JPS60141525A - Readily bondable and anti-electrification polyester film - Google Patents

Readily bondable and anti-electrification polyester film

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JPS60141525A
JPS60141525A JP24994783A JP24994783A JPS60141525A JP S60141525 A JPS60141525 A JP S60141525A JP 24994783 A JP24994783 A JP 24994783A JP 24994783 A JP24994783 A JP 24994783A JP S60141525 A JPS60141525 A JP S60141525A
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polyester
water
polyester film
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Katsuhiko Nose
克彦 野瀬
Hajime Suzuki
肇 鈴木
Osamu Makimura
牧村 修
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Toyobo Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To produce a film excellent in ready bondability and anti-electrification property etc., by applying an aqueous dispersion of a polyester resin having a special composition on the surface of an unstretched polyester film, and stretching the film. CONSTITUTION:A water-insoluble polyester copolymer (A) prepared from a glucose constituent and dicarboxylic acid constituents that contains a sulfonic acid metal salt in an amount of 0.5-15mol% based on the total amount of the dicarboxylic acid constituents, a water soluble organic compound (B) having a boiling point of 60-200 deg.C (e.g. butyl cellosolve, etc.), water (C), inorganic particles (D) (e.g. of aluminium silicate, etc.), a polyethylene glycol (E) and an anionic antistatic agent (F) are compounded with weight ratios of (A)/(B)=100/20-5,000, (B)/(C)=100/500-1,000, and (A)/(D)=100,000/0.5-3,000 into an aqueous dispersion of the polyester resin. The dispersion is applied on an unstretched polyester film, and the film is stretched to produce a readily bondable and anti-electrification film.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は透明で帯電防止性、易接着性の優れたポリエス
テルフィルムの製法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a polyester film that is transparent, has excellent antistatic properties, and has excellent adhesive properties.

周知の如くポリエステルフィルムは高度の結晶性、すぐ
れた透明光沢性力学的性質、耐薬品性、耐熱性等を有す
ることから、広範囲な用途に年々急速に使用されている
As is well known, polyester films have a high degree of crystallinity, excellent transparent gloss, mechanical properties, chemical resistance, heat resistance, etc., and are therefore rapidly being used year by year for a wide range of applications.

しかし、一般のポリエステルフィルムは高度の電気絶縁
性を有しているため、静電気の発生、蓄積を生じやすく
、静電気障害による種々のトラブルを惹起するとbう欠
点を有している。例えば、製膜工程や印刷、接着、製袋
、包装、その他2次加工工程等において、ロールへの巻
きつき、人体への電気ショック、取扱い困難のような作
業能率の低下や、印刷ヒゲの発生、フィルム表面の汚れ
など商品価値の低下をもたらす原因となる。このような
静電気障害防止法として一般に帯電防止剤を樹脂中に練
込み製膜する方法とフィルム表面に帯電防止剤を塗布す
る方法とがある。ポリエステルフィルムに関しては、こ
のいわゆる練込型帯電防止処理法がフィルム内部より帯
電防止剤が表面ににじみ出ることによって帯電防止効果
を発揮するのに対して、ポリエステル樹脂の高い2次転
移温度ためにフィルム製膜後、常温付近の温度では帯電
防止剤のフィルムへの[2み出しが行われず、−万、製
膜温度条件が高いことやポリエステル自体のもつ極性基
の高い反応性のために帯電防止剤の配合によって製膜時
に重合体の劣化を生じたり、着色及び物理的性質の低下
をもたら1−などの問題があり、困難であった。特に2
軸延伸したポリエステルフィルムの場合、延伸工程でフ
ィルム表面上にある帯電防止剤が逃散消失するため全く
帯電防止効果を示さなくなる場合が多く、さらに帯電防
止剤のうちの多くはポリエステルフィルムの配合によっ
てフィルムの透明性を極度に低下させるものであり、実
用に供し難い。又フィルム表面に帯電防止剤を塗布する
通常の方法はそれだけ余分な加工工程が必要であり、経
済的に不利である。
However, since general polyester films have a high degree of electrical insulation, they tend to generate and accumulate static electricity, which has the disadvantage of causing various troubles due to static electricity damage. For example, during the film forming process, printing, adhesion, bag making, packaging, and other secondary processing processes, there may be problems such as wrapping around rolls, electric shock to the human body, reduced work efficiency such as difficulty in handling, and the occurrence of printing scratches. , which can cause dirt on the film surface and reduce the product value. As methods for preventing such electrostatic damage, there are generally two methods: kneading an antistatic agent into a resin to form a film, and coating the surface of the film with an antistatic agent. Regarding polyester films, this so-called kneading-type antistatic treatment method produces an antistatic effect by causing the antistatic agent to ooze out from inside the film to the surface, but due to the high secondary transition temperature of polyester resin, the film After the film is formed, the antistatic agent does not extrude into the film at temperatures around room temperature, and due to the high film forming temperature conditions and the high reactivity of the polar groups of the polyester itself, the antistatic agent does not extrude into the film. It has been difficult because of problems such as deterioration of the polymer during film formation, coloring and deterioration of physical properties due to the blending of . Especially 2
In the case of an axially stretched polyester film, the antistatic agent on the film surface escapes and disappears during the stretching process, so it often shows no antistatic effect at all.Furthermore, many of the antistatic agents are added to the film due to the composition of the polyester film. This extremely reduces the transparency of the film, making it difficult to put it into practical use. Further, the conventional method of applying an antistatic agent to the film surface requires an extra processing step, which is economically disadvantageous.

