JPS60139663A - 飽和脂肪酸エステルを利用した内部オレフインのスルホン化方法 - Google Patents
飽和脂肪酸エステルを利用した内部オレフインのスルホン化方法Info
- Publication number
- JPS60139663A JPS60139663A JP24968883A JP24968883A JPS60139663A JP S60139663 A JPS60139663 A JP S60139663A JP 24968883 A JP24968883 A JP 24968883A JP 24968883 A JP24968883 A JP 24968883A JP S60139663 A JPS60139663 A JP S60139663A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fatty acid
- sulfonation
- acid ester
- olefin
- internal olefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は内部オレフィン會スルホン化する方法の改良に
関する。 、 分子鎖内部に二重結合を有する内部オレフィンは、二重
結合を末端に有するα−オレフィンに比、較、して、ス
ルホ／化に対する反応性が低いために、通常の反応条件
でスルホン化を試みても、α−オレフィン、はど高い反
応率でスルホン化物を得ることかで・、き・な′い。そ
してこの反応率の貧弱さは苛酷な反応条件を採用するこ
とである程度捕りことができる・が、そうした反応条件
の採用はスルホン化物・の色調劣化や、洗浄性能に乏し
いポリスルホン化物の副生を招く点で推奨できない。
関する。 、 分子鎖内部に二重結合を有する内部オレフィンは、二重
結合を末端に有するα−オレフィンに比、較、して、ス
ルホ／化に対する反応性が低いために、通常の反応条件
でスルホン化を試みても、α−オレフィン、はど高い反
応率でスルホン化物を得ることかで・、き・な′い。そ
してこの反応率の貧弱さは苛酷な反応条件を採用するこ
とである程度捕りことができる・が、そうした反応条件
の採用はスルホン化物・の色調劣化や、洗浄性能に乏し
いポリスルホン化物の副生を招く点で推奨できない。
内部オレフィンのスルホン化に関する従来技術としては
％ｌｆ＃開昭５４−１４９１８号公報に次のような方法
が開示されている。その方法は内部オレフィンに対する
スルホン化剤８０．のモル比を低く抑えて内部オレフィ
ンをスルホン化し、得られたスルホン化物全中和後、未
反応オレフィンを溶剤抽出する方法であって、この方法
はスルホン化時の色調劣化を抑制できる利点があるもの
の、内部オレフィンの単独転化率が低く、また溶剤抽出
された未反応オレフィンを原料として循環使用せんとす
る場合には、溶剤と未反応オレフィンとを分離しなけれ
ばならない面倒がある〇 本発明１ｄ’ｘルホ゛ン化時の色調劣化やポリスルホン
化物の副生を抑制しながら高反応率を維持できる内部オ
レフィンのスルホン化方法を提供するものであって、本
発明者らは特定の飽和脂肪酸アルキル！″ステルの共存
下に内部オレフィンをスルホン化し、しかもそのスルホ
ン化反応の進行度合を所定の範囲に収めれば、色調劣化
やポリスルホン化物の副生を伴うことなく、高反応率で
内部オレフィンをスルホン化できることを見出した。
％ｌｆ＃開昭５４−１４９１８号公報に次のような方法
が開示されている。その方法は内部オレフィンに対する
スルホン化剤８０．のモル比を低く抑えて内部オレフィ
ンをスルホン化し、得られたスルホン化物全中和後、未
反応オレフィンを溶剤抽出する方法であって、この方法
はスルホン化時の色調劣化を抑制できる利点があるもの
の、内部オレフィンの単独転化率が低く、また溶剤抽出
された未反応オレフィンを原料として循環使用せんとす
る場合には、溶剤と未反応オレフィンとを分離しなけれ
ばならない面倒がある〇 本発明１ｄ’ｘルホ゛ン化時の色調劣化やポリスルホン
化物の副生を抑制しながら高反応率を維持できる内部オ
レフィンのスルホン化方法を提供するものであって、本
発明者らは特定の飽和脂肪酸アルキル！″ステルの共存
下に内部オレフィンをスルホン化し、しかもそのスルホ
ン化反応の進行度合を所定の範囲に収めれば、色調劣化
やポリスルホン化物の副生を伴うことなく、高反応率で
内部オレフィンをスルホン化できることを見出した。
而して、本発明に係る内部オレフィンのスルホン化方法
は、０．〜０．．の内部オレフィンに飽和脂肪酸エステ
ルを混合し、この混合物をスルホン化しつつ該混合物中
の内部オレフィン量が未スルホン化物全量の０．３重量
％管下廻る以前にスルホン化反応を停止させることｔ−
特徴とする。
は、０．〜０．．の内部オレフィンに飽和脂肪酸エステ
ルを混合し、この混合物をスルホン化しつつ該混合物中
の内部オレフィン量が未スルホン化物全量の０．３重量
％管下廻る以前にスルホン化反応を停止させることｔ−
