JPS6011211A - 有機溶剤による水硫化アルカリ水溶液の処理もしくは回収方法 - Google Patents
有機溶剤による水硫化アルカリ水溶液の処理もしくは回収方法Info
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- JPS6011211A JPS6011211A JP11691483A JP11691483A JPS6011211A JP S6011211 A JPS6011211 A JP S6011211A JP 11691483 A JP11691483 A JP 11691483A JP 11691483 A JP11691483 A JP 11691483A JP S6011211 A JPS6011211 A JP S6011211A
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- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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- C01B17/22—Alkali metal sulfides or polysulfides
- C01B17/32—Hydrosulfides of sodium or potassium
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- Inorganic Chemistry (AREA)
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は石油関連工場において生成された水硫化アルカ
リ液もしくはその生成反応系から溶存酸性油分を除去し
、かつ溶剤の水硫化アルカリ液への混溶な防止する水硫
化アルカＩＪ ｉの処理もしくは回収方法に関するもの
である。
リ液もしくはその生成反応系から溶存酸性油分を除去し
、かつ溶剤の水硫化アルカリ液への混溶な防止する水硫
化アルカＩＪ ｉの処理もしくは回収方法に関するもの
である。
石油関連工場における分解ガス、燃料ガス。
廃ガス、ナフサ、灯軽油などにはアルカリ可溶性の酸性
油分が共存してお夛、脱硫、脱酸、精製等を目的とした
アルカリ液洗浄によってアルカリ液に溶解する。したが
ってこのようなアルカリ洗浄廃液は多量の酸性油分を溶
解しているため活用することは勿論、公害処理にも困難
をきわめ、一般的には中和法によって処理がなされてい
る。しかしこの方法によると中和用に多量の薬液を必要
とするばかりか、中和過程でＨ２Ｓを初めとする酸性ガ
スの発生、さらにメルカプタンなどに起因する悪臭発生
を伴い、これらの公害処理に二次、三次処理が不可欠と
なル、処理工程が複雑で多額の経費を必要とするため関
係者の苦慮しているとζろである０ こうした状況下にあって本発明者らが先に開発したアル
カリ廃液やＨ２Ｓ含有ガスなどから水硫化アルカリ液の
生成に関する幾多の技術が実用化されて実効をあけてい
ることは関係者の熟知するところである（特許第４０１
５２７号。
油分が共存してお夛、脱硫、脱酸、精製等を目的とした
アルカリ液洗浄によってアルカリ液に溶解する。したが
ってこのようなアルカリ洗浄廃液は多量の酸性油分を溶
解しているため活用することは勿論、公害処理にも困難
をきわめ、一般的には中和法によって処理がなされてい
る。しかしこの方法によると中和用に多量の薬液を必要
とするばかりか、中和過程でＨ２Ｓを初めとする酸性ガ
スの発生、さらにメルカプタンなどに起因する悪臭発生
を伴い、これらの公害処理に二次、三次処理が不可欠と
なル、処理工程が複雑で多額の経費を必要とするため関
係者の苦慮しているとζろである０ こうした状況下にあって本発明者らが先に開発したアル
カリ廃液やＨ２Ｓ含有ガスなどから水硫化アルカリ液の
生成に関する幾多の技術が実用化されて実効をあけてい
ることは関係者の熟知するところである（特許第４０１
５２７号。
同第４０４７９９号、同第４１７１１４号、同第４１８
４７２号、同第８００４０１号、同第９００７７２号参
照）０ しかしながら、これらの方法によって生成される水硫化
アルカリ液には生成工程で分離除去される酸性油分の微
量溶存（溶解限度分）がよぎなくされている。このよう
に水硫化アルカリ液に微量溶存する酸性油分は水硫化ア
