JPS60116102A - Resistor - Google Patents

Resistor

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Publication number
JPS60116102A
JPS60116102A JP58224740A JP22474083A JPS60116102A JP S60116102 A JPS60116102 A JP S60116102A JP 58224740 A JP58224740 A JP 58224740A JP 22474083 A JP22474083 A JP 22474083A JP S60116102 A JPS60116102 A JP S60116102A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resistor
acid chloride
resin
bisphenol
powder
Prior art date
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Pending
Application number
JP58224740A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
樺山 貴子
村川 哲
幸博 島崎
洋 長谷川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Industrial Co Ltd filed Critical Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority to JP58224740A priority Critical patent/JPS60116102A/en
Publication of JPS60116102A publication Critical patent/JPS60116102A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は各種電子回路に使用されるレジン系の抵抗体に
関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a resin-based resistor used in various electronic circuits.

従来例の構成とその問題点 従来より、レジン系抵抗体は固定抵抗器あるいは可変抵
抗器として広く使用されてきた。従来のこれら抵抗体は
バインダ樹脂に熱硬化型樹脂を使用してきたため、抵抗
体の製造に高温、長時間を要し、さらに紙−フェノール
樹脂基板等に積層する場合は基板等の劣化を生じる4も
の問題点を有し、改善が望捷れている。
Conventional Structures and Problems Resin-based resistors have been widely used as fixed resistors or variable resistors. These conventional resistors have used thermosetting resin as the binder resin, so manufacturing the resistor requires high temperatures and a long time, and furthermore, when laminated on a paper-phenol resin substrate, etc., the substrate deteriorates.4 There are several problems, and there is little hope for improvement.

発明の目的 それ故に本発明の目的は、従来のレジン系抵抗体の製造
に関する上記問題点を解決するための抵抗体を提供する
ことである。本目的は以下に詳述する抵抗インキ組成物
を電子線照射して抵抗体を製造することにより達成され
る。
OBJECTS OF THE INVENTION Therefore, it is an object of the present invention to provide a resistor that solves the above-mentioned problems associated with the manufacture of conventional resin-based resistors. This object is achieved by manufacturing a resistor by irradiating a resistive ink composition described in detail below with an electron beam.

発明の構成 本発明にかかる抵抗体は、バインダ樹脂としてビスフェ
ノールA−ホルマリン縮合体ノアンモニア性レゾール変
性品に、アクリル酸クロライドまたはメタクリル酸クロ
ライドを反応させてなる樹I 脂を使用するか、寸だは
上記樹脂と、内部に少なくとも1個のアクリル基、メタ
クリル基またはアリル基を含有するモノマまだはオリゴ
マあるいはそれらの混合物とを混合して使用してなるこ
とを特徴とするものである。
Structure of the Invention The resistor according to the present invention uses, as a binder resin, a resin obtained by reacting a modified bisphenol A-formalin condensate with acrylic acid chloride or methacrylic acid chloride. is characterized in that it is made by using a mixture of the above resin and a monomer or oligomer containing at least one acrylic group, methacrylic group or allyl group, or a mixture thereof.

これら混合物に、金属粉、カーボンブラック、グラファ
イト等従来公知の導電性粉体を分散し、必要により溶媒
を加えて製造したインキを基体上に塗布し、必要により
乾燥して後、電子線を照射することにより、実施例にみ
られるように極めて短時間で特性の優れた抵抗体を得る
ことができる。
The ink produced by dispersing conventionally known conductive powders such as metal powder, carbon black, and graphite into these mixtures and adding a solvent if necessary is applied onto the substrate, dried if necessary, and then irradiated with an electron beam. By doing so, a resistor with excellent characteristics can be obtained in an extremely short period of time as seen in the examples.

寸/ζ、寿命、電気特性改良のために無機光てん剤等を
添加することもできる。
An inorganic photonic agent or the like may be added to improve the size/ζ, lifespan, and electrical properties.