文種々の用途に対し、てポリエステル2軸延伸フイルム
単体で用いることは極めて稀であり、たとえば写真用フ
ィルムベースとして用いる場合はゼラチン層間との接着
性を、また磁気テープベースでは磁性層との接着性を、
製図用ベースではマット化剤層との接着性を、金属蒸着
する場合は蒸着金属との接着性、包装用として用いられ
る場合はニトロセルロースバインダーを主体とするイン
キやヒートシーム剤との接着性を向上させるため通常各
用途に応じて各々適当な表面処理をフィルムに付与して
いるのが現状である。しかしながら一般にポリエステル
2軸延伸フィルム面と親和性を有する下塗り剤の場合、
表層剤との接着性が劣シ、また表層剤と親和性を有する
ものは概してポリエステル2軸延伸フィルム面との接着
性に劣るという欠点がある。更に従来からよく知られて
いる様にポリエステルフィルムの摩擦係数が大きいとフ
ィルム同士がすべらず極端に悪いとブロッキングを起こ
し、フィルムの取シ扱いのみならず製膜上特に巻取りが
困難になる。このため従来まではフィルムの摩擦係数を
下げるために該フィルムに無機もしくは有機物質を単独
あるいは混合して添加することによりその目的を達して
きた。[、かじ、この様なフィルムに添加lが少ないと
その効果は小さく多量の添加がなされるため該フィルム
の透明性濁度などが急激に低下する。すなわち、透明性
を無添加のものとほぼ同一にして該フィルムの摩擦係数
を大巾に低下させたフィルムは存在しなかったのである
。さらに同一の添加物を同一量だけポリエステルに添加
しても鋼線係数の低下の割合は熱処理条件に大きく依存
し、熱覆歴が大きいほどこの低下割合は大きくなる。ま
た一方、ポリエステルフィルムにポリ有機シロキサンな
どを添加することにより、易滑透明性に優れたフィルム
を得る方法が提案されているが、ポリ有機シロキサンの
添加量を増すと共に易滑性になるが逆にフィルムの透明
性低下はいなめず、寸法安定性及びヤング率などの機械
的性質も低下する傾向があり、更にナール加工を巻きと
る前に施す方法があるが、二次加工でのスリットでナー
ル加工部分がトリミングされたり、片側のみに存在する
ようになるなど、従来の製造法は種々の問題を有してい
た。本発者らは鋭意研究の結果、これらの問題を解決す
る方法を見いだしたのである。
It is extremely rare to use polyester biaxially stretched film alone for various purposes. For example, when used as a photographic film base, it is necessary to check the adhesion between gelatin layers, and for magnetic tape bases, it is necessary to check the adhesion between the magnetic layers. sex,
For drafting bases, it improves adhesion to the matting agent layer, for metal vapor deposition, it improves the adhesion to vapor-deposited metal, and when used for packaging, it improves the adhesion to ink and heat seam agents mainly composed of nitrocellulose binders. In order to achieve this, the current situation is that films are usually given appropriate surface treatments depending on their uses. However, in the case of an undercoat that generally has an affinity for the surface of a polyester biaxially stretched film,
They have the drawback of poor adhesion to the surface layer agent, and those that have affinity with the surface layer agent generally have poor adhesion to the surface of the polyester biaxially stretched film. Furthermore, as is well known in the art, if the coefficient of friction of a polyester film is large, the films will not slide against each other, and if it is extremely poor, blocking will occur, making it difficult not only to handle the film but also to make it particularly difficult to wind it up. Conventionally, this objective has been achieved by adding inorganic or organic substances to the film, either singly or in combination, in order to lower the coefficient of friction of the film. However, if a small amount is added to such a film, the effect will be small, and since a large amount is added, the transparency, turbidity, etc. of the film will decrease rapidly. In other words, there has been no film that has substantially the same transparency as a film without additives and a significantly lower coefficient of friction. Furthermore, even if the same amount of the same additive is added to polyester, the rate of decrease in the steel wire modulus largely depends on the heat treatment conditions, and the greater the heat coverage history, the greater the rate of decrease. On the other hand, a method has been proposed to obtain a film with excellent lubricity and transparency by adding polyorganosiloxane or the like to a polyester film, but as the amount of polyorganosiloxane added increases, the lubricity increases, but vice versa. However, there is a tendency for the transparency of the film to deteriorate, and the mechanical properties such as dimensional stability and Young's modulus also tend to deteriorate.Also, there is a method of knurling the film before winding it up, Conventional manufacturing methods have had various problems, such as the processed portion being trimmed or existing only on one side. As a result of intensive research, the inventors discovered a method to solve these problems.

即ち、本発明は、 溶融押出された未延伸ポリエステルフィルム又は−軸延
伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に 回合ジカルボン酸成分に0.5〜15モルチのスルホン
酸金属塩基含有ジカルボン酸を含有する混合ジカルボン
酸成分とグリコール成分とから形成された水不溶性ポリ
エステルフィルム(鵬沸点60〜200℃の水溶性有機
化合物(0水 ■)無機粒子 ならびに [F])ポリエチレングリコールもしくはその誘導体°
または/および CF)アニオン系帯電防止剤 を(A)/の)= 100/20〜5000、CB)/
(C) = 100150〜1000、cA) / 0
) = 10000070.5〜3000 重i If
f 合に:配合されたポリエステル樹脂の水系散液を塗
布したのち、この塗布フィルムを更に二軸延伸又は−軸
延伸する方法である。
That is, the present invention provides a mixed dicarboxylic acid component containing 0.5 to 15 moles of sulfonic acid metal group-containing dicarboxylic acid to the combined dicarboxylic acid component on at least one side of a melt-extruded unstretched polyester film or an axially oriented polyester film. A water-insoluble polyester film formed from a glycol component (a water-soluble organic compound with a boiling point of 60 to 200°C (0 water ■) inorganic particles and [F]) polyethylene glycol or its derivative °
or/and CF) anionic antistatic agent (A)/)=100/20-5000, CB)/
(C) = 100150~1000, cA) / 0
) = 10000070.5~3000 weight i If
In case f: After coating an aqueous dispersion of the blended polyester resin, this coated film is further stretched biaxially or -axially.

この発明の水系分散液に含有されるポリエステル共重合
体(4)は、スルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸0.
5〜15モルチと、スルホン酸金属塩基を含有しないジ
カルボン醒85〜99.5モルチとの混合ジカルボン酸
ヲグリコール成分と反応させて得られた実質的に水不溶
性のポリエステル共重合体である。実質的に水不溶性と
は、ポリエステル共重合体を80℃の熱水中で攪拌して
も熱水中にポリエステル共重合体が消散しないことを意
味し、具体的にはポリエステル共重合体全過剰の80℃
熱水中で24時間攪拌処理しに後のポリエステル共重合
体の重量減少が5重量多以下のものである。
The polyester copolymer (4) contained in the aqueous dispersion of this invention is a dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal group.
This is a substantially water-insoluble polyester copolymer obtained by reacting a mixed dicarboxylic acid glycol component of 5 to 15 moles and 85 to 99.5 moles of dicarboxylic acid containing no sulfonic acid metal base. Substantially water-insoluble means that even if the polyester copolymer is stirred in hot water at 80°C, the polyester copolymer does not dissipate in hot water, and specifically, the polyester copolymer does not dissipate in hot water. 80℃
The weight loss of the polyester copolymer after being stirred in hot water for 24 hours is 5 weight or less.

上記のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸としては、
スルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、4−ス
ルホフタル酸、4−スルホナフタレン−2,7−ジカル
ボン酸、51:4−スルホフェノキシフイソフタル酸等
の金属塩がめげられ、特に好ましいのは5−ナトリウム
スルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸で
ある。これらのスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸成
分は、全ジカルボン酸取分に対して0.5〜15モルチ
でおり、15モモル多越えると水に対する分散性は向上
するがポリエステル共重合体の耐水性が著しく低下し、
また0、5モル多未満では水に対する分散性が著しく低
下する。ポリエステル共重合体の水に対する分散性は、
共重合組成分、 水浴性有機化合物の種類および配合比
などによって異なるが、上記スルホン酸金属塩基含有ジ
カルボン酸は水に対する分散性を損わない限り、少量の
方が打着しい。
The above-mentioned sulfonic acid metal base-containing dicarboxylic acids include:
Metal salts such as sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, and 51:4-sulfophenoxyfisophthalic acid are preferred, and 5-sulfophthalic acid is particularly preferred. Sodium sulfoisophthalate and sodium sulfoterephthalate. These sulfonic acid metal base-containing dicarboxylic acid components are contained in an amount of 0.5 to 15 mole based on the total dicarboxylic acid fraction, and if the amount exceeds 15 mole, the dispersibility in water will improve, but the water resistance of the polyester copolymer will deteriorate. significantly decreased,
If the amount is less than 0.5 mole, the dispersibility in water will be significantly reduced. The dispersibility of polyester copolymer in water is
Although it varies depending on the copolymer composition, the type and blending ratio of the water bathing organic compound, the smaller the amount of the dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal group, the better the adhesion as long as the dispersibility in water is not impaired.

