビニル・ピロリドン系（８０：２０）、メタ
クリル酸メチル二Ｎ−ビニル・ピロリドン系（８０：２
０）、スチレン：Ｎ−ビニル・ピロリドン系（５０：５
０）、アクリル酸エチル：アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル系（８０：２０）、メタクリル酸メチル：アクリル
酸２−ヒドロキシエチル系（８０：２０）、及びスチレ
ン：アクリル酸２−ヒドロキシエチル系（５０：５０）
に可溶であった。
ヒドロキシ含、有量を重量パーセントとして計算したと
ころ、３．２％であシ、酸価はゼロであシ、ビニル基の
置換度は０．１１であった。窒素含有量は０．５％であ
った。製品は熱硬化フィルムの製造及び接着剤配合物に
有用である。更に、モノマ溶解性も発揮する。
ころ、３．２％であシ、酸価はゼロであシ、ビニル基の
置換度は０．１１であった。窒素含有量は０．５％であ
った。製品は熱硬化フィルムの製造及び接着剤配合物に
有用である。更に、モノマ溶解性も発揮する。
実施例６
下記の成分を使用して、実施例１により、窒素含有量が
０．４チのアクリルアミドメチル・セルロース・アセテ
ート・ブチレートをつくった。
０．４チのアクリルアミドメチル・セルロース・アセテ
ート・ブチレートをつくった。
セルロース・アセテート・プテレー） ３．ＯＱＯｇＮ
−メチロールアクリルアミド１４８％ １，５ ２ １
、ｌｉ’塩化アンモニア ５５ｇ ｐ−メトキシフェノール ５．５ｙ 水 ７９１ ｇ セルロース・アセテート・ブチレートは、イーストマン
・ケミカルズ社から、ＣＡＢ３８１−０１と表示されて
いるものを入手した。粘度は０．３８ポアズであった。
−メチロールアクリルアミド１４８％ １，５ ２ １
、ｌｉ’塩化アンモニア ５５ｇ ｐ−メトキシフェノール ５．５ｙ 水 ７９１ ｇ セルロース・アセテート・ブチレートは、イーストマン
・ケミカルズ社から、ＣＡＢ３８１−０１と表示されて
いるものを入手した。粘度は０．３８ポアズであった。
アセ大ル含有量は１３．０チであシルグチル含有量は３
７チであった。ヒドロキシル含有量は１．０俤であった
。全置換度は２．７３であった。
７チであった。ヒドロキシル含有量は１．０俤であった
。全置換度は２．７３であった。
この製品の４０重量％の濃度における、下記のモノマに
対する明澄度（ｃｌａｒｉｔｙ ）は次の通りであった
。
対する明澄度（ｃｌａｒｉｔｙ ）は次の通りであった
。
アクリル酸メチル 清澄
アクリル酸エチル わずかに炒り
アクリル酸ブチル 清澄
メタクリル酸メチル 清澄
酢酸ビニル わずかにＭシ
塩化ビニリデン 清澄な粘性流体
スチレン／メタクリ棒メチル系 清澄
（８０／２０）
スチレン／メタノール系（８０／２０） 清澄実施例７
ハーキユルズ・インコーホレイテッド（Ｈｅｒｃｕｌｅ
ａｔＩｎＣｌ）社から入手した３つのグレード（ｇｒａ
ｄｅ ）のエチル・セルロースＮ−４，Ｎ−７及びに−
１４を使用して、アクリルアミドメチル・エチル・セル
ロースをつくった。製品の特性は次の通シであった。
ａｔＩｎＣｌ）社から入手した３つのグレード（ｇｒａ
ｄｅ ）のエチル・セルロースＮ−４，Ｎ−７及びに−
１４を使用して、アクリルアミドメチル・エチル・セル
ロースをつくった。製品の特性は次の通シであった。
［８０／２０ （Ｍ量）トルエン／
エタノールの５重量％溶液
エトキシル ４８．４ ４８．９ ４６．４予想式量
２３１．７ ２３２．８ ２２７．８製品の置換度は、
それぞれ２．４９．２．５３及び２．３５であった。
２３１．７ ２３２．８ ２２７．８製品の置換度は、
それぞれ２．４９．２．５３及び２．３５であった。
以下の成分のプレミックスを下記のようにしてつくった
。
。
エチル・セルロース ５８．８ ５８，９ ５８．２そ
のまま、（乾燥）ω （５８） （５８） （５８）Ｎ
−メチロールアクリル ２６．９ ２４．８ ３４．２
ＮＨ，Ｃ６１２１２１２ （０，１ｇ／ＭＨｔＯＸＩｄ） Ｎ−メチルピロリ １１） １０ １０トン（ａＵ） メチルヒドロキシ４） ０．０１ ０．０１ ０．０１
水ω ２５ ２０ ２５ プレミツクスを混合し、得られた半流動体を平坦なトレ
イに載せて層に成形し、水分含有量が約１０％になるま
で空気乾燥して、比較的薄い層を形成した。乾燥した生
成物を粉末にし、ブレンドした。
のまま、（乾燥）ω （５８） （５８） （５８）Ｎ
−メチロールアクリル ２６．９ ２４．８ ３４．２
ＮＨ，Ｃ６１２１２１２ （０，１ｇ／ＭＨｔＯＸＩｄ） Ｎ−メチルピロリ １１） １０ １０トン（ａＵ） メチルヒドロキシ４） ０．０１ ０．０１ ０．０１
水ω ２５ ２０ ２５ プレミツクスを混合し、得られた半流動体を平坦なトレ
イに載せて層に成形し、水分含有量が約１０％になるま
で空気乾燥して、比較的薄い層を形成した。乾燥した生
成物を粉末にし、ブレンドした。
各配合物を９３℃及び１０３℃で１時間及び２時間反応
