JPS60118798A - 炭化水素及び燃料ガス製造する方法 - Google Patents

炭化水素及び燃料ガス製造する方法

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、 ａ）流動固体の床を含有するコークス化帯域において重
質炭素質供給原料をクラッキングして、炭化水素及び該
流動固体上に付着するコークスを生成させ、 ｂ）上記のコークス含有固体の一部をガス化帯域に導入
し、該ガス化帯域において該コークスの少なくとも一部
を酸素含有ガスでガス化して、−酸化炭素及び水素を含
有するガス混合物を生成させ、 Ｃ）−酸化炭素及び水素を含有する該ガス混合物を合成
帯域におし）て炭化水素に部分的に変換し、ｄ）該合成
帯域の生成物から、−酸化炭素、水素及びガス状炭化水
素からなる燃料ガス、及び′しなくとも７つの液状炭化
水素留分を分離する、ことからなる、重質炭素質供給原
料から炭化水素及び燃料ガスを製造する方法に関する。
コークス化帯域において、炭素質供給原料は、流動床操
作でクラッキングされる。重質炭化水素油例えば長残渣
（即し、ロングレシノユウム）、短残渣（即ち、ショー
トレンツニウム）、ピッチ、アスファルト、ビチューメ
ン、タール、シェール油、石炭液化生成物、さらに石炭
のような固体燃料あるいは油及び／又は水中の石炭のス
ラリーの如き、多種の供給原料が適用され得る。コーク
ス化帯域において、炭化水素は蒸発し、残存するコーク
スは流動固体上に刺着する。該固体は、ゾロセス条件に
耐え得るいずれの固体であってもよく１例えば砂、ソリ
力又はアルミナの粒子である。好ましくは、該固体はコ
ークス粒子である。それらの大きさは適当には、弘０〜
１０ＯＯミクロンである。このように、本方法において
不活性物が取扱われなくなる。該粒子は、コークス化帯
域にその底部近く又は底部を通じて入る流動化ガス（即
ち、流動化させるガス）により流動化される。流動化ガ
スは、好ましくは水蒸気である。供給原料（好ましくは
、２ｊＯ〜≠００℃の温度に予備加熱される。）は、７
つ又はそれ以上のノズルを通じて流動床中に導入され得
る。
該方法は適当には、グ、２Ｊ−ないし７００℃の温度及
び／ないし／タバールの圧力にて行なわれる熱クラッキ
ング法である。コークス化温度を維持すべき熱は、ガス
化帯域あるいは後で論じる加熱帯域から再循環される熱
い固体（有利には、コークス化温度よシタＯ〜／夕０℃
高い温度を有する。）によって与えられる。流動化ガス
として好ましく用いられる水蒸気は、該水蒸気が熱をコ
ークス化帯域に与えるかあるいはコークス化帯域から熱
をあまりにも多く吸収しないようにするため、予備加熱
され得る。適当には、流動化ガス例えば水蒸気は、１１
．００ないし乙００℃の範囲の温度を有する。
コークス化帯域において、供給原料は種々の釧長の炭化
水素をもたらす。生成した炭化水素は好ましくは、少な
くとも１つのメ、′ス状留分及び少なくとも７つの液状
留分に分離される。コークス化帯域の生成物は、メタン
、エタン及びエチレンを含有するがス状留分と、Ｃ３及
びｃ４の炭化水素からなる別のがス状留分に分離され得
る。後者の留分は、液化石油ガス（Ｌｌ）Ｇ）として用
いられイ［）る。
／分子当だＤ５個又はそれ以上の炭素原子を含有する生
成物は、適当には液状炭化水素留分として回収され、が
ソリ／、燈油、ガス油及び残留留分に分離され得る。
コークスを含有する固体（コークスからのみなっていて
もよい。）は好ましくは連続的にコークス化帯域から排
出される一方、該コークス化帯域に固体が補給される。
