JPS6013725A - 1,1,1-trichloroethane composition - Google Patents

1,1,1-trichloroethane composition

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JPS6013725A
JPS6013725A JP11812283A JP11812283A JPS6013725A JP S6013725 A JPS6013725 A JP S6013725A JP 11812283 A JP11812283 A JP 11812283A JP 11812283 A JP11812283 A JP 11812283A JP S6013725 A JPS6013725 A JP S6013725A
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nitromethane
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小田 良和
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溝口 順造
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Toyo Soda Manufacturing Co Ltd
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

PURPOSE:The titled composition useful as a de-fatting detergents for various kinds of metal parts, having improved long-term stability to various kinds of metals, obtained by blending 1,1,1-trichloroethane with specific five components such as 2-methyl-butanol, etc. in a specific ratio. CONSTITUTION:(A) 1,1,1-Trichloroethane is blended with (B) 2-methy-2-butanol, (C) 2-butanol, (D) nitromethane, (E) 1,2-butylene oxide, and (F) 2,6-di-t-butyl-p- cresol in such a way that (i) an amount of the components B+C is >=0.5wt% based on total amounts of the componets A-F, a ratio of the component B:C is (1:9)-(9:1), (ii) and an amount of the component D is <=4 times as much as the components B+C by weight, and an amount of the component E is <= twice as the components b+C, and (iii) total amounts of the components B-F is >=2wt% based on total amounts the components A-F, to give the titled composition even useful as a solvent for dry cleaning, etc., having long-term stability to various kinds of metals under severe conditions such as high-temerature steam cleaning with water, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 関する。更に詳しくは、tl.1−)リクロルエタンに
2−メチル−2−プタノール,2−ブタノール,二トロ
メタン.1.2−ブチレンオキサイドおよび2,6−ジ
−t−ブチル−p−クレゾールの5成分を組合せて添加
することを特徴とする安定化された1, 1, i −
 )リクロルエタン組成物に関する。
[Detailed Description of the Invention] Related. For more details, see tl. 1-) 2-methyl-2-butanol, 2-butanol, ditromethane in lychloroethane. Stabilized 1,1,i- characterized by adding a combination of five components: 1.2-butylene oxide and 2,6-di-t-butyl-p-cresol.
) Lichloroethane composition.

’L’L1 Fリクロルエタンは、各種油類に対する溶
解力が優れており、不燃性であると同時に他の塩素化炭
化水素溶剤に比べて人体に対する毒性も少ないため、各
種金属部品の脱脂洗浄剤やドライクリーニング俗剤およ
びその他の工業溶剤として広く使用されている。
'L'L1 F Lichloroethane has excellent dissolving power for various oils, is nonflammable, and is also less toxic to the human body than other chlorinated hydrocarbon solvents, so it is used as a degreaser and cleaner for various metal parts. Widely used as a dry cleaning agent and other industrial solvents.

しかしながら、1,1.1−)リクロルエタンは、他の
塩素化炭化水素溶剤、例えばトリクロルエチレンまたは
パークロルエチレン等と異なり、アルミニウム、亜鉛、
鉄等の各種金属によって誘発される分解反応を起こしや
すい欠点を有する。
However, unlike other chlorinated hydrocarbon solvents such as trichlorethylene or perchlorethylene, 1,1.1-)lichloroethane is
It has the disadvantage of being susceptible to decomposition reactions induced by various metals such as iron.

この1.1.1−トリクロルエタンの金属との接触によ
る分解反応は特にアルミニウムの場合に著しく、アルミ
ニウムの存在下で1.1.1− )リクロルエタンは常
温においても塩化水素を発生しながら連鎖反応的に分解
が進行し、最終的にはアルミニウムを激しく腐食させ、
黒褐色のタール状物質に変化する。そのため、1,1.
1−)リクロルエタンを各種金属部品の脱脂洗浄等に使
用する場合にはそれらの金属に誘発される1、 1.1
− )リクロルエタンの分解反応を抑制し、被洗浄物や
洗浄装置を腐食させないように1.1. i −)リク
ロルエタンの安定化が必須の要件であり、従来から環状
エーテ/l’Q、=) ジルmlニトロアルカン類、ア
セチレン系アルコール類、エポキサイド類等数多くの安
定剤が提案されている。
This decomposition reaction of 1.1.1-trichloroethane upon contact with metal is particularly remarkable in the case of aluminum; in the presence of aluminum, 1.1.1-) trichloroethane undergoes a chain reaction while generating hydrogen chloride even at room temperature. The decomposition progresses over time, and eventually the aluminum is severely corroded.
Turns into a blackish-brown tar-like substance. Therefore, 1,1.
1-) When using lychloroethane for degreasing and cleaning various metal parts, the metals may induce 1, 1.1
-) 1.1. To suppress the decomposition reaction of dichlorethane and prevent corrosion of the objects to be cleaned and the cleaning equipment. Stabilization of i-)lichloroethane is an essential requirement, and many stabilizers such as cyclic ether/l'Q, =) dil ml nitroalkanes, acetylenic alcohols, and epoxides have been proposed.

