JPS60108413A - ポリアセタ−ルの製造法 - Google Patents
ポリアセタ−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS60108413A JPS60108413A JP21413083A JP21413083A JPS60108413A JP S60108413 A JPS60108413 A JP S60108413A JP 21413083 A JP21413083 A JP 21413083A JP 21413083 A JP21413083 A JP 21413083A JP S60108413 A JPS60108413 A JP S60108413A
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規なポリアセタールに関し、特に従来にな
い優れた衝撃特性と耐疲労性とを有する新規なポリアセ
タールの製造法に関するものである。
い優れた衝撃特性と耐疲労性とを有する新規なポリアセ
タールの製造法に関するものである。
アセタール重合体は、通常ホルムアルデヒド。
トリオキサンを単独重合するか、或いはホルムアルデヒ
ド、トリオキナンと環状エーテルとを共重合する事によ
って得られる。
ド、トリオキナンと環状エーテルとを共重合する事によ
って得られる。
特公昭４ｌ−２１６ａ８号公報においては、メチヲール
、メタノール、ギ酸、無水酢酸等の化合物が、トリオキ
サンの重合反応時に連鎖移動剤として機能する事が述べ
られている。これらの化合物を用いた場合に生成する重
合体の衝撃特性は不良である。
、メタノール、ギ酸、無水酢酸等の化合物が、トリオキ
サンの重合反応時に連鎖移動剤として機能する事が述べ
られている。これらの化合物を用いた場合に生成する重
合体の衝撃特性は不良である。
米国特許第３．３４６．６６３号明細書においては、ポ
リエチレンオキシドの共存下にてトリオキサンを重合す
る事が述べられている１、また特公昭５６−３８６０３
号公法においてもエチレンオキシドとテトラヒドロ７ラ
ンとの共重合体の存在下にてトリオキサンを重合する事
が述べられている。また特公昭５７−１７８９５号公報
においては、ポリビニルアセテート等のプライマリ−・
ポリマーの共存下にてトリオキサンを重合せしめる方法
の開示がある。
リエチレンオキシドの共存下にてトリオキサンを重合す
る事が述べられている１、また特公昭５６−３８６０３
号公法においてもエチレンオキシドとテトラヒドロ７ラ
ンとの共重合体の存在下にてトリオキサンを重合する事
が述べられている。また特公昭５７−１７８９５号公報
においては、ポリビニルアセテート等のプライマリ−・
ポリマーの共存下にてトリオキサンを重合せしめる方法
の開示がある。
これらの方法を用いて得られる重合体の衝撃特性は後は
どの比較例で明らかな様にいづれも不良であシ、改善の
余地は大きい。
どの比較例で明らかな様にいづれも不良であシ、改善の
余地は大きい。
本発明者らは、重合時に用いられるべき分子量調節剤に
ついて広く検討した結果、成る特定のニジストマーが、
良好な分子量調節剤として機能する事を見い出した。ま
たその結果としてこれまでの７セタ一ル重合体には見ら
れない、優れた衝撃特性と耐疲労性とを併せもつ新規な
ポリアセタールを見い出すに至った。
ついて広く検討した結果、成る特定のニジストマーが、
良好な分子量調節剤として機能する事を見い出した。ま
たその結果としてこれまでの７セタ一ル重合体には見ら
れない、優れた衝撃特性と耐疲労性とを併せもつ新規な
ポリアセタールを見い出すに至った。
即ち本発明はソフトセグメントとハードセグメントとを
有し、二次転移温度（Ｔｒ、ガラス転移温度）が−１２
０〜＋４０℃にあり、かつ水酸基、カルボキシル基、無
水カルボン酸基及びアミノ基から選ばれた官能基を３個
以上有する熱可壓性エラストマーの存在下にてトリオキ
サンを単独重合させるか、又はトリオキサンと環状エー
テルとを共重合させる新規なポリアセタールの製造法で
ある。
有し、二次転移温度（Ｔｒ、ガラス転移温度）が−１２
０〜＋４０℃にあり、かつ水酸基、カルボキシル基、無
水カルボン酸基及びアミノ基から選ばれた官能基を３個
以上有する熱可壓性エラストマーの存在下にてトリオキ
サンを単独重合させるか、又はトリオキサンと環状エー
テルとを共重合させる新規なポリアセタールの製造法で
ある。
以下本発明を具体的に説明する。
本発８Ａｒｃおいては、重合体中に、水酸基、カルボキ
