JPS60104048A - 第三アミンの製法 - Google Patents
第三アミンの製法Info
- Publication number
- JPS60104048A JPS60104048A JP21747384A JP21747384A JPS60104048A JP S60104048 A JPS60104048 A JP S60104048A JP 21747384 A JP21747384 A JP 21747384A JP 21747384 A JP21747384 A JP 21747384A JP S60104048 A JPS60104048 A JP S60104048A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- mol
- tertiary amine
- reaction
- manufacture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
（式中Ｒ１は０８〜Ｃ２６−アルキルまたはＣ２〜Ｃ１
８−アルキルアリールを意味し、Ｒは０１〜Ｃ２２−ア
ルキルを意味し、ｎは１〜１５である）で示されるｍ＝
アミンの製造に関する。
８−アルキルアリールを意味し、Ｒは０１〜Ｃ２２−ア
ルキルを意味し、ｎは１〜１５である）で示されるｍ＝
アミンの製造に関する。
この種類の化合物は、対応するアルコール、アルデヒド
またはケトンと第一アルキルアミンとから７ミノリシス
によって製造することができる（ドイツ特許第Ｌ８３４
，４３５号）。又、アミツリシスにより同様に得られる
第二エーテルアミンをアルキル化することによって合成
することができる（米国ｊ％許第２．２８５．４１９号
、米国特許第３．３７５．２ り ４号、米国特許第２
．９２８，８７７号）。しかしこれらの合成法の反応は
一様に進まない。Ｒ１基とＲ２基とが非常に小さくてし
かもｎが非常に小さい値でも、非常に分離しにくい第一
アミンと第三アミンと第三アミンとの混合物が得られる
。更に、分解反応によって幾つかの望ましくない副産物
例えば環境に危険な低沸点のアミンが生じる。従ってこ
の方法を工業的に実施することは、特にＲ１基とＲ２基
とが比較的大きい化合物の場合には、とにかく大きな困
難のもとてだけ可能でアシ、大抵の場合には不経済であ
ろう。
またはケトンと第一アルキルアミンとから７ミノリシス
によって製造することができる（ドイツ特許第Ｌ８３４
，４３５号）。又、アミツリシスにより同様に得られる
第二エーテルアミンをアルキル化することによって合成
することができる（米国ｊ％許第２．２８５．４１９号
、米国特許第３．３７５．２ り ４号、米国特許第２
．９２８，８７７号）。しかしこれらの合成法の反応は
一様に進まない。Ｒ１基とＲ２基とが非常に小さくてし
かもｎが非常に小さい値でも、非常に分離しにくい第一
アミンと第三アミンと第三アミンとの混合物が得られる
。更に、分解反応によって幾つかの望ましくない副産物
例えば環境に危険な低沸点のアミンが生じる。従ってこ
の方法を工業的に実施することは、特にＲ１基とＲ２基
とが比較的大きい化合物の場合には、とにかく大きな困
難のもとてだけ可能でアシ、大抵の場合には不経済であ
ろう。
オクタデシルアミンと２モルの２−メチル−β−クロル
エチルエーテルとを反応させることも知られている（日
本特許出願昭和４６年第１５８７号）。しかしこの反応
は弱塩基性のアルカリ化合物（Ｘ２ＣＯ，）でだけ行わ
れ、反応時間が６０ないし５０時間かかる。
エチルエーテルとを反応させることも知られている（日
本特許出願昭和４６年第１５８７号）。しかしこの反応
は弱塩基性のアルカリ化合物（Ｘ２ＣＯ，）でだけ行わ
れ、反応時間が６０ないし５０時間かかる。
ところで、反応を比較的高温で且つ強塩基の存在下で行
うと、制限したやり方で且つ高収率で第一アルキルアミ
ンのアルキル化によって。
うと、制限したやり方で且つ高収率で第一アルキルアミ
ンのアルキル化によって。
希望した第三アミンを製造することができるということ
を見いだした。
を見いだした。
従って本発明は、式
（式中Ｒ１はＣ８〜Ｃ２６−アルキ／ｌ／またはＣ２〜
０１８−アルキルアリールを意味し、Ｒ２はＣ１〜Ｃ２
２−アルキルを意味し、ｎは１から１５までの数である
） で示される第三アミンを製造する方法にして、式 ％式％） （式中Ｘはハロゲン、殊に塩素、または−０ＳＯ３Ｎａ
または一０８０３Ｋを意味し、Ｒ１及びｎは前記の意味