スルホン酸金属塩基を含まないジカルボン酸としては、
芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸が使用できる。
Dicarboxylic acids that do not contain sulfonic acid metal bases include:
Aromatic, aliphatic, and alicyclic dicarboxylic acids can be used.

芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、インフタ
ル酸、オルソフタル酸、2.6−ナフタレンジカルボン
酸等をあげることができる。これらの芳香族ジカルボン
酸は全ジカルボン酸成分の40モル饅以上であることが
好ましい、、40モル係未満ではポリエステル共重合体
の機械的強度や耐水性が低下する。脂肪族および脂環族
のジカルボン酸とし7ては、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、1.3−シクロペンタンジカルボンl112
、]、、]2−シクロヘキサンジカルボン酸1.3−シ
クロヘキサンジカルボン酸、1.4−シクロヘキサンジ
カルボン酸などがあげられる。これらの非芳香族ジカル
ボン酸成分を加えると、場合によっては接着性能が高め
られるが、一般的にはポリエステル共重合体の機械的強
度や耐水性を低下させる。
Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, inphthalic acid, orthophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. It is preferable that these aromatic dicarboxylic acids account for 40 moles or more of the total dicarboxylic acid components; if it is less than 40 moles, the mechanical strength and water resistance of the polyester copolymer will decrease. Aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids 7 include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, 1,3-cyclopentanedicarbone 112
,],,]2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and the like. Addition of these non-aromatic dicarboxylic acid components may improve adhesive performance in some cases, but generally reduces the mechanical strength and water resistance of the polyester copolymer.

上記混合ジカルボン酸と反応させるグリコール成分とし
ては、炭素数2〜8個の脂肪族グリコールまたは炭素数
6〜12個の脂環族グリコールでめり、具体的には、エ
チレングリコール、1.2−プロピレングリコール、1
.3−プロパンジオール、1.4−ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、1.6−ヘキサンジオール、1
.2−シクロヘキサンジメタツール、1.3−シクロヘ
キサンジメタツール、1.4−シクロヘキサンジメタツ
ール、p−キシリレンクリコール、ジェtレンゲリコー
ル、トリエチレングリコールなどである。またポリエー
テルとして、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコールなどがあげ
られる。
The glycol component to be reacted with the mixed dicarboxylic acid may be an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or an alicyclic glycol having 6 to 12 carbon atoms, and specifically, ethylene glycol, 1.2- Propylene glycol, 1
.. 3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1
.. These include 2-cyclohexane dimetatool, 1.3-cyclohexane dimetatool, 1.4-cyclohexane dimetatool, p-xylylene glycol, gelatin glycol, and triethylene glycol. Examples of polyethers include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.

ポリエステル共重合体は、通常の溶融重縮合によって得
られる。すなわち上記のジカルボン酸成分およびグリコ
ール成分を直接反応させて水を留去しエステル化L7た
のち、重縮骨を行なう直接エステル化法、あるいは上記
ジカルボン酸成分のジメチルエステルとグリコール成分
を反応させてメチルアルコールを留出しエステル交換を
行なわせたのち重縮合全行なうエステル交換法などによ
って得られる。その他、溶KM縮合、経血重縮合なども
使用され、この発明のポリエステル共重合体は重縮合の
方法によって限定さizるものではない。
Polyester copolymers are obtained by conventional melt polycondensation. That is, the above-mentioned dicarboxylic acid component and the glycol component are directly reacted, water is distilled off, esterification L7 is performed, and then the direct esterification method is performed, or the dimethyl ester of the above-mentioned dicarboxylic acid component and the glycol component are reacted. It can be obtained by a transesterification method in which methyl alcohol is distilled off, transesterified, and then polycondensation is carried out. In addition, melt KM condensation, menstrual blood polycondensation, etc. may also be used, and the polyester copolymer of the present invention is not limited by the polycondensation method.

上記のポリエステル共重合体の水系分散液を得るには、
水溶性有機化合物とともに水に分散することが必要であ
る。例えば、上記ポリエステル共重合体と水溶性有機化
合物とを50〜200℃であらかじめ混合し、この混合
物に水を加え攪拌して分散する方法、あるいは逆に、混
合物を水に加え攪拌して分散する方法、あるいはポリエ
ステル共重合体と水溶性有機化合物と水とを共存させて
40〜120℃で攪拌する方法がある。
To obtain the aqueous dispersion of the above polyester copolymer,
It is necessary to disperse it in water together with water-soluble organic compounds. For example, the above polyester copolymer and a water-soluble organic compound are mixed in advance at 50 to 200°C, and water is added to this mixture and dispersed by stirring, or conversely, the mixture is added to water and dispersed by stirring. Alternatively, there is a method in which a polyester copolymer, a water-soluble organic compound, and water are made to coexist and stirred at 40 to 120°C.

上記水溶性有機化合物は、20℃で11の水に対する溶
解度が20y以上の有機化合物であり、具体的に脂肪族
および脂環族のアルコール、エーテル、エステル、ケト
ン化合物であり、例えばメタノール、エタノール、イソ
プロパツール、n −ブタノール等の1価アルコール類
、エチレングリコール、プロピレングリコール等のクリ
コール類。
The water-soluble organic compound is an organic compound having a solubility in water of 20y or more at 20°C, and specifically includes aliphatic and alicyclic alcohols, ethers, esters, and ketone compounds, such as methanol, ethanol, Monohydric alcohols such as isopropanol and n-butanol, and glycols such as ethylene glycol and propylene glycol.

メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、n−ブチルセロ
ソルブ笠のグリコール誘導体、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類、酢酸エチル等のエステル類、
メチルエチルケトン等のケトン類である。これら水溶性
有機化合物は、単独または2種以上を併用することがで
きる。上記化合物のうち、水への分散性、フィルムへの
塗布性からみて、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ
が好適である。
Glycol derivatives of methyl cellosolve, ethyl cellosolve, n-butyl cellosolve Kasa, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate,
Ketones such as methyl ethyl ketone. These water-soluble organic compounds can be used alone or in combination of two or more. Among the above compounds, butyl cellosolve and ethyl cellosolve are preferred in terms of dispersibility in water and coatability on films.

上記の(A)ポリエステル共重合体、(B)水溶性有機
化合物および(C)水の配合重量割合は(A) / (
B) = 100 /20〜5000(B) / (C
) = 100150〜1ooo。
The weight ratio of (A) polyester copolymer, (B) water-soluble organic compound, and (C) water is (A) / (
B) = 100/20~5000(B)/(C
) = 100150~1ooo.

