JPS60123446A - ジアクリレ−トの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発１９１は構造式（１）で示されるジ（メタ）アクリ
レートすなわち、１（−または２）−アリルオキシ−２
（またＵｌ）−（メタ）アク１１０イルオキシ−４〔１
（または２）−アリルオキシ−２（または１）−（（メ
タ〕アクリロイルオキシ）エチルコシクロヘキサンの製
造方法に関するものである。

（＋） （Ｒはアクリロイルまたはメタ了クリロイル基を表す） この化合物は新規物質であり、１分子中にアリル基およ
び（メタアク＋ル酸を各々２つずつ有【７ている。した
がって他のビニルモノマーとの共也合にさいし架橋改質
剤、硬化促進剤と（７て不飽和ポリエステルの架橋硬化
促進剤と１でイ■用である。

構造式（１）で示される化合物〔以−トこれ全化合物（
１）という〕は〕４−ビニルシクロヘキセンジオキサイ
のオキシラン項ヲアリルアルコールの存在下に開環して
得られる下記の＋１７）、ａ式（１１）で示される化合
物（Ｉｌｌで示される化合物〔以下これ全化合物（Ｉｔ
）と称する〕すなわち、１（才たは２）−アリルオキシ
−２（甘たは１）−ヒドロキシ−４〔ｌ（才たＱ」２）
−了りルッギシ−２（−また釦Ｊ）−（ヒドロキシ）エ
チルコノクロヘキサンｋ　Ｊ’１４い、こ、１１．１ｆ
　（メタ）アクリル酸捷たｔまそれらの１，６導体によ
っ−Ｃエステル化して得らノするものである。

（旧 （メタ）アク＋１ル酸を用いてニスデル化をおこなう場
合には）９ｊＩ！媒Ｌ７てイＩｌＩし酸、パラトルエン
スルホン酸のいずれを用いてもよい。−まだ反応工程で
用いる升合禁止削と１−てはハイドロキノン、ハイドロ
キノンモノメチルニーデル、土器化第１（同などのアル
カリ水浴液による洗浄で容易に除去できるものが望寸１
２い。

エステル化反応によって生成すＺ）水音糸外へ取り出−
ｔ′ためＶＣＩＩｊｌ／′する共沸溶媒と１　、−Ｃ＆
、Ｉベンゼン、トルエン、ギシレン、１１−へギーリン
、メチルイソブチルケドンなどの水と共沸７１１４合′
吻ケつくり、実′Ｊ′１的Ｕこは水と互いＶＣ混合（−
ない有（幾溶媒のＪｌｌ、独または１１７１合物が使用
しイ（↑る。

化合物（１）は（メタ）アクリル酸エステルと化合物（
ＩＩ）とのエステル交４！Ａ反応によつ−ご製造するこ
とも可能である１、この場合に（１（メタ）アクリル酸
のメチル、エチル、メチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プ
ロピルなど公知の（メタ）−アクリル酸エステルと化合
物（ＩＩ）　ｋ　Ｍ、合県止剤と触媒のイＪ在下で加熱
【２、生成する該低級アルコールを糸外へ取り出すこと
によりエステル交換反応をおこなう。

この場合における重合禁止剤としてはエステル交換反応
の触媒として硫酸するいにパラトルエンスルホン酸金用
いる場合にはハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテルなどを使用するが、金１・Ｔｊナトリウム、
ナトリウムアルコラ−１・などアルカリ性の触媒を用い
るときにはアルカリ性の重合禁止剤タトエばパラフェニ
レンジアミン、フェニル−β−ナフチルアミンか１史用
される。

実Ｍｌｊ例１゜ 渣、Ｌｌ）ｉ＋’、冷却器、水分１ｉｉｆｔ器、相打（
ル欠イｉｉｉ　Ｊ−た反応容器に化合物（１１）全２５
６１、つ′クリル（’ｒ’９　］　８０　ｔ、パラトル
エンスルポンｌ：ＩｖＪｏ、ハイドロキノンモノメチル
エーテル１０ｆｌ／Ｉニトルエン４００　ｍｅ台、加え
、攪拌しながら１６時間加熱した。留出１．ｆｒトルエ
ン−水留分は水分離器において水を分ｉ’ｉｌｉ：　Ｉ
−た１χ：、トルエンに１連続的に反応υ器へ返却ｔ−
た。この間に得られｆｃ水は３６７であった。反応後室
渦゛；ヒＣ１’ｉｉ力腓２．１・−；ｑ　Ａａ炭酸ナト
１１ウム水的液５００　ｒｒ＋ｅで２回６１１．浄し、
ついで１゛・；り和食臨水によってアルカリ性金示さな
くなる寸で６１−浄をくり返」〜だ。このものにハイド
ロキノンモノメチルエーテル１２を加え、８０℃以下で
減圧にてトルゴンを留去して３４１７の１もがアクリロ
イル基である化合′吻（１）−１ｆｃわぢ１（ｔたは２
〕−アクリルメギシー２（寸ｆｃ、　＆Ｊ、１）−（ア
クリロイルオキシ）コーヂル〕シクロヘキサンｋ（尋だ
。

第１図にＱ、Ｌこのものの赤タｌ吸収スペクトル全示１
．。

た。

元素分’Ｊ　ｔ（１１ｔ　Ｃ２０Ｈｚｓ　Ｑ１１理ｉｎ
ａイｉｃｉ、：　Ｃ６５，９２％　１．＋　７．７５　
％実測値：Ｃ６５，４１φ　Ｈ’７．９３％実施例２゜ 実施例１におけるアク１ｊル酸のかわりにメタアクリル
酸２０６１ｍ用い、加熱時間ｆｆ１２０時間とする以外
は実施例１に記載ｌまたものど同様に操作［７て、３６
２　ｆのＲがメタクリロイル基である化合物（＋１、す
なわち１（または２）−ア、リルオキシ−２（または１
）−メタアク１１０イルオキシ−４［１（Ｊたは２〕−
アリルオキシ−２（′！ｌ：たは１）−（メタアクリロ
イルオキシ）エチル〕シクロヘキサンヲ得り。