をもつ） で示される化合物２モルと式 （式中ＲはＣ４〜Ｃ２２−アルキル基を意味する）で示
される化合物１ないし１．４モルとを１００ないし２０
０℃、殊に１６０ないし１８５℃の温度で溶剤または溶
剤混合物中で、少なくとも等モル量の強塩基の存在下で
、反応させることを特徴とする方法に関する。
０１８−アルキルアリールを意味し、Ｒ２はＣ１〜Ｃ２
２−アルキルを意味し、ｎは１から１５までの数である
） で示される第三アミンを製造する方法にして、式 ％式％） （式中Ｘはハロゲン、殊に塩素、または−０ＳＯ３Ｎａ
または一０８０３Ｋを意味し、Ｒ１及びｎは前記の意味
をもつ） で示される化合物２モルと式 （式中ＲはＣ４〜Ｃ２２−アルキル基を意味する）で示
される化合物１ないし１．４モルとを１００ないし２０
０℃、殊に１６０ないし１８５℃の温度で溶剤または溶
剤混合物中で、少なくとも等モル量の強塩基の存在下で
、反応させることを特徴とする方法に関する。
反応は特に、溶剤として水を用いて行われる。
強塩基は特に水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムで
ある。これらの塩基は、アルキル化されるべき化合物に
対して少なくとも等モル量で使用される。塩基は特に１
０ないし３０％過剰に使用される。反応時間は一般に３
ないし１０時間である。目的生成物は、水性の溶液また
はエマルジョンから、場合によシ塩を加えて、曇シ点以
上の温度で問題なく単離させることができる。本発明に
よシ得られた第三アミンは、対応する第四アンモニウム
化合物を製造するための出発化合物として役だつ。
ある。これらの塩基は、アルキル化されるべき化合物に
対して少なくとも等モル量で使用される。塩基は特に１
０ないし３０％過剰に使用される。反応時間は一般に３
ないし１０時間である。目的生成物は、水性の溶液また
はエマルジョンから、場合によシ塩を加えて、曇シ点以
上の温度で問題なく単離させることができる。本発明に
よシ得られた第三アミンは、対応する第四アンモニウム
化合物を製造するための出発化合物として役だつ。
本発明の驚くべき特徴は、出発ハロゲン化物または硫酸
塩が強アルカリ性の溶液で且つ高い反応温度で予想した
よりもずっと少なく加水分解するにすぎないということ
である。出発化合物の反応の中心はオキシエチレン単位
により水溶性になってヒドロキシルイオンの攻撃を受け
やすくなるのでこのことは特に驚異的である。
塩が強アルカリ性の溶液で且つ高い反応温度で予想した
よりもずっと少なく加水分解するにすぎないということ
である。出発化合物の反応の中心はオキシエチレン単位
により水溶性になってヒドロキシルイオンの攻撃を受け
やすくなるのでこのことは特に驚異的である。
本方法の他の篤くべき特徴は、反応の選択性であり、８
５％以上の収率で第三アミンがじかに得られる。ハロゲ
ン化物又は硫酸塩を過剰に使用しなくても目的生成物は
予想に反して、中間体としてつくられる対応する第三ア
ミンを、もし含んでいても非常に少量含んでいるにすぎ
ない。以下、例を挙げて本発明による方法の可能性を説
明する。
５％以上の収率で第三アミンがじかに得られる。ハロゲ
ン化物又は硫酸塩を過剰に使用しなくても目的生成物は
予想に反して、中間体としてつくられる対応する第三ア
ミンを、もし含んでいても非常に少量含んでいるにすぎ
ない。以下、例を挙げて本発明による方法の可能性を説
明する。
例 １
ビス（ココスアルキルベンタオキシエチル）メチルアミ
ン ４６０９（１，０モル）のココスアルキルベンタオキシ
エチルクロリド、５８．８９ （０，５モル）の４０％
濃度のメチルアミン溶液、４８．＠（１，２モル）のＮ
ａＯＨ及び４５０ｍ１の脱イオン水を２ｔの対圧オート
クレーブの中へ入れ、１０時間１７５℃で撹拌する。有
機層を分離し、その中に残留した水を減圧蒸留によって
除く。Ａ ２ ｏ、９（理論の９５．７％）の第三アミ
ンが得られる。
ン ４６０９（１，０モル）のココスアルキルベンタオキシ
エチルクロリド、５８．８９ （０，５モル）の４０％
濃度のメチルアミン溶液、４８．＠（１，２モル）のＮ
ａＯＨ及び４５０ｍ１の脱イオン水を２ｔの対圧オート
クレーブの中へ入れ、１０時間１７５℃で撹拌する。有
機層を分離し、その中に残留した水を減圧蒸留によって
除く。Ａ ２ ｏ、９（理論の９５．７％）の第三アミ
ンが得られる。
第三窒素：実測値１．５％ 計算値１．６％例 ２
１４０．９（０，３２モル）のイソトリデシルペンタオ
キシエチルクロリド、２０．６．９ （０，１６モル）
のｎ−オクチルアミン、１５．４ ！！（０，１モル）