させ、反応後、水に懸濁させて、−を５．５に調整した
。塩化物がなくなるまで、ｒ過ケークを水で洗浄し、乾
燥して製品とした。
させ、反応後、水に懸濁させて、−を５．５に調整した
。塩化物がなくなるまで、ｒ過ケークを水で洗浄し、乾
燥して製品とした。
乾燥製品の各１グラムを５−のトルエンに溶解した。２
５ｇのアゾビス（インブチロニトリル）開始剤を用いて
、７０℃で１６時間重合を行なわせた。ゲルをトルエン
で繰返し抽出し、抽出液を得られたものは、アセトン、
トルエン、Ｎ−メチルピロリドン、酢酸エチル、テトラ
ヒドロフラン、クロロホルムに可溶であった。更に、種
々のモノマに可溶であった。
５ｇのアゾビス（インブチロニトリル）開始剤を用いて
、７０℃で１６時間重合を行なわせた。ゲルをトルエン
で繰返し抽出し、抽出液を得られたものは、アセトン、
トルエン、Ｎ−メチルピロリドン、酢酸エチル、テトラ
ヒドロフラン、クロロホルムに可溶であった。更に、種
々のモノマに可溶であった。
新規な本発明の種々の特徴は特許請求の範囲に記載され
ている。
ている。
以下、本発明の実施態様を列挙する。
＋１１ ２．０乃至約２．９のエステル又はエーテル置
換度を有し、アクリルアミド反応体との反応に供されて
約０．０５乃至０．５のアクリルアミド反応体置換度に
置換しかつ約０．０５乃至０．９５の残留ヒドロキシル
置換度を残すことを特徴とするセルロース・エステル又
はエーテル製品。
換度を有し、アクリルアミド反応体との反応に供されて
約０．０５乃至０．５のアクリルアミド反応体置換度に
置換しかつ約０．０５乃至０．９５の残留ヒドロキシル
置換度を残すことを特徴とするセルロース・エステル又
はエーテル製品。
（２）有機溶媒に可溶でかつビニル・モノマと共重合す
ることができるものであることを特徴とする前記第１項
に記載のセルロース製品。
ることができるものであることを特徴とする前記第１項
に記載のセルロース製品。
（３１２，４７’ｌ、至２．８の置換客を有することを
特徴とする前記第１項に記載のセルロース製品。
特徴とする前記第１項に記載のセルロース製品。
（４） アクリルアミド反応体ｔｉＮ−（ヒドロキシメ
チル）アクリルアミドのようなＮ−メチロール及びＮ−
メチルチオ・アクリルアミド：Ｎ−（ヒドロキシメチル
）−Ｎ−（（１−ヒドロキシメチル）プロピルコアクリ
ルアミド；（例えば、Ｎ−（ヒドロキシメチル）−２−
（メチルへブチル）アクリルアミド；Ｎ−（（ヒドロキ
シメチル）−１−ノニル〕−２−メチル・アクリルアミ
ド；Ｎ−（１−ヒドロキシメチル）−２−メチル・アク
リルアミド；Ｎ−（ヒドロキシメチル）−２−プロピル
・アクリルアミド；などの）Ｎ−（ヒドロキシメチル）
−２−アルキル・アクリルアミド；Ｎ−（メルカプトメ
チル）アクリルアミド；Ｎ−メチロール−Ｎ−イングロ
ビル・アクリルアミド；３−（Ｎ−メチロール・アクリ
ルアミド）−３−メチル・ブチル・トリメチル塩化アン
モニウム（カチオン性）；ナトリウム・２−Ｎ−メチロ
ール・アクリルアミド−２−メチル・プロノくン・スル
ホネート（アニオン性ＣＨｙ ： Ｃ（Ｈ）Ｃ（：０）
Ｎ（ＣＨ，０Ｈ）Ｃ（ＣＨｓ ）＊ ＣＨｔ ＳＯｓ
Ｎａ ）及びこれらの組合わせ体よシなる杯から選ばれ
ることを特徴とする前記第１項に記載のセルロース製品
。
チル）アクリルアミドのようなＮ−メチロール及びＮ−
メチルチオ・アクリルアミド：Ｎ−（ヒドロキシメチル
）−Ｎ−（（１−ヒドロキシメチル）プロピルコアクリ
ルアミド；（例えば、Ｎ−（ヒドロキシメチル）−２−
（メチルへブチル）アクリルアミド；Ｎ−（（ヒドロキ
シメチル）−１−ノニル〕−２−メチル・アクリルアミ
ド；Ｎ−（１−ヒドロキシメチル）−２−メチル・アク
リルアミド；Ｎ−（ヒドロキシメチル）−２−プロピル
・アクリルアミド；などの）Ｎ−（ヒドロキシメチル）
−２−アルキル・アクリルアミド；Ｎ−（メルカプトメ
チル）アクリルアミド；Ｎ−メチロール−Ｎ−イングロ
ビル・アクリルアミド；３−（Ｎ−メチロール・アクリ
ルアミド）−３−メチル・ブチル・トリメチル塩化アン
モニウム（カチオン性）；ナトリウム・２−Ｎ−メチロ
ール・アクリルアミド−２−メチル・プロノくン・スル
ホネート（アニオン性ＣＨｙ ： Ｃ（Ｈ）Ｃ（：０）
Ｎ（ＣＨ，０Ｈ）Ｃ（ＣＨｓ ）＊ ＣＨｔ ＳＯｓ
Ｎａ ）及びこれらの組合わせ体よシなる杯から選ばれ
ることを特徴とする前記第１項に記載のセルロース製品
。
１５） セルロース製品は酢酸セルロースから得ること
を特徴とする前記第１項に記載の製品。
を特徴とする前記第１項に記載の製品。
（６） セルロース製品はセルロース・アセテート・ブ
チレートから得ることを特徴とする前記第１項に記載の
製品。
チレートから得ることを特徴とする前記第１項に記載の
製品。
１７＋ セルロース製品ハエチル・セルロースカラ得る
ことを特徴とする前記第１項に記載の製品。
ことを特徴とする前記第１項に記載の製品。