ルカリ液を生成するアルカリ廃液やＨ２Ｓ含有ガスなど
によって組成が異なるものの、フェノール類、チオフェ
ノール類、メルカプタン類などが１種又は２種以上含ま
れておシ、悪臭要因となっている。
４７２号、同第８００４０１号、同第９００７７２号参
照）０ しかしながら、これらの方法によって生成される水硫化
アルカリ液には生成工程で分離除去される酸性油分の微
量溶存（溶解限度分）がよぎなくされている。このよう
に水硫化アルカリ液に微量溶存する酸性油分は水硫化ア
ルカリ液を生成するアルカリ廃液やＨ２Ｓ含有ガスなど
によって組成が異なるものの、フェノール類、チオフェ
ノール類、メルカプタン類などが１種又は２種以上含ま
れておシ、悪臭要因となっている。
そこで本発明者らは、微量の酸性油分を溶存している水
硫化アルカリ液の悪臭対策とその処理方法として灯軽油
を初めとする石油留分やその精製留分、あるいはこれら
留分に活性炭を共存したものなどによる抽出処理によっ
て悪臭酸性油分を除去する方法を開発して実用化してい
る（特許第６３８７７５号参照）。しかしこの方法では
、メルカプタン類は容易に除去できるものの、フェノー
ル類やチオフェノール類のような比較的水への溶解度の
高いか、あるいは酸性の強い酸性油分がなお水硫化アル
カリ液中に残存することがある。このような水硫化アル
カリ液は酸性油分による悪臭がわずかとはいえ残留して
いる。もし、この方法を用いてフェノール類やチオフェ
ノール類を水硫化アルカリ液からほぼ完全に除去しよう
とすれば石油留分やその精製留分などの抽出留分を極め
て多量（水硫化アルカリ液の数十倍以上）に要し、又こ
れら留分と活性炭を共存させて処理する場合には酸 ・
性油分の除去効果が良くなるものの活性炭がこれら留分
を多量吸着するため、その再生工程が複雑化し再生経費
を増大することが懸念される。
硫化アルカリ液の悪臭対策とその処理方法として灯軽油
を初めとする石油留分やその精製留分、あるいはこれら
留分に活性炭を共存したものなどによる抽出処理によっ
て悪臭酸性油分を除去する方法を開発して実用化してい
る（特許第６３８７７５号参照）。しかしこの方法では
、メルカプタン類は容易に除去できるものの、フェノー
ル類やチオフェノール類のような比較的水への溶解度の
高いか、あるいは酸性の強い酸性油分がなお水硫化アル
カリ液中に残存することがある。このような水硫化アル
カリ液は酸性油分による悪臭がわずかとはいえ残留して
いる。もし、この方法を用いてフェノール類やチオフェ
ノール類を水硫化アルカリ液からほぼ完全に除去しよう
とすれば石油留分やその精製留分などの抽出留分を極め
て多量（水硫化アルカリ液の数十倍以上）に要し、又こ
れら留分と活性炭を共存させて処理する場合には酸 ・
性油分の除去効果が良くなるものの活性炭がこれら留分
を多量吸着するため、その再生工程が複雑化し再生経費
を増大することが懸念される。
このような微量の酸性油分を溶存している水硫化アルカ
リ液を鎖網し製品化（水硫化アルカリ公約７０ ｗｔチ
）するときには、濃縮過程で酸性油分が蒸発ドレン中に
移行し、溶存Ｈ２８を除いてもＣＯＤの高いドレンとな
るため、ＮａＣ２０や酸素などによるドレンの公害防止
処理が必須となり、しかもこの公害防止処理に多量の薬
剤を碩するばかりか、処理および操作工程を著しく複雑
化することも懸念される。
リ液を鎖網し製品化（水硫化アルカリ公約７０ ｗｔチ
）するときには、濃縮過程で酸性油分が蒸発ドレン中に
移行し、溶存Ｈ２８を除いてもＣＯＤの高いドレンとな
るため、ＮａＣ２０や酸素などによるドレンの公害防止
処理が必須となり、しかもこの公害防止処理に多量の薬
剤を碩するばかりか、処理および操作工程を著しく複雑
化することも懸念される。
こうした状況下において本発明者らは石油関連工場にお
いて生成された水硫化アルカリ液もしくは水硫化アルカ
リ液の生成反応系へ水に難溶又は不溶なケトン糸、アル
コール系、エーテル系、エステル系溶剤の１種又は２種
以上からなる溶剤（以下、抽出溶剤という）、あるいは
これら溶剤と、それよりさらに水に不溶な溶剤（以下、
不溶性溶剤という）との混合溶剤を添加し、処理液中に
分散することによって水硫化アルカリ液に微量溶存する
酸性油分を抽出除去することを特徴とする水硫化アルカ
リ液の処理又は回収方法（昭和５８年６月２日付特許願
「水硫化アルカリ液の処理又は回収方法」参照）を提案