ところで、金属により【誘発される1、 1.1−トリ
クロルエタンの分解反応は、金属の種類によって自答が
異なるために単独の安定剤ですべての金属に対して安定
化することはむずかしく、金属洗浄等、工業的に使用さ
れる1、 1.1− ) リクロルエタンは通常、これ
らの安定剤を2種類以上組合せて添加することが慣習に
なっている。
By the way, the decomposition reaction of 1,1,1-trichloroethane induced by metals differs depending on the type of metal, so it is difficult to stabilize all metals with a single stabilizer. It is customary to add a combination of two or more of these stabilizers to 1, 1.1-) dichloroethane used industrially for cleaning and the like.

しかしながら、これまでに提案された安定剤処方によっ
て安定化されたi、 1.1− )リクロルエタンは、
各種金属部品の蒸気脱脂洗浄法等のように長期間高温で
繰り返し使用される苛酷な条件下では必ずしも満足すべ
きものではない。
However, i,1.1-)lichloroethane stabilized by the stabilizer formulations proposed so far,
This is not necessarily satisfactory under harsh conditions where various metal parts are used repeatedly at high temperatures, such as in steam degreasing and cleaning methods.

すなわち、短期間の使用では問題なくても長期使用中、
徐々に1.1.1− トリクロルエタン中に生成した酸
分が蓄積し、被洗浄物や洗浄装置を腐食する欠点がある
。更にこの1.1.1− )リクロルエタンの劣化は、
水分の混入により促進され、高温多湿になる夏場や水溶
性切削油で加工された金属部品の持ち込み等から、しば
しば被洗浄物や蒸気洗浄器の腐食問題を引き起こすこと
がある。
In other words, even if there is no problem during short-term use, during long-term use,
There is a drawback that the acid content generated in 1.1.1-trichloroethane gradually accumulates and corrodes the objects to be cleaned and the cleaning equipment. Furthermore, this 1.1.1-) deterioration of lychloroethane is
Corrosion is accelerated by the contamination of water, and corrosion often occurs in the objects to be cleaned and in the steam cleaner due to hot, humid summer weather or bringing in metal parts processed with water-soluble cutting oil.

本発明者らは、1,1.1−)リクロルエタンを工業材
料として一般に広く使用されているアルミニウム、亜鉛
および鉄等の各種金属類に対して十分安定であり、高温
度で使用される蒸気洗浄やその際に水分が混入したりす
るような苛酷な条件下においても長期間安定である1、
 1.1− )リクロルエタン組成物について種々検討
を重ねた結果、1,1゜1−トリクロルエタンに2−メ
チル−2−ブタノール、2−ブタノール、ニトロメタン
、1,2−ブチレンオキサイドおよび2.6−ジーt−
ブチル−p−クレゾールの5成分を組合せて添加するこ
とによって大きな相乗効果が得られることを見い出し、
本発明を完成するに至った。
The present inventors have demonstrated that 1,1.1-)lichloroethane is sufficiently stable against various metals such as aluminum, zinc, and iron, which are generally widely used as industrial materials, and is suitable for steam cleaning used at high temperatures. It is stable for a long time even under harsh conditions such as water contamination during the process.1.
1.1-) As a result of various studies regarding the trichloroethane composition, we found that 1,1゜1-trichloroethane, 2-methyl-2-butanol, 2-butanol, nitromethane, 1,2-butylene oxide and 2.6- G-t-
We discovered that a great synergistic effect can be obtained by adding the five components of butyl-p-cresol in combination,
The present invention has now been completed.