特徴とする。
本発明の方法を実施するに際しては、まず原料内部オレ
フィンに飽和脂肪酸エステルが混合される。原料内部オ
レフィンとしては炭素数６〜３０のものが使用されるが
、その内部オレフィンは直鎖状でも分枝鎖状でもよく、
また両者の混合物でおりても差支えない０飽和脂肪酸エ
ステルとしては、一般一式： Ｒ１−０−０−Ｒ＊ （
紳、１ 亀は０．〜０工のアルキル基を、−は０１〜０１゜のア
ルキル基を示す）で表わされるものが一般に使用される
。原料内部オレフィンと脂肪酸エステルとの混合割合は
、前者対後者の重量比で９０／ｌＧ −１０／９Ｇの範
囲を可とする。この重量比が９０／ｌ Ｏより大暑い場
合は、色調の劣化やポリスルホン化物の副生を抑えて高
反応率を維持することが難しく、一方１０／９０よシ小
さい場合はスルホン化さ″れるべき内部オレフィン量が
少なすぎて実用的でないからである。
フィンに飽和脂肪酸エステルが混合される。原料内部オ
レフィンとしては炭素数６〜３０のものが使用されるが
、その内部オレフィンは直鎖状でも分枝鎖状でもよく、
また両者の混合物でおりても差支えない０飽和脂肪酸エ
ステルとしては、一般一式： Ｒ１−０−０−Ｒ＊ （
紳、１ 亀は０．〜０工のアルキル基を、−は０１〜０１゜のア
ルキル基を示す）で表わされるものが一般に使用される
。原料内部オレフィンと脂肪酸エステルとの混合割合は
、前者対後者の重量比で９０／ｌＧ −１０／９Ｇの範
囲を可とする。この重量比が９０／ｌ Ｏより大暑い場
合は、色調の劣化やポリスルホン化物の副生を抑えて高
反応率を維持することが難しく、一方１０／９０よシ小
さい場合はスルホン化さ″れるべき内部オレフィン量が
少なすぎて実用的でないからである。
スルホン化条件としては、ＳＯｌの対オレフイｙモル比
０．７〜５．０、好ましくは１．０〜４．０、温度２Ｏ
ＮｔｓＯｃｘ 好ましくは４０〜ｓｅｃ’を採用するこ
とかできる・そして本発明のスルホン化は薄膜反応、檜
反応など従来公知の反応様式で実施することができ、ス
ルホン化剤としても液体８０ａ１ガス状ＳＯ畠、発煙硫
酸、クロルスルホン酸塩などが何れも使用可能である。
０．７〜５．０、好ましくは１．０〜４．０、温度２Ｏ
ＮｔｓＯｃｘ 好ましくは４０〜ｓｅｃ’を採用するこ
とかできる・そして本発明のスルホン化は薄膜反応、檜
反応など従来公知の反応様式で実施することができ、ス
ルホン化剤としても液体８０ａ１ガス状ＳＯ畠、発煙硫
酸、クロルスルホン酸塩などが何れも使用可能である。
本発明に於て特に注目すべきは１反応系に脂肪酸エステ
ルを共存させている関係で、色調劣化やポリスルホン化
物の副生を心配せずに１比較的苛酷なスルホン化条件を
採用することができ、従ってそれだけスルホン化の反応
率を高水準に保持できることである。しかし、スルホン
化反応の進行に連れて減少する内部オレフィン量が、未
反応物全ｆｉｌ（内部オレフィン＋脂肪酸エステル）の
０．３重１に％を下廻る程反応を進めることは、色調劣
化やポリスルホン化物の副生を招く虞れがあるので好ま
しくない。従って、本発明では反応系内に残存する内部
オレツィｙ量が、未スルホン化物全量のＯ，ａ重ｆｆｉ
％を下廻る以前にスルホン化度応を停止するのである◎
この場合、反応系内に残存する内部オレフィン量を１つ
ｔｐ未反応オレフィンｉｌヲ王妃の限界値にできるだけ
近づけるとと、は、反応率を増大させる゛うえヤ勿論好
ましい・ 脂肪酸工哀チルの分離れ、スルホン化反応混合物をその
ｔま、もしくは中和ζ加水分解した後−ヘキサン抽出−
静置分離又は遠心分離などで容易に・行なうことができ
るが、一般的にはスルホン化・反応混合物１−：中和・
加水分解してから、脂肪酸三ステルｆ：□公離する方が
好ましい。そし□てこの方法で脂肪酸エステルから分離
された内部オレフィンスルホン化物はスルホン酸塩の形
で取得されるので、その内部オレフィンスルホン酸塩は
洗浄剤などめ活性成分として使用すると七ができ、また
中和・加水分解前に脂肪酸エステルを分離する場合には
、その分離が終了してからスルホン化物を中和・加水分
解することによ〕１内部オレフィンスルホン酸塩を取得
することができる◎ 以上の通り、本発明の方法によれば、従来技術では事実
上低反応率でしかスルホン化できなかった内部オレフィ
ンが、スルホン化時の色調劣化やポリスルホン化物の副
生を伴うことなく高反応率でスルホン化することができ
るので、本発明は内部オレフィンのスルホン化技術トシ
て極めて有意義であると言える。
ルを共存させている関係で、色調劣化やポリスルホン化
物の副生を心配せずに１比較的苛酷なスルホン化条件を
採用することができ、従ってそれだけスルホン化の反応
率を高水準に保持できることである。しかし、スルホン
化反応の進行に連れて減少する内部オレフィン量が、未
反応物全ｆｉｌ（内部オレフィン＋脂肪酸エステル）の
０．３重１に％を下廻る程反応を進めることは、色調劣
化やポリスルホン化物の副生を招く虞れがあるので好ま