した。
いて生成された水硫化アルカリ液もしくは水硫化アルカ
リ液の生成反応系へ水に難溶又は不溶なケトン糸、アル
コール系、エーテル系、エステル系溶剤の１種又は２種
以上からなる溶剤（以下、抽出溶剤という）、あるいは
これら溶剤と、それよりさらに水に不溶な溶剤（以下、
不溶性溶剤という）との混合溶剤を添加し、処理液中に
分散することによって水硫化アルカリ液に微量溶存する
酸性油分を抽出除去することを特徴とする水硫化アルカ
リ液の処理又は回収方法（昭和５８年６月２日付特許願
「水硫化アルカリ液の処理又は回収方法」参照）を提案
した。
この方法、特に抽出溶剤のみで処理して得られた水硫化
アルカリ液は、酸性油分および酸性油分に起因する悪臭
除去がなされているものの、使用した溶剤臭が残留し、
又水硫化アルカリ液を濃縮したときにおける発生ドレン
中のＣｏｔ）が、酸性油分がほとんどないにもかかわら
ず、なおわずかに残存する現象がみられた。しかし、抽
出溶剤と不溶性溶剤との混合溶剤によって処理して得ら
れた水硫化アルカリ液は、酸性油分による悪臭は勿論、
使用した溶剤臭の残留もなく、また濃縮による発生ドレ
ン中のＣＯＤの残存もなかった。
アルカリ液は、酸性油分および酸性油分に起因する悪臭
除去がなされているものの、使用した溶剤臭が残留し、
又水硫化アルカリ液を濃縮したときにおける発生ドレン
中のＣｏｔ）が、酸性油分がほとんどないにもかかわら
ず、なおわずかに残存する現象がみられた。しかし、抽
出溶剤と不溶性溶剤との混合溶剤によって処理して得ら
れた水硫化アルカリ液は、酸性油分による悪臭は勿論、
使用した溶剤臭の残留もなく、また濃縮による発生ドレ
ン中のＣＯＤの残存もなかった。
そこで本発明者らは、更に研究を重ねたところ、先ず抽
出溶剤のみで処理し、次いで不溶性溶剤で処理するとい
う２段階処理法によっても、水硫化アルカリ液から酸性
油分の除去と抽出溶剤臭の除去ができ、水硫化アルカリ
液の濃縮における蒸発ドレン中のＣＯＤがさらに低減で
きることを発見し、本発明に到達したものである。
出溶剤のみで処理し、次いで不溶性溶剤で処理するとい
う２段階処理法によっても、水硫化アルカリ液から酸性
油分の除去と抽出溶剤臭の除去ができ、水硫化アルカリ
液の濃縮における蒸発ドレン中のＣＯＤがさらに低減で
きることを発見し、本発明に到達したものである。
即ち本発明は、石油関連工場において生成された酸性油
分を溶存する水硫化アルカＩＪ ｉもしくは水硫化アル
カＩＪ ｉの生成反応系へ水に難溶又は不溶なケトン系
、アルコール系、エーテル系、エステル系溶剤の１種又
は２種以上からなる抽出溶剤を添加分散して水硫化アル
カリ液を処理又は回収し酸性油分を除去する第１工程と
、第１工程で得られた水硫化アルカＩＪ −ｉに不溶性
溶剤を添加分散して処理する第２工程によって、水硫化
アルカリ液中に微量混溶する抽出溶剤を除去し、水硫化
アルカリ液の濃縮に伴って発生するドレン中のＣ（’Ｉ
Ｄを著しく低減する方法を提供するものである。
分を溶存する水硫化アルカＩＪ ｉもしくは水硫化アル
カＩＪ ｉの生成反応系へ水に難溶又は不溶なケトン系
、アルコール系、エーテル系、エステル系溶剤の１種又
は２種以上からなる抽出溶剤を添加分散して水硫化アル
カリ液を処理又は回収し酸性油分を除去する第１工程と
、第１工程で得られた水硫化アルカＩＪ −ｉに不溶性
溶剤を添加分散して処理する第２工程によって、水硫化
アルカリ液中に微量混溶する抽出溶剤を除去し、水硫化
アルカリ液の濃縮に伴って発生するドレン中のＣ（’Ｉ
Ｄを著しく低減する方法を提供するものである。
本発明で用いられる抽出溶剤は、ケトン系溶剤としてイ
ンブチルメチルケトン、ブチルメチルケトン、メチルグ
ロビルケトンなど、アルコール系溶剤として２−エチル
ヘキサノール、ｎ−オクタツール、ｎ−ヘプタツールな
ど、ニーチル系溶剤としてジブチルエーテル、インプロ
ピルエーテルなど、エステル系溶剤として酢酸ｎ−ブチ
ル、１，１．．１−トリクロルエタン（広義のエステル
系）などの溶剤の１種又は２種以上からなる水に難溶又
は不溶でかつアルカリに対しても安定な溶剤であシ、不
溶性溶剤としてはｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、シリコ
ーンオイルなどがふされしいものである。
ンブチルメチルケトン、ブチルメチルケトン、メチルグ