元素分析値　Ｃ２，１（ｓ２０６　として理論値：Ｃ６
７，３２饅　Ｊ、（、８，２２％実測値：Ｃ６７，１０
％　Ｈ８，３０係実施例３゜ ヴイグリュー型の分留’ｉＭ　’Ｊ’つけ、かつ底部よ
りチッ素ガス金吹込めるように毛細管り・つｉＪた反応
容器に化合物（ＩＩ）ｋ２５６ｒ、アク１１ル酸メチル
エステル８６１ｆ、ハイドロキノンモノメチルエーテル
２５グにパラトルエンスルホン酸１０７？加える。これ
を油浴中で沸騰する捷で加熱１−、還θ１ｔ、全続ける
。生成したヌク；１ルはアク１１ル酸メチルエステルと
共沸混付物ケ形成し−て（ｙフイ出さぜる。

１０時間反応後過剰のアク＋１ル田゛メチルエステルを
留出させて室温捷で冷却１．た。このものを飽第１１炭
酸ナトリウム水ｆ？４　’ｌ（’ｉ　５００　ｍｅで２
１ｊ！Ｉ　ｉ；’ｒ、浄し、ついで飽オ０食塩水によっ
てアルカリ性脅・示さなくなる丑で洗浄し、無水硫１訣
ナトリウム上で乾燥［７た。かくして３１９２のＲがア
クリロイル基う−示す化合物（］、）、すなわち１（−
またば２）−ア１１ルオキシ−２（寸たは１つ一アクリ
ロイルオキシー４［］（ｔたに２９−ア１ｊルオキシ−
２（甘た［１）−（アクリロイルオキシ）エチル〕シク
ロヘギザンにイ！ｊた。

元素分析値　Ｃｚｏ　１１．ｘｓ　Ｏ６と［７て理論値
：Ｃ６５，９２％　ｎ　７．７５φ実６川値　：Ｃ６５
，７９プ　Ｈ７，８０％４、　）’４４１ｉ　ｏ、　’
（”計Ｆ　’ｂ　１１＋　Ｉｒタト　１１゛ハ　ｔＪ　
主ガ１吃）り”１１０．ｐ」んｈｘ　％］いご算１ハガ
止人ズべ’７　Ｙ１シ”Ｗ　ｆｌ、　Ｔ　）φ−徴て／
Ｆ’ｌろ。

、代＝１４ノー　荷；２．±　］ｌ　シＪｉ　ｌ”　５
　ｉ”１−Ｊ二続ン山」ト一、：（自　発） １．小イ′１の表示 ＩＭＩ和５８５Ｆ　特ｆｆｌ、解１　多￥１２３２１１
２号２、発明の名称 ジアクリμ−１・の製造方法 ３、補正をする者 事件どの関係　１１轟′［出願人 住　所　東京都丁代田区丸の内′ｌ−４−５名　称　（
２３／Ｉ）山用ｔｉ、１ｉ４２バルブ株式会礼４、代理
人 住　所　東京都千代１１１区神［，１１北乗物町１６番
地〒１０１　英　ビル３階 補　正　の　内　容 １、明細書第２真下から７行目に１硬化促進剤として」
どあるをｊ硬化６ｐ進剤どして、また」ど訂正。

２、明細用第５頁２〜’Ｉ　ｉｊ目に１パフ１〜ル土ン
スルホン酸１０、ハイド１コニ１：ノン七ツメデルエー
テル１０ｇに」とあるを１パラ１〜ルニしンズルホン酸
１０ｑ、ハイドロニ１−ノンしツメフール上−７−ル２
ｏ≦ＩにｊとルＪ　Ｊｌ−ａ ３、同真下から２行目の ｒｃｚ　ｏ　ｌｌｚ　ｓ　Ｏ６Ｊ　トアル’ｅ　ｌｃｚ
　ｏ　Ｈｚ　ａＯ６として」と訂正。

手前んン市ｊｌＥ＋η　（自　光） １１ｒｊ和５９年４月１９ＥＩ 特ｎ庁長官　忌ツ′本ユ不ｕ夫　５３浸゛１．事イ′１
の表示 昭和５８年　特Ｊ１願　第２３２１１２号２、発明の名
称 ジアクリμ−１・の製造１ノ法 ３、補正をづ゛る者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都千代１１１区丸の内１−４−５名　称　
（２３／Ｉ）山用国策バルブ株式会礼４、代理人 住　所　東京都千代１］、ｌＩＢ神１．１１北乗物町１
６番地〒１０１　美　ビル３Ｆ１〜 明細占の発明の詳細な説明の項 袖　止　の　内　芥 １、明■１占第２頁下から１〜２行Ｎに［１・記の構造
式（Ｉｆ　）　’ｔ”示される化合物（ＩＩ　）で示さ
れる化合物」どあるを １”Ｆ記の（構造式（ＩＩ　）−Ｃ示される化合物１ど
訂正。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．１分子中にアリルオキシ基音２つ有するジオールを
   アクリル醸捷たはメタアク＋１ル酸またはこれらの誘導
   体によってエステル化することに％徴とする、下記構造
   式 （但し式中Ｒはアクリロイル捷たはメタクリロイル基′
   （ｉ−表わす）で７１＜される石基ジアクリレートまた
   はジメタクリレートのＮ　ｉｓ’、ｉ方法。