シル基、無水カルボン酸基及びアミノ基より成る群から
選ばれた官能基を３個以上有するニジストマーが、トリ
オキサンの重合における分子量調節剤として用いられる
。
シル基、無水カルボン酸基及びアミノ基より成る群から
選ばれた官能基を３個以上有するニジストマーが、トリ
オキサンの重合における分子量調節剤として用いられる
。
本発明で用いる事の出来るエラストマーは、熱可塑性の
重合体であり、無定形であり二次転移温度の低いセグメ
ント（ソフトセグメント）と熱可逆的な架橋・結合構造
をつくるセグメント（）・−ドセグメント）との共重合
体であり、 −１２０℃〜＋４０℃の二次転移温度を有
する重合体である。
重合体であり、無定形であり二次転移温度の低いセグメ
ント（ソフトセグメント）と熱可逆的な架橋・結合構造
をつくるセグメント（）・−ドセグメント）との共重合
体であり、 −１２０℃〜＋４０℃の二次転移温度を有
する重合体である。
ここでニジストマーの二次転移温度は一１２０℃〜＋４
０℃の間にある事が必要である。二次転移温１１Ｅ−１
２０℃〜＋４０°Ｃの間にあるニジストマーを用いた場
合に生成するポリアセタールの衝撃特性の向上が見られ
る。
０℃の間にある事が必要である。二次転移温１１Ｅ−１
２０℃〜＋４０°Ｃの間にあるニジストマーを用いた場
合に生成するポリアセタールの衝撃特性の向上が見られ
る。
エラストマーはトリオキサンの重合反応時に分子量調節
剤として機能し１重合体の分子量を調節すると同時に、
ブロック性のマクロマーとして重合体中に挿入される。
剤として機能し１重合体の分子量を調節すると同時に、
ブロック性のマクロマーとして重合体中に挿入される。
従って本発明で得られる重合体は、エラストマーを幹ポ
リマーとし、ポリオキシメチレンを枝ポリマーとするグ
ラフト共重合体である。
リマーとし、ポリオキシメチレンを枝ポリマーとするグ
ラフト共重合体である。
本発明で用いる事の出来るエラストマーの第１のグルー
プはポリオレフィン系エラストマーであり、不飽和化合
物変性エチレン−プロピレンコポリマー、不飽和化合物
変性エチレン−プロピレン−ジェンターポリＴ−が含ま
れる。ここでエテンン、プロピレンとターモノマーとし
て共重合されるべ、きジエンには、ジシクロペンタジェ
ン、エチリデンノルボルネン、メチレンノルボルネン。
プはポリオレフィン系エラストマーであり、不飽和化合
物変性エチレン−プロピレンコポリマー、不飽和化合物
変性エチレン−プロピレン−ジェンターポリＴ−が含ま
れる。ここでエテンン、プロピレンとターモノマーとし
て共重合されるべ、きジエンには、ジシクロペンタジェ
ン、エチリデンノルボルネン、メチレンノルボルネン。
１．４−ヘキサジエン等がある。
エチレン−プロピレンコポリマー（ＦＩＰＭ） 、エチ
レンープービレンージエンターホリＹ −（ＥＰＤＭ）
は、過酸化物の存在下もしくは過酸化物なしで。
レンープービレンージエンターホリＹ −（ＥＰＤＭ）
は、過酸化物の存在下もしくは過酸化物なしで。
アクリルアミド、無水マレイン酸、アクリル酸。
メタアクリルＩＩ、アクリル酸２−エチルヒドロキシル
等のアクリル酸エステル、メタアクリル酸２−エチルＥ
ドロキシル等のメタアクリ々酸エステル、アリルアルコ
ール等の不飽和化合物によって変性される。
等のアクリル酸エステル、メタアクリル酸２−エチルＥ
ドロキシル等のメタアクリ々酸エステル、アリルアルコ
ール等の不飽和化合物によって変性される。
本発明では不飽和化合物で変性されたエチレンープロピ
レンコポ！Ｊ”ｖ−、エチレン−プロピレン−ジェンタ
ーポリ！−が用−られる。
レンコポ！Ｊ”ｖ−、エチレン−プロピレン−ジェンタ
ーポリ！−が用−られる。
具体的には、無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン
コポリマー（無水カルボン酸基５個）。
コポリマー（無水カルボン酸基５個）。
メタアクリル酸２−エチルヒドロキシル変性エチレン−
プロピレンコポリマー（水酸基４個）、７リルアルコー
ル変性エチレンープロピレンーエチリテンノルポルネン
ターポリマ−（水酸基〜２０個）、メタアクリル酸変性
エチレン−プロピレンコポリマー（水酸基６個）、アク
リルアミド変性エチレン−プロピレンコポリマー（アミ
ノ基〜ｌＯ個）等がある。
プロピレンコポリマー（水酸基４個）、７リルアルコー
ル変性エチレンープロピレンーエチリテンノルポルネン
ターポリマ−（水酸基〜２０個）、メタアクリル酸変性
エチレン−プロピレンコポリマー（水酸基６個）、アク