ロビルケトンなど、アルコール系溶剤として２−エチル
ヘキサノール、ｎ−オクタツール、ｎ−ヘプタツールな
ど、ニーチル系溶剤としてジブチルエーテル、インプロ
ピルエーテルなど、エステル系溶剤として酢酸ｎ−ブチ
ル、１，１．．１−トリクロルエタン（広義のエステル
系）などの溶剤の１種又は２種以上からなる水に難溶又
は不溶でかつアルカリに対しても安定な溶剤であシ、不
溶性溶剤としてはｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、シリコ
ーンオイルなどがふされしいものである。
本発明の方法における抽出溶剤、不溶性溶剤の添加量は
、少なすぎると接触効率が劣り攪拌。
、少なすぎると接触効率が劣り攪拌。
振盪などの操作が長時間必要となるため、処理液量に対
して少なくともそれぞれ２容量係以上が好ましいもので
ある。
して少なくともそれぞれ２容量係以上が好ましいもので
ある。
さらに第２工程において使用される不溶性溶剤は抽出溶
剤の含有量が約５０容量係になるまでぐシかえし使用し
ても水硫化アルカリ液に混溶した抽出溶剤の除去を効果
的に行なうことができ、蒸留によって不溶性溶剤を分離
回収し、再使用が可能である。
剤の含有量が約５０容量係になるまでぐシかえし使用し
ても水硫化アルカリ液に混溶した抽出溶剤の除去を効果
的に行なうことができ、蒸留によって不溶性溶剤を分離
回収し、再使用が可能である。
さらに又、抽出溶剤を使用する第１工程は、水硫化アル
カリ液中の硫化アルカリ分の割合が多い（水硫化アルカ
リ液もしくはその生成反応系でのｐＨが高い）と酸性油
分の除去効果が低下する傾向があるものの、硫化アルカ
リ分が水硫化アルカリ分に対して７モルチ以下好ましく
Ｆｉ５．５モルチ以下であれば酸性油分を水硫化アルカ
リ分の濃度に影響なく常温で効果的に除去することがで
きる。
カリ液中の硫化アルカリ分の割合が多い（水硫化アルカ
リ液もしくはその生成反応系でのｐＨが高い）と酸性油
分の除去効果が低下する傾向があるものの、硫化アルカ
リ分が水硫化アルカリ分に対して７モルチ以下好ましく
Ｆｉ５．５モルチ以下であれば酸性油分を水硫化アルカ
リ分の濃度に影響なく常温で効果的に除去することがで
きる。
なお酸性油分を抽出した抽出溶剤は常法によって苛性ア
ルカリ液で容易に再生することができくりかえし使用が
可能である。
ルカリ液で容易に再生することができくりかえし使用が
可能である。
以上説明したように本発明方法は、第１工程で石油関連
工場において生成された水硫化アルカリ液もしくは水硫
化アルカリ液の生成反応系へ、ケトン系、アルコール系
、エーテル系、エステル系溶剤の１種又は２種以上から
なる抽出溶剤を添加分散して水硫化アルカリ液を処理又
は回収した後、第２工程で第１工程において処理又は回
収した水硫化アルカリ液へ不溶性溶剤を添加分散して処
理する方法によって、水硫化アルカリ液に微量溶存する
酸性油分を除去し、さらに抽出溶剤の水硫化アルカリ液
への混溶を防止するとともに水硫化アルカリ液の濃縮に
伴って発生する蒸発ドレン中のＣＯＤを著しく減少する
ことを可能にした水硫化アルカリ液の処理もしくは回収
方法である。
工場において生成された水硫化アルカリ液もしくは水硫
化アルカリ液の生成反応系へ、ケトン系、アルコール系
、エーテル系、エステル系溶剤の１種又は２種以上から
なる抽出溶剤を添加分散して水硫化アルカリ液を処理又
は回収した後、第２工程で第１工程において処理又は回
収した水硫化アルカリ液へ不溶性溶剤を添加分散して処
理する方法によって、水硫化アルカリ液に微量溶存する
酸性油分を除去し、さらに抽出溶剤の水硫化アルカリ液
への混溶を防止するとともに水硫化アルカリ液の濃縮に
伴って発生する蒸発ドレン中のＣＯＤを著しく減少する
ことを可能にした水硫化アルカリ液の処理もしくは回収
方法である。
次に、本発明の方法をよシ明確にするため実施例を用い
て具体的に説明する。
て具体的に説明する。
実施例１
第１工程として、石油精製工場において生成された表１
に示すような組成、性状のＮａ５Ｈ＊１ｔとＮａ５Ｈｉ
中の酸性油分を除去するための抽出溶剤としてケトン系
溶剤のインブチルメチ゛ルケトン８０ゴとを攪拌装置を
備えた２ｔのフラスコに入れ５分間攪拌した後静置法に
よって溶剤を分離して、表２に示すような酸性油分をほ
とんど含まないしかも酸性油分に起因する悪臭もない処
理液が得られた０ 次に第２工程で、第１工程の処理ｇ ｏ、 ｓ ｔと、