しくない。従って、本発明では反応系内に残存する内部
オレツィｙ量が、未スルホン化物全量のＯ，ａ重ｆｆｉ
％を下廻る以前にスルホン化度応を停止するのである◎
この場合、反応系内に残存する内部オレフィン量を１つ
ｔｐ未反応オレフィンｉｌヲ王妃の限界値にできるだけ
近づけるとと、は、反応率を増大させる゛うえヤ勿論好
ましい・ 脂肪酸工哀チルの分離れ、スルホン化反応混合物をその
ｔま、もしくは中和ζ加水分解した後−ヘキサン抽出−
静置分離又は遠心分離などで容易に・行なうことができ
るが、一般的にはスルホン化・反応混合物１−：中和・
加水分解してから、脂肪酸三ステルｆ：□公離する方が
好ましい。そし□てこの方法で脂肪酸エステルから分離
された内部オレフィンスルホン化物はスルホン酸塩の形
で取得されるので、その内部オレフィンスルホン酸塩は
洗浄剤などめ活性成分として使用すると七ができ、また
中和・加水分解前に脂肪酸エステルを分離する場合には
、その分離が終了してからスルホン化物を中和・加水分
解することによ〕１内部オレフィンスルホン酸塩を取得
することができる◎ 以上の通り、本発明の方法によれば、従来技術では事実
上低反応率でしかスルホン化できなかった内部オレフィ
ンが、スルホン化時の色調劣化やポリスルホン化物の副
生を伴うことなく高反応率でスルホン化することができ
るので、本発明は内部オレフィンのスルホン化技術トシ
て極めて有意義であると言える。
実施例
０１４の内部オレフィン１００重皺部にパルζチン酸メ
チルｌＯＯ重量部を加えてよく混合し友後、うが・ガラ
ス製薄膜式反応器にて８０．そル比２．７（対内部オレ
フィン）、温度ＳＯＣの条件でスルホン化した。次いで
スルホン化反応混合物ｔｌｏ％−ＮａＯＨ水溶液にて中
和し、さらにオートクレーブ中で６０分子！ｔｌ１３０
ｃで攪拌してサルトンを加水分解した。しかる後、この
処理物からノセルミチン酸メチルを分離し、得られた内
部オレフィンスルホン酸ナトリウム水溶液の性状を下記
の方法で測定した。
チルｌＯＯ重量部を加えてよく混合し友後、うが・ガラ
ス製薄膜式反応器にて８０．そル比２．７（対内部オレ
フィン）、温度ＳＯＣの条件でスルホン化した。次いで
スルホン化反応混合物ｔｌｏ％−ＮａＯＨ水溶液にて中
和し、さらにオートクレーブ中で６０分子！ｔｌ１３０
ｃで攪拌してサルトンを加水分解した。しかる後、この
処理物からノセルミチン酸メチルを分離し、得られた内
部オレフィンスルホン酸ナトリウム水溶液の性状を下記
の方法で測定した。
◎内部オレフィン反応率
内部オレフィンスルホン酸塩の石油エーテル抽出分及び
そのヨウ素価よシ未反応内部オレフィン量を算出して反
応率を計算したＯ ０色 調 内部オレフィンスルホン酸塩の５％水溶液を調製し、そ
の色調ｆ ＫＬＥＴＴ−８ｕｍｍ＠ｒｍｏｎ吸光光度針
で測定した。
そのヨウ素価よシ未反応内部オレフィン量を算出して反
応率を計算したＯ ０色 調 内部オレフィンスルホン酸塩の５％水溶液を調製し、そ
の色調ｆ ＫＬＥＴＴ−８ｕｍｍ＠ｒｍｏｎ吸光光度針
で測定した。
また、内部オレフィン及び脂肪酸エステルの使用量乃至
は種類などを変えて上と同様な実験を行ない、反応率及
び色調を評価した。結果ｔ−まとめて表−ＩＫ示す。
は種類などを変えて上と同様な実験を行ない、反応率及
び色調を評価した。結果ｔ−まとめて表−ＩＫ示す。
（以下余白）
Claims (1)
- １．０６〜０１ の内部オレフィンをネルホン化するに
当）、該内部オレフィンに飽和脂肪酸エステルを混合し
、得られ実況合物をスルホン化し、内部オレフィン量が
未スルホン化物全量の０．３重量％七下廻今以前にスル
ホン化反応全停止すること′ｔ−特徴とする内部オレフ
ィンのスルホン化方法。 ２、 スルホン化反応に供する前記混合物の内部オレフ
ィン対脂肪酸エステルのＭ量比が９０／ｌＯ〜、 １０
／９０の範囲内にある特許請求の範囲第１項記載の方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24968883A JPS60139663A (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | 飽和脂肪酸エステルを利用した内部オレフインのスルホン化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24968883A JPS60139663A (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | 飽和脂肪酸エステルを利用した内部オレフインのスルホン化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60139663A true JPS60139663A (ja) | 1985-07-24 |
| JPH0421656B2 JPH0421656B2 (ja) | 1992-04-13 |
Family