ここに述べるビスフェノールA−ホルマリン縮合体とは
、1モルのビスフェノールAと4モルのホルマリンとを
アルカリ触媒の存在下で反応させたものであり、アルコ
ール溶液中で市販のアンモニア性レゾールと反応させる
ことにより変性品を作ることができ、抵抗体用バインダ
ー樹脂として公知(特公昭44−6308号公報)であ
る。
The bisphenol A-formalin condensate described here is a product obtained by reacting 1 mole of bisphenol A with 4 moles of formalin in the presence of an alkali catalyst, and it can be reacted with a commercially available ammonia resol in an alcohol solution. A modified product can be made by using this method, and is known as a binder resin for resistors (Japanese Patent Publication No. 44-6308).

上記変性品に、非アルコール性溶液中でアクリル酸クロ
ライドまだはメタクリル酸クロライドとを反応させるこ
とにより、エステルを作ることができる。
An ester can be produced by reacting the modified product with acrylic acid chloride or methacrylic acid chloride in a non-alcoholic solution.

上記エステルと混合するモノマまたはオリゴマとしては
、内部に少なくとも1個のアクリル基、メタクリル基ま
たはアクリル基を含有するものが使用できる。これらモ
ノマまたはオリゴマは単一でも使用できるが、多くの場
合、混合系で使用する方が抵抗体特性のコントロールが
容易である。
As the monomer or oligomer to be mixed with the above ester, one containing at least one acrylic group, methacrylic group, or acrylic group inside can be used. Although these monomers or oligomers can be used alone, in many cases, it is easier to control the resistor characteristics when used in a mixed system.

ここに使用できるモノマまたはオリゴマの例としては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピノペアクリル酸ブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル
、アクリル酸2−エチルヘキシル、エチレングリコール
ジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、ペンタエリスリト−ルトリアクリレート等の第一
または多価アルコールのアクリルエステル、各種エポキ
シアクリレート、各種オリゴエステルアクリレート各種
ウレタンアクリレート等のオリゴアクリレート、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、ジエチレング
グリコールシメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート等の第−寸たけ多価アルコールのメ
タクリルエステル、アリルアルコール、シアリルエーテ
ル、ジアリルアジペート、ジアリルフタレート、低分子
量ポリウレタンの両末端アリレート等を挙げることかで
きる。
Examples of monomers or oligomers that can be used here include:
Methyl acrylate, ethyl acrylate, propinope acrylate, butyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, ethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, etc. Acrylic esters of polyhydric alcohols, various epoxy acrylates, various oligoester acrylates, oligoacrylates such as various urethane acrylates, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, Examples include methacrylic esters of primary polyhydric alcohols such as diethylene glycol cymethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate, allyl alcohol, sialyl ether, diallyl adipate, diallyl phthalate, and both-terminal arylates of low molecular weight polyurethanes.

ビスフェノールA−ホルマリン縮合体変性品にアクリル
酸捷たはメタクリル酸を反応させてなるエステルと、上
記モノマまたはオリゴマあるいはそれらの混合物との混
合割合は抵抗体の安来特性に応じて任意に選ぶことがで
きる。これら樹脂組成物中に分散させる導電性粉末とし
ては、従来公知のものを1更用することができる。例え
ば、鍋。
The mixing ratio of the ester obtained by reacting a modified bisphenol A-formalin condensate with acrylic acid or methacrylic acid and the above monomer or oligomer or a mixture thereof can be arbitrarily selected depending on the Yasugi characteristics of the resistor. can. As the conductive powder to be dispersed in these resin compositions, any conventionally known conductive powder can be used. For example, hot pot.

ス1111またばそれらの合金等の金橋粉末、金属酸化
物粉末、′金属炭化物粉末、金属酸化物粉末、金属ホウ
化物粉末、カーボンブランク、グラフフィトまたはこれ
らの混合物等を挙げることができる。これら導電性粉末
と上記バインダ担(脂組成物との混合割合は従来公知の
範囲で良いっバインダ樹脂組成物と導電性粉末とは必要
に応じて磐媒を加えて公知の方法で混合、混練し、基体
上に伍イ1iL、必要に応じて乾燥して後、電子線照射
して抵抗体を製造する。
Examples include metal bridge powder, metal oxide powder, metal carbide powder, metal oxide powder, metal boride powder, carbon blank, graphite, and mixtures thereof. The mixing ratio of these conductive powders and the binder carrier (fat composition) may be within a conventionally known range.The binder resin composition and conductive powder may be mixed and kneaded by a known method with the addition of a carbonaceous medium if necessary. Then, after drying the substrate for 1 iL as required, irradiation with an electron beam is performed to produce a resistor.