該コークス化帯域から排出される固体は、適当には≠、
２Ｊ−ないし７００℃の温度にある。ガス化帯域に導入
されるｔｉｉＪに、コークス化帯域から得られたコーク
ス含有固体は、好ましくは加熱される。これに関しで、
いずれの慣用的加熱法も用いられ得る。非常に適当には
、該固体は流動床中で、熱キャリヤとして働く熱いθ１
Ｆ。
勧化ガス及び／又は熱い流動固体により加熱、ぎれる。
有利には、ガス化帯域で得られるところの一酸化炭素及
び水素を含有するガス混合物が、該熱い流動化ガスとし
て用いられ、がス化帯域で少なくとも部分的にコークス
が変換されてしまっているところの固体が、該熱い流動
固体として用いられる。該コークス含有固体は好１しく
は、このようにしてコークス化諧域の温度よりｊＯない
し７５０℃高い温度に、／ないし／タパールの圧力にて
加熱される。
好捷しい事項である該加熱が行なわれだ後、該コークス
含有固体はガス化帯域に導入される。コークスの一部が
変換されてしまっているところの該固体は次いで、加熱
帯域及び／又はコークス化帯域において熱キャリヤとし
て用いられ得る。好ましくは、ガス化は流動床で行なわ
れる。該流動床において、温度は、該固体の溶融が起こ
らないように調整される。非常に適当には、該酸素含有
ガスが流動化ガスとして働く。該酸素か有ガス（ｄ、暑
気、酸素に富む空気又は酸素でもよい。該酸素含有ガス
は、水蒸気と混合され得る。好寸しくけ該酸素含有ガス
は空気であり、何故なら、費用のかかる全気分ＮＩｆラ
ントのコストが節約されるからである。
好寸しくはガス化帯域に導入されるところの水蒸気は、
該酸素含有ガスどともに及び、７／又は該酸素含有ガス
とは別に、該ガス化帯域に送られ得る。
ガス化帯域に導入される水蒸気及び酸素含有ガスの量に
ついては、ガス化がどｏｏないし／）ｏ。
℃の温度及び／ないし／３−パールの圧力にて行なわれ
るように調整される。該固体がコークスのみからなる場
合、空気及び水蒸気の量は、コークスの一部のみがガス
化され、熱いコークス粒子が残存するような量である。
ガス化されるコークスの部分は好捷しくけ、コークス化
帯域における正味のコークス生成量の９０チ又はそれ以
上に相当する。コークスが不活性固体に付着する場合、
空気及び水蒸気の量は有利には、コークスの７０％より
多くが変換されて熱い不活性固体を生じるような搦であ
る。
非常に適当には、コークスがガス化されてしまっている
ところの熱い固体の少なくとも一部は、熱キャリヤとし
てコークス化帯域に再循環される。
コークス化帯域とガス化帯域との間に加熱帯域が存在す
る場合、該ガス化帯域からの熱い固体は奸才しくけ、該
加熱帯域に送られ、引き続いて該加熱帯域から該コーク
ス化帯域に送られる。生成し得る灰は、ガス化反応器か
ら排出される。
コークス化とガス化との上記一体化法が商業的規模で行
なわれる場合、多量のコークスが生成し、非常に多量の
一酸化炭素及び水素を含有するガスが生成する。後者の
ガスの発熱量は比較的低く、何故なら、−酸化炭素及び
水素及び硫化水素に加えて、比較的高割合−の不燃物例
えば二酸化炭素、水蒸気及び窒素を含有するからである
。有利には、該ガスは脱硫され、次いで炉又は同様な装
置（該一体化法が用いられる精製所に存在する。）にお
いて燃料ガスとして用いられる。しかしながら、商業的
規模での操作は、こＱ低発熱量のガスをあまりにも多く
生成することになｐ、生成したがスのすべてが、該方法
を実施する７０ラントの近くにある炉において有用的に
燃焼され得るとは限らない。さらに、このガスの一部を
比１咬的長い距離輸送することは、通常、あまシにも大
きな出費を什なう。
