JPS6013143B2 - カ−ル・フイツシヤ−法による電量滴定装置 - Google Patents
カ−ル・フイツシヤ−法による電量滴定装置Info
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- JPS6013143B2 JPS6013143B2 JP9120277A JP9120277A JPS6013143B2 JP S6013143 B2 JPS6013143 B2 JP S6013143B2 JP 9120277 A JP9120277 A JP 9120277A JP 9120277 A JP9120277 A JP 9120277A JP S6013143 B2 JPS6013143 B2 JP S6013143B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はカール・フィッシャー法による竜量滴定装置に
係り、特に、バックグランドを自動的に補正するカール
・フィッシャー電量滴定装直に関するものである。
係り、特に、バックグランドを自動的に補正するカール
・フィッシャー電量滴定装直に関するものである。
第１図は従来のカール・フィッシャー電量滴定装置のブ
ロック線図である。
ロック線図である。
電解槽はイオン交換膜５で隔離された滴定室３と対極室
４より成り、電解電極１はその陽極を滴定室３に、陰極
を対極室４に挿入している。これらの室はそれぞれ密封
されシリカゲル筒を通してのみ外気を蓮通し、滴定室３
には専用の電解液（カール・フィッシャー試薬）１５叫
と適当な溶媒（多くの場合はメタノール）６０の‘と試
料液とを混合収容し、対極室４には非水電解液２５の‘
を収容している。滴定室３に挿入した検出電極２は比較
回路６に接続しており、検出電極２の電位差信号は比較
回路６に設定されている制御点（断続電解を開始させる
設定信号値）および終点（電解を終了させる設定信号値
）と比較される。
４より成り、電解電極１はその陽極を滴定室３に、陰極
を対極室４に挿入している。これらの室はそれぞれ密封
されシリカゲル筒を通してのみ外気を蓮通し、滴定室３
には専用の電解液（カール・フィッシャー試薬）１５叫
と適当な溶媒（多くの場合はメタノール）６０の‘と試
料液とを混合収容し、対極室４には非水電解液２５の‘
を収容している。滴定室３に挿入した検出電極２は比較
回路６に接続しており、検出電極２の電位差信号は比較
回路６に設定されている制御点（断続電解を開始させる
設定信号値）および終点（電解を終了させる設定信号値
）と比較される。
制御回路７においては比較された電位差信号値の領域に
よって電解の様式を決定し操作回路８に指令する。操作
回路８はその指令によって試料注入、滴定あるいはブラ
ンク自動消去操作のいずれかが選択される。定電流電源
回路９は電解電極１に安定な電解電流を供給しており、
表示回路１０は１０サイクルのクロックパルスを計数し
電解の断続と同期して電解時間を０．１秒単位で積算表
示している。第２図は第１図の検出電極が滴定中に発生
する信号値の時間的変化を示す線図で、滴定室３中の液
体の水分含有量の変化と対応するものである。
よって電解の様式を決定し操作回路８に指令する。操作
回路８はその指令によって試料注入、滴定あるいはブラ
ンク自動消去操作のいずれかが選択される。定電流電源
回路９は電解電極１に安定な電解電流を供給しており、
表示回路１０は１０サイクルのクロックパルスを計数し
電解の断続と同期して電解時間を０．１秒単位で積算表
示している。第２図は第１図の検出電極が滴定中に発生
する信号値の時間的変化を示す線図で、滴定室３中の液
体の水分含有量の変化と対応するものである。
検出信号がＡ域にあるときは滴定室３に多量の水分が存
在していることを示し、Ｂ城にあるときは大部分の水分
が消失して滴定は終点に近いことを示し「Ｃ城にあると
きは水分がなくなってむしろ試薬が過剰になっているこ
とを示している。上記のごとく制御回路７は検出電極２
からの信号値が第２図のどの領域にあるかによって電解
の様式を制御するものである。即ち、信号値がＡ域にあ
るときは設定された定電流（１０７．１２ｍＡ）で連続