リルアミド変性エチレン−プロピレンコポリマー（アミ
ノ基〜ｌＯ個）等がある。
エラストマーの第２のグループはポリスチレン系エラス
トマーであり、ポリスチレンをハードセグメントとし、
不飽和化合物で変性された重合体である。ボリスチレ／
と組み合わされるべきソフトセグメントにはポリブタジ
ェン、ポリインプビン等のジエン系ポリマー、水素添加
ポリブタジェン、水素添加ポリインプレン等の水素添加
ジエン系ポリマー等がある。また変性に用いられる不飽
和化合物は、ポリオレフィン系ニジストマーの変性に用
いられる化合物と同じである。
トマーであり、ポリスチレンをハードセグメントとし、
不飽和化合物で変性された重合体である。ボリスチレ／
と組み合わされるべきソフトセグメントにはポリブタジ
ェン、ポリインプビン等のジエン系ポリマー、水素添加
ポリブタジェン、水素添加ポリインプレン等の水素添加
ジエン系ポリマー等がある。また変性に用いられる不飽
和化合物は、ポリオレフィン系ニジストマーの変性に用
いられる化合物と同じである。
具体的には、アクリルアミド変性ポリスチレンーポリブ
タジエ／ブロックコポリマー（アｉ）基５個）、無水マ
レイン酸変性ポリステンンーポリブタジエンブロックコ
ボリマ−（無水カルボン酸基１０個）、メタアクリル酸
２−エチルヒドロキシル変性ポリスチレンーポリイソプ
レンブロックコポリマー（水酸基５個、カルボキシル基
１個）、アリルアルコール変性水素添加ポリスチレン−
ポリブタジェンブロックコポリマー（水酸基〜２０個）
％アクリル酸変性ポリスチレンーポリイソプレンブロッ
クコポリマー（カルボキシル基５個。
タジエ／ブロックコポリマー（アｉ）基５個）、無水マ
レイン酸変性ポリステンンーポリブタジエンブロックコ
ボリマ−（無水カルボン酸基１０個）、メタアクリル酸
２−エチルヒドロキシル変性ポリスチレンーポリイソプ
レンブロックコポリマー（水酸基５個、カルボキシル基
１個）、アリルアルコール変性水素添加ポリスチレン−
ポリブタジェンブロックコポリマー（水酸基〜２０個）
％アクリル酸変性ポリスチレンーポリイソプレンブロッ
クコポリマー（カルボキシル基５個。
水酸基１個）、メタアクリル酸変性ポリステレンーボリ
ブタジエンブロックコボリマ−（カルボキシル基１０個
、水酸基１個）等がある。
ブタジエンブロックコボリマ−（カルボキシル基１０個
、水酸基１個）等がある。
エラストマーは重合に先立って、洗滌・吸着！乾燥等の
手法によって精製される事が望ましい。
手法によって精製される事が望ましい。
ｔたこれ等のエラストマーは単独で用いる事も出来るし
、或いは２種以上混合して重合に供する事もで皐る。
、或いは２種以上混合して重合に供する事もで皐る。
本発明の重合においては、十分に精製されたトリオキサ
ン、環状エーテルがポリアセタールの出発原料として用
いられる。
ン、環状エーテルがポリアセタールの出発原料として用
いられる。
環状エーテルの第１のグループとしては、一般式
】
（ＲＯ：水素、アルキル基、アリール基よｐ選ばれ、各
々同一であっても異なっていても良い。
々同一であっても異なっていても良い。
ｍ＝２〜６）で表わされるアルキレンオキシドかぁる。
例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチ
レンオキシド、エピクロルヒドリン、スチレンオキシド
、オキセタン、３．３−ビス（クロルメチル）オキセタ
ン、テトラヒドロフラン。
レンオキシド、エピクロルヒドリン、スチレンオキシド
、オキセタン、３．３−ビス（クロルメチル）オキセタ
ン、テトラヒドロフラン。
オキセパン等がある。これらのアルキレンオキシドの中
でも特にエチレンオキシドが好ましい。
でも特にエチレンオキシドが好ましい。
環状エーテルの第２のグループとしては、一般式
Ｒｏ で表わされる環状ホルマールが
ングリコールホルマール、トリ
エチレングリコールホルマール、１．４−ブタンジオー
ルホルマール、１．５−ベンタンジオールホルマール、
ｌ、６−ヘキサ／ジオールホルマールがある。これらの
環状ホルマールの中でも％にエチレングリコールホルマ
ール、ジエチレングリコールホルマール及ヒ１．４−７
’タンジオールホルマールが好ましい。
ルホルマール、１．５−ベンタンジオールホルマール、
ｌ、６−ヘキサ／ジオールホルマールがある。これらの
環状ホルマールの中でも％にエチレングリコールホルマ
ール、ジエチレングリコールホルマール及ヒ１．４−７
’タンジオールホルマールが好ましい。
環状エーテルは、トリオキサン１００重量部に対して、
