JPS6011070B2 - 炭化水素の分離法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は炭化水素又は炭化水素質化合物を分離する方法
に関する。

詳しくは、本発明は選択的吸着剤、好ましくは結晶性ア
ルミノシリケートを使用して炭化水素を分離する方法に
関する。さらに詳しくは、本発明は、正パラフィン系炭
化水素、ィソパラフイン系炭化水素及び芳香族炭化水素
を含む混合物から正パラフィン系炭化水素を吸着分離す
るプロセスにおいて使用される抽出物の流れ、ラフィネ
ートの流れ及び脱着剤の流れの分別に関する。化合物の
分離は、多くの石油化学プロセス及びイＣ学プロセスに
おける重要なステップで、いましば、多成分原料油から
製品を回収するのに独立操作として行われる。

従って、分離操作は高度の発展段階に達している。米国
特許第２９２００３７号及び第２９５７９２７号には、
ィソ及び／又は環式炭化水素を含む混合物から正又は直
鎖パラフィン系炭化水素を分離するため固体吸着剤の固
定床を使用する例が記載されている。いくつかの商業的
炭化水素分離プロセスでは固体吸着剤の擬態移動床が利
用されている。

擬態移動床の操作は米国特許第２班５球９：３２０１４
９１；３２９１７２６：及び３７３２３２５号に記載さ
れている。擬態移動床吸着分離プロセスの抽出物及びラ
フィネートの流れを分別する方法が米国特許第３４５５
８１５号及び第４００６１９７号に記載されている。後
者は、特に、多成分脱看剤を使用するイソパラフィンか
ら正パラフィンの分離に関する。本発明は選択吸着剤の
擬態移動床を用いて炭化水素を分離する改良方法を提供
するものである。

抽出物及びラフィネートの流れから脱着剤炭化水素の分
離は、脱着剤スプリッタ−のオーバーヘッド蒸気の流れ
の凝縮のため斥けられていた熱を利用する態様で行われ
る。本発明の一具体例は、‘ａ｝１分子当り９個以上の
炭素原子を有するイソパラフィン系炭化水素、該ィソパ
ラフィン系炭化水素と同じ数の炭素原子を有する正パラ
フィン系炭化水素及び共雛芳香族炭化水素から成る原料
油の流れを、正パラフィン系炭化水素及び芳香族炭化水
素を優先的に吸着する結晶性アルミノシリケートから成
る固体吸着剤の固定床に通し、そして固体吸着剤の床内
の吸着域内に正パラフィン系炭化水素及び芳香族炭化水
素の選択的保持を行い、【ｂ｝選択的脱着剤の第１芳香
族炭化水素と原料油の流れ中のィソパラフィン類のより
高沸点又はより低沸点の同族体から選ばれた第２炭化水
素から成るフラッシュ流れを、原料油の流れが入る点と
は異なった点において固体吸着剤の床に導入し、【ｃ｝
第２炭化水素と原料油の流れ中の正パラフィン類とは異
なった沸点を有する正パラフィン類の群から選ばれた正
パラフィン系脱着剤成分から成る第３炭化水素とから成
る脱着剤の流れを、原料油の流れ又はフラッシュ流れが
入る点とは異なった点において固体吸着剤の休〃中に脱
着城を通って導入し、【ｄ）優先的に吸着された正パラ
フィン系炭化水素、第１、第２及び第３炭化水素から成
る抽出物の流れを、固体吸着剤の固定床から取り出し、
‘ｅ｝ィソパラフィン系炭化水素、共灘芳香族炭化水素
、第１、第２及び第３炭化水素から成るラフィネートの
流れを、固体吸着剤の固定床から取り出し、｛０固体吸
着剤の固定床中の流れを該吸着剤の擬態移動の方向と反
対の方向に維持し、且つ原料油の流れと脱着剤の流れと
が談固定床に入る点及び抽出物の流れとラフィネートの
流れとが該固定床から取り出される点を定期的に同一方
向に移動させて固体吸着剤の固定床内の吸着城及び脱着
城の位置を徐々に変えることによって、固体吸着剤の移
動床を利用しているかのごと〈凝態し、（９段階脚の流
れを、第１糟留塔において、第２及び第３炭化水素から
成る第１オーバーへッド留分と、第１、第２及び第３炭
化水素から成る第１側留留分と、優先的に吸着された正
パラフィン系炭化水素から成る第１残油留分とに分離し
、比）段階■の第１脚留蟹分を、第２精留塔において、
第１及び第２炭化水素から成る第２残油留分と、第２及
び第３炭化水素から成る第２精留塔オーバーヘッド蟹分
とに分離し、（ｉ）第２精留塔オーバーへッド留分を第
１渚留塔に通し、（０段階ｅ｝のラフィネートの流れを
、第３精蟹塔において、第２及び第３炭化水素から成る
第３渚蟹塔オーバーへッド留分と、第１「第２及び第３
炭化水素から成る第２側蟹留分と、ィソパラフィン系炭
化水素と芳香族炭化水素から成る第３残油蟹分とに分離
し、体）段階（ｉ）の第２側蟹蟹分を、第４精蟹塔にお
いて、第１及び第２炭化水素から成る第４残油留分と、
第２及び第３炭化水素から成る第４糟留塔オーバーへツ
ド留分とに分離し、０）第４糟留塔オーバーヘツド留分
を第３精蟹塔の中間点に通し、（ｍ）第２及び第４残油
留分の各々の少なくとも一部分を混合して段階他に記載
のフラッシュ流れとして固体吸着剤の床に通し、（ｎ）
第１及び第２精解塔からのオーバーへツド留分の各々の
少なくとも一部分を混合して段階‘ｄに記載の脱着剤の
流れとして固体吸着剤の床に通す段階から成ることを特
徴とする。