本発明によれば、該ガスは部分的に炭化水素に変換され
る。該部分的変換により、実質量の炭化水素が生成する
。該炭化水素には、常態でガス状の炭化水素及び常態で
液状の炭化水素が含寸れる。
常態で液状の炭化水素は、燃料又は化学的供給原料とし
て非常に有用である。常態でガス状の炭化水素は、常態
でガス状の炭化水素及び若干の一酸化炭素と水素に加え
て窒素を含有するオフガス（即ち、排ガス）でもって合
成帯域から排出される。常態でガス状の炭化水素の高発
熱量により、該オフガスの充分々発熱量が保証される。
該オフガスの容量は熱論、該変換に付された一酸化炭素
及び水素を含有するガスの容量よシも実質的に少ない。
該変換のだめ、−酸化炭素及び水素を含有するガス混合
物は、触媒と接触される。たいていの重質炭素質供給原
料は′硫黄を含有しているので、ガス化帯域で生成する
一酸化炭素及び水素を含有するガス混合物は、通常、若
干の硫化水素を含有する。該硫化水素の少なくともほと
んどを除去することが望ましく、何故なら、該変換に用
いられ得る触媒は実質的にすべて、硫黄化合物によって
多かれ少なかれ毒化されるからである。さらに、環境汚
染を避けるため、燃料ガスは、有利的には硫黄不含であ
る。それ故、本発明によシ燃料ガスが生成されるところ
のガス混合物は、好ましくは脱硫される。該ガス混合物
を脱硫するのに、いずれの慣用的脱硫法も用いられ得る
。該ガス混合物中に存在する硫化水素及び随意に二酸化
炭素の一部が吸収液により吸収される方法が非常に適し
ている。英国特許明細書第１．／　３　／、９　ｇ　９
号、第７７．２．／４１．０号、第２乙！；、３　ｊ　
、５’号、第７５７，２６０号及び第ｖｎｍ号に記載さ
れている、ＡＤＩＰ法及びスルフィツール法が非常に適
している。
精製された残存ガスは好ましくは、水素及び−酸化炭素
からの炭化水素の製造用のフィノ／ヤートロゾシュ触媒
と接触される。たいていのフィッンヤートログシュ触媒
は、／分子当た９７個ないし３０個を越える範囲の炭素
原子の炭化水素をもたらす。特に、メタン又はＣ１〜Ｃ
４の炭化水素混合物の製造は不利であり、何故なら、コ
ークス化帯域においてかなりの量のメタン及び他の軽質
炭化水素（Ｃ４−）が既に得られているからである。従
って、これらの安価なガスの過剰生成は避けられるべき
である。非常に適当には、該変換は、実質量の液状炭化
水素が製造されるように行なわれる。
従って、好ましくは、水素／−一酸化炭素ガス混合物の
液状炭化水素への変換を触媒することが可能である、フ
ィッンヤートロゾシュ触媒が選ばれる。該触媒は好まし
くは、水素及び−酸化炭素を含有するガス混合物中のか
なシの量の窒素及び／又は二酸化炭素に耐えることがで
きるものである。
該ガス混合物中に、２０ないし乙０容量チの窒素及び０
ないし１０容量係の二酸化炭素が存在し得る。
それ故、合成帯域において、−酸化炭素及び水素を含有
するガス混合物中 てのンリカ、ブリカーアルミナ又はアルミナ」二に担持
されたコバルト及び、ルテニウム、ノルコニウド、チタ
ン及びクロムから選択された少なくとも７種の金属を含
む触媒と接触される。これらの触媒は、窒素及び／又は
二酸化炭素の存在下で安定化される、ということがわか
っている。さらに、それらは、−酸化炭素及び水素を含
有するガス混合物を、溶油及びガス油の範囲の温度であ
るいｉｄ該範囲よシ高い温度で沸とうする炭化水素に変
換するだめの優秀な触媒である。それらは、広範囲の圧
力にて用いることができる。それらは好寸しくは、夕な
いし５０バールの圧力にて用いられる。
該触媒は好ましくは、１１００ｐｂの担体当たり３〜ｌ