的に電解を続行し、信号値が制御点２１を越えてＢ城に
入ると電解を一時停止する。これは滴定室３内における
反応の遅れを取り戻すためである。制御回路？には６町
砂以内で任意に選択できる待ち時間らが設定されており
、検出電極２の信号値が制御点２１を越えた瞬間から経
過する時間を側時する。設定した待ち時間Ｃを経過しな
いうちに信号値がＡ城に戻ったときは直ちに電解が再開
され、Ｂ城に入ると再び停止する。このような操作を繰
り返している間に検出電極２からの信号値が低下しても
はやＡ域に戻ることなくＢ域内にとどまるようになる。
この場合は「電解待ち時間ｔ，が終了した瞬間に０．４
〜０．５秒間の短い時間ｔ２の定時間電解が行なわれ再
び電解待ち時間 ｔ，に入る。このようにして信号値が
更に低下して待ち時間ｔ，を経過してもなおＣ城にとど
まるようになれば滴定を終了したことになり、電解は自
動的に停止してこのことをランプに表示するようになっ
ている。第１図の実施例に戻って、操作回路８に接続し
ている操作スイッチ１１は把手が常時中立の位置にある
両方向はね返りスイッチである。即ち、把手をＳ側に倒
すとこの装置のすべての動作を停止するストップ回路の
状態となるので、このときに試料を注入する。次に、把
手をＴ側に倒すと瓶定回路が作動し滴定が行なわれる。
上記第２図のような経過をたどって滴定を終了したとき
は自動的に中立の回路状態に戻る。上記のようにして滴
定を終了した後の滴定室３内は長時間無水の状態に保た
れてはいない。
在していることを示し、Ｂ城にあるときは大部分の水分
が消失して滴定は終点に近いことを示し「Ｃ城にあると
きは水分がなくなってむしろ試薬が過剰になっているこ
とを示している。上記のごとく制御回路７は検出電極２
からの信号値が第２図のどの領域にあるかによって電解
の様式を制御するものである。即ち、信号値がＡ域にあ
るときは設定された定電流（１０７．１２ｍＡ）で連続
的に電解を続行し、信号値が制御点２１を越えてＢ城に
入ると電解を一時停止する。これは滴定室３内における
反応の遅れを取り戻すためである。制御回路？には６町
砂以内で任意に選択できる待ち時間らが設定されており
、検出電極２の信号値が制御点２１を越えた瞬間から経
過する時間を側時する。設定した待ち時間Ｃを経過しな
いうちに信号値がＡ城に戻ったときは直ちに電解が再開
され、Ｂ城に入ると再び停止する。このような操作を繰
り返している間に検出電極２からの信号値が低下しても
はやＡ域に戻ることなくＢ域内にとどまるようになる。
この場合は「電解待ち時間ｔ，が終了した瞬間に０．４
〜０．５秒間の短い時間ｔ２の定時間電解が行なわれ再
び電解待ち時間 ｔ，に入る。このようにして信号値が
更に低下して待ち時間ｔ，を経過してもなおＣ城にとど
まるようになれば滴定を終了したことになり、電解は自
動的に停止してこのことをランプに表示するようになっ
ている。第１図の実施例に戻って、操作回路８に接続し
ている操作スイッチ１１は把手が常時中立の位置にある
両方向はね返りスイッチである。即ち、把手をＳ側に倒
すとこの装置のすべての動作を停止するストップ回路の
状態となるので、このときに試料を注入する。次に、把
手をＴ側に倒すと瓶定回路が作動し滴定が行なわれる。
上記第２図のような経過をたどって滴定を終了したとき
は自動的に中立の回路状態に戻る。上記のようにして滴
定を終了した後の滴定室３内は長時間無水の状態に保た
れてはいない。
それは、電解槽の外部又は対極室４等から侵入してくる
僅かな水分、および電解液内の副反応によって徐々に生
成する水分によるものである。このようにして検出電極
２よりの信号値が第２図のＢ城に戻ってきたときは、操
作スイッチ１１が中立の位薄にあっても自動的に待ち時
間ｔ，後にらの定時間電解が行なわれて無水状態にする
。この動作は装置が商用電源と接続している限り実行さ
れて滴定室３内を無水の状態に保持し、いつでも試料糠
定ができるように特期している。なお、上記自動消去作
動中は表示器１０‘こ表示しないようになっている。上
記のごとく従来のカール・フィッシャー法による露量滴
定装置では滴定休止中もバックグランドの自動消去を行
なっているが、試料滴定中はこのバックグランド信号値