すなわち、本発明は、 (1) 1.1.1−トリクロルエタンに2−メチル−
2−ブタノール、2−ブタノール、ニトロメタン。
That is, the present invention provides (1) 1.1.1-trichloroethane with 2-methyl-
2-butanol, 2-butanol, nitromethane.

1・2−ブチレンオキサイドおよび2,6−ジーを一ブ
チルーp−クレゾールを 1)2−メチル−2−ブタノールおよび2−ブタノール
の合量が上記全成分の含量のα5重量%以上でかつ両者
の割合が1対9ないし9対1 2)2−メチル−2−ブタノールと2−ブタノールの合
量に対してニトロメタンが4重量倍以下、1,2−ブチ
レンオキサイドが2重量倍以下 3)ならびに2−メチル−2−ブタノール。
1,2-butylene oxide and 2,6-di-butyl-p-cresol 1) The total amount of 2-methyl-2-butanol and 2-butanol is α5% by weight or more of the content of all the above components, and both The ratio is 1:9 to 9:1 2) Nitromethane is 4 times or less by weight and 1,2-butylene oxide is 2 times or less by weight or less with respect to the total amount of 2-methyl-2-butanol and 2-butanol 3) and 2 -Methyl-2-butanol.

2−ブタノール、ニトロメタン、1.2−ブチレンオキ
サイドおよび2.6−ジーt−ブチル−p−クレゾール
の合量が上記全成分の合量に対して2重量%以上 となるように添加することを特徴とする安定化されたi
、 i、 1=十リクロル工タン組成物を提供するもで
ある。
2-butanol, nitromethane, 1,2-butylene oxide and 2,6-di-t-butyl-p-cresol should be added in such a way that the total amount is 2% by weight or more based on the total amount of all the above components. Features stabilized i
, i, 1=deca-lichlorothane composition.

本発明の方法において、2−メチル−2−ブタノール、
2−ブタノール、ニトロメタン、1.2−ブチレンオキ
サイドおよび2,6−ジーt−ブチル−p−クレゾール
の5成分の添加範囲は、2−メチル−2−ブタノールと
2−ブタノールが1対9ないし9対10重量比で全組成
物に対して[L5重量%以上で、2−メチル−2−ブタ
ノールと2−ブタノールの合計量に対して重量比でニト
ロメタンが4倍量以下、1.2−ブチレンオキサイドが
2倍量以下、2.6−ジーt−ブチル−p−クレゾール
がα11倍量以下、2−メチル−2−ブタノール、2−
ブタノール、ニトロメタy、1.2−フy−レンオキサ
イドおよび2.6−ジーt−ブチル−p−クレゾールの
5成分の総量が全組成物に対して2重量%以上が有効で
ある。
In the method of the invention, 2-methyl-2-butanol,
The addition range of the five components, 2-butanol, nitromethane, 1,2-butylene oxide, and 2,6-di-t-butyl-p-cresol, is 2-methyl-2-butanol and 2-butanol in a ratio of 1:9 to 9:1. The amount of nitromethane is not more than 4 times the total amount of 2-methyl-2-butanol and 2-butanol, and the amount of nitromethane is not more than 4 times the total amount of 1,2-butylene. Oxide: 2 times or less, 2.6-di-t-butyl-p-cresol: α11 times or less, 2-methyl-2-butanol, 2-
It is effective that the total amount of the five components, butanol, nitromethane, 1,2-pyrene oxide, and 2,6-di-t-butyl-p-cresol, is 2% by weight or more based on the total composition.

本発明において注目すべきことは、前記の1〜4成分を
加えたのではいずれにおいても優れた安定効果は得られ
ず、5成分を組合せて添加することにより初めて優れた
安定効果が得られることにある。また、本発明の中で2
−メチル−2−ブタノールと2−ブタノール以外のアル
コール類の組合せ、例えば、メタノール、エタノール、
1−グロパノール、2−7’ロバノール、 1−ブタノ
ール。
What should be noted in the present invention is that when the above-mentioned 1 to 4 components are added, no excellent stabilizing effect can be obtained, and that an excellent stabilizing effect can only be obtained by adding a combination of 5 components. It is in. In addition, in the present invention, 2
- A combination of methyl-2-butanol and alcohols other than 2-butanol, such as methanol, ethanol,
1-gropanol, 2-7' lovanol, 1-butanol.