ｏ−ｏａ〜１００重量部、より好ましくは、０．１〜５
０重量部が用いられる。
ｏ−ｏａ〜１００重量部、より好ましくは、０．１〜５
０重量部が用いられる。
本発明のトリオキサンの単独重合、共重合にはカチオン
重合触媒が用ｉられる。
重合触媒が用ｉられる。
カチオン重合触媒としては、四塩化錫、四臭化錫、四塩
化チタン、三塩化アルミニウム、塩化亜鉛、三塩化バナ
ジウム、万邦化アンチモン、三弗化ホウ素、三弗化ホウ
素ジエチルエーテレート、三弗化ホウ素アセチックアン
ハイドレート、三弗化ホウ素トリエチルアミン錯化合物
等の三弗化ホウ素配位化合物等のいわゆるフリーデル・
クラフト型化合物、過塩素酸、アセチルバークロレート
。
化チタン、三塩化アルミニウム、塩化亜鉛、三塩化バナ
ジウム、万邦化アンチモン、三弗化ホウ素、三弗化ホウ
素ジエチルエーテレート、三弗化ホウ素アセチックアン
ハイドレート、三弗化ホウ素トリエチルアミン錯化合物
等の三弗化ホウ素配位化合物等のいわゆるフリーデル・
クラフト型化合物、過塩素酸、アセチルバークロレート
。
ｋ：）”ｏ４シ酢酸、）ジクロル酢酸、ｐ−）ルエンス
ルホン酸等の無機酸及び有機酸、トリエチルオキソニウ
ムテトラフロロボレート、トリフェニルメチルベキサフ
ロロアンチモネート、アリルジアゾニウムへキサフロロ
ホスフェート、アリルジアゾニクムテト之７０ロポレー
ト等の複合塩化合物。
ルホン酸等の無機酸及び有機酸、トリエチルオキソニウ
ムテトラフロロボレート、トリフェニルメチルベキサフ
ロロアンチモネート、アリルジアゾニウムへキサフロロ
ホスフェート、アリルジアゾニクムテト之７０ロポレー
ト等の複合塩化合物。
ジエチル亜鉛、トリエチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロライド等のアルキル金属等があげられる。
ミニウムクロライド等のアルキル金属等があげられる。
これらのカチオン重合触媒は、トリオキサン１００重量
部に対し、 ０．０００５〜５重量部の範囲で用いられ
る。重合は、無溶媒もしくは有機媒体中で行なわれる。
部に対し、 ０．０００５〜５重量部の範囲で用いられ
る。重合は、無溶媒もしくは有機媒体中で行なわれる。
本発明において用いる事のできる有機媒体としてｆｉ、
ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へフタン、ｎ−オク
タン、シクロヘキサン、シクロペンタン等の脂肪族炭化
水素、ベンゼン、トルエン。
ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へフタン、ｎ−オク
タン、シクロヘキサン、シクロペンタン等の脂肪族炭化
水素、ベンゼン、トルエン。
キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、塩化エチレン、トリクロルエチレン
等のハロゲン化脂肪族炭化水素、りｐルベンゼン、Ｏ−
ジクロルベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素がある
。これらの有機媒体は単独で用いてもよく、あるいは２
種以上混合して用いても差し支えない。分子量調節剤で
あるエラストマーは重合系中に均一に溶解もしくは分散
されて用いられる。分子量調節剤の系中における濃度は
、所望するポリアセタールの分子量の要求ｒ応じて、容
易に実験によって決定する事ができる。
ルム、四塩化炭素、塩化エチレン、トリクロルエチレン
等のハロゲン化脂肪族炭化水素、りｐルベンゼン、Ｏ−
ジクロルベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素がある
。これらの有機媒体は単独で用いてもよく、あるいは２
種以上混合して用いても差し支えない。分子量調節剤で
あるエラストマーは重合系中に均一に溶解もしくは分散
されて用いられる。分子量調節剤の系中における濃度は
、所望するポリアセタールの分子量の要求ｒ応じて、容
易に実験によって決定する事ができる。
重合温度は１通常−２０〜１５０℃の間で設定されるが
、無溶媒の場合には５５〜口Ｏ℃がより好ましく、有機
媒体を使用する場合には２０〜１２０℃がま力好ましい
。重合時間については特に制限はないが、通常Ｓ秒〜３
００分の間で設定される。
、無溶媒の場合には５５〜口Ｏ℃がより好ましく、有機
媒体を使用する場合には２０〜１２０℃がま力好ましい
。重合時間については特に制限はないが、通常Ｓ秒〜３
００分の間で設定される。