が測定信号値に加算される。
僅かな水分、および電解液内の副反応によって徐々に生
成する水分によるものである。このようにして検出電極
２よりの信号値が第２図のＢ城に戻ってきたときは、操
作スイッチ１１が中立の位薄にあっても自動的に待ち時
間ｔ，後にらの定時間電解が行なわれて無水状態にする
。この動作は装置が商用電源と接続している限り実行さ
れて滴定室３内を無水の状態に保持し、いつでも試料糠
定ができるように特期している。なお、上記自動消去作
動中は表示器１０‘こ表示しないようになっている。上
記のごとく従来のカール・フィッシャー法による露量滴
定装置では滴定休止中もバックグランドの自動消去を行
なっているが、試料滴定中はこのバックグランド信号値
が測定信号値に加算される。
したがって、バックグランド補正を行なうには試料測定
後別にバックグランド値を測定して補正する必要があり
「測定操作が複雑であり測定能率は低く補正時の誤差が
入る恐れがあった。本発明は従来の装置を改善し、自動
的に全測定を行ない測定能率を向上させたカール・フィ
ッシャー電量滴定装置を提供することを目的とし、その
特徴とするところは、瓶定休止中の滴定室内液のバック
グランド電流値を記憶しておき、試料測定時にはこれを
電解電流値に加算して滴定操作を進行させ電解電流のみ
を計測することによって試料の測定値からバックグラン
ド値を自動的に補正するようにしたことにある。第３図
は本発明の一実施例であるカール−フィッシャー電量滴
定装置のブロック線図で、第１図と同一部分には同じ符
号を付している。
後別にバックグランド値を測定して補正する必要があり
「測定操作が複雑であり測定能率は低く補正時の誤差が
入る恐れがあった。本発明は従来の装置を改善し、自動
的に全測定を行ない測定能率を向上させたカール・フィ
ッシャー電量滴定装置を提供することを目的とし、その
特徴とするところは、瓶定休止中の滴定室内液のバック
グランド電流値を記憶しておき、試料測定時にはこれを
電解電流値に加算して滴定操作を進行させ電解電流のみ
を計測することによって試料の測定値からバックグラン
ド値を自動的に補正するようにしたことにある。第３図
は本発明の一実施例であるカール−フィッシャー電量滴
定装置のブロック線図で、第１図と同一部分には同じ符
号を付している。
第１図と異なるところは太い実線で画いている部分、即
ち、比較的簡単な自動平衡回路３１、記憶回路３２およ
び加算回路３３を図に示すごとく接続させたことである
。自動平衡回路３１は第２図の設定値である終点２２を
目標値とし、比較回路６の出力を常に零にするように電
解電流を制御する回路である。したがって、操作回路８
が中立の回路状態にある限り滴定室３は常に終点２２の
状態に保たれるので「 このときに電解電極１間に流れ
る電解電流は滴定室３のバックグランド値に比例する。
この電流をバックグランド補正電流と呼びｌｂで示すこ
とにする。操作スイッチ１１の把手をＳ側に倒すとｌｂ
は記憶回路３２に記憶され、自動平衡回路３１はその機
能を停止する。次に、試料を滴定室３に注入した後に操
作スィッチ１１をＴ側に倒すと、記憶回路３２に記憶さ
れていたｌｂは定電流電源回路よりの電流ｌｔに加算さ
れて電解電極１に加えられる。
ち、比較的簡単な自動平衡回路３１、記憶回路３２およ
び加算回路３３を図に示すごとく接続させたことである
。自動平衡回路３１は第２図の設定値である終点２２を
目標値とし、比較回路６の出力を常に零にするように電
解電流を制御する回路である。したがって、操作回路８
が中立の回路状態にある限り滴定室３は常に終点２２の
状態に保たれるので「 このときに電解電極１間に流れ
る電解電流は滴定室３のバックグランド値に比例する。
この電流をバックグランド補正電流と呼びｌｂで示すこ
とにする。操作スイッチ１１の把手をＳ側に倒すとｌｂ
は記憶回路３２に記憶され、自動平衡回路３１はその機
能を停止する。次に、試料を滴定室３に注入した後に操
作スィッチ１１をＴ側に倒すと、記憶回路３２に記憶さ
れていたｌｂは定電流電源回路よりの電流ｌｔに加算さ
れて電解電極１に加えられる。
試料滴定中の電解電流値は上記１０７．１勿込にｌｂを