ここに得られた抵抗体は極めて硬いものであり、特に耐
摩耗性を必要とされる可変抵抗器用の抵抗体として好ま
しいものである。
The resistor obtained here is extremely hard and is particularly suitable as a resistor for a variable resistor that requires wear resistance.

実施例の説明 以下、本発明を実施例により説明する。Description of examples The present invention will be explained below using examples.

〈実施例1〉 a)ビスフェノールへ−ホルマリン縮合体変性品温度計
、かき捷ぜ機、還流耐却器、追上ロートを設けた4つロ
フラスコにビスフェノールA1モルと3896ホルマリ
ン4.5モルを入れ、追上ロートより6Nカセーソーダ
水溶液2.2モルを60’Cを越えないようにしながら
追上する。尊王終了後60±1℃で2時間反応させて後
6N硫酸水溶液で中和し、水洗後減圧濃縮してテトラメ
チロール化ビスフェノールへを主体とする85%溶液を
′#造する。この溶液9重重部に対してアンモニア性レ
ゾール1重量部およびn−プaピルアルコール2重量部
を加えて完全に浴屏し、還流させつつ30分反応させて
後減圧濃ホi白し、イソホロンをv日え、n−プロピル
アルコール」二記変性品の固定分100p に対して、
アクリル酸クロライド18yを、0.51ノ分の滴下ス
ピードで適下する。追上後、6 6 ’C±6℃で1時
間反りしさせた後、未反応のアクリル酸クロライドを減
圧除去し、水洗後減圧濃縮して、樹脂浴液を得る。
<Example 1> a) To bisphenol - Formalin condensate modified product 1 mole of bisphenol A and 4.5 moles of 3896 formalin were placed in a four-bottle flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux vessel, and a follow-up funnel. , 2.2 mol of 6N caustic soda aqueous solution is added through the follow-up funnel while keeping the temperature from exceeding 60'C. After completion of the reaction, the mixture was reacted at 60±1° C. for 2 hours, neutralized with a 6N aqueous sulfuric acid solution, washed with water, and concentrated under reduced pressure to produce an 85% solution mainly consisting of tetramethylolated bisphenol. 1 part by weight of ammonia resol and 2 parts by weight of n-pyl alcohol were added to 9 parts by weight of this solution, completely removed from the bath, allowed to react for 30 minutes under reflux, and concentrated under reduced pressure. For 100p of the fixed amount of the modified product,
Acrylic acid chloride 18y is dropped at a dropwise speed of 0.51 min. After the addition, the mixture was warped at 6 6 'C±6°C for 1 hour, and unreacted acrylic acid chloride was removed under reduced pressure, washed with water, and concentrated under reduced pressure to obtain a resin bath liquid.

b)抵抗インキ 上記浴敢bOp、カーボン微粉末16ノおよびブチルカ
ルピトール3o y r,(混合し。3本ロールミルで
混練して抵抗インキを製造する。
b) Resistance ink The above bath bOp, 16 pieces of fine carbon powder, and 30 yr of butylcarpitol are mixed and kneaded in a three-roll mill to produce a resistance ink.

C)抵抗体 上記抵抗インキを紙−フエノール側脂基板上に塗布,乾
燥して後,150F−eVの電子線を80M. r a
 d照射して抵抗体を製造した。電子線照射に決した時
間は16cmの長さに対して、1秒以下であった。ここ
に得られた抵抗体は、約0,6FJJ/(1の面積抵抗
値を有し,sHの鉛筆硬度を有する硬いものであった。
C) Resistor After coating the above resistance ink on a paper-phenol side fat substrate and drying it, a 150F-eV electron beam was applied at 80M. ra
d irradiation to produce a resistor. The time required for electron beam irradiation was less than 1 second for a length of 16 cm. The resistor obtained here had a sheet resistance value of about 0.6FJJ/(1) and was hard with a pencil hardness of sH.

この抵抗体は85℃の耐熱試験および60℃、9 5 
% +lllI湿試験1000時間後において、それぞ
れ−6.0チおよび−1.0%の変化を示すに止ど1つ
だ。
This resistor was tested at 85℃ and 60℃, 95℃.
After 1000 hours of humidity test, only one difference was -6.0% and -1.0%, respectively.