（８） セルロース製品はセルロース・アセテート・プ
ロピオネートから得ることを特徴とする前記第１項に記
載の製品。
ロピオネートから得ることを特徴とする前記第１項に記
載の製品。
＋９） セルロース製品ハセルロース・２−シアノエチ
少・エーテルから得ることを特徴とする前記第１項に記
載の製品っ αＱ アクリルアミド反応体はＮ−メチロールアクリル
アミドであることを特徴とする前記第１項に記載の製品
。
少・エーテルから得ることを特徴とする前記第１項に記
載の製品っ αＱ アクリルアミド反応体はＮ−メチロールアクリル
アミドであることを特徴とする前記第１項に記載の製品
。
ｔｔｎ アクリルアミド反応体はＮ−メチロールメタク
リレートであることを特徴とする前記第１項に記載の製
品。
リレートであることを特徴とする前記第１項に記載の製
品。
（１２１２，０乃至約２．９のエステル又はエーテル置
換度を有するセルロース誘導体を得る工程と、前記誘導
体を触媒及びアクリルアミド反応体と混合する工程と、
混合物の田を約４．２乃至４．５に調整する工程と、前
記混合物から反応の水を除去しながら混合物を８０乃至
１２０“ＣＫ３０分乃至３時間加熱する工程とを備えて
なるセルロー）・エステル又はエーテル製品の製造方法
。
換度を有するセルロース誘導体を得る工程と、前記誘導
体を触媒及びアクリルアミド反応体と混合する工程と、
混合物の田を約４．２乃至４．５に調整する工程と、前
記混合物から反応の水を除去しながら混合物を８０乃至
１２０“ＣＫ３０分乃至３時間加熱する工程とを備えて
なるセルロー）・エステル又はエーテル製品の製造方法
。
（１３１反応の水は、水の生成とともに除去されること
を特徴とする前記第１２項に記載の方法。
を特徴とする前記第１２項に記載の方法。
（１４１生成物を反応後洗浄することを特徴とする前記
第１２項に記載の方法。
第１２項に記載の方法。
（１５ｉ 混合物は反応に先立ち真空下で乾燥されるこ
とを特徴とする前記第１２項に記載の方法。
とを特徴とする前記第１２項に記載の方法。
（１６１乾燥は反応温度以下の温度で行なわれることを
特徴とする特許請求の範囲第１５項に記載の方法。
特徴とする特許請求の範囲第１５項に記載の方法。
特許出願人 ニー・イー・ステーレイ・−ｒ＝７７／チ
ュアリング・コムパニー代理人 弁理士 唐 見 敏
則
ュアリング・コムパニー代理人 弁理士 唐 見 敏
則
Claims (2)
- （１） ２．０乃至約２．９のエステル又はエーテル置
換度を有し、アクリルアミド反応体との反応に供されて
約０．０５乃至０．５のアクリルアミド反応体置換度に
置換しかつ約０．０５乃至０．９５の残留ヒドロキシル
置換度を残すことを特徴とするセルロース・エステル又
はエーテル製品。 - （２） ２．０乃至約２．９のエステル又はエーテル置
換度を有するセルロース訪導体を得る工程と、前記誘導
体を触媒及びアクリルアミド反応体と混合する工程と、
混合物の−を約４−２乃至約４．５に調整する工程と、
前記混合物から反応の水を除去しながら混合物を８０乃
至１２０℃に３０分乃至３時間加熱する工程とを備えて
なるセルロース・エステル又はエーテル製品の製造方法
。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/554,216 US4490516A (en) | 1983-11-22 | 1983-11-22 | Cellulosic organic solvent soluble products |
| US06/554216 | 1983-11-22 | ||
| US06/665883 | 1984-10-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60144301A true JPS60144301A (ja) | 1985-07-30 |
Family
ID=24212501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59242553A Pending JPS60144301A (ja) | 1983-11-22 | 1984-11-19 | 有機溶媒に可溶なセルロ−ス製品 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4490516A (ja) |
| JP (1) | JPS60144301A (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4557951A (en) * | 1983-11-22 | 1985-12-10 | A. E. Staley Manufacturing Company | Cellulosic organic solvent soluble products |