次に、本発明の好ましい一具体例を図面によって説明す
る。

図において、本プロセスに関連ある種々のサブシステム
及び装置は示されていない。これらは、流れ及び氏の制
御バルブ、ポンプ、温度及び圧の測定システム、反応器
内部等で慣用のものである。図は一具体例を示したもの
であるから本発明はこれに限定されるものではない。Ｃ
，ｏ〜Ｃ，４のイソパラフイン及び正パラフィンの混合
物から成る原料油の流れが線１を通ってプロセスに入る
。この原料油の流れは共沸芳香族炭化水素も含む。原料
油の流れは正パラフィンを選択的に吸着する結晶性アル
ミノシリケートの固定床の少なくとも一部分を通す。好
まいま、この結晶性アルミノシリケートの固定床は、原
料油の流れが吸着域と称する吸着剤の全体の床の一部分
のみを通る移動床吸着システムを使用しているかのごと
く擬態する態様で操作される。吸着域の位置は、吸着剤
の固定床内の異なった点において、正パラフィン類の連
続且つ同時の吸着及び脱着を起こさせるように全固定床
中を徐々に移動する。原料油の流れの優先的に吸着され
た正パラフィン類とプロセスで使用された脱着剤の流れ
及びフラッシュ流れの成分とから成り、本明細書では抽
出物の流れと称する液体の流れが、線３で吸着分離城（
吸着剤の固定床）２から取り出され、抽出塔（第一糟留
塔）４に入る。この糟蟹塔は入って来る抽出物の流れを
線８で取り出される残油の流れと線９で取り出されるオ
ーバーヘッド蒸気の流れとに分離するのに有効な条件に
維持される。残油の流れは吸着分離城で原料油の流れか
ら取り出された正パラフィン類から成り、抽出物の流れ
中に存在する他の炭化水素を実質的に含まない。抽出塔
のオーバーヘッド蒸気の流れは、コンデンサー（図には
示されていない）を通り、オーバーヘッドレシーバー１
０に入る。このオーバーヘッドレシーバーに集められた
液体は、線１１で取り出され、線１２で還流として抽出
塔に戻される第１の部分と線１３で取り出される第２の
部分に分けられる。抽出塔の中間点から線１４で液体の
側留の流れが取り出される。

この流れは側蟹ストリッパー塔（第二糟留塔）１５の上
部に入る。この側留ストリツパ一驚は入って来る側留物
質から脱着剤の流れの最も軽い炭化水素成分の殆ど全て
を除くのに有効な条件で操作される。好ましい具体例に
おいては、この軽い成分は正ペンタンである。側留スト
リッパーのオーバーヘッド蒸気は線１６を通って抽出塔
４の中間点に入り抽出塔で行われる分離を助ける。Ｃ８
ィソパラフィンとＣ８芳香族炭化水素から成る残油の流
れは線官７で側留ストリッパーから取り出される。本明
細書においてラフィネートの流れと称する液体の流れが
、吸着分離城から線６に取り出される。

この流れは優先的に吸着されなかったイソパラフィン、
共沸芳香族炭化水素及び脱着剤の流れ及びフラッシュ流
れの三つの炭化水素成分から成る。ラフィネートの流れ
はラフィネート塔と称する精蟹塔（第三精留塔）１８に
入る。この塔は入って来る物質を、線１９に取り出され
る高潔点ィソパラフィン及び共沸芳香族から成る残油の
流れと線２０１こ取り出されるオーバーヘッド蒸気の流
れとに分離するのに有効な条件で操作される。オーバー
ヘッド蒸気の流れは、コンデンサー（図には示されてい
ない）を通りオーバーヘッドレシーバー２１に入る。こ
のオーバーヘッドレシーバーに集められた液体は線２２
を通って取り出され、線２４でラフィネート塔に戻され
る第１の部分と線３３に取り出される第２の部分に分離
される。線１３及び線２３を通って流れる炭化水素の流
れは混合して脱着剤の流れを形成し、線５を通って吸着
分離城２に入る。脱着剤の流れとフラッシュ流れの三つ
の炭化水素成分から成る液体の側蟹の流れは線２５を通
ってラフィネート塔１８から取り出される。