所定時間の経過後、反応系中に停止剤が添加されて重合
は終了する。得られた重合体は、不安定末端を加水分解
にて除去するか或いは不安定末端をエステル化等の方法
で封鎖するかによって安定化される。安定化されたポリ
アセタールは、安定剤等が添加され実用に供される。
は終了する。得られた重合体は、不安定末端を加水分解
にて除去するか或いは不安定末端をエステル化等の方法
で封鎖するかによって安定化される。安定化されたポリ
アセタールは、安定剤等が添加され実用に供される。
以上詳しく述べて来た本発明のポリアセタールの製法の
特長を列記すると以下の如くである。
特長を列記すると以下の如くである。
（１）ポリアセタールの衝撃特性、耐疲労性が極めて優
れていること。
れていること。
（２） ！定のニジストマーを用いる事によシ、ポリア
セタールに優れた性能を付与出来ると同時に、重合体の
分子量を任意に制御し９る事。
セタールに優れた性能を付与出来ると同時に、重合体の
分子量を任意に制御し９る事。
以下の実施例における測定項目は次の通〕である。
ＭＩ：無水酢酸を用いた末端安定化の終了した重合体１
００部に、２．２−メチレン−ビス（４−メチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール） ０．２５部、ナイロン
６．６ ０．５０部を添加し、５０ｗφ押出機を用いて
ペレット化した１、このペレットのＭＩＩ。
００部に、２．２−メチレン−ビス（４−メチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール） ０．２５部、ナイロン
６．６ ０．５０部を添加し、５０ｗφ押出機を用いて
ペレット化した１、このペレットのＭＩＩ。
ＡＳＴＭ−Ｄ １２３８−５７ Ｔ に準じて測定、Ｍ
Ｉは分子量の尺度である。
Ｉは分子量の尺度である。
アイゾツト衝撃値（ノツチ付糎）；上記のペレットを射
出成形機を用いて平板に成形しｆｃ。この平板よ〃試験
片を切削し、ＡＳＴＭ−Ｄ ２５６に準じて測定、アイ
ゾツト衝撃値の大きい方が衝撃特性に優れる。
出成形機を用いて平板に成形しｆｃ。この平板よ〃試験
片を切削し、ＡＳＴＭ−Ｄ ２５６に準じて測定、アイ
ゾツト衝撃値の大きい方が衝撃特性に優れる。
振動・疲労％性：半板よシ試験片を切削し、ＡＳＴＭ−
Ｄ ６７１に準じて２ Ｇ ’Ｃ、繰カ返し振動サイク
ル１８００回／分で測定。１０６回繰り返えし振動を与
えた時の試験片を破壊させない最大応力＝疲労強度を以
って耐疲労性の指標とする。疲労強度の−大きい方が耐
疲労性に優れて−る。
Ｄ ６７１に準じて２ Ｇ ’Ｃ、繰カ返し振動サイク
ル１８００回／分で測定。１０６回繰り返えし振動を与
えた時の試験片を破壊させない最大応力＝疲労強度を以
って耐疲労性の指標とする。疲労強度の−大きい方が耐
疲労性に優れて−る。
実施例１
２枚のΣ凰攪拌羽根を有するニーダ−に、十分精製され
、たトリオキサン５００部（以下、部は重量部を示す）
、エチレンオキシド１０部及び分子量調節剤としてメタ
アクリル酸２−エテルヒトａ−１−シル変性エチレン−
プロピレンコポリマー（水酸基５個Ｖ以下ＭＥＰＭと略
記） １１６部を仕込み、 ７０℃に加熱した。ついで
このニーダ−ｖｃ、三弗化ホウ素ジブチルエーテレート
０４ａ５部を加え、３５分間攪拌した。３５分経過後、
重合を停止させるべく、トリブチルアミン１５部を加え
た。ニーダ−よ〕内容物を取出し、熱キシン／で十分洗
滌した。この洗滌で未反応の ＭＥＰＭは除去される。
、たトリオキサン５００部（以下、部は重量部を示す）
、エチレンオキシド１０部及び分子量調節剤としてメタ
アクリル酸２−エテルヒトａ−１−シル変性エチレン−
プロピレンコポリマー（水酸基５個Ｖ以下ＭＥＰＭと略
記） １１６部を仕込み、 ７０℃に加熱した。ついで
このニーダ−ｖｃ、三弗化ホウ素ジブチルエーテレート
０４ａ５部を加え、３５分間攪拌した。３５分経過後、
重合を停止させるべく、トリブチルアミン１５部を加え
た。ニーダ−よ〕内容物を取出し、熱キシン／で十分洗
滌した。この洗滌で未反応の ＭＥＰＭは除去される。
次いで真空乾燥を行う事により、ポリアセタール５６２
部を得た。
部を得た。
この重合体の物性値は次の通シであった。
ＭＩ ８．５ （ｆ／１０分）
アイゾツト衝撃値 ２０．６（Ｋｇ・ｃｒｎ／ｇｎ）疲
労強度 ２６？ （Ｋｆ／ｃｄ） この重合体は所望の分子量を有し、衝撃特性と耐疲労性
とに優れた性能を有している。
労強度 ２６？ （Ｋｆ／ｃｄ） この重合体は所望の分子量を有し、衝撃特性と耐疲労性