　Ｏｐｂｗのコバルト及びＯＪ−／　００　ｐｂｗのル
テニウム、ジルコニウム、チタン及び／又はクロムを含
む。該触媒は適当には、担体を金属の／種又それ以上の
化合物の溶液で含浸することによって調製されたもので
ある。これには、当該金属のすべてを含有する溶液によ
る担体の同時的含浸、及び各金属の別々の含浸による順
次的刺着の両方が含まれる。担体を液体の存在下で金属
の／錘又はそれ以上の化合物とともに混練することによ
って調製された触媒を用いることも、非常に適する。
その調製法は、英国ｌ持許明細町第、２，０７７．．２
ど７号並びにオランダ国特許出願第ど、２０’Ａ、Ｓ−
，２５号及び第１２０３０乙乙号に充分に記載されてい
る。
触媒のコバルト含有量及び表面積に対する、触媒性能の
依存性は、オランダ国％γ「出願第ｇ３０／７．２２号
に記載されている。
最も好捷しい触媒は、／　００　ｐｂｗのシリカ自たり
／３−〜夕Ｏｐｂｗのコバルト及び０−７〜’ｙ’　Ｏ
ｐｂｗのノルコニウムを含む。
合成帯域における変換が行なわれるフ０ロセス条件は、
好ましくは、／７タないし３００℃の温度、夕ないし、
、５′θパールの圧力及び、２００ないし、２０ＣＸ）
Ｎｌ　、　ｌ　’　、ｈｒ−’　の空間速度である。
該変換は、弾発熱反応である。それ故、その反応熱は好
寸しくは、水蒸気の形態で回収される。
この水蒸気は、コークス帯域において流動化がスとして
用いられ得る。
合成帯域における変換度は、精製所のブレンドにおいて
必要とされる低発熱量のガスの量に依り決められる。従
って、有利的には、−酸化炭素及び水素を含有するガス
混合物は、−酸化炭素及び水素の容量を基準として計算
して３０ないし７０容量係が変換される。
該ガス混合物は部分的に変換されることに因り、その変
換のオフカ゛スは依然、若干の一酸化炭素及び水素を含
有する。−酸化炭素及び水素の液状炭化水素への変換を
触媒することが可能である触媒が用いられる場合でさえ
、若干のガス状炭化水素が不可避的に生成する。後者の
炭化水素は、未変換ガス及び変換中生成した水蒸気とと
もに、オフガスによって排出される。
オフガス中の一酸化炭素及び水素の量が減じられると、
オフガスの発熱量は比例的に低減することになる、と予
期される。しかしながら、ガス状の炭化水素が高発熱量
を有すること及び容量が減じられることにより、オフガ
スは全体として、変換に用いられる一酸化炭素及び水素
を含有する力゛ス混合物の発熱量に匹敵するかあるい（
ｄそれ程低く々い発熱量を有する、ということが保証さ
れる。
さらに、かなりの量の液状炭化水素が生成する。
従って、上記の部分変換により、低発熱量のガスの量が
減じられる一方、残存する低発熱量のガスの量は依然充
分なレベルにあり、まだ、価値ある液状炭化水素がかな
シの量で得られる・適当に得られる燃料ガスの発熱量は
、３ないし／　ＯＭＪ／Ｎｍ　である。合成帯域のオフ
ガスの発熱量がやや低い場合、例えば−酸化炭素及び水
素を含有するガス混合物がほとんどＱら常態で液状の炭
化水素に変換された場合、該オフガスの発熱量を向上さ
せることが得策であり得る。この目的のだめに、合成帯
域の生成物から分離して得られた燃料ガスは、好ましく
は、コーキング帯域の生成物から得られるガス状の炭化
水素含有留分の少なくとも一部とブレンドされる。従っ
て、例えば、コークス化帯域において生成するメタン及
びＣ２炭化水素の一部が該燃料がスに添加され、かくし
て、そのようにして得られたガスの発熱量は増大される
。
合成帯域の生成物から分離して得られた液状炭化水素留
分は優秀な品質のものであり、特に溶油及びガス油の留
分は優秀である。該溶油留分は特に、高煙点をもたらす