加えた値である。測定は上記従来の装置と同様な経過を
たどって進行するが、電解電流のうちｌｔのみが断続か
つ積算表示されｌｂは終始一定値に保たれている。した
がって、表示値はｌｔのみの積算となり、バックグラン
ドが補正された正味の測定値が得られそれが表示される
ことになる。測定が終点２２に達すると自動平衡回路３
１が復活し、バックグランド補正電流ｌｂは自動的に修
正されながら流れつづける。この動作は装置が商用電源
と接続されている限り続行され、滴定室３は常に終点２
２の状態に保たれる。第４図は第３図の自動滴定装置の
電解電流の変化を示す線図で、縦軸は電解電流の大きさ
を、機軸は経過時間を示している。
加えた値である。測定は上記従来の装置と同様な経過を
たどって進行するが、電解電流のうちｌｔのみが断続か
つ積算表示されｌｂは終始一定値に保たれている。した
がって、表示値はｌｔのみの積算となり、バックグラン
ドが補正された正味の測定値が得られそれが表示される
ことになる。測定が終点２２に達すると自動平衡回路３
１が復活し、バックグランド補正電流ｌｂは自動的に修
正されながら流れつづける。この動作は装置が商用電源
と接続されている限り続行され、滴定室３は常に終点２
２の状態に保たれる。第４図は第３図の自動滴定装置の
電解電流の変化を示す線図で、縦軸は電解電流の大きさ
を、機軸は経過時間を示している。
また、線図の下に帯状に画いてある区分は上記線図に対
応する作動状態を示すものであり、区域４１はバックグ
ランド電流がバランスしている区域であり、区域４２は
試料導入時であり、区域４３は滴定区域である。試料を
導入すると電流ｌｂ＋ｌｔが流れるＡ領域となって次第
に信号値が低下し「その後はｌｔが断続する領域となり
、次に、信号値がＢ領域のみにあって信号値が増減する
領域を経過し、終点２２を上下する領域を経てＣ領域に
入る。たとえば、バックグランド補正電流ｌｂを１倣い
までとすれば、これで約５６仏ｇＨ２０／ｍｉｎに相当
するバックグランド電流までは自動補正可能である。
応する作動状態を示すものであり、区域４１はバックグ
ランド電流がバランスしている区域であり、区域４２は
試料導入時であり、区域４３は滴定区域である。試料を
導入すると電流ｌｂ＋ｌｔが流れるＡ領域となって次第
に信号値が低下し「その後はｌｔが断続する領域となり
、次に、信号値がＢ領域のみにあって信号値が増減する
領域を経過し、終点２２を上下する領域を経てＣ領域に
入る。たとえば、バックグランド補正電流ｌｂを１倣い
までとすれば、これで約５６仏ｇＨ２０／ｍｉｎに相当
するバックグランド電流までは自動補正可能である。
何故ならば、バックグランド電流０．１７８８ｈＡは計
算上１仏ｇＨ２０／ｍｉｎに相当するからである。第１
表は本実施例のバックグランド自動補正電量滴定装置に
よる酢酸の水分測定結果である。
算上１仏ｇＨ２０／ｍｉｎに相当するからである。第１
表は本実施例のバックグランド自動補正電量滴定装置に
よる酢酸の水分測定結果である。
この場合の陽極液はピリジンとメタノールの等量混合液
８０の‘に１５私のアンプル入り市販のカール・フィッ
シャー電解液（Ａ液）を加えたものであり、陽極液は２
５のとのアンプル入り市販カール・フィッシャー電解液
（Ｃ液）を入れたものである。なお、電解槽の底部はジ
ャケットに入れ冷却水を流通させて２０ｑ０に維持して
測定したものである。第１表修 試料量 水分測定値
日２０ ノジクグランド値ｇ 〃ｇＨ２０ ｐｐ
ｍ 〃ｇＨ２０〆ｍｉｎｉ ｌ．１０４６ ９０
７ ８２１ ２．２２ １．４６２５
１１９７ ８１８ ５．６３ １．７１
０１ １４０９ ８２４ １０．６４ １
．５７１８ １２９５ ８２４ １４．０
５ ０．８８２０ ７３０ ８２８ １
６．８６ ２．０５６７ １７０７ ８３０
２２．４７ ０．９１３５ ７５９
８３１ ２５．２８ １．２２４１ １
０１９ ８３２ ２８．０９ １．３０４
９ １０８６ ８３２ ３０．８第１表にお
いて、水分測定値は試料中の水分であり、鬼Ｏ脚は同一
試料（酢酸）中の水分含有濃度を跡で示したものであり
その測定結果は良好である。
８０の‘に１５私のアンプル入り市販のカール・フィッ
シャー電解液（Ａ液）を加えたものであり、陽極液は２