2−メチル−プロパノ−ルー’+ 3−ブタ/ −A/
2-methyl-propanol-'+ 3-buta/ -A/
.

5−メチル−1−ブタノール、1−ペンタノール等を使
用してもほとんど効果は得られず、ニトロメタン以外の
ニトロアルカンu、1.2−ブチレンオキサイド以外の
エポーキサイドfL2.6−ジーt−ブチル−P−クレ
ゾール以外のフェノール類等を使用しても若干効果の得
られるものはあるが、本発明の5成分の組合せのような
優れた効果は得られない。
Even if 5-methyl-1-butanol, 1-pentanol, etc. are used, almost no effect is obtained, and nitroalkanes other than nitromethane u, epoxides other than 1,2-butylene oxide fL2.6-di-t-butyl- Although some effects can be obtained by using phenols other than P-cresol, the excellent effects such as the combination of the five components of the present invention cannot be obtained.

本発明における1、 1.1−トリクロルエタン組成物
は、各種金属類に対して十分安定であり、市温度でかつ
水分が混在する条件下でも長期間安定であって、金属部
品類の脱脂を目的とした常温洗浄。
The 1,1,1-trichloroethane composition of the present invention is sufficiently stable against various metals, is stable for a long period of time even at city temperature and in the presence of moisture, and is suitable for degreasing metal parts. Purposeful room temperature cleaning.

加温洗浄および蒸気洗浄等に好適に用いられる。Suitable for use in heating cleaning, steam cleaning, etc.

また、ドライクリーニング用浴剤やその他の工業蓄剤と
しても使用でき、本発明の組成物に他の安定剤を併用す
ることも可能である。
It can also be used as a bath agent for dry cleaning and other industrial storage agents, and it is also possible to use other stabilizers in combination with the composition of the present invention.

次に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではな一ゝ0 比較例1〜12MLびに実施例1〜8 1、1.1− )リクロルエタンの安定性評価は仄の二
通りの試験方法により行なった。
Next, the present invention will be explained in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The stability evaluation was carried out using two different test methods.

く試験−1〉 J工S K 1600のアルミニウム腐食試験に規定さ
れている方法に準じた方法で、試料5o−と表面を清浄
にしたアルミニウム試験片(材質:J工SH4000,
A1100F、寸法:50imX50mmxljII+
)ヲベトリ皿(90Bφx20ms+)に入れ、アルミ
ニウム片表面をナイフでこすって引っかき傷をつげる。
Test-1〉 Sample 5o- and a surface-cleaned aluminum test piece (material: J-Tech SH4000,
A1100F, dimensions: 50imX50mmxljII+
) Place it in a cleaning dish (90Bφx20ms+) and scratch the surface of the aluminum piece with a knife.

引っかき傷は深さ約α11II+のものをほぼ等間隔に
3本つけ、さらにこれに直角に3本っけ、10分間経過
後、アルミニウム片の引っかき傷の腐食の状態を観察す
る。
Three scratches with a depth of approximately α11II+ were made at approximately equal intervals, and three more were made at right angles to this, and after 10 minutes had passed, the state of corrosion of the scratches on the aluminum piece was observed.

アルミニウム片の傷口の判定基準は下記のとおり標示す
る。
The criteria for judging scratches on aluminum pieces shall be marked as shown below.

◎・・・全く変化がな(\。◎...No change at all (\.

O・・・わずかに一部が変色する。O: Partially discolored.

Δ・・・少し腐食する。Δ... Slight corrosion.

×・・・著しく腐食する。×: Significant corrosion.

〈試験−2〉 100−のガラス製三角フラスコに試料50ゴと純水[
1L05Wtを入れ、この中に表面を良く研磨して十分
洗浄乾燥した金属試験片(寸法二13u+x76mx3
mm) 1枚を気液両相にまたがるように位置する。こ
の三角フラスコの上部に還流冷却器を取りつげて湯浴上
で沸騰温度まで加熱し、還流しながら試験片を気液両相
に接触させる。
<Test-2> Place 50 samples and pure water in a 100-glass Erlenmeyer flask.
Put 1L05Wt into the metal test piece (dimensions 2 13u + x 76m x 3) whose surface has been well polished and thoroughly washed and dried.
mm) One sheet is positioned so as to span both the gas and liquid phases. A reflux condenser is attached to the top of this Erlenmeyer flask, and the flask is heated to boiling temperature on a water bath, and the test piece is brought into contact with both gas and liquid phases while refluxing.