抽出溶剤臭（インブチルメチルケトン臭）を除去するた
めの不溶性溶剤としてｎ−へキサン３０ゴとを攪拌装置
を備えた２ｔのフラスコに入れ、５分間攪拌した後靜置
法によって溶剤を分離して、表３に示すような抽出溶剤
臭が除去された処理液が得られた。
に示すような組成、性状のＮａ５Ｈ＊１ｔとＮａ５Ｈｉ
中の酸性油分を除去するための抽出溶剤としてケトン系
溶剤のインブチルメチ゛ルケトン８０ゴとを攪拌装置を
備えた２ｔのフラスコに入れ５分間攪拌した後静置法に
よって溶剤を分離して、表２に示すような酸性油分をほ
とんど含まないしかも酸性油分に起因する悪臭もない処
理液が得られた０ 次に第２工程で、第１工程の処理ｇ ｏ、 ｓ ｔと、
抽出溶剤臭（インブチルメチルケトン臭）を除去するた
めの不溶性溶剤としてｎ−へキサン３０ゴとを攪拌装置
を備えた２ｔのフラスコに入れ、５分間攪拌した後靜置
法によって溶剤を分離して、表３に示すような抽出溶剤
臭が除去された処理液が得られた。
この処理液を濃縮し、発生したドレン中のＣＯＤは第１
工程での処理液（表２）に比べてさらに著しく低下した
ものであった。
工程での処理液（表２）に比べてさらに著しく低下した
ものであった。
表Ｉ Ｎａ５Ｈ液の組成、性状
Ｎａ５Ｈ２６，８０ｖｔｎ
Ｎａ２８ ２．０１
Ｎａ２ＣＯ３１，００
Ｎａ２５ｏ３ｏ、 ６５
Ｎａ２ Ｓ２０３ ０．２０
酸性油分 ４５０ ｐｌ）ｍ
ドレン中のＣＯＤ注） ＩＱ６Ｏ
Ｎａ２ Ｓ／Ｎａ５Ｈ（５，３９モルチ）注） Ｎａ５
Ｈ’ｉを７０ ｗｔ ｆ＆まで濃縮したとき発生した蒸
発ドレンから溶存Ｈ２８を除去したもの。
Ｈ’ｉを７０ ｗｔ ｆ＆まで濃縮したとき発生した蒸
発ドレンから溶存Ｈ２８を除去したもの。
表２ 第１工程での処理液の組成、性状Ｎａ８Ｈ２６，
７９ｗｔｑｂ Ｎａ２Ｓ ２．０２ Ｎξｃｏａ ０．９９ Ｎａｇ ｓｏａ ｏ、 ６５ Ｎａｇ ５２ｏｎ ０１２０ 酸性油分 ３ ｐｐｍ ドレン中のＣＯＤ ３８ 抽出溶剤臭 ある 表３ 処理液の組成、性状 Ｎａ５Ｈ２６，８０ｗｔ９６ Ｎａ２Ｓ ２．０１ Ｎａ２ＣＯ３０，９９ Ｎａｇ ＳＯ３０，６４ １Ｊａ２８２０−＜ ０．２２ 酸性油分 ３ ｐｐｍ ドレン中のＣＯＤ ５ 抽出溶剤臭 ない 実施例２ 石油化学工場において生成された表４に示すような組成
、性状のＮａ５Ｈ液の処理を、実施例１と同じ装置にＮ
ａ５Ｈ液１ｔとアルコール系溶剤の２−エチルヘキサノ
ール６０ｔｄを添加し実施例１と同様の操作、方法で、
まず第１工程で酸性油分の除去処理を行ない、続く第２
工程で前工程で得られた処理液０．８ｔのｎ−ヘキサン
５０ｔｒｌ用いた抽出溶剤臭の除去処理を行ない、表５
に示すような酸性油分をほとんど含まず酸性油分臭もな
く、かつ抽出溶剤臭のない処理液が得られた。
７９ｗｔｑｂ Ｎａ２Ｓ ２．０２ Ｎξｃｏａ ０．９９ Ｎａｇ ｓｏａ ｏ、 ６５ Ｎａｇ ５２ｏｎ ０１２０ 酸性油分 ３ ｐｐｍ ドレン中のＣＯＤ ３８ 抽出溶剤臭 ある 表３ 処理液の組成、性状 Ｎａ５Ｈ２６，８０ｗｔ９６ Ｎａ２Ｓ ２．０１ Ｎａ２ＣＯ３０，９９ Ｎａｇ ＳＯ３０，６４ １Ｊａ２８２０−＜ ０．２２ 酸性油分 ３ ｐｐｍ ドレン中のＣＯＤ ５ 抽出溶剤臭 ない 実施例２ 石油化学工場において生成された表４に示すような組成
、性状のＮａ５Ｈ液の処理を、実施例１と同じ装置にＮ
ａ５Ｈ液１ｔとアルコール系溶剤の２−エチルヘキサノ
ール６０ｔｄを添加し実施例１と同様の操作、方法で、
まず第１工程で酸性油分の除去処理を行ない、続く第２
工程で前工程で得られた処理液０．８ｔのｎ−ヘキサン
５０ｔｒｌ用いた抽出溶剤臭の除去処理を行ない、表５
に示すような酸性油分をほとんど含まず酸性油分臭もな
く、かつ抽出溶剤臭のない処理液が得られた。
この処理液の濃縮によって発生したドレン中のＣＯＤも
著しく少ないものであった。
著しく少ないものであった。
表４ Ｎａ５Ｈ液の組成、性状
Ｎａ５Ｈ２２，３０ｗｔ％
Ｎａ２Ｓ Ｌ３２
Ｎａ２ＣＯ３１，４Ｑ
Ｎａ２８０３ ０．４６
Ｎａ２８２０ｇ ０．１２ ｗｔ ％
酸性油分 ９６ ｐｐｍ
ドレン中のＣＯＤ ２２０
Ｎａ２８／Ｎａ５Ｈ（４，２５モルｑ６）表５ 処理液
の組成、性状 Ｎａ５Ｈ２２，３１ｗｔ９６ Ｎａ２Ｓ １４３ Ｎａ２ＣＯ３１，４０ Ｎａ２８０３ ０．４４ Ｎａ２Ｓ２０３ｏ、 １４ 酸性油分 １ ｐｐｍ ドレン中のＣＯＤ ２ 抽出溶剤臭 ない 実施例３ 第１工程の処理を前実施例と同様の操作方法によって石