５のとのアンプル入り市販カール・フィッシャー電解液
（Ｃ液）を入れたものである。なお、電解槽の底部はジ
ャケットに入れ冷却水を流通させて２０ｑ０に維持して
測定したものである。第１表修 試料量 水分測定値
日２０ ノジクグランド値ｇ 〃ｇＨ２０ ｐｐ
ｍ 〃ｇＨ２０〆ｍｉｎｉ ｌ．１０４６ ９０
７ ８２１ ２．２２ １．４６２５
１１９７ ８１８ ５．６３ １．７１
０１ １４０９ ８２４ １０．６４ １
．５７１８ １２９５ ８２４ １４．０
５ ０．８８２０ ７３０ ８２８ １
６．８６ ２．０５６７ １７０７ ８３０
２２．４７ ０．９１３５ ７５９
８３１ ２５．２８ １．２２４１ １
０１９ ８３２ ２８．０９ １．３０４
９ １０８６ ８３２ ３０．８第１表にお
いて、水分測定値は試料中の水分であり、鬼Ｏ脚は同一
試料（酢酸）中の水分含有濃度を跡で示したものであり
その測定結果は良好である。
バックグランド値は同一電解液で繰返し測定したときに
反応によって生ずる水分の生成速度を示すものである。
このように、カール・フィッシャー法によって有機酸の
水分を測定するには、副反応によって生成する水分をバ
ックグランドとして測定し、これを補正しながら測定を
続行すると再現性良く水分測定が可能となる。従来の装
置においては、全摘定所要時間の測定が必要であり、か
つｔバックグランド値の測定は試料測定後に別個に測定
する必要があり少なくとも５〜１０分の時間を必要とし
ていた。これに比較して本実施例の装置ではバックグラ
ンド値を自動的に常時補正しているので「試料測定時間
を短縮し測定能率を向上させている。なお、バックグラ
ンド値補正時の誤差が入ることが少ない。本実施例のカ
ール・フィッシャー電量糠定装置は、測定値からバック
グランド値を自動的に補正するようにしたことによって
、試料中の水分を能率良く正確に測定することができる
という効果をもっている。
反応によって生ずる水分の生成速度を示すものである。
このように、カール・フィッシャー法によって有機酸の
水分を測定するには、副反応によって生成する水分をバ
ックグランドとして測定し、これを補正しながら測定を
続行すると再現性良く水分測定が可能となる。従来の装
置においては、全摘定所要時間の測定が必要であり、か
つｔバックグランド値の測定は試料測定後に別個に測定
する必要があり少なくとも５〜１０分の時間を必要とし
ていた。これに比較して本実施例の装置ではバックグラ
ンド値を自動的に常時補正しているので「試料測定時間
を短縮し測定能率を向上させている。なお、バックグラ
ンド値補正時の誤差が入ることが少ない。本実施例のカ
ール・フィッシャー電量糠定装置は、測定値からバック
グランド値を自動的に補正するようにしたことによって
、試料中の水分を能率良く正確に測定することができる
という効果をもっている。
なお、上記実施例において待ち時情則，を２娘砂と設定
したとすれば、第２図の終点２２で滴定が終了するため
のバックグランドの最大値は１２〜１坪ｇＨ２０／ｍｉ
ｎとなる。
したとすれば、第２図の終点２２で滴定が終了するため
のバックグランドの最大値は１２〜１坪ｇＨ２０／ｍｉ
ｎとなる。
したがって、バックグランド値がこの値を越えればもは
や終点は得られなくなる。この関係は従来の装置におい
ても上記実施例の改良装置においても同じである。しか
るに従来の装置ではバックグランド値の絶対量が終点で
の電解液の水分発生速度を越えると終点が得られなくな
るのに対し、本発明の実施例の装置では各測定ごとのバ
ックグランドの増加分がこの値を越えない限りバックグ
ランド値の絶対量に関係なく‐いつまでも終点が得られ
るという利点をもっている。第１表では９回の測定を行
ない試料の合計が約１礎になった所で中止したが、この
ときのバックグランド値は３叱ｇＨ２０／ｍｊｎを越え
ている。
や終点は得られなくなる。この関係は従来の装置におい
ても上記実施例の改良装置においても同じである。しか
るに従来の装置ではバックグランド値の絶対量が終点で
の電解液の水分発生速度を越えると終点が得られなくな
るのに対し、本発明の実施例の装置では各測定ごとのバ
ックグランドの増加分がこの値を越えない限りバックグ