を満足することが重要である。ポリエステル共重合体に
対[2て水溶性有機化合物が少なく(A)/(B)が1
00720を越える場合は、水系分散液の分散性が低下
する。この場合、界面を占性剤を添加することによって
、分散性を補助することができるが、界面活性剤の量が
多過ぎると接着性、耐水性が低下する。逆[(A) /
 (B)が10075000未満の場合、または(B)
 / (C)が100150を越える場合は、水系分散
液中の水溶性有機化合物量が多くなりインラインコート
時の溶剤による爆発の危険性が生じ、このために防爆対
策を講する必要が必シさらに環境汚染、コスト高となる
ので化合物回収を考慮する必要がある。(B) / (
C)が100/10000未満の場合は、水系分散液の
表面張力が大きくなり、フィルムへの濡れ性が低下し、
塗布斑を生じ易くなる。この場合、界面活性剤の添加に
よって濡れ性を改良することができるが、界面活性剤の
量が多過ぎると上記したと同様に接着性や耐水性が低下
する。
It is important to satisfy the following. Polyester copolymer has less water-soluble organic compounds (A)/(B) than 1
If it exceeds 00720, the dispersibility of the aqueous dispersion decreases. In this case, dispersibility can be assisted by adding an interfacial occupancy agent, but if the amount of surfactant is too large, adhesiveness and water resistance will be reduced. Reverse [(A) /
If (B) is less than 10,075,000, or (B)
/ If (C) exceeds 100,150, the amount of water-soluble organic compounds in the aqueous dispersion increases and there is a risk of explosion due to the solvent during in-line coating, so it is necessary to take explosion-proof measures. It is necessary to consider compound recovery as it will cause environmental pollution and increase costs. (B) / (
When C) is less than 100/10000, the surface tension of the aqueous dispersion increases, and the wettability to the film decreases.
Application spots are likely to occur. In this case, the wettability can be improved by adding a surfactant, but if the amount of the surfactant is too large, the adhesiveness and water resistance will decrease as described above.

更に、この分散液に添加する(D)無機粒子としては、
胡粉、チョーク、重質炭カル、軽微性成カル、極微純炭
カル、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、特殊炭酸
カルシウム、カオリン、焼成りレー、パイロフィライト
、ベントナイト、セリサライト、ゼオライト、ネフエリ
ン、シナイト−タルク、アタパルジャナイト、合成珪酸
アルミ、合成珪酸カルシウム、珪藻土、珪石粉、含有微
粉珪酸、無水微粉珪酸、水酸化アルミニウム、パライト
、沈降硫酸バリウム、天然石膏、石膏、亜硫酸カルシウ
ムなどがあり、透明性と滑り性との関連でどれを用いて
もよいが、特に好ましいのは珪酸の天然及び合成品であ
る。粒径は0.01μ〜10μのものを用いるのが好1
し7い。0.01μ以下の粒径のものでは、多量に用い
なければならず、1oμ以上では粗大突起が生じ逆にす
べり性は悪くなる。
Furthermore, as (D) inorganic particles added to this dispersion,
Gofun, chalk, heavy coal cal, light synthetic cal, ultra-fine pure carbon cal, basic magnesium carbonate, dolomite, special calcium carbonate, kaolin, calcined clay, pyrophyllite, bentonite, serisalite, zeolite, nepheline, sinite. Talc, attapuljanite, synthetic aluminum silicate, synthetic calcium silicate, diatomaceous earth, silica powder, finely divided silicic acid, anhydrous finely divided silicic acid, aluminum hydroxide, pallite, precipitated barium sulfate, natural gypsum, gypsum, calcium sulfite, etc., and are transparent. Any material may be used in terms of slipperiness, but natural and synthetic silicic acid products are particularly preferred. It is preferable to use particles with a particle size of 0.01μ to 10μ.
Shi7i. If the particle size is 0.01 μm or less, a large amount must be used, and if the particle size is 1 μm or more, coarse projections will occur and the slipperiness will deteriorate.

(A)に対しての)の用いる量は(A) / (D) 
= 10000010.5〜300の割合が良く、好せ
1.<は(A) / (D)= 1000/20〜10
0である。
The amount of ) used for (A) is (A) / (D)
= 10000010.5 to 300 ratio is good, preferably 1. < is (A) / (D) = 1000/20~10
It is 0.

ポリエチレングリコールまたはその誘導体としては分子
! 1000〜50000が通常であり下記一般式で示
されるものが代表的であるがこれに限定されるものでは
ない。
Molecule as polyethylene glycol or its derivatives! The number is usually 1,000 to 50,000, and the one represented by the following general formula is typical, but is not limited thereto.

R−0(C,H,0すR HO+ CI H40+111N −(CtM40 +
rIH■ R′ R、R:水素、C8〜、。の炭化水素基、エポキシ基ま
たは一〇〇R基(RはC8〜、。の炭化水素基〕 R’:C1〜!0の炭化水素基 m+n:3〜100の数 なお、上記のC□〜8oの炭化水素基のいずれも好まし
くはC1〜toのアルキル基、アルキルアリル基である
R-0(C,H,0SR HO+ CI H40+111N -(CtM40 +
rIH■ R' R, R: Hydrogen, C8~. Hydrocarbon group, epoxy group or 100R group (R is a hydrocarbon group of C8~, .) R': Hydrocarbon group of C1~!0 m+n: Number of 3~100 Note that the above C□~ Any of the 8o hydrocarbon groups is preferably a C1-to alkyl group or alkylaryl group.

一般によく用いられるポリエチレングリコールの誘導体
としては次のものを例示できる。
Examples of commonly used polyethylene glycol derivatives include the following.

ポリエチレングリコールないしその誘導体は水不溶性ポ
リエステル共重合体に対[、て1〜20チ用いる。
Polyethylene glycol or a derivative thereof is used in an amount of 1 to 20 times per water-insoluble polyester copolymer.

又、アニオン系帯電防止剤としては高級アルコール、ア
ルキルフェノール酸化エチレン付加物のリン酸エステル
塩、その他各種のホスホン酸、ホフフィン酸、ホスファ
イトエステルなどのリン酸誘導体、高級アルコール硫酸
エステルのNa塩、有機アミン塩、アルキルフェノール
酸化エチレン付加体の硫酸エステル塩、アルキルスルホ
ン酸塩、アルキルアリルスルホン酸などの硫酸誘導体、
ステアリン酸ザルコシネートのナトリウム塩、セバシン
酸のトリエタノールアミン塩などのカルボン酸誘導体な
どがあげられるが好ましくはドデシルベンゼンスルホネ
ートのNa塩、オクチルスルホネートのカリウム塩、オ
リゴスチレンスルホネートのナトリウム塩、ジブチルナ
フタレンスルホネートのナトリウム塩、ラウリルスルホ
コハク酸エステルのナトリウム塩などスルホン基含有の
ものが挙げられる。
In addition, as anionic antistatic agents, higher alcohols, phosphoric acid ester salts of alkylphenol oxide ethylene adducts, various other phosphoric acid derivatives such as phosphonic acid, phofnic acid, and phosphite esters, Na salts of higher alcohol sulfuric esters, and organic Sulfuric acid derivatives such as amine salts, sulfuric ester salts of alkylphenol oxidized ethylene adducts, alkylsulfonates, and alkylarylsulfonic acids;
Examples include carboxylic acid derivatives such as the sodium salt of stearic acid sarcosinate and the triethanolamine salt of sebacic acid, but preferably the sodium salt of dodecylbenzenesulfonate, the potassium salt of octylsulfonate, the sodium salt of oligostyrenesulfonate, and the sodium salt of dibutylnaphthalenesulfonate. Examples include those containing a sulfone group, such as sodium salt and sodium salt of lauryl sulfosuccinate.

ポリエチレングリコール及び誘導体とアニオン系帯電防
止剤は少なすぎると訓電性が発揮できず、多すぎると易
接着性及び透明性が低下する。
If the amount of polyethylene glycol and derivatives and anionic antistatic agent is too small, the electrostatic properties cannot be exhibited, and if the amount is too large, easy adhesion and transparency will be reduced.