油精製工場において生成された表６に示すよう表組酸、
性状のＮａ５Ｈ液１ｔと、酸性油分の抽出溶剤としてエ
ーテル系溶剤のジプチルエーテル６０ｒｄおよびエステ
ル系溶剤の酢酸ｎ−ブチル４０−とを実施例１と同じ装
置に入れて行ない、次に第２工程の処理を第１工程で得
られた処理液のａ、Ｓｔと不溶性溶剤のシリコーンオイ
ル（トーレシリコーン製ＢＨ２０（１−１ｏｏ）１００
ｍ／で行ない表７に示すような酸性油分をほとんど含ま
ず酸性油分具もなく、かつ抽出溶剤臭もない処理液が得
られた。
の組成、性状 Ｎａ５Ｈ２２，３１ｗｔ９６ Ｎａ２Ｓ １４３ Ｎａ２ＣＯ３１，４０ Ｎａ２８０３ ０．４４ Ｎａ２Ｓ２０３ｏ、 １４ 酸性油分 １ ｐｐｍ ドレン中のＣＯＤ ２ 抽出溶剤臭 ない 実施例３ 第１工程の処理を前実施例と同様の操作方法によって石
油精製工場において生成された表６に示すよう表組酸、
性状のＮａ５Ｈ液１ｔと、酸性油分の抽出溶剤としてエ
ーテル系溶剤のジプチルエーテル６０ｒｄおよびエステ
ル系溶剤の酢酸ｎ−ブチル４０−とを実施例１と同じ装
置に入れて行ない、次に第２工程の処理を第１工程で得
られた処理液のａ、Ｓｔと不溶性溶剤のシリコーンオイ
ル（トーレシリコーン製ＢＨ２０（１−１ｏｏ）１００
ｍ／で行ない表７に示すような酸性油分をほとんど含ま
ず酸性油分具もなく、かつ抽出溶剤臭もない処理液が得
られた。
この処理液の濃縮にょるドレン中のＣ！ＯＤモ実施例１
．２と同様に著しく少ないものであった。
．２と同様に著しく少ないものであった。
表６ Ｎａ５Ｈ液の組成、性状
Ｎａ８Ｈ２５，４５ｗｔ％
Ｎａ２Ｓ１．２Ｏ
Ｎａ２ ＣＯ３０，４６
Ｎａ２ ＳＯ３Ｑ、 ３ Ｑ
Ｎａ２Ｓ２０３ ０．４２
酸性油分 ５１０ ｐｐｍ
ドレン中ノＣＯＤ ６５０
Ｎａ２ｓ／Ｎａ５Ｈ（ｓ、 ｓ ｑモルチ）表７ 処理
液の組成、性状 Ｎａ５Ｈ２５，４５ｗｔ％ Ｎａ２Ｓ１＋２１ Ｎａ２ ＣＯ３０，４４ Ｎａｇ ３０３ ０．３０ Ｎａ２Ｓ２０３ ０．４２ 酸性油分 ２ ｐｐｍ ドレン中のＣＯＤ ４ 抽出溶剤臭 ない 実施例４ 第１工程として、石油精製工場から排出された辰８に示
すような組成、性状のアルカリ廃液０．８５ｔと酸性油
分の抽出溶剤としてインブチルメチルケトン２２０−を
攪拌装置、ガス吹き込みロ、未反応ガスの出口を備えた
２ｔの三つロフラスコに入れ、′攪拌装置を稼動させな
がらガス吹き込み口からＨ２ＳガスをＮａ２ Ｓ 分が
Ｎａ５Ｈ分に対して約２モル係になるまで吹き込みＮａ
５Ｈ液の生成を行なった後静置法によって溶剤を分離し
て、表９に示すような酸性油分をほとんど含まないしか
も酸性油分に起因する悪臭のないＮａ５Ｈ液を回収した
０ 次に第２工程で、第１工程の回収液に微量残留する抽出
溶剤臭（インブチルメチルケトン臭）を除去するため、
この回収液の０．８ｔと不溶性溶剤として使用回数５回
目のｎ−ヘプタン３〇−を実施例１と同じ装置に入れ５
分間攪拌した後静置法によって溶剤を分離して、表１０
に示すような抽出溶剤の除去できた回収液が得られた０ この回収液は、実施例１〜３と同様に、濃縮によって発
生したドレン中のＣＯＤが第１工程での回収液（表？）
に比べてさらに著しく低下したものであった。
液の組成、性状 Ｎａ５Ｈ２５，４５ｗｔ％ Ｎａ２Ｓ１＋２１ Ｎａ２ ＣＯ３０，４４ Ｎａｇ ３０３ ０．３０ Ｎａ２Ｓ２０３ ０．４２ 酸性油分 ２ ｐｐｍ ドレン中のＣＯＤ ４ 抽出溶剤臭 ない 実施例４ 第１工程として、石油精製工場から排出された辰８に示
すような組成、性状のアルカリ廃液０．８５ｔと酸性油
分の抽出溶剤としてインブチルメチルケトン２２０−を
攪拌装置、ガス吹き込みロ、未反応ガスの出口を備えた
２ｔの三つロフラスコに入れ、′攪拌装置を稼動させな
がらガス吹き込み口からＨ２ＳガスをＮａ２ Ｓ 分が
Ｎａ５Ｈ分に対して約２モル係になるまで吹き込みＮａ
５Ｈ液の生成を行なった後静置法によって溶剤を分離し
て、表９に示すような酸性油分をほとんど含まないしか
も酸性油分に起因する悪臭のないＮａ５Ｈ液を回収した
０ 次に第２工程で、第１工程の回収液に微量残留する抽出
溶剤臭（インブチルメチルケトン臭）を除去するため、
この回収液の０．８ｔと不溶性溶剤として使用回数５回
目のｎ−ヘプタン３〇−を実施例１と同じ装置に入れ５
分間攪拌した後静置法によって溶剤を分離して、表１０