150時間煮沸還流後、試料を室温まで冷却して試験片
を取り出し、その腐食状況および液相の着色度を観察し
、さらに発生した塩酸分を滴定により定量した。なお、
使用した金属試験片の材質は下記のとおりである。
After boiling and refluxing for 150 hours, the sample was cooled to room temperature, a test piece was taken out, and its corrosion status and degree of coloration of the liquid phase were observed, and the generated hydrochloric acid content was determined by titration. In addition,
The materials of the metal test pieces used are as follows.

アルミニウム片・・・J工S H4000A110OP
亜鉛片・・・ J工S H4321第2種鉄 片−J工
S G 4051820Gまた、金属試験片の外観およ
び試験液の着色の判定基準は次のとおり標示する。
Aluminum piece...J Engineering S H4000A110OP
Zinc piece... J Engineering S H4321 Class 2 Iron Piece - J Engineering SG 4051820G In addition, the appearance of the metal test piece and the criteria for coloring the test solution are indicated as follows.

〈金属試験片の判定基準〉 ◎・・・全く変化がない。<Judgment criteria for metal test pieces> ◎...No change at all.

○・・・わずかに一部の光沢が落ちる。○... Some gloss is slightly reduced.

Δ・・・全体的に光沢が落ちる。Δ...The overall gloss decreases.

X・・・全体的に変色もしくは腐食が明らかに認められ
る。
X: Discoloration or corrosion is clearly observed throughout.

〈試験液の着色の判定基準〉 ◎・・・無色透明 ○・・・わずかに着色する。<Judgment criteria for coloring of test liquid> ◎・・・Colorless and transparent ○: Slightly colored.

△・・・明らかに着色が認められる。Δ...Coloring is clearly observed.

X・・・著しく着色する。X: Significantly colored.

1、1.1− )リクロルエタンの安定性を以上の二通
りの試験方法により評価した結果について比較例1〜1
2並びに実施例1〜8の試験組成を表−1に、試験結果
を表−2に示した。
1, 1.1-) Comparative Examples 1 to 1 regarding the results of evaluating the stability of lychloroethane using the above two test methods
The test compositions of Example 2 and Examples 1 to 8 are shown in Table 1, and the test results are shown in Table 2.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 fll 1,1.1−)リクロルエタンに2−メチル−
2−ブタノール、2−ブタノール、ニトロメタン、1.
2−ブチレンオキサイドおよび2,6−ジーt−ブチル
−p−クレゾールを 11 2−メチル−2−ブタノールおよび2−ブタノー
ルの合量が上記全成分の合量のα5重量%以上でかつ両
者の割合が1対9ないし9対1 2)2−メチル−2−ブタノールと2−ブタノールの合
量に対してニトロメタンが4重量倍以下、1.2−ブチ
レンオキサイドが2重量倍以下 3)ならびに2−メチル−2−ブタノール。 2−ブタノール、ニトロメタン、1.2−ブチレンオキ
サイドおよびλ6−ジーt−ブチルーp−グレゾールの
含量が上記全成分の合量に対して2重量−以上 となるように添加することを特徴とする安定化された1
、 1.1− )リクロルエタン組成物。
[Claims] fll 1,1.1-) 2-methyl-
2-butanol, 2-butanol, nitromethane, 1.
11 2-butylene oxide and 2,6-di-t-butyl-p-cresol, the total amount of 2-methyl-2-butanol and 2-butanol is α5% by weight or more of the total amount of all the above components, and the ratio of both 1:9 to 9:1 2) Nitromethane is not more than 4 times the weight of 2-methyl-2-butanol and 2-butanol, and 1,2-butylene oxide is not more than 2 times the weight 3) and 2- Methyl-2-butanol. A stable method characterized by adding 2-butanol, nitromethane, 1,2-butylene oxide and λ6-di-t-butyl-p-gresol in an amount of 2 weight or more based on the total amount of all the above components. converted into 1
, 1.1-) Lichloroethane composition.
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