| US4663388A (en) * | 1985-08-05 | 1987-05-05 | A. E. Staley Manufacturing Company | Process for producing filled or reinforced polymer compositions |
| US4839230A (en) * | 1988-01-25 | 1989-06-13 | Eastman Kodak Company | Radiation-polymerizable cellulose esters |
| US5082914A (en) * | 1989-12-15 | 1992-01-21 | Eastman Kodak Company | Grafted cellulose esters containing a silicon moiety |
| US5138006A (en) * | 1991-02-11 | 1992-08-11 | Eastman Kodak Company | Radiation polymerizable starch ester-urethanes |
| US5741901A (en) * | 1995-11-16 | 1998-04-21 | Eastman Chemical Company | UV curable cellulose esters |
| US6139799A (en) * | 1997-12-16 | 2000-10-31 | Optical Sensors Incorporated | Membranes and optical sensors made therewith having improved barrier properties |
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| US7892386B2 (en) | 2007-08-24 | 2011-02-22 | Dymax Corporation | Radiation-curable fluorescing compositions |
| US9011983B2 (en) | 2011-07-29 | 2015-04-21 | Ideon Llc | Process for curing a composition by electron beam radiation, and by gas-generated plasma and ultraviolet radiation |
| CN105131187A (zh) * | 2015-10-09 | 2015-12-09 | 厦门大学 | 一种改性再生纤维素膜与制备方法及其用途 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US2824779A (en) * | 1955-03-09 | 1958-02-25 | Wilson A Reeves | Carbamoylethyl, carboxyethyl, and aminoethyl cellulose ether textile fibers and process of making the same |
| US3649574A (en) * | 1968-10-29 | 1972-03-14 | Halliburton Co | Flexible sealant composition |
| JPS5243499B2 (ja) * | 1973-08-31 | 1977-10-31 | ||
| JPS5235795A (en) * | 1975-09-17 | 1977-03-18 | Showa Koki Kk | Purifying method for caustic soda solution containing sodium aluminate |
| GB1490128A (en) * | 1976-05-14 | 1977-10-26 | Revertex Ltd | Hydrophilic polymeric materials and method of making them |
| JPS6023792B2 (ja) * | 1979-04-05 | 1985-06-10 | 関西ペイント株式会社 | メタリック塗膜の形成方法 |
-
1983
- 1983-11-22 US US06/554,216 patent/US4490516A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-11-19 JP JP59242553A patent/JPS60144301A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4490516A (en) | 1984-12-25 |
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