に示すような抽出溶剤の除去できた回収液が得られた０ この回収液は、実施例１〜３と同様に、濃縮によって発
生したドレン中のＣＯＤが第１工程での回収液（表？）
に比べてさらに著しく低下したものであった。
表８ アルカリ廃液の組成、性状
ＮａＯＨ１５，９０ｗｔ ４
Ｎａ２Ｓ ５．６０ ｚ
酸性油分 ６４ （１１１１）ｌ）ｍ
表９ 第１工程での回収液の組成、性状Ｎａ５Ｈ２５，
０７ｗｔ’ｌ Ｎａ２Ｂ ０．８２ ＮａｌＣＯ３０，８９ Ｎａ２ＳＯｇ ０．１ ０ Ｎａ２８２０３ ０．０７ 酸性油分 ３ ｐｐｍ ドレン中のＣＯＤ ３５ 抽出溶剤臭 ある Ｎａ２Ｓ ／ Ｎａ５Ｈ（２，５５モルチ）表１０ 回
収液の組成、性状 Ｎａ５Ｈ２５゜０７ ｗｔ４ Ｎａ２Ｓ Ｏ，８１ Ｎａ２ＣＯ３０，９０ Ｎａ２ＳＯ３０，１２ Ｎａ２Ｓ２０３０．０ Ｂ 酸性油分 ３ ’ｐｐｍ ドレンのＣＯＤ ５ 抽出溶剤臭 ない これらの実施例は本発明を具体的に説明するための一例
にすき゛ず、限度内で多くの変更、改良の俊素を含んで
いることは勿論で、本発明の技術思想を拘束するもので
はない。
０７ｗｔ’ｌ Ｎａ２Ｂ ０．８２ ＮａｌＣＯ３０，８９ Ｎａ２ＳＯｇ ０．１ ０ Ｎａ２８２０３ ０．０７ 酸性油分 ３ ｐｐｍ ドレン中のＣＯＤ ３５ 抽出溶剤臭 ある Ｎａ２Ｓ ／ Ｎａ５Ｈ（２，５５モルチ）表１０ 回
収液の組成、性状 Ｎａ５Ｈ２５゜０７ ｗｔ４ Ｎａ２Ｓ Ｏ，８１ Ｎａ２ＣＯ３０，９０ Ｎａ２ＳＯ３０，１２ Ｎａ２Ｓ２０３０．０ Ｂ 酸性油分 ３ ’ｐｐｍ ドレンのＣＯＤ ５ 抽出溶剤臭 ない これらの実施例は本発明を具体的に説明するための一例
にすき゛ず、限度内で多くの変更、改良の俊素を含んで
いることは勿論で、本発明の技術思想を拘束するもので
はない。
以上説明したように、本発明は第１工程で石油関連工場
において生成される水硫化アルカリ液もしくけその生成
反応系ヘケトン系、アルコール系、エーテル系、エステ
ル系溶剤の１種又は２種以上からなる抽出溶剤を添加分
散して水硫化アルカリ液を処理又は回収した後、第２工
程で第１工程において処理又は回収した水硫化アルカリ
液へ不溶性溶剤を添加分散し処理する方法によって水硫
化アルカリ液に微量溶存する酸性油分の除去および抽出
溶剤の水硫化アルカリ液への混溶を防止することを特徴
とした水硫化アルカリ液の処理もしくは回収方法である
。
において生成される水硫化アルカリ液もしくけその生成
反応系ヘケトン系、アルコール系、エーテル系、エステ
ル系溶剤の１種又は２種以上からなる抽出溶剤を添加分
散して水硫化アルカリ液を処理又は回収した後、第２工
程で第１工程において処理又は回収した水硫化アルカリ
液へ不溶性溶剤を添加分散し処理する方法によって水硫
化アルカリ液に微量溶存する酸性油分の除去および抽出
溶剤の水硫化アルカリ液への混溶を防止することを特徴
とした水硫化アルカリ液の処理もしくは回収方法である
。
本発明の方法によれば、次のような効果を奏することが
できる。
できる。
■ 酸性油分をほとんど溶存しない高品位の水硫化アル
カリ液を得ることができ、さらにその濃縮製品の品質が
著しく向上する。
カリ液を得ることができ、さらにその濃縮製品の品質が
著しく向上する。
■ 酸性油分に起因する悪臭および溶剤臭が除去できた
水硫化アルカリ液が得られるため、悪臭や溶剤臭による
環境汚染の防止をはじめ作業環境の大幅な改善をするこ
とができ、その社会的効果は顕著なものである。
水硫化アルカリ液が得られるため、悪臭や溶剤臭による
環境汚染の防止をはじめ作業環境の大幅な改善をするこ
とができ、その社会的効果は顕著なものである。
■ 水硫化アルカリ液の濃縮工程において発生する蒸発
ドレン中のＣＯＤが著しく低下するためドレン処理に要
する公害設備の簡素化は勿論運転経費を著しく節減する
ことができるため社会的、経済的効果は多大である０ ■ 従来の公害処理設備が転用でき、特別な処理装置を
必要としないため経済的効果はさらに倍加される０ 代理人 内 １） 明 代理人 萩 原 亮 −
ドレン中のＣＯＤが著しく低下するためドレン処理に要
する公害設備の簡素化は勿論運転経費を著しく節減する
ことができるため社会的、経済的効果は多大である０ ■ 従来の公害処理設備が転用でき、特別な処理装置を
必要としないため経済的効果はさらに倍加される０ 代理人 内 １） 明 代理人 萩 原 亮 −
Claims (1)