側蟹の流れは側蟹ストリッパー（第四精解塔）２７の上
部に入る。この側留ストリッパー塔は、入って来る実質
的に全ての最も軽質の炭化水素成分が線２６を通るオー
バーヘッド蒸気の流れの一部分としてラフィネート塔に
戻されるのを拒絶するのに有効な条件で操作される。こ
のオーバーヘッド蒸気の流れはラフィネート塔の中間点
から入り、塔の上部で行われる分離を助ける。Ｃ８芳香
族炭化水素とＣ８ィソパラフィンとから成る残油の流れ
は線２８で側蟹ストリッパー２７から取り出され、ラフ
ィネート塔１５から取り出された残油の流れと混合する
。混合した流れは線７を通って吸着分離城に戻り、吸着
剤床の部分を通るフラッシュ流れとして利用される。選
択吸着の利用による各種炭化水素質化合物の分離は石油
、化学及び石油化学工業において広くゆきわたっている
。

精蟹のごとき他の手段による化合物の分離が困難又は費
用のかかる場合、吸着がいよいよ利用される。選択吸着
剤を使用して行われる分離の例は、キシレン混合物から
エチルベンゼン、飽和脂肪酸から不飽和脂肪酸、グルコ
ースからフラクトース、アクリルバラフインからアクリ
ルオレフイン及びイソバラフインから正パラフィンの例
を包含する。典型的には、選択的に吸着される物質は、
非選択的に吸着される物質と分子当たり同じ炭素原子数
を有し、極めて類似の沸点を有する。今一つの通常の応
用は二つ又はそれ以上の種類の炭化水素の広い沸点範囲
の混合物から特定の釈類の炭化水素を回収することであ
る。その一例は、Ｃ，ｏ〜Ｃ，４イソパラフインを含む
混合物からのＣ，ｏ〜Ｃ，４正パラフィンの分離である
。吸着分離プロセスは、三つの基本段階の連続的実施を
必要とする。まづ、吸着剤は、吸着促進条件において集
められるべき特定の化合物から成る原料油の流れと接触
させ紬まならない。この吸着段階は、吸着剤がほぼ平衡
量の優先的に吸着される化合物を集めるに十分な時間続
けねばならない。第２の基本段階は、優先的及び非優先
的に吸着される両方の化合物を有する吸着剤と該吸着剤
から後者を移動させる物質との接触である。第２段階は
、優先的に吸着される原料油成分のみを多量に含む吸着
剤と非優先的に吸着される化合物を移動させるのに用い
られる物質を生ずるごとき態様で行われる。吸着分離プ
ロセスの第３の基本段階は優先的に吸着された化合物の
脱着である。

これは、温度及び圧の条件を変えることによって行われ
るが、本プロセスでは吸着剤を脱着剤の流れと接触する
ことによって行われる。脱着剤の流れは、優先的に吸着
された化合物を吸着剤から移動又は脱着することのでき
る化合物を含み、それによってこれらの化合物を解放し
、今一つの吸着段階用の吸着剤を準備する。原料油の流
れ又は脱着剤の流れのいづれかとの吸着剤の接触は、吸
着剤粒子の流れの成分で満たされた吸着剤粒子間に空隙
を残す。

次の接触段階が始まる時、この残留液体は入って来る液
体に混合する。これは、吸着剤床に入る二つ又はそれ以
上の流れからの化合物の混合物である吸着剤床から取り
出された流出液の流れを生ずる。本プロセスにおいては
、二つのこのような流出液の流れを生ずる。これらは、
脱着剤と優先的に吸着された化合物との混合物と、脱着
剤と優先的に吸着されない化合物との混合物とから成る
。優先的に吸着された化合物の高純度生成物の流れを得
、そして脱着剤を回収するためには、これら二つの流出
液の流れを糟留することが必要である。従って、二つの
流出液の流れは、ラフィネート塔及び抽出塔と称する別
々の精留塔で精留する。本発明の目的は、炭化水素又は
炭化水素系化合物の吸着分離の改良された方法を提供す
ることである。

本発明の他の目的は、吸着剤の擬態移動床を利用する炭
化水素の分離方法を提供することである。さらに、本発
明の他の目的は、正及びイソパラフィン系炭化水素の混
合物から正パラフィン系炭化水素の分離に使用のための
改良された流出液精留塔を提供することである。吸着分
離方法の連続吸着及び脱着段階は、吸着剤床の反対末端
に固定した入口及び出口点を有する吸着剤の固定床を使
用して行われる。

しかしながら、吸着剤の擬態移動床の使用によって、あ
る利点が得られる。これらの利点は、高純度生成物の流
れの連続生成を包含する。好ましくは、固体吸着剤の床
と、原料油及び脱着剤のごとき種々の入って来る液体の
流れとの向流の流れが擬態される。この擬態には二つの
別の作用が包含される。