このようにして得られるポリエステル共重合体の水系分
散液をポリエステルフィルムに塗布するのは、ポリエス
テルフィルムが溶融押出されfc未延伸フィルム、ある
いは−軸延伸フィルムである。
The polyester film obtained by applying the aqueous dispersion of the polyester copolymer obtained in this way is a melt-extruded polyester film and an fc unstretched film, or a -axially stretched film.

二軸延伸フィルムに塗布するのは、フィルムが広幅にな
っており、かつフィルムの走行速度が速くなっているた
め均一に塗布し7にくいので好ましくない。
Coating on a biaxially stretched film is not preferable because the film is wide and the traveling speed of the film is high, making it difficult to coat uniformly.

ポリエステルフィルムに塗布さtLる水系分散液の塗布
量は、二軸延伸後のフィルム上に存在する量としてポリ
エステル共重合体と(〜で0.01/ 5P/Iである
。塗布量がo、ol、p/−未満の振合は無機粒子を固
着する力が弱くなり耐久性能がわるくなる。5.Oy/
J以上塗布すると逆にすべり性が悪くなる。
The amount of the aqueous dispersion applied to the polyester film is 0.01/5P/I as the amount present on the film after biaxial stretching, and the amount of the polyester copolymer (~0.01/5P/I. If the vibration is less than ol, p/-, the force to fix the inorganic particles will be weakened and the durability will deteriorate. 5.Oy/
If you apply more than J, the slipperiness will worsen.

以上述べた方法で得られるポリエステルフィルムは透明
性、易滑性、制電性、易接着性にすぐれている。
The polyester film obtained by the method described above has excellent transparency, easy sliding properties, antistatic properties, and easy adhesion properties.

また、上記ポリエステル共重合体の水系分散液を塗布す
る前に、ポリエステルフィルムにコロナ放電処理を施す
ことによって、水系分散液の塗布性がよくなり、かつポ
リエステルフィルムとポリエステル共重合体塗膜との間
の接着弾度が改善される。
In addition, by subjecting the polyester film to a corona discharge treatment before applying the aqueous dispersion of the polyester copolymer, the coating properties of the aqueous dispersion are improved and the bond between the polyester film and the polyester copolymer coating film is improved. The adhesive elasticity between the two is improved.

またインラインコート後あるいは二軸延伸後のポリエス
テル共重合体層に、コロナ放電処理、窒素雰囲気下での
コロナ放電処理、紫外線照射処理などを施すことによっ
てフィルム表面の濡れ性や接着性を向上させることがで
きる。
In addition, the wettability and adhesion of the film surface can be improved by subjecting the polyester copolymer layer after inline coating or biaxial stretching to corona discharge treatment, corona discharge treatment under a nitrogen atmosphere, ultraviolet irradiation treatment, etc. I can do it.

上記の方法によって製造さitたコーティングポリエス
テルフィルムは、磁気テープ用ベースフィルム、ラベル
ステーカ用ベースフィルム、ケミカルマット用ベースフ
ィルム、オーバヘッドプロジェクタ用フィルム、食品包
装用フィルム、その他以下にこの発明の詳細な説明する
。実施例中、部、チは重量基準を示す。
The coated polyester film produced by the above method can be used as a base film for magnetic tapes, a base film for label stickers, a base film for chemical mats, a film for overhead projectors, a film for food packaging, etc. A detailed explanation of the present invention is given below. . In the examples, parts and parts are based on weight.

実施例1 (1) 透明ポリエチレンテレフタレートの製造エチレ
ングリコール200 +nj?中に水酸化鉛pbo善p
b(OH)m 2.2y(pbO095X 10 モル
)を溶解し、この溶液にGem、 2.0p(1,9X
 10−1モル)を添〃口して197℃のエチレングリ
コールの沸点で還流加熱すると約30分で透明な溶液が
得られた。次にこの溶液を重縮合触媒とするポリエチレ
ンテレフタレートの製造を行なった。ジメチルテレフタ
レート620部、エチレングリコール480部、エステ
ル交換触媒として酢酸亜鉛Zn (OAc )z、2H
100,036部をエステル交換反応器にとり、エステ
ル交換反応は150℃より230℃に徐々に昇温しつつ
行ない、120分を要してメタノールの溜出金終った。
Example 1 (1) Production of transparent polyethylene terephthalate Ethylene glycol 200 +nj? Lead hydroxide inside
Dissolve b(OH)m 2.2y (pbO095X 10 mol) and add Gem, 2.0p (1,9X
10-1 mol) was added and heated under reflux at 197°C, the boiling point of ethylene glycol, to obtain a clear solution in about 30 minutes. Next, polyethylene terephthalate was produced using this solution as a polycondensation catalyst. 620 parts of dimethyl terephthalate, 480 parts of ethylene glycol, zinc acetate Zn (OAc)z as a transesterification catalyst, 2H
100,036 parts were placed in a transesterification reactor, and the transesterification reaction was carried out while gradually raising the temperature from 150°C to 230°C, and it took 120 minutes to complete the distillation of methanol.

次いで内容物をi#i合装置に移し、重縮合触媒として
上記触媒溶液2.7部を加え徐々に昇温すると共に減圧
し、1時間を要して280℃とし0.5mmH9の高減
圧下の重縮合反応を25分間行なって得られたポリマー
は極限粘度0.63 、融点262℃であった。
Next, the contents were transferred to the i#i combiner, 2.7 parts of the above catalyst solution was added as a polycondensation catalyst, and the temperature was gradually raised while reducing the pressure, and the temperature was raised to 280°C over 1 hour under a high reduced pressure of 0.5 mmH9. The polymer obtained by carrying out the polycondensation reaction for 25 minutes had an intrinsic viscosity of 0.63 and a melting point of 262°C.

(2) ポリエステル共重合体の水系分散液の製造ジメ
チルテレフタレート117部(49モル嘱〕、ジメチル
インフタレート117部(49モル96)、ジエチレン
グリコール】03部(50モル%〕、ジエチレングリコ
ール58¥l5(50モル%)、酢酸亜鉛0.08部、
三液化アンチモン0.08部を反応容器中で40〜22
0℃に昇温させて3時間エステル交換反応させ、次いで
5−ナトリウムスルホインフタル酸9部(2モルチ)を
添加して220〜260℃、1時間エステル化反応させ
、更に減圧下(10〜0.2 醋Hf )で2時間重縮
合反応を行ない、平均分子−4118000、軟化点1
40℃のポリエステル共重合体を得た。このポリエステ
ル共重合体300部とn−プチルセロンルブ140部と
を容器中で150〜170℃、約3時間撹拌して、均一
にして粘稠な溶融液を得、この溶融液(て水560部を
徐々に添/Jll t、約1時間後に均一な淡白色の固
形分濃度30%の水分散Uを得、これVC更にサイロイ
ド150eポリエステル共重合体に対して5 o o 
ppm。
(2) Production of aqueous dispersion of polyester copolymer Dimethyl terephthalate 117 parts (49 mol), dimethyl inphthalate 117 parts (49 mol 96), diethylene glycol 03 parts (50 mol%), diethylene glycol 58 yen 15 (50 mol %) mol%), zinc acetate 0.08 part,
0.08 part of three-liquefied antimony was added to 40 to 22 parts of antimony in a reaction vessel.
The temperature was raised to 0°C and the transesterification reaction was carried out for 3 hours. Then, 9 parts (2 molti) of 5-sodium sulfoiphthalic acid was added and the esterification reaction was carried out at 220 to 260°C for 1 hour. Polycondensation reaction was carried out at 0.2 Hf) for 2 hours, with an average molecular weight of -4118000 and a softening point of 1.
A polyester copolymer at 40°C was obtained. 300 parts of this polyester copolymer and 140 parts of n-butylcerone were stirred in a container at 150 to 170°C for about 3 hours to obtain a homogeneous and viscous melt. After about 1 hour, a homogeneous pale white aqueous dispersion U with a solid content concentration of 30% was obtained, and this was further added to the VC and the Thyloid 150e polyester copolymer at 5 o o
ppm.