ランド値の絶対量に関係なく‐いつまでも終点が得られ
るという利点をもっている。第１表では９回の測定を行
ない試料の合計が約１礎になった所で中止したが、この
ときのバックグランド値は３叱ｇＨ２０／ｍｊｎを越え
ている。
しかし更に測定を続行することも可能である。何故なら
ばち この場合はバックグランド補正電流ｌｂの最大値
を肋ｎＡとしてあるのでこの耳ｂによって補正可能なバ
ックグランド値は５磯ｇＨ２０ノｍｉｎとなりｔまだ余
裕をもっているからである。また「−この測定において
は一回の試料量を１ｇ前後としており一回ごとのバック
グランド値の増加分は平均して２．秋ｇＨ２０ノｍｉｎ
‘こしかなっていない。これは終点を得ることができる
小さな値である。一回ごとのバックグランド値の増加分
が１５〆ｇＨ２０／ｍｉｎを越えるのは一回の試料採取
量が６ｇを越えたときである。したがって、一回の試料
採取量が鍵を越えない限りバックグランド値の総量が約
５６Ａｇ＆○／ｍｊｎに達するまでは測定可能であると
いうことになる。これは試料である酢酸の量にして約Ｚ
婆であり、この点でもまた余裕をもっている。従釆の装
置、では同じ電解液を用いて処理できる試料量は３〜略
であるが、本発明の実施例の装置では測定できる試料量
を上記のごとく増加するという利点をもっている。以上
本発明の実施例の装置は、有機酸に限らず溶媒との副反
応によって水を生成する例えばケトン類「アミン類、シ
ラノール類等の試料中の水分測定にも有効である。以上
本発明のカール。
ばち この場合はバックグランド補正電流ｌｂの最大値
を肋ｎＡとしてあるのでこの耳ｂによって補正可能なバ
ックグランド値は５磯ｇＨ２０ノｍｉｎとなりｔまだ余
裕をもっているからである。また「−この測定において
は一回の試料量を１ｇ前後としており一回ごとのバック
グランド値の増加分は平均して２．秋ｇＨ２０ノｍｉｎ
‘こしかなっていない。これは終点を得ることができる
小さな値である。一回ごとのバックグランド値の増加分
が１５〆ｇＨ２０／ｍｉｎを越えるのは一回の試料採取
量が６ｇを越えたときである。したがって、一回の試料
採取量が鍵を越えない限りバックグランド値の総量が約
５６Ａｇ＆○／ｍｊｎに達するまでは測定可能であると
いうことになる。これは試料である酢酸の量にして約Ｚ
婆であり、この点でもまた余裕をもっている。従釆の装
置、では同じ電解液を用いて処理できる試料量は３〜略
であるが、本発明の実施例の装置では測定できる試料量
を上記のごとく増加するという利点をもっている。以上
本発明の実施例の装置は、有機酸に限らず溶媒との副反
応によって水を生成する例えばケトン類「アミン類、シ
ラノール類等の試料中の水分測定にも有効である。以上
本発明のカール。
フィッシャー電量滴定装置はｔ測定操作が自動的で高能
率に試料中の水分を測定できるという効果が得られる。
率に試料中の水分を測定できるという効果が得られる。
繁亀図は従来のカール８フィッシャー電量滴定装置のブ
ロック線図「第２図は第愚図の検出電極が滴定中に発生
する信号値の時間的変化を示す線図〜第３図は本発明の
一実施例であるカール。 フィッシャー電量滴定装層のブロック線図、第亀図は第
３図の装置の電解電流の変化を示す線図である。亀……
電解電極、２……検出電極、３…・・。 藤定室、亀……対極室「 辱……イオン交換膜、６……
比較回路「 雷…・・俗□御回路」９……定電流電源回
路もＩＱ…・・・表示回路、２２・・・…終点、３１・
…・・自動平衡回路「 ３２……記憶回路、３３……加
算回路。オ亀図＊２図 オ３図 才４図
ロック線図「第２図は第愚図の検出電極が滴定中に発生
する信号値の時間的変化を示す線図〜第３図は本発明の
一実施例であるカール。 フィッシャー電量滴定装層のブロック線図、第亀図は第
３図の装置の電解電流の変化を示す線図である。亀……
電解電極、２……検出電極、３…・・。 藤定室、亀……対極室「 辱……イオン交換膜、６……
比較回路「 雷…・・俗□御回路」９……定電流電源回
路もＩＱ…・・・表示回路、２２・・・…終点、３１・
…・・自動平衡回路「 ３２……記憶回路、３３……加
算回路。オ亀図＊２図 オ３図 才４図
Claims (1)