第１の作用は、吸着剤の床を通る液体の流れを吸着剤の
擬態された移動の方向と反対の方向に維持することであ
る。これは、吸着剤の床全体の長さに沿って循環を達成
するように作動的に結合されたポンプの使用によって行
われる。第２の作用は、吸着域のごとき各種の城に位置
を吸着剤の床の長さに沿って定期的に実際に移動するこ
とである。この位置の移動は、流れが吸着剤の床に入っ
て釆る点及び流出液の流れが吸着剤の床から取り出され
る点を定期的に進めることによって徐々に行われる。変
化するのは、吸着剤の床に沿った流れの入る点及び取り
出される点によって定まる域の位置だけである。吸着剤
の床そのものは固定されて移動しない。吸着剤の床は一
つまたはそれ以上の別々の相互１に連絡した容器に入っ
ている。

吸着剤の床の長さに沿った多くの点に適当な関口部及び
導管が設けられていて液体の追加又は取り出しが行われ
る。これらの点の各々において、好ましくは、液体ジス
トリビューターコレクターによって吸着剤の床の断面の
圧縮が与えられる。これらは米国特許第３２０総３：３
２１４２４７及び３５２３７６２号に記載された装置に
類似したものである。これらのジストリビューターコレ
クタ−は吸着剤の床の長さに沿った液体のプラグ流の設
定及び維持を助けるのに役立つ。流れが吸着剤の床に入
る点及び対応する流出液が吸着剤の床から出てゆく点は
互いに分離されている。例えば、原料油の流れは−点に
おいて吸着城に入り、ラフイネート流れとして吸着剤の
床から取り出される点に達する前に、九つの潜在的取り
出し点を過ぎ、九つのジストリビューターコレクターを
通って流れる。吸着城の移動は、液体を実際に加え、或
いは取り出す点を次の潜在点に定期的に進めることによ
って徐々に達成される。

即ち、吸着域の各前進において、各城の始め及び終りを
為す界城は、液体の添加及び取り出しの二つの隣接する
潜在点間の比較的均一な距離だけ移動する。域はこれら
の液体移動点のいくつかを通って延長しているので、大
部分の城は影響を受けることなく完全のまま残る。これ
らの多くの異なった位置における液体の流れの切り換え
は、多バルブマニホルド、又は多ボートロータリーバル
ブによって達成される。

ロータリーバルブ又はマニホルドの運転の調整は、好ま
しくは中央デジタルコントローラーを使用して行われる
。吸着剤の擬態移動床の操作及びロータリーバルブにつ
いての詳細は、前記の文献及び米国特許第３０４０７７
７；３４２２８４８：３１９２９５４；２９５７４８５
；３１３１２３２；３２６８６０４；及び３２６８６０
５号に記載されている。本プロセスは、商業的に操作で
きる実用的選択０吸着剤の任意の種類のものを使用して
実施できる。

好ましい吸着剤は、通常モレキュラーシーフと称する形
状選択性のゼオラィトから成る。この“形状選択性”と
言う藷は、ゼオラィトの細孔構造の固定し且つ比較的均
一な断面直径のため、サィズ又は形状によって分子を分
離するゼオラィトの能力を言う。好ましいゼオラィトは
、合成結晶性アルミノシリケートから成る。純ゼオラィ
トは比較的柔らかく粉末状であるので、商業的に使用さ
れるモレキュラーシーブは、より強いそしてより耐摩耗
性の吸着剤粒子を生成するため、粘士またはアルミナの
ごときバインダーから成る。吸着剤粒子は、好ましくは
約２０〜４０メッシュのサイズ範囲を有する。このプロ
セスに利用たれる粒子状吸着剤は、分離を所望する炭化
水素系物質に依存する。例えば、第１−Ａ及び第ローＡ
族金属から選ばれたカチオンを含む×型またはＹ型はキ
シレン異性体の分離に用いられる。飽和炭化水素からオ
レフィン系炭化水素の選択吸着は、米国特許第３７２０
６０４号に記載のごとき銅−交換したＹ型ゼオラィトを
使用して行われる。ィソパラフィン系炭化水素から正パ
ラフィン系炭化水素の分離に好ましい吸着剤は、Ｕｎｉ
ｏｎＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐ．のＬｉｎｄｅＤＭｓｉｏ
ｎによって製造市販の弘型モレキュラーシーブのごとき
約５Ａの比較的均一な細孔直径を有する。吸着分離プロ
セスは、蒸気相及び液相状態で操作できるけれども、液
相状態の使用が好ましい。