分子−320000のポリエチレングリコールを5%、
ドブミルベンゼンスルホン酸ソーダ1%、水4500部
、エチルアルコール4500部ケカロえて希釈し、固形
分濃度3%の塗布液を得几。
5% polyethylene glycol with a molecular weight of 320,000;
A coating solution with a solid content concentration of 3% was obtained by diluting 1% sodium dobumylbenzenesulfonate, 4500 parts water, and 4500 parts ethyl alcohol.

+31 4ンラインコートフイルムノ製造(11で製造
したポリエチレンテレフタレートを280〜300℃で
溶融押出し、15℃の冷却ロールで冷却して厚さ100
0 ミクロンの未延伸フィルムを得、この未延伸フィル
ムを周速の異なる85℃の一対のロール間で縦方向に3
.5倍延伸し、前記の塗布液をエアナイフ方式で塗布し
、70℃の熱風で乾燥し、次いでテンターで98℃で横
方向に3.5倍延伸し、さら[200〜210℃で熱固
定し厚さ100ミクロンの二軸延伸コーティングポリエ
ステルフィルムを得た。又実施例中のポリエチレングリ
コール及びその誘導体の化合物屋(MW5000 ) 
印〕 又アニオン系帯電防止剤の化合物煮は下記の如くである
+31 4-line coat film production (polyethylene terephthalate produced in step 11 was melt-extruded at 280 to 300°C, cooled with a cooling roll at 15°C to a thickness of 100°
0 micron unstretched film was obtained, and this unstretched film was rolled 3 times in the longitudinal direction between a pair of rolls at different circumferential speeds at 85°C.
.. Stretched 5 times, applied the above coating solution using an air knife method, dried with hot air at 70°C, then stretched 3.5 times in the transverse direction at 98°C with a tenter, and further [heat-set at 200 to 210°C]. A biaxially stretched coated polyester film having a thickness of 100 microns was obtained. Also, a compound shop for polyethylene glycol and its derivatives (MW5000) in the examples.
] Also, the compound of the anionic antistatic agent is as follows.

ドブミルベンゼンスルホン酸ソーダ 〔1〕オリゴスチ
レンスルホン酸リチウム 〔2〕ソジウムジアルキルス
ルホサクシネート〔3〕第1表中、TPAはテレフタル
酸換算、IPAはインフタル換算、SS工は5−ナトリ
ウムスルホインフタル酸、EGはエチレングリコール、
DEGはジエチレングリコール、NPGはネオペンチル
クリコール、PEGはポリエチレングリコールである。
Sodium dobumylbenzenesulfonate [1] Lithium oligostyrene sulfonate [2] Sodium dialkyl sulfosuccinate [3] In Table 1, TPA is equivalent to terephthalic acid, IPA is equivalent to inphthalic acid, and SS is 5-sodium sulfoin. Phthalic acid, EG is ethylene glycol,
DEG is diethylene glycol, NPG is neopentyl glycol, and PEG is polyethylene glycol.

実施例2〜3 実施例1においてEPG誘導体を変えた以外は実施例1
と同様にして二軸延呻フィルムを得た。
Examples 2-3 Example 1 except that the EPG derivative was changed in Example 1
A biaxially stretched film was obtained in the same manner as above.

実施例4〜5 実施例1において制電性を変えた以外は、実施例1と同
様にして二軸延伸フィルム全相た。
Examples 4 to 5 All phases of biaxially stretched films were prepared in the same manner as in Example 1 except that the antistatic property was changed.

実施例6〜7 実施例1においてサイロイド150の添力l量を変えた
以外は、実施例1と同様にして二軸延伸フィルムを得た
Examples 6 to 7 Biaxially stretched films were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of applied force 1 of the thyroid 150 was changed in Example 1.

実施例8 実施例6においてポリエチレンテレフタレートにサイロ
イド240を添加した以外は実施例6と同様に二軸延伸
フィルムを得た。
Example 8 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 6 except that Thyroid 240 was added to polyethylene terephthalate.

実施例9 実施例1においてDEGの代りにNPCに変えた以外は
、実施例1と同様にして二軸延伸フィルムを得た。
Example 9 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that DEG was replaced with NPC.

実施例10 実施例9においてSS工の量全増加せしめた以外は、実
施例9と同様にして二軸延伸フィルムを相比。
Example 10 A biaxially stretched film was prepared in the same manner as in Example 9 except that the amount of SS treatment was completely increased.

実施例11 実施例9においてPEGを1 mol E Gの代υに
添加した以外は実施例9と同様にして二軸延伸フィルム
を得た。
Example 11 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 9 except that PEG was added to 1 mol of E G.

実施例12 実施例11においてPEG化合物を変えた以外は実施例
12と同様に[7て二軸延伸フィルムを得た。
Example 12 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 12 except that the PEG compound in Example 11 was changed.

比較例1〜3 実施例1においてサイロイド150.PEG。Comparative examples 1 to 3 In Example 1, thyroid 150. PEG.

制電性の一つを添加しなかった以外は実施例1と同様に
して二軸延伸フィルムを得た。
A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that one of the antistatic properties was not added.

比較例4〜5 実施例1においてPEG量を請求範囲以外に変えた以外
は実施例1と同様にして二軸延伸フィルムを得た。
Comparative Examples 4 to 5 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of PEG was changed to a value other than the claimed range.

比較例6〜7 実施例1において制電剤量を請求範囲以外に変えた以外
は実施例1と同様にして二軸延伸フィルムを得た。
Comparative Examples 6 to 7 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of antistatic agent was changed to a value other than the claimed range.

比較例8 実施例1においてサイロイド150の代りに大粒子径の
サイロイド600に変えた以外は実施例1と同様にして
二軸延伸フィルムを得た。
Comparative Example 8 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that Thyroid 150 in Example 1 was replaced with Thyroid 600 having a large particle size.

比較例9 実施例8においてポリエチレンテレフタレート中のサイ
ロイド240の量を請求の範囲以外に変えた以外は実施
例8と同様にり、て二軸延伸フィルムを相比。
Comparative Example 9 A biaxially stretched film was prepared in the same manner as in Example 8 except that the amount of thyroid 240 in the polyethylene terephthalate was changed to a value other than the claimed range.

比較例10 実施例1においてSSI量及びサイロイド150の量を
請求範囲を越えた量添原した以外は実施例1と同様にし
て二軸延伸フィルムを得た。
Comparative Example 10 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amounts of SSI and Thyroid 150 in Example 1 were added in amounts exceeding the claimed range.

第 2 表 第2表中ヘーズはJIS K67!′4に準じ、日本精
密光学社製ヘーズメーターを用、いて測定した。
Table 2 The haze in Table 2 is JIS K67! 4, using a haze meter manufactured by Nippon Seimitsu Kogaku Co., Ltd.