比IIメのため、熱硬化型の抵抗インキを使用した抵抗
体の嗣熱および耐湿試験をした結果、それぞれ−5.6
係および2.5%の変化を示した。
As a comparison, we conducted a heat and moisture resistance test on the resistor using thermosetting resistance ink, and the result was -5.6.
showed a change of 2.5%.

〈実施例2〉 実施例1におけるアクリル酸クロライドに代えて、メタ
クリル酸クロライドを反応させて得たIb+脂@敵を使
用して作った抵抗体は、0.7KQ1口の面f1′?抵
抗を有し、8hの鉛筆硬度を示し、耐熱。
<Example 2> A resistor made using Ib+fat@enemy obtained by reacting methacrylic acid chloride instead of acrylic acid chloride in Example 1 had a surface f1' of 0.7KQ1 opening. It has resistance, exhibits a pencil hardness of 8 hours, and is heat resistant.

1制湿試験において、それぞれ−6.0 % 、 − 
1.0係の変化を示した。
-6.0%, - in 1 humidity control test, respectively.
It showed a change of 1.0.

〈実施例3〉 実施例1で作った樹脂浴敵b O 9に加えてトリメチ
ロールプロパントリメタクリレート3F,ジエチレング
リコールジメタクリレート61%カーボン微粉末15)
およびブチルカルピトール3。
<Example 3> In addition to the resin bath enemy b O 9 prepared in Example 1, trimethylolpropane trimethacrylate 3F, diethylene glycol dimethacrylate 61% carbon fine powder 15)
and butylcarpitol 3.

1を使用して得られた抵抗体は、0.6 KQ/(− 
1の抵抗1直で、8Hの鉛筆硬度を示し、耐熱および耐
湿試験において、それぞれ−乙0%および一2%の変化
分水した。
The resistor obtained using 1 is 0.6 KQ/(-
It exhibited a pencil hardness of 8H with a resistance of 1 and a resistance of 8H, and in the heat resistance and moisture resistance tests, it had a moisture change of 0% and 2%, respectively.

発明の効果 以上、実施例おまひ比較例から解るように、本発明にか
かる抵抗体は、電子線照射捷たtよ放射型加熱装置によ
り極めて短時間で硬化し、従来の加熱硬化型の抵抗体に
優る特性を示すものてあって、産業上の幼果犬なるもの
である。
In addition to the effects of the invention, as can be seen from the Examples and Comparative Examples, the resistor according to the present invention can be cured in an extremely short time using an electron beam irradiation device or a radiation type heating device, and can be cured in a very short time compared to conventional heat-curable resistors. Some dogs exhibit superior physical characteristics and are considered industrial young dogs.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1) ビスフェノールA−ホルマリン縮合体をアンモ
ニア性レゾールで変性してなるワニスにアクリル酸クロ
ライドまたはメタクリン酸クロライドを反1.i=、さ
せ−Cなる樹脂と、心電性粉末とを主ノこる(14成要
素とすることを特徴とする抵抗体。
(1) Acrylic acid chloride or methacrylic acid chloride is added to a varnish made by modifying a bisphenol A-formalin condensate with an ammoniacal resol. A resistor characterized in that it has 14 main components: a resin where i=, Sase-C, and an electrocardiographic powder.
(2) ビスフェノールA−ホルマリン縮合体をアンモ
ニア性レゾールで変性してなるワニスにアクリル酸クロ
ライドまたはメタクリル酸クロライドを反応させてなる
樹脂と、内部に少なくとも1個のアクリル基、メタクリ
ン基またはアリル基を含有してなるモノマ捷たはオリゴ
マあるいはそれらの混合物と、導電性微粉末とを主たる
構成要素とすることを特徴とする抵抗体。
(2) A resin made by reacting acrylic acid chloride or methacrylic acid chloride with a varnish made by modifying a bisphenol A-formalin condensate with an ammonia resol, and at least one acrylic group, methacrylic group, or allyl group inside. 1. A resistor comprising, as main constituents, a monomer, an oligomer, or a mixture thereof, and a conductive fine powder.
JP58224740A 1983-11-29 1983-11-29 Resistor Pending JPS60116102A (en)

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