従って、吸着促進条件は、吸着剤の床に存在する化合物
の全てを液体として維持するに十分な圧を包含する。大
気圧から約５ぴ気圧の圧が用いられる。好ましい圧は１
．０〜３２気圧ゲージである。本明細書における“原料
油の流れ”と言う語は、原料物質から成り且つ抽出成分
を回収するため吸着剤の床に装入されるプロセスにおけ
る流れのことである。この原料油の流れは、一つまたは
それ以上の抽出成分と一つまたはそれ以上のラフイネー
ト成分から成る。“抽出成分”は、“ラフィネート成分
”に比較して使用する吸着剤によって優先的に吸着され
る化合物である。通常“抽出成分”と言う語は、このプ
ロセスにおける所望の生成物と同意語である。例えば、
本プロセスの好ましい具体例において、正パラフィンは
イソパラフインに比較して選択的に吸着され生成物とし
て回収される抽出物成分である。原料油中に含まれ、好
ましい具体例では主としてィソパラフィンであるその他
の化合物はラフィネート成分となる。“抽出物の流れ”
と言う語は、原料油の流れの中に元から含まれている抽
出成分を含み、そして脱着剤の流れによって吸着剤の床
から脱着された流れを言う。

吸着剤の床に残ったままの抽出物の流れの組成は、通常
時間と共に変わり、約１００モル％の抽出成分から約１
００モル％の脱着剤成分の範囲に互る。“ラフィネート
の流れ”と言う語は、吸着剤の床で発生する流れを指し
、原料油の流れのラフイネート成分の大部分を含む。ラ
フィネートの流れは、基本的には原料油の流れの未吸着
成分プラス吸着城通過中に取り上げられる脱着成分であ
る。吸着剤の床を出る時のラフイネートの流れの組成は
、時間と共に脱着剤の高いパーセントからラフイネート
成分の高パーセントまで変わる。抽出物の流れとラフィ
ネートの流れは、それぞれの精留塔に入る前に、通常両
方とも後混合蓄積域に入る。本明細書において、“脱着
剤”と言う語は、吸着剤の床から抽出成分を吸着するこ
とのできる化合物を言う。

“脱着剤の流れ”は、脱着剤が吸着剤の床に運ばれるプ
ロセスの流れである。本プロセスにおいては、多成分脱
着剤の流れが利用される。また、多成分フラッシュ流れ
もまた吸着剤の床に入る。“フラッシュ流れ”と言う語
は、吸着剤の床の割れ目の空隙容積及び非選択性細孔容
積から原料油の流れのラフイネート成分の実質的の量を
取り出すため、脱着剤の流れを吸着剤の床に通す前に、
吸着剤の床に通される流れを言う。フラッシュ流れは、
時にスイーピングェーゼントと称する。“フラッシュ成
分”を含む。本発明の正パラフィンを回収する具体例に
おける原料油の流れは、分子当たり約６〜３０の範囲の
炭素原子数を有する炭化水素留分である。

好ましくは、原料油の流れの炭素数の範囲は狭く、約３
〜１０である。代表的な原料油の流れは、水素処理した
Ｃ，ｏ〜Ｃ，５ケロシン留分又はＣ，ｏ〜Ｃ２。軽油蟹
分である。この原料油の流れは、正パラフィン、ィソパ
ラフイン及び芳香族を含むが、好ましくはオレフィンを
含まないか、或いは極めて低いオレフィン濃度を有する
。原料油の流れ中の正オレフィンの濃度は、約１５〜６
舷容量％である。芳香族の濃度は、典型的には約１０〜
３泣き量％であるが、２〜４容量％のごとき低濃度でも
良い。これらの原料芳香族は、ベンゼン又はアルキルベ
ンゼンのごとき単環式芳香族及びナフタレン及びビフェ
ニルを包含する二環式芳香族である。この芳香族炭化水
素は、原料油の流れの所望の抽出成分の沸点範囲内に入
る沸点を有し、“共沸”芳香族と称する。原料油の流れ
から正パラフィンを吸着中、原料油の流れ中に存在する
少量ではあるが一定量の共沸芳香族が吸着剤粒子の外表
面に吸着される。最終的には、抽出物の流れ中に、従っ
てプロセスの製品中に不純物として現れるこれらの芳香
族の量を最小限にするため、好ましくはフラッシュ成分
の他にフラッシュ流れ中に芳香族−選択脱着剤を存在さ
せる。この選択性脱着剤は、“第１炭化水素”と称し、
また“第１脱着剤化合物”とも称する。この第１脱着剤
化合物は、表面吸着した原料芳香族を脱着することはで
きるが、吸着剤から原料正パラフィンを脱着することは
できない。芳香族選択性第１脱着剤化合物は、好ましく
は原料油混合物及びフラッシュ流れのフラッシュ成分と
は異なった沸点を有し、これらの物質から第１脱着剤化
合物の分離を容易にする芳香族炭化水素である。エチル
ベンゼン又はｐ‐キシレンのごときＣ８芳香族は、Ｃ，
ｏ〜Ｃ，５の原料油の流れの分離中に使用するのに特に
好ましい。抽出物の流れ中の芳香族炭化水素の流れが容
認でき、或いは原料油の流れが芳香族を含まない場合は
、選択性第１脱着剤化合物の使用は省略される。第１脱
着剤化合物は、好ましくは回収が望ましい原料油の流れ
の最低分子量の抽出物よりも２個少ない炭素原子を分子
中に有する。フラッシュ流れにおける第１脱着剤化合物
の濃度は約５〜１００容量％、好ましくは１５〜４舷容
量％の範囲である。フラッシュ流れのフラッシュ成分は
、好ましくは沸点において原料油の流れのラフィネート
成分とは十分に異なっているラフイネート型化合物であ
る。