摩擦係数は、ASTM−1894に準じ、東洋精機社製
テンシロンを使用し、塗布面と未塗布面とを合わせて測
定した値である。
The friction coefficient is a value measured on both coated and uncoated surfaces using Tensilon manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. in accordance with ASTM-1894.

ブロッキング性は、塗布面と未塗布面とを密着させて8
×12(′I11に切断し、これを2枚のシリコーンゴ
ムシートで挟着し、更にガラス板で挾み、ガラス板上か
ら2に?の荷重をま[け、これを40℃、80%RHの
雰囲気中で24時間放置し、しかる後にフィルムを取外
してフィルム間のブロッキング状態を目視で判定し、ブ
ロッキング面積の5%以下を0.5〜20%をΔ、20
%以上を×で示した。
Blocking property is 8 when the coated and uncoated surfaces are in close contact.
x 12 ('I11), sandwiched it between two silicone rubber sheets, further sandwiched between glass plates, applied a load of ? Leave it in an RH atmosphere for 24 hours, then remove the film and visually judge the blocking state between the films.
% or more is indicated by ×.

接着性は■ポリビニルアルコール ■塩化ビニル酢ビ共
重合体 ■ポリメチルメタクリレートに相溶性の良い赤
色染料を添加したものを厚み3μになるように塗布し、
ニチバン契セロテープを貼付しハクリ角度が180°に
なるようにして剥離した。
Adhesive properties are: ■Polyvinyl alcohol ■Vinyl chloride vinyl acetate copolymer ■Polymethyl methacrylate with a highly compatible red dye added to a thickness of 3 μm.
Nichiban cellophane tape was applied and peeled off at a peeling angle of 180°.

全くハクリのないものを10.半分ハクリしたものを5
.金物ハクリしたものを1としてランク付した。
10. No flaking at all. 5 pieces with half peeled off
.. Items with hardware peeled off were ranked as 1.

表面抵抗はタケダ理研社製 固有抵抗測定器で。Surface resistance was measured using a specific resistance measuring device manufactured by Takeda Riken.

印加電圧500V 20℃65%RHの条件下で測定し
た。第2表中で本発明法はヘーズ摩擦係数、ブロッキン
グ性、接着性、表面抵抗(制電性)においていずれも良
好な特性を示す。しかし表から、サイロイドの無添加の
場合(比較例1)はすベシ性、ブロッキング性が悪<、
PEG又は制電剤無添加の場合(比較例2.3)接着性
又は制電性が悪く、PEG量が少なすぎる場合(比較例
4)接着性が悪く、PEGiJ:が多すぎる場合(比較
例5)へ−ズ、すべり性、接着性が慾く、ブロッキング
しやすく、制電剤が少なすぎる場合(比較例6)制電性
が悪く、逆Vこ多すぎる場合(比較例7)ヘーズ、接着
性が悪くブロッキングじやすく、サイロイドの粒子径が
大きい場合(比較例8)ヘーズ、すべり性が悪く、ポリ
エチレンテレフタレートにサイロイドを多く添加した場
合(比較例9)ヘーズが悪く、SSI量が多すぎてサイ
ロイド150が多すぎる場合(比較例10)ヘーズが悪
く、ブロッキング性が悪いことがわかる。
Measurement was carried out under the conditions of an applied voltage of 500 V, 20° C., and 65% RH. In Table 2, the method of the present invention exhibits good properties in terms of haze friction coefficient, blocking property, adhesion property, and surface resistance (antistatic property). However, from the table, it can be seen that when no thyroid was added (Comparative Example 1), the stability and blocking properties were poor.
When PEG or antistatic agent is not added (Comparative Example 2.3) When the adhesion or antistatic property is poor and the amount of PEG is too small (Comparative Example 4) When the adhesion is poor and there is too much PEGiJ: (Comparative Example 5) When haze, slipperiness, adhesiveness are undesirable, easy to block, and there is too little antistatic agent (Comparative Example 6) When antistatic properties are poor and there is too much reverse V (Comparative Example 7) Haze, Poor adhesion, easy blocking, and large thyroid particle size (Comparative Example 8) Poor haze and slipperiness, and when a large amount of siloid was added to polyethylene terephthalate (Comparative Example 9) Poor haze and too much SSI It can be seen that when there are too many thyroids 150 (Comparative Example 10), the haze is poor and the blocking property is poor.

特許出願人 東洋紡績株式会社 昭和60年3月280 1. 事件の表示 昭和58年特許願第249947号 2 発明の名称 PA jM m制電性ポリエステルフィルムの製法(補
正前の名称 易接着制電性ポリエステルフィルム)3、
 補正をする者 事イ!1との関係 特許出願人 大阪市北区堂島浜二丁112番8弓 (1) 願書及び明細書の発明の名称の欄■ 明細書の
特許請求の範囲の欄 (3) 明細書の発明の詳細な説明の欄5、 補正の内
容 (1) 願書及び明細書の発明の名称を「易接着制電性
ポリエステルフィルムの製法」に訂正する。
Patent applicant: Toyobo Co., Ltd. March 1985 280 1. Case description 1982 Patent Application No. 249947 2 Name of the invention PA jM m Method for manufacturing antistatic polyester film (name before amendment: Easy-adhesion antistatic polyester film) 3.
It's time to make corrections! Relationship with 1 Patent applicant: 112-8 Yumi, Dojihama 2-chome, Kita-ku, Osaka City (1) Title column of the invention in the application and specification■ Claims column in the specification (3) Details of the invention in the specification Explanation Column 5, Contents of Amendment (1) The title of the invention in the application and specification is corrected to "Process for producing easily adhesive antistatic polyester film."

■ 明細書の特許請求の範囲を別紙の通り訂+IEする
■ Revise the scope of claims in the specification + IE as shown in the attached sheet.

(3) 明細書の詳細な説明の欄を次の通り、?l正す
る。
(3) The detailed explanation column of the specification should be as follows? l Correct.

■ 同第4頁第4行目 「温度ために」を「111IIi度のために」に31正
する。
■ In the 4th line of page 4, ``for temperature'' is corrected by 31 to ``for 111IIi degrees''.

■ 同第5百第7行1」 「ヒートシール剤」を「ヒートシール剤」に訂正する。■ No. 500, line 7, 1” Correct "heat sealing agent" to "heat sealing agent".

■ 同第7頁第18行目〜第19行目 r(B)/(c)=400150−1000Jをr(B
)/(C)= 100150−10000Jに訂正する
■ Page 7, lines 18 to 19 r(B)/(c) = 400150-1000J
)/(C) = 100150-10000J.

■ 同第7百第20行目 「水系散液」を「水分散液」に訂正する。■ No. 700, line 20 Correct "aqueous dispersion" to "aqueous dispersion".

■ 同第14頁第20行目〜第15頁第1行1」r (
A)/(D)= 10000010.5〜300」をr
(A)/(D)=10000010.5〜3000Jに
ril正する。
■ Page 14, line 20 to page 15, line 1 1''r (
A)/(D)=10000010.5~300''
Correct ril to (A)/(D)=10000010.5 to 3000J.

■ 同第16百最下行目〜第17頁第1行目「ホフフィ
ン酸」を「ボスフィン酸」に訂正する。
■ Correct "hofphinic acid" from the bottom line of page 1600 to the first line of page 17 to "bosphinic acid."