とに優れた性能を有している。
実施例２〜１２
実施例１で用いた出発原料、ニジストマーに代えて、第
１表に記した出発原料、エラストマーを用いた以外は全
て実施例１と同じ試薬を用い、実施例１と同様に操作し
た。得られた結果を第１表に併せて示した。いづれの実
施例におりても所望の分子量を有し、衝撃特性と耐疲労
性とに優れたポリアセタールが得られている。
１表に記した出発原料、エラストマーを用いた以外は全
て実施例１と同じ試薬を用い、実施例１と同様に操作し
た。得られた結果を第１表に併せて示した。いづれの実
施例におりても所望の分子量を有し、衝撃特性と耐疲労
性とに優れたポリアセタールが得られている。
比較例１〜Ｂ
実施例１で用いたエラストマーに代えて、第１表に記し
たボＩＪ Ｙ−を用いた以外は全て実施例１と同じ試薬
を用い、実施例１と同様に操作した。
たボＩＪ Ｙ−を用いた以外は全て実施例１と同じ試薬
を用い、実施例１と同様に操作した。
得られた結果を第１表に併せて示した。いづれの比較例
においても、重合体の衝撃特性は不良でお手続補正書（
自発） 昭和５９年４月７．３日 特許庁長官基 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２１４１３０ 号
２ 発明の名称 ポリアセタールの製造法 ａ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号生 補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１） 明細書第６頁第１３〜１４行目「アクリル酸２
−エチルヒドロキシル」を「アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル」に訂正する。
においても、重合体の衝撃特性は不良でお手続補正書（
自発） 昭和５９年４月７．３日 特許庁長官基 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２１４１３０ 号
２ 発明の名称 ポリアセタールの製造法 ａ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号生 補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１） 明細書第６頁第１３〜１４行目「アクリル酸２
−エチルヒドロキシル」を「アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル」に訂正する。
（２）同第６頁第１４〜１５行目
「メタアクリル酸２−エチルヒドロキシル」ヲ「メタア
クリル酸２−ヒドロキシエチル」Ｋ訂正する。
クリル酸２−ヒドロキシエチル」Ｋ訂正する。
（３） 同第７頁第３行目
「メタアクリル酸２−エチルヒドロキシル」ヲ「メタア
クリル酸２−ヒドロキシエチルＪＫ訂正する。
クリル酸２−ヒドロキシエチルＪＫ訂正する。
（４） 同第７頁第８行目
「水酸基」を
１カルボキシル基」に訂正する。
（５） 同第８頁第５〜６行目
「メタアクリル酸２−エチルヒドロキシル」ヲ「メタア
クリル酸２−ヒドロキシエチル」に訂正する。
クリル酸２−ヒドロキシエチル」に訂正する。
２−
（６） 同第１４頁第１６〜１７行目
「メタアクリル酸２−エチルヒドロキシル」を「メタア
クリル酸２−ヒドロキシエチル」に訂正する。
クリル酸２−ヒドロキシエチル」に訂正する。
（７） 同第１７頁第１表を別紙の通り訂正する。
以上
８−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） ソフトセグメントとハードセグメン）トｔ−有
し、二次転移温度が一１２０〜＋４０℃にあり、かつ水
酸基、カルボキシル基、無水カルボン酸基及びアミン基
から選ばれた官能基を三個以上有する熱可塑性ニジスト
マーの存在下にトリオキサンを単独重合させるか、又は
トリオキサンと環状エーテルとを共重合させる事を特徴
とするポリアセタールの製造法 （２）熱可塑性エラストマーがポリオレフィン系ニジス
トマーまたはポリスチレン系ニジストマーである特許請
求の範囲第１項記載の製造法（３） ポリオレフィン系
ニジストマーが不飽和化合物変性エチレン−プロピレン
コポリマーまたは不飽和化合物変性エチレン−プロピレ
ン−ジェンターポリマーである特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の製造法 （４）ポリスチレン系エラストマーが、不飽和化合物変