従ってラフィネートの流れから精留によって容易に分離
することができる。このフラッシュ成分は、原料油の流
れのィソパラフイン又はナフテン類の高又は低沸点の同
族体から選ばれる。ィソオクタンは、Ｃ，ｏ〜Ｃ，５の
原料油の流れ又は類似留分から正パラフィンの分離に使
用するための好ましいフラッシュ成分である。このイソ
オクタンは、吸着剤によって優先的に吸着されず、ラフ
イネート流れのＣ，ｏ〜Ｃ，５ラフィネート成分から容
易に糟蟹される。このフラッシュ成分を“第２炭化水素
”と称する。選択的に吸着された正パラフィン系炭化水
素は、第２脱着剤化合物の使用によって吸着剤から取り
出される。

第２脱着剤化合物は、“第３炭化水素”と称する。第２
脱着剤化合物は、原料油の流れの正パラフィンとは異な
った沸点を有する任意の正パラフィンから成り、プロセ
ス条件において自由流動性の液体である。好ましくは、
第２脱着剤化合物はより低い沸点を有し、第１脱着剤化
合物又はフラッシュ化合物よりも分子当たり少ない炭素
原子を有する。正ペンタンは、分子当たり９又はそれ以
上の炭素原子を有する正パラフィンを回収するための第
２脱着剤化合物として好ましい。本プロセスの脱着剤の
流れは、好ましくは第２脱着剤化合物とフラッシュ化合
物との混合物から成る。即ち、この場合における脱着剤
の流れは、好ましくは第２及び第３炭化水素の混合物で
ある。この混合物における第２脱着剤化合物の濃度は、
好ましくは４０〜８０容量％の範囲内にある。この脱着
剤の流れは、第１脱着剤化合物を含んではならない。好
まいま、脱着剤の流れにおける第１脱着剤化合物の濃度
は、０．１容量％以下である。抽出物及びラフィネート
の流れは、各々別の精蟹塔の中間点に入る。即ち、塔へ
の供給点は、塔の両端から少なくとも四つの糟蟹トレイ
によって分離されている。本プロセスにおいては、ラフ
ィネートの流れのラフイネート成分は、ラフィネート塔
に供Ｖ給される最も童質（最高沸点）な物質である。従
って、ラフイネートの流れのラフィネート成分は、ラフ
イネート塔の底部から抜き出され、プロセスから取り出
される。抽出物の流れの抽出成分は、同様の方法で、抽
出塔の残油の流れとしてプロセスから取り出される。本
発明の好ましい具体例においては、抽出物の流れ及びラ
フィネートの流れは、第１及び第２脱着剤化合物とフラ
ッシュ化合物から成る。

これらのニつの化合物は、すべてそれぞれの塔中を供給
点より上の点に上方に移動する。従って、抽出塔及びラ
フイネート塔から取り出されたオーバーヘッド蒸気は、
ほかに分離が行われなければ、これら３成分はすべて混
合物である。これらの化合物を吸着剤に再循環するため
には、これらを前記の２成分混合物にさらに分離するこ
とが必要である。本発明の＊暁念によれば、脱着剤の流
れとフラッシュ流れとを生ずるのに必要な分離は、各塔
の上部中間点から液体の側留を取り出し、この側蟹をス
トリッピング塔に通すことによって行われる。

この側蟹の流れは、抜き出し点に存在するすべての化合
物の平衡混合物を含み、抽出物及びラフィネート成分が
側留に確実に存在しないようにするのに必要な多数のト
レイによって供給点から分離される。ストリッピング塔
は、オーバーヘッド蒸気の流れ中の側蟹の流れに存在す
る実質的に全ての最低沸点の炭化水素を拒み、従ってこ
の最低沸点成分を実質的に含まない残油を生成するのに
有効な条件で操作される。各ストＩＪッピング塔のオー
バーヘッド蒸気の流れは、そこから側留が取り出される
塔に入る。ストリッピング塔オーバーヘッドの熱分は、
抽出塔及びラフイネート塔内で利用される。この熱は、
これらの塔の上の部分において行われる分離を改良する
のに用いられ、従来の糟留塔におけるごとく別のオーバ
ーヘッドコンデンサーに入ることを拒まれない。従って
、本プロセスは先行技術に対する改良であり、全炭化水
素分離プロセス内での熱利用の効率を増大する。ラフィ
ネート塔及び抽出繁の上の部分は、これらの塔のオーバ
ーヘッド蒸気が実質的に側留の流れの最高沸点成分を含
まない条件で操作される。