■ 同第18行目第8行目〜第9行]」ro、0175
g/イ」をro、01〜5g/イ」にコ°圧する。
■ Line 18, lines 8 to 9] ro, 0175
Pressure g/i'' to ro, 01 to 5 g/i''.

■ 同第19頁第11行「1 「その他」の後に次の文章を加入する。■Page 19, line 11 “1 Add the following sentence after "Other".

「の用途のフィルムに使用される。」 ■ 同第20頁第4行目 rZn(OAc)−,2H,OJをrZn(OAc)2
 ・2H,OJにJ■正する。
``Used for films for purposes such as.'' ■ Page 20, line 4 rZn(OAc)
・2H, correct J■ to OJ.

[相] 同第20頁第17行[1 「ジエチレングリコール103部(50モル%)」を「
エチレングリコール103 部(50モル%)」に訂正
する。
[Phase] Page 20, line 17 [1] "103 parts (50 mol%) of diethylene glycol" is
Corrected to 103 parts (50 mol%) of ethylene glycol.

■ 同第21頁第14行]」 「ドブミルベンゼンスルホン酸ソーダ」を「ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソータ」に訂正する。
``Page 21, line 14]'' ``Sodium dobumylbenzenesulfonic acid'' is corrected to ``Sota dodecylbenzenesulfonic acid''.

@ 同第22頁第16行目 「ドブミルベンゼンスルホン酸ソーダ」を「ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソータ」に訂正する。
@ On page 22, line 16, "dobumylbenzenesulfonic acid soda" is corrected to "dodecylbenzenesulfonic acid sorta."

[相] 同第24頁第8行目 rEPG誘導体」をrPEG誘導体」に訂正する。[Phase] Page 24, line 8 "rEPG derivative" is corrected to "rPEG derivative."

■ 同第24頁第11行目及び第25頁第18行目「制
電性」を「帯電防止剤」に、71’ tl(する。
■ Change "antistatic property" to "antistatic agent" on page 24, line 11 and page 25, line 18, 71' tl.

[相] 同第26頁第5行目 「制電剤量」を「帯電1カ止剤111」に訂正する。[Phase] Page 26, line 5 Correct "Amount of antistatic agent" to "111 antistatic agent."

[相] 同第29頁第9行「1 「制電剤1■に添加」を[帯電防止剤f!i(lム加J
に訂正する。
[Phase] Page 29, line 9 “1 Added to antistatic agent 1■” [Antistatic agent f! i(lmu ka J
Correct.

■ 同第29頁第14行「1 r制電剤」を「帯電防止剤」に訂正する。■Page 29, line 14 “1 rCorrect "antistatic agent" to "antistatic agent".

別 紙 特許請求の範囲 (1) 溶融押出された未延伸ポリエステルフィルム又
は、−軸延伸ポリエステルフィルムの少すくとも片面に (A) 全ジカルボン酸成分に0.5〜15モル%のス
ルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸を含打する混合ジカ
ルボン酸成分とグリコール成分と。
Attachment Claims (1) On at least one side of the melt-extruded unstretched polyester film or -axially stretched polyester film (A) 0.5 to 15 mol% of sulfonic acid metal base based on the total dicarboxylic acid components. A mixed dicarboxylic acid component and a glycol component impregnating the dicarboxylic acid contained therein.

から形成された水不溶性ポリエステル共重合体(B) 
沸点60〜200°C水溶性何機化合物(C)水 (D) 無機粒子 ならびに (E) ポリエチレングリコールもしくはその誘導体ま
たは/および (F) アニオン系帯電防止剤 を(A)/(B)=100/20〜56 o ol(B
 )/(C)= 100150〜10000.(A)/
(D)= 10000010.5〜3000重量割合に
配合されたポリニス樹脂の水分散液を塗布したのち、こ
の伶布フィルムを更に二軸延伸又は−軸延伸することを
特徴とする易接着制電性ポリエステルフィルムの製法。
Water-insoluble polyester copolymer (B) formed from
Boiling point 60-200°C water-soluble organic compound (C) water (D) inorganic particles and (E) polyethylene glycol or its derivative or/and (F) anionic antistatic agent (A)/(B) = 100 /20~56 o ol(B
)/(C)=100150-10000. (A)/
(D) = Easy adhesion and antistatic property characterized by applying an aqueous dispersion of polyvarnish resin blended at a weight ratio of 10000010.5 to 3000, and then further biaxially stretching or -axially stretching the woven film. Manufacturing method of polyester film.

■ ポリエステルフィルムがポリエチレンテレフタレー
トフィルムである特許請求の範囲第1項の製法。
■ The manufacturing method according to claim 1, wherein the polyester film is a polyethylene terephthalate film.

l去。l left.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)溶融押出された未延伸ポリエステルフィルム又は
、−軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に ■全ジカルボン酸成分に0.5〜15モル多のスルホン
酸金属塩基含有、ジカルボン酸を含有する混合ジカルボ
ン酸成分とグリコール成分とから形成された水不溶性ポ
リエステル共重合体の)沸点60〜200℃の水溶性有
機化合物(C)水 (2)無機粒子 ならびに ■ポリエチレングリコールもしくはその誘導体または/
および ■アニオン系帯電防止剤 を(A)/Q3)−100720〜5000、CB) 
/ (C) −100150〜1000.囚/(6)−
10000010,5〜3000重量割合に配合された
ポリエステル樹脂の水分散液を塗布したのち、この塗布
フィルムを更に二軸延伸又は−軸延伸することを特徴と
する易接着制電性フィルムの製法。 (2)ポリエステルフィルムがポリエチt/ンテレフタ
レートフィルムである特許請求の範囲第1項の製法。 (3)無機粒子の平均第1次粒径が0.01μ〜10μ
である特許請求の範囲第1項記載の方法。 (4)溶融押出された未延伸ポリエステルフィルム又は
−軸延伸ポリエステルフィルムの外部滑剤量が3001
)p771以下である特許請求の範囲第1項記載の方法
。 (6)ポリエチレングリコール又はその誘導体の添(6
)アニオン系帯電防止剤の添加量が水不溶性ボ
[Scope of Claims] (1) At least one side of a melt-extruded unstretched polyester film or -axially stretched polyester film contains dicarboxylic acid in an amount of 0.5 to 15 moles more than the total dicarboxylic acid component. of a water-insoluble polyester copolymer formed from a mixed dicarboxylic acid component and a glycol component containing (C) water, (2) inorganic particles, and (2) polyethylene glycol or its derivatives or /
and ■Anionic antistatic agent (A)/Q3)-100720-5000, CB)
/ (C) -100150~1000. Prisoner/(6)-
1. A method for producing an easily adhesive antistatic film, which comprises applying an aqueous dispersion of a polyester resin blended at a weight ratio of 1,000,0010,5 to 3,000, and then further biaxially or -axially stretching the coated film. (2) The manufacturing method according to claim 1, wherein the polyester film is a polyethylene terephthalate film. (3) Average primary particle size of inorganic particles is 0.01μ to 10μ
The method according to claim 1. (4) The amount of external lubricant in the melt-extruded unstretched polyester film or -axially stretched polyester film is 3001
) The method according to claim 1, wherein p771 or less. (6) Addition of polyethylene glycol or its derivatives (6)
) The amount of anionic antistatic agent added is
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