ところの非分枝炭化水素分子を含む。該ガス油留分も捷
た特にパラフィン系炭化水素を含むので、高セタン価を
有する０それ故、合成帯域の生成物から分離して得られ
だ液状炭化水素留分の少なくとも一部は、奸才しくば、
コークス化帯域の生成物から得られる液状炭化水素留分
の一部とブレンドされ、それによって、生じる液状留分
の品質は向上される。ガス油の範囲よシも高い温度で沸
とうする留分は入接触クラッキング又はハイドロクラッ
キングにより、比較的軽質の炭化水素に変換され得る。
これらの比較的軽質の炭化水素もまた、コークス化の生
成物の適当な留分とブレンドされてもよい。
図面を参照しながら、本発明をさらに説明する。
該図面は本発明による方法の流れ図を示すが、補助的な
装置例えばポンプ、圧縮機、弁、制御装置は図示されて
いない。本発明は、該図面に決して限定されない。
炭素質供給原料は、ラインノを通じてコークス化反応器
／中に供給される。該反応器内には流動固体例えばコー
クス粒子の床が存在し、該固体は、ライン３を通じて導
入される水蒸気によシ流動化される。炭化水素生成物及
び変換されない水蒸気はライン≠を通じて該反応器を去
シそして分離器ｊに送られ、該分離器において、コーク
ス化生成物は、ライン乙によって排出されるガス状留分
とライン７によって排出される液状留分とに分離される
。
該反応器／において、該炭素質供給原料からの新鮮なコ
ークスが該固体上に付着する。コークス含有固体は、ラ
イン♂を通じて該反応器の底部から排出される。それら
はライ／りを通じて加熱器／／に運ばれ、しかしてこれ
は、ライン１０を通じて供給されるところの、−酸化炭
素及び水素を含有する熱いガスを含むキャリヤガスによ
って行なわれる。加熱器／／には、固体の流動床が存在
する。熱い固体が、ガス化反応器／夕からライン／弘を
通じて加熱器／／中に、熱キャリヤとして導入される。
加熱された固体は、加熱器／／からライ／／３を通じて
コークス化反応器／に並びに加熱器／／からライン／乙
を通じて〃ス化反応器／夕に送られる。ライン１０及び
りがらのキャリヤガスは、加熱器／／において流動化ガ
スとじて働き、ライン／２を通じてυ１出される。
ガス化反応器／夕において、固体上のコークスは、ライ
ン／７を通じて供給されるところの、酸素含有ガス例え
ば空気及び水蒸気により、部分的に燃焼され、熱い固体
、−酸化炭素及び水素を含有するガス混合物、及び灰を
生じる。核酸）４防イ１ｆス及び水蒸気は、ガス化反応
器／夕において流動化ガスとして働く。熱い一酸化炭素
及び水素を含有する該ガスは、ライン１０を通じて排出
され、そしてラインど及びりに送られる。熱い固体はラ
イン／４’を通じて加熱器／／に送られ、灰はライン／
ｇを通じて当該系から排出される。
−酸化炭素及び水素を含有するガス混合物が、ライン７
．２を通じてスクラバー／２に送られ、スクラバー／り
において、硫化水素及び随意に該ガス中に存在するＣＯ
２が該ガスから除去される。得られたガスは、コバルト
及びジルコニウムを含有するシリカの床が装填されてい
る合成反応器、２／中に、ライン２０を通じて送られる
。該ガス混合物は、炭化水素に部分的に変換される。合
成反応器、２／の生成物はライン、！！を通じて分肉［
１器）３に送られ、分離器、２３において、該生成物は
、ライン、！≠を通じて排出される燃料ガスとライン、
２３゛を通じて排出される液状留分とに分離される。
ライン、２ｊ中の燃料ガスの発熱量は、ライン乙のガス
状生成物の一部とブレンドすることによシ、品質の向上
を行なってもよい。そのだめには、後者の生成物の一部