のＮａ ＯＨ及び６００ｍ１の脱イオン水を耐圧オート
クレーブの中へ入れ、１０時間１７５℃で撹拌する。後
処理は例１におけるように行う。
キシエチルクロリド、２０．６．９ （０，１６モル）
のｎ−オクチルアミン、１５．４ ！！（０，１モル）
のＮａ ＯＨ及び６００ｍ１の脱イオン水を耐圧オート
クレーブの中へ入れ、１０時間１７５℃で撹拌する。後
処理は例１におけるように行う。
収量：１５３ｐ（理論（０８８％ ）
第三窒素：実測値１．４ 計算値１，５例 ３
チルアミン
４８２．９（ＬＯモル）のノニルフェニルへキサオキシ
エチルクロリド、４ ｏ ｌ （ｏ、５２モル）のメチ
ルアミン溶液（４０％）、４８．９のＮａＯＨ及び５０
０ｒｄＪのイングロパノールを１７５℃でオートクレー
ブで１０時間撹拌する。塩を吸引戸数し、溶剤を減圧で
留去させる。
エチルクロリド、４ ｏ ｌ （ｏ、５２モル）のメチ
ルアミン溶液（４０％）、４８．９のＮａＯＨ及び５０
０ｒｄＪのイングロパノールを１７５℃でオートクレー
ブで１０時間撹拌する。塩を吸引戸数し、溶剤を減圧で
留去させる。
収量：４３７ｇ（理論の９４．８％）
第三窒素：実測値１．４ 計算値１．５例 ４
ビス（Ｃ１２１０Ｈａアルキルトリオキシエチル）メチ
ルアミン ７５ ｏ ｇ（１，１８モル）のＣＩ２／＋４−アルキ
ルトリオキシエチル硫酸ナトリウム（７０％）、４５．
７ 、ｌｉｔ （０，５９モル）のメチルアミン溶液（
４０％）、４８．９（１，２モル）のＮａＯＨ及び４０
０娯の脱イオン水を、例１に記載したように反応させて
後処理する。収量３６６ｐ（理論の９４．１％）。
ルアミン ７５ ｏ ｇ（１，１８モル）のＣＩ２／＋４−アルキ
ルトリオキシエチル硫酸ナトリウム（７０％）、４５．
７ 、ｌｉｔ （０，５９モル）のメチルアミン溶液（
４０％）、４８．９（１，２モル）のＮａＯＨ及び４０
０娯の脱イオン水を、例１に記載したように反応させて
後処理する。収量３６６ｐ（理論の９４．１％）。
第三窒素：実測値１．９５ 計算値２．１例 ５
ビス（Ｃ２゜２□アルキルジオキシエチル）メチルアミ
ン ３９０．９（１，０モル）の０２０／２２アルキルジオ
キシエチルクロリド、ｄ ６．５ 、ｌｉｔ （０，６
モル）のメチルアミン溶液（４０％）、４８，１ｉｔ（
１，２モル）のＮａＯＨ及び６００ｍ１の脱イオン水を
、例１に記載したように、しかし５時間の反応時間で、
反応させて後処理する。
ン ３９０．９（１，０モル）の０２０／２２アルキルジオ
キシエチルクロリド、ｄ ６．５ 、ｌｉｔ （０，６
モル）のメチルアミン溶液（４０％）、４８，１ｉｔ（
１，２モル）のＮａＯＨ及び６００ｍ１の脱イオン水を
、例１に記載したように、しかし５時間の反応時間で、
反応させて後処理する。
収量：３４２，９（理論の９２．７％）第三窒素：実測
値１．６ 計算値１．７５代理人江崎光好 代理人江崎光史
値１．６ 計算値１．７５代理人江崎光好 代理人江崎光史
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 式 （式中Ｒ１は０８〜Ｃ２６−アルキルまたは０９〜Ｃ１
８−アルキルアリールを意味し、ＲはＣ４〜Ｃ２２−ア
ルキルを意味し、ｎは１から１５までの数である） で示される第三アミンを製造する方法にして、式 ％式％） （式中Ｘはハロゲンまたは−０８０５Ｎａまたは−ｏｓ
ｏ、ｘを意味し Ｒ１及びｎは前記の意味をもつ） で示される化合物２モルと式 （式中Ｒ２は０１〜０２２−アルキル基を意味する）で
示される化合物１ないし１．４モルとを１００ないし２
００℃、殊に１６０ないし１８５℃の温度で溶剤または
溶剤混合物中で殊に水中で少なくとも等モル量の強塩基
の存在下で反応させることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833338432 DE3338432A1 (de) | 1983-10-22 | 1983-10-22 | Verfahren zur herstellung tertiaerer amine |
| DE3338432.0 | 1983-10-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60104048A true JPS60104048A (ja) | 1985-06-08 |
Family