従って、これら二つの塔のオーバーヘッド生成物は、第
１脱看剤化合物、第２脱着剤化合物及びフラッシュ化合
物から成る群における二つの最低沸点化合物から成る。
本発明の好ましい具体例においては、側解の各々は、Ｃ
８芳香族、正ペンタン及びィソオクタンから成る。ラフ
イネート塔及び抽出塔のオーバーヘッド蒸気及びオーバ
ーヘッド液体は、正ペンタン及びィソオクタンから成り
、ストリッピング塔の残油の流れは、イソオクタン及び
Ｃ８芳香族から成る。ラフィネート塔及び抽出塔のオー
バーヘッドの流れは、同じ二つの化合物を含むけれども
、これら二つの流れの組成は、抽出及びラフィネートの
流れにおける２成分の異なった濃度のため異なっている
。ストリッピング塔の残油の流れにおける一つの高沸点
成分の比は等しくない。ラフィネート塔及び抽出塔のオ
ーバ−ヘッドの流れは混合して、ロータリーバルブによ
って吸着剤の床に袋入される脱着剤の流れを形成する。
二つのストリッピング塔の残油の流れは、混合して吸着
剤の床に入るフラッシュ流れを形成する。これら二つの
混合物のいづれかの一部分は、推進流として取り出され
不純物の生成を妨げ、或いはプロセスにおける脱着剤及
びフラッシュ物質の組成及び量を調整する。次に、実施
例について本発明をさらに具体的に説明する。

実施例 水素化処理したケロシンから誘導された原料油の流速約
５６９５バレル／日（Ｂ＄Ｄ）の流れを、ロータリーバ
ルブによって、こつの垂直室内に置かれた固定床吸着域
に袋入した。

原料油の流れは、約１７７ｑＣの温度、約２４．＄気圧
の圧で吸着城に入れた。吸着剤の移動床の使用は、前記
の如く凝態した。原料油の流れは、毎時約４狐ｍｏｌの
Ｃ，ｏ〜Ｃ，４正パラフィン及びこの正パラフィンと同
じ沸点範囲を有するその他の種々の炭化水素を含有した
。原料油の流れ中のこれらの他の炭化水素は、約４兆ｍ
ｏｌ／時の環式パラフィン、６郎ｍｏｌ／時の及び３弧
ｍｏｌ／時の芳香族を含んだ。ロータリーバルブに装入
した脱着剤の流れは、約３５皿ｍｏｌ／隣の流速を有す
るィソオクタンの混合物であった。ロータリーバルブを
通ったフラッシュ流れは、約８磯ｍｏｌ／時の流速を有
するィソオクタンとＣ８芳香族の混合物であった。この
フラッシュ流れと脱着剤の流れとは原料油の流れと同じ
温度及び圧でロータリーバルブに装入した。吸着城から
取り出されたラフィネートの流れは、混合ドラムに通し
て組成の変動をならし、それからラフイネート塔に入れ
た。

プロセスの流れは図に示したごと〈である。この塔は、
約１．３６気圧のオーバーヘッド圧と約１０ｒｏのオー
バーヘッド蒸気温度で操作した。ラフィネート塔から取
り出されたオーバーヘッドの流れは、約１２７Ｋｍｏｌ
／タ時の正ペンタン及びィソオクタンから成った。側留
の流れは、約６郷ｍｏｌ／時の流速を有し、正ペンタン
、ィソオクタン及びＣ８炭化水素から成った。ラフィネ
ート塔の残油の流れは、約泌ｍｏｌ／時のＣ，ｏ〜Ｃ，
４正パラフィン及び約１４松ｍｏｌ／時の０原料油の流
れのフラッシュ成分を含有した。抽出物の流れも混合ド
ラム銭通し、それから抽出塔に入れた。この塔もまた約
１．３６気圧のオーバーヘッド圧と約１０１℃のオーバ
ーヘッド蒸気温度で操作した。抽出塔から取り出された
オーバーへッドの流れは、約１９巡ｍｏｌ／時の流速を
有する正ペンタン、ィソオクタン及びＣ８芳香族を含有
した。側留の流れは、供給点上の１４精留トレイを通っ
て取り出され、ストリツピング塔に入れた。このストリ
ツピング塔とラフィネート塔の側蟹の流れを受けるスト
リッピング塔は、側留の流れの温度と圧によって定めら
れた条件で操作された。抽出塔の側蟹の流れは、１２２
℃の温度と約１．５ぴ気圧の圧で取り出された。抽出塔
側蟹ストリッパーのトップから取り出されたオーバーヘ
ッド蒸気は、１２２０の温度を有した。ストリッピング
塔は両方ともＩＮ固の精留トレイを有した。抽出塔の残
油の流れは、約２５６００の温度で取り出され、原料油
の流れから回収されたＣ，ｏ〜Ｃ，４正パラフィン約３
眺ｍｏｌ／時を含有した。この残油の流れはまたＣ，ｏ
〜Ｃ，４濠式及びィソパラフィン系炭化水素を約０．巡
ｍｏｌ／時含有した。