ID=17196722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24968883A Granted JPS60139663A (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | 飽和脂肪酸エステルを利用した内部オレフインのスルホン化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60139663A (ja) |
-
1983
- 1983-12-27 JP JP24968883A patent/JPS60139663A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0421656B2 (ja) | 1992-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3372188A (en) | Sulfoxidation process in the presence of sulfur trioxide | |
| JPS6059903B2 (ja) | 内部オレフインスルホン酸塩の製造法 | |
| JPS61100556A (ja) | 飽和／不飽和混合脂肪酸エステルスルホン酸塩の製造法 | |
| US4515721A (en) | Process for the production of fatty acid esters of hydroxyalkyl sulfonate salts | |
| EP0201222B2 (en) | Preparation of acyloxy benzene sulfonate | |
| US3579537A (en) | Process for separation of sultones from alkenyl sulfonic acids | |
| US5349101A (en) | Process for the preparation of secondary alkyl sulfate-containing surfactant compositions | |
| US2640070A (en) | Higher alkyl ester production | |
| JPS5926616B2 (ja) | 酸性α−スルホ脂肪酸エステルの連続漂白法 | |
| US3461159A (en) | Process for preparing alkene-sulfonates | |
| US3408373A (en) | Alpha-sulfo branched chain fatty acids and method for preparing them | |
| JPS60139663A (ja) | 飽和脂肪酸エステルを利用した内部オレフインのスルホン化方法 | |
| US3763208A (en) | Use of amine compounds in the sulfation of alcohols | |
| JPS6032759A (ja) | 内部オレフインスルホン酸塩の製造方法 | |
| US3845114A (en) | Process for converting alkyl sultones to alkene sulfonic acids | |
| US2632766A (en) | Sulfated n-hydrocarbon-substituted-alpha-hydroxycarboxylic amides | |
| US2209169A (en) | Process for the preparation of oil solutions of organic sulphonates | |
| US3170951A (en) | Process for the preparation of sulfo-n-alkylpropionamides | |
| US1901506A (en) | Ecany | |
| US2160343A (en) | Sulphuric acid derivatives of polyisobutylene | |
| US2098114A (en) | Process for sulphonating alcohols | |
| JPS58157763A (ja) | αスルホ脂肪酸エステルの製造方法 | |
| US3104247A (en) | Process for preparing alpha sulfo fatty acids and salts thereof | |
| US2424951A (en) | Process of making mixtures of emulsifying and wetting agents | |
| US2267731A (en) | Process for the production of capillary-active agents |