- （１） 石油関連工場において生成された水硫化アルカ
リ液もしくけ水硫化アルカリ液の生成反応系へ、水に難
溶又は不溶なケトン系、アルコール系、エーテル系、エ
ステル系溶剤の１種又は２種以上からなる抽出溶剤を添
加分散することによって水硫化アルカリ液を処理又は回
収する第１工程と、第１工程において処理又は回収した
水硫化アルカリ液を上記抽出溶剤よシもよ勺水に不溶性
の溶剤を添加分散して処理する第２工程によって、水硫
化アルカＩＪ ［に溶存する酸性油分の除去および抽出
溶剤の水硫化アルカリ液への混溶を防止することを特徴
とする水硫化アルカリ液の処理もしくは回収′方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11691483A JPS6011211A (ja) | 1983-06-30 | 1983-06-30 | 有機溶剤による水硫化アルカリ水溶液の処理もしくは回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11691483A JPS6011211A (ja) | 1983-06-30 | 1983-06-30 | 有機溶剤による水硫化アルカリ水溶液の処理もしくは回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6011211A true JPS6011211A (ja) | 1985-01-21 |
| JPH0372565B2 JPH0372565B2 (ja) | 1991-11-19 |
Family
ID=14698777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11691483A Granted JPS6011211A (ja) | 1983-06-30 | 1983-06-30 | 有機溶剤による水硫化アルカリ水溶液の処理もしくは回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6011211A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0214522B1 (en) * | 1985-08-28 | 1990-07-18 | Hitachi, Ltd. | Single or twin valve type fuel injection system |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5330164A (en) * | 1976-09-02 | 1978-03-22 | Honshu Kagaku Kougiyou Kk | Treating of waste water containing phenols |
| JPS5896982A (ja) * | 1981-12-07 | 1983-06-09 | 日立金属株式会社 | ダストペレツト溶解装置 |
-
1983
- 1983-06-30 JP JP11691483A patent/JPS6011211A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5330164A (en) * | 1976-09-02 | 1978-03-22 | Honshu Kagaku Kougiyou Kk | Treating of waste water containing phenols |
| JPS5896982A (ja) * | 1981-12-07 | 1983-06-09 | 日立金属株式会社 | ダストペレツト溶解装置 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0214522B1 (en) * | 1985-08-28 | 1990-07-18 | Hitachi, Ltd. | Single or twin valve type fuel injection system |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0372565B2 (ja) | 1991-11-19 |
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