は、ライン２からラインλ乙を通じてライン２ケに送ら
れる。その品質向上された燃料ガスは、ライン、、２ｇ
を通じて排出される。
コークス化帯域のがス状生成物の残存部は、さらに処理
するだめにライン、２７を通じて送られる。
例 図示された方法において、アラビア産重質原油の短残渣
３　／　２　ｔ／ｈｒを、流動化ガスとじ−Ｃの水蒸気
でコークス粒子が流動化されかつ３２！℃の温度及び！
バールの圧力が支配しているところのコークス化反応器
中に送る。該残渣は次の性質を有する。
密　度　Ｋ９７ｍ５　１０！；０ 硫　黄　チＷ　乙、０ 窒　素　チｗ　Ｏ，μｇ コンラドソン炭素チｗ　、２Ｊ’ ニツケル　ｐｐｍｗ　３０ バナノウム　ｐｐｍｗ　、２／９ 残渣の供給量は、３３９０ＭＷのエネルギー量に等しい
。
該残渣のクラッキングは１Ｃ１〜Ｃ４炭化水素１１．２
．　／　Ｌ／ｈｒ及び５３０℃未満で沸とうする液状Ｃ
５＋炭化水素／乙／、３　ｔ／ｈｒを生じる。コークス
化反応器中に存在するコークス粒子上に、コークス１０
りｔ／ｈｒが付着する。この量を越えるコークス含有粒
子の流れは、コークス化反応器から！、２．！ｒ℃の温
度にて排出され、加熱器において乙、２０℃に加熱され
、そしてコークス粒子の循環流とともにガス化反応器に
送られる。がス化反応器において、コークス／　０３　
ｔ／ｈｒが、空気及び水蒸気で、−酸化炭素及び水素を
含有するガスに変換される。
このガス及び熱いコークスの循環流は加熱器に送られ、
加熱器においてそれらは、コークス化帯域からのコーク
ス粒子の流れによって冷やされる。
ガス化帯域からの熱いガス及びコークス流によって放出
される熱は一部、加熱器とコークス化反応器との間を循
環するコークス粒子の別の流れにより、コークス化−反
応器に送られてコークス化反応に必要な熱を与える。
水の凝縮及び酸性成分の除去（Ｈ，、Ｓ　／　９′・り
ｔ／Ｉｌｒ及びｃｏ２ｇ、夕ｔ／ｈｒ）の後、−酸化炭
素及び水素を含有するガスが弘乙ＯＸ　１１０３Ｎ’／
ｈ　ｒの亀で得られ、その組成は次の通シである。
Ｃｏ　２１Ａ３　容量チ Ｈ２，２／、３　〃 Ｎ２　夕／、♂　〃 その他　２６乙　〃 該ガスの発熱量は、左７　ＭＪ／Ｎｍ’である。該力ス
は、７３０ＰＭ即ち供給物でもってもたらされるエネル
ギーの２７．乙チをもたらす。
該ガスが水素及び−酸化炭素の炭化水素への部分変換に
付されない場合は、供給物のエネルギーの、２／、乙チ
が、コークス化反応器において生成する炭化水素ガス（
／３．！；’１６ＷのＣ１〜Ｃ４炭化水素）の形態（燃
料がスとしても用いられ得る。）のエネルギーに加えて
、安価な低ｒ３ＴＵ燃料ガスの形態で利用され得るよう
になる、ということを上記のことは意味しよう。
本発明によれば、精製されたＮ２及びＣｏ２を含有する
ガスは、／　００　ｐｂｗのシリカ当だ！ｌ）　、２　
！；　ｐｂｗのコバルト、／ｇｐｂｗのノルコニウムを
含む触媒と接触され、しかして該触媒は、含浸によって
調製されたものでありかつ／　００　ｍ２／ｍｌの表面
積を有する。変換は、２７０℃の温度、２０パールの圧
力及び乙００　Ｎｍ５ＣＯ＋Ｎ２／Ｎｍ３触媒１時の空
間速度にて行なわれる。供給物中のｃｏ及び■（２のタ
左７容量係が変換され、液状ｃ５＋炭化水素／　９１　
ｔ／ｈｒ及び下記の組成を有する燃料ガス３≠乙Ｘ　１
０’　Ｎｍ’／１１ｒを生じる： Ｎ２　よ６乙　容量チ ＣＯ２／、　０タ　〃 Ｎ２＋その他　７２．／２　〃 Ｃ４〜ｃ４ｉ、１３ｔｔ 該ガスの発熱量はｌＡ／　ＭＪ／Ｎｍ　である。該ガス
は、３り乙鼎即ち供給物のエネルギーの／／、７％をも
たらす。
／Ｌ？、乙ｔ／ｈｒの０５＋炭化水素は１．２４１２Ｍ