- １ 滴定室の液体中に浸した陽極および上記滴定室とは
イオン交換膜を介して隣接させた対極室の液体中に浸し
た陰極よりなる電解電極と、上記滴定室の液体中に浸し
た検出電極と、この検出電極の発生する信号値を予め設
定した信号値と比較する比較回路と、この比較回路より
の信号によって所定の電解電流を上記電解電極に流通断
続させる条件を定める制御回路と、上記所定の電解電流
を発生する定電流電源回路と、上記電解電流を流通させ
た電解時間を積算表示する表示回路とを備え、上記滴定
室に導入した試料中の水分を分析するカール・フイツシ
ヤー法による電量滴定装置において、上記滴定室の液体
中における副反応等によって生ずる水分を自動的に連続
して消去するバツクグランド補正電流を上記検出電極か
らの信号値が設定終点値と一致させるように上記電解電
極に流すための上記検出電極、上記比較回路、自動平衡
回路および上記電解電極から成る閉回路と、上記バツク
グランド補正電流を記憶する記憶回路と、上記電解電流
に上記バツクグランド補正電流を加算する加算回路と、
この加算回路によって加算され電解電流によって電解を
行ない、かつ、上記電解電流のみを断続させてその電解
時間を積算計測して表示する上記表示回路を有すること
を特徴とするカール・フイツシヤー法による電量滴定装
置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9120277A JPS6013143B2 (ja) | 1977-07-29 | 1977-07-29 | カ−ル・フイツシヤ−法による電量滴定装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9120277A JPS6013143B2 (ja) | 1977-07-29 | 1977-07-29 | カ−ル・フイツシヤ−法による電量滴定装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5425895A JPS5425895A (en) | 1979-02-27 |
| JPS6013143B2 true JPS6013143B2 (ja) | 1985-04-05 |
Family
ID=14019837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9120277A Expired JPS6013143B2 (ja) | 1977-07-29 | 1977-07-29 | カ−ル・フイツシヤ−法による電量滴定装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6013143B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5637548A (en) * | 1979-09-05 | 1981-04-11 | Kyoto Denshi Kogyo Kk | Coulometry apparatus |
| JPS6484143A (en) * | 1987-09-26 | 1989-03-29 | Hiranuma Sangyo | Method and device for automatic measurement of water |
| US6315888B1 (en) | 1998-08-18 | 2001-11-13 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method of constant-current polarization voltage and apparatus for Karl-Fischer technique |
-
1977
- 1977-07-29 JP JP9120277A patent/JPS6013143B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5425895A (en) | 1979-02-27 |
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