ID=6212504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21747384A Pending JPS60104048A (ja) | 1983-10-22 | 1984-10-18 | 第三アミンの製法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0141328B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60104048A (ja) |
| CN (1) | CN85101106A (ja) |
| CA (1) | CA1225102A (ja) |
| DE (2) | DE3338432A1 (ja) |
| DK (1) | DK501984A (ja) |
| ES (1) | ES536922A0 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2032449A1 (en) * | 1990-01-24 | 1991-07-25 | John F. Knifton | "twin-tailed" polyoxyalkylene tertiary amines |
| CN103508898B (zh) * | 2012-06-26 | 2016-03-23 | 河北凯盛医药科技有限公司 | 一种新的枸橼酸阿尔维林的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2642517A1 (de) * | 1976-09-22 | 1978-03-23 | Hoechst Ag | Salze sekundaerer aetheramine und deren verwendung als praeparationsmittel fuer synthesefasern |
| JPS5643246A (en) * | 1979-09-17 | 1981-04-21 | Kao Corp | Preparation of tertiary amine |
-
1983
- 1983-10-22 DE DE19833338432 patent/DE3338432A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-10-13 EP EP19840112374 patent/EP0141328B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-10-13 DE DE8484112374T patent/DE3481984D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-10-18 JP JP21747384A patent/JPS60104048A/ja active Pending
- 1984-10-19 ES ES536922A patent/ES536922A0/es active Granted
- 1984-10-19 CA CA000465866A patent/CA1225102A/en not_active Expired
- 1984-10-19 DK DK501984A patent/DK501984A/da not_active Application Discontinuation
-
1985
- 1985-04-01 CN CN198585101106A patent/CN85101106A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8505930A1 (es) | 1985-06-16 |
| DE3481984D1 (de) | 1990-05-23 |
| DE3338432A1 (de) | 1985-05-02 |
| CA1225102A (en) | 1987-08-04 |
| ES536922A0 (es) | 1985-06-16 |
| EP0141328B1 (de) | 1990-04-18 |
| DK501984D0 (da) | 1984-10-19 |
| EP0141328A3 (en) | 1986-03-26 |
| CN85101106A (zh) | 1987-01-17 |
| EP0141328A2 (de) | 1985-05-15 |
| DK501984A (da) | 1985-04-23 |
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