【図面の簡単な説明】

図は本発明のプロセスの一具体例のフローシートである
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ） １分子当り９個以上の炭素原子を有するイ
   ソパラフイン系炭化水素、該イソパラフイン系炭化水素
   と同じ数の炭素原子を有する正パラフイン系炭化水素及
   び共沸芳香族炭化水素から成る原料油の流れを、正パラ
   フイン系炭化水素及び芳香族炭化水素を優先的に吸着す
   る結晶性アルミノシリケートから成る固体吸着剤の固定
   床に通し、そして固体吸着剤の床内の吸着域内に正パラ
   フイン系炭化水素及び芳香族炭化水素の選択的保持を行
   い、（ｂ） 選択的脱着剤の第１芳香族炭化水素と原料
   油の流れ中のイソパラフイン類のより高沸点又はより低
   沸点の同族体から選ばれた第２炭化水素から成るフラツ
   シユ流れを、原料油の流れが入る点とは異つた点におい
   て固体吸着剤の床に導入し、（ｃ） 第２炭化水素と原
   料油の流れ中の正パラフイン類とは異なった沸点を有す
   る正パラフイン類の群から選ばれた正パラフイン系脱着
   剤成分から成る第３炭化水素とから成る脱着剤の流れを
   、原料油の流れ又はフラツシユ流れが入る点とは異なっ
   た点において固体吸着剤の床の中に脱着域を通って導入
   し、（ｄ） 優先的に吸着された正パラフイン系炭化水
   素、第１、第２及び第３炭化水素から成る抽出物の流れ
   を、固体吸着剤の固体床から取り出し、（ｅ） イソパ
   ラフイン系炭化水素、共沸芳香族炭化水素第１、第２及
   び第３炭化水素から成るラフイネートの流れを、固体吸
   着剤の固定床から取り出し、（ｆ） 固体吸着剤の固定
   床中の流れを該吸着剤の擬態移動の方向と反対の方向に
   維持し、且つ原料油の流れと脱着剤の流れとが該固定床
   に入る点及び抽出物の流れとラフイネートの流れとが該
   固定床から取り出される点を定期的に同一方向に移動さ
   せて固体吸着剤の固定床内の吸着域及び脱着域の位置を
   徐々に変えることによって、固体吸着剤の移動床を利用
   しているかのごとく擬態し、（ｇ） 段階（ｄ）の抽出
   物の流れを、第１精留塔において、第２及び第３炭化水
   素から成る第１オーバーヘツド留分と、第１、第２及び
   第３炭化水素から成る第１側留留分と、優先的に吸着さ
   れた正パラフイン系炭化水素から成る第１残油留分とに
   分離し、（ｈ） 段階（ｇ）の第１側留留分を、第２精
   留塔において、第１及び第２炭化水素から成る第２残油
   留分と、第２及び第３炭化水素から成る第２精留塔オー
   バーヘツド留分とに分離し、（ｉ） 第２精留塔オーバ
   ーヘツド留分を第１精留塔に通し、（ｊ） 段階（ｅ）
   のラフイネートの流れを、第３精留塔において、第２及
   び第３炭化水素から成る第３精留塔オーバーヘツド留分
   と、第１、第２及び第３炭化水素から成る第２側留留分
   と、イソパラフイン系炭化水素と芳香族炭化水素から成
   る第３残留分とに分離し、（ｋ） 段階（ｊ）の第２側
   留留分を、第４精留塔において、第１及び第２炭化水素
   から成る第４残油留分と、第２及び第３炭化水素から成
   る第４精留塔オーバーヘツド留分とに分離し、（ｌ）
   第４精留塔オーバーヘツド留分を第３精留塔の中間点に
   通し、（ｍ） 第２及び第４残油留分の各々の少なくと
   も一部分を混合して段階（ｂ）に記載のフラツシユ流れ
   として固体吸着剤の床に通し、（ｎ） 第１及び第２精
   留塔からのオーバーヘツド留分の各々の少なくとも一部
   分を混合して段階（ｃ）に記載の脱着剤の流れとして固
   体吸着剤の床に通す段階から成る炭化水素の分離方法。 ２ 第１炭化水素は優先的に吸着された正パラフイン系
   炭化水素よりも分子当たり少なくとも２個少ない炭素原
   子を有する芳香族炭化水素である第１項の方法。 ３ 第２炭化水素は第１炭化水素と同じ数の炭素原子を
   有するイソパラフイン系炭化水素である第１項又は第２
   項の方法。 ４ 第３炭化水素は第２炭化水素よりも分子当たり２個
   少ない炭素原子を有する正パラフイン系炭化水素である
   第１〜３項のいづれかの方法。 ５ 優先的に吸着された正パラフイン系炭化水素は分子
   当たり１０〜１４個の炭素原子を有する第１〜４項のい
   づれかの方法。