性ポリスチレンーポリプタジェンブロックコポリマーも
しくは不飽和化合物変性水素添加ポリスチレンーポリブ
タジエンブロックコポリマーでおる特許請求の範囲第１
項または第２項記載の製造法 （５）環状エーテルがエチレンオキシドで桑る特許請求
の範囲第１項記載の製造法 （６）環状エーテルが、エチレングリコールホルマーＡ
／、 シｘ ｆ Ｖンクリコールホルマール及ヒ１．４
−ブタンジオールホルマールから選ばれた化合物である
特許請求の範囲第１項記載の製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21413083A JPS60108413A (ja) | 1983-11-16 | 1983-11-16 | ポリアセタ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21413083A JPS60108413A (ja) | 1983-11-16 | 1983-11-16 | ポリアセタ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60108413A true JPS60108413A (ja) | 1985-06-13 |
| JPH032367B2 JPH032367B2 (ja) | 1991-01-14 |
Family
ID=16650717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21413083A Granted JPS60108413A (ja) | 1983-11-16 | 1983-11-16 | ポリアセタ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60108413A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5141993A (en) * | 1988-02-18 | 1992-08-25 | Rohm Gmbh Chemische Fabrik | Compatible blends of polyoxymethylene and polyalkyl acrylates |
| US5212237A (en) * | 1989-03-04 | 1993-05-18 | Roehm Gmbh | Polymer mixtures |
| US5278235A (en) * | 1990-12-14 | 1994-01-11 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyacetal resin composition |
| JP2003113216A (ja) * | 2001-10-02 | 2003-04-18 | Asahi Kasei Corp | 新しいポリオキシメチレン重合体 |
-
1983
- 1983-11-16 JP JP21413083A patent/JPS60108413A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5141993A (en) * | 1988-02-18 | 1992-08-25 | Rohm Gmbh Chemische Fabrik | Compatible blends of polyoxymethylene and polyalkyl acrylates |
| US5212237A (en) * | 1989-03-04 | 1993-05-18 | Roehm Gmbh | Polymer mixtures |
| US5278235A (en) * | 1990-12-14 | 1994-01-11 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyacetal resin composition |
| JP2003113216A (ja) * | 2001-10-02 | 2003-04-18 | Asahi Kasei Corp | 新しいポリオキシメチレン重合体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH032367B2 (ja) | 1991-01-14 |
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