Ｗ即ち供給物のエネルギーの７／％をもたらす。
【図面の簡単な説明】
図面は、本発明による方法の流れ図を示す。 ／・・・コークス化反応器、ｊ・・・分離器、／／・・
・加熱器、／ｊ・・・ガス化反応器、／り・・・スクラ
バー、２／・・・合成反応器１．２３・・・分離器。 代理人の氏名　川原１）−穂

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）　ａ）　流動固体の床を含有するコークス化帯域
    において重質炭素質供給原料をクラ、キングして、炭化
    水素及び該流動固体上に付着するコークスを生成させ、 ｂ）上記のコークス含有固体の一部をガス化帯域に導入
    し、該ガス化帯域において該コークスの少なくとも一部
    を酸素含有ガスでガス化して、−酸化炭素及び水素を含
    有するガス混合物を生成させ、 Ｃ）−酸化炭素及び水素を含有する該ガス混合物を合成
    帯域において炭化水素に部分的に変換しｄ）該合成帯域
    の生成物から、−酸化炭素、水素及びガス状炭化水素か
    らなる燃料ガス、及び少なくとも７つの液状炭化水素留
    分を分離する、ことからなる、重質炭素質供給原料から
    炭化水素及び燃料ガスを製造する方法。
  2. （２）　クランキング過程が、１１．２．！；ないし７
    ００℃の温度及び／ないし／タバールの圧力にて行なわ
    れる熱的クラッキング過程でおる、特許請求の範囲第１
    項に記載の方法。
  3. （３）流動固体がコークス粒子である、特許請求の範囲
    第１項又は第２項に記載の方法。
  4. （４）該固体を流動化ガスとしての水蒸気により流動化
    する、特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれか一
    項に記載の方法。
  5. （５）　コークス化帯域において生成した炭化水素を少
    なくとも７つのガス秋留分と少なくとも７つの液状留分
    とに分離する、特許請求の範囲第１項ないし第弘項のい
    ずれか一項に記載の方法。
  6. （６）　コークス化帯域から得られたコークス陰有固体
    を、ガス化帯域に導入する前に加熱する、特許請求の範
    囲第１項ないし第５項のいずれか−４７に記載の方法。
  7. （７）　コークス含有固体を熱い流動化力ス及び／又は
    熱い流動固体によシ流動床にて加熱する、ＬＩＩ許請求
    の範囲第６項に記載の方法。
  8. （８）熱い流動化ガスが、ガス化帯域で得られた一酸化
    炭素及び水素を含有するガスであり、熱い流動固体が、
    ガス化帯域におレビごコークスの少なくとも一部が変換
    されてしまっているところの固体である、特許請求の範
    囲第７項に記載の方法・（９）　コークス含有固体を／
    ないし／ｊバールの圧力にてコークス化帯域の温度よシ
    もｊＯないし７５０℃高い温度に加熱する、特許請求の
    範囲第４項ないし第ｇ項のいずれか一項に記載の方法。 （１０合成帯域において、−酸化炭素及び水素を含有す
    るガス混合物を、担体としての／リツハアルミナ又はン
    リカーアルミ丈上に担持された、ルテニウム、ノルコニ
    ウム、チタン及びクロムから選択された少なくとも７種
    の金属及びコバルトを含む触媒と接触させる、特許請求
    の範囲第１項ないし第７項のいずれか一項に記載の方法
    。
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