JPS6010160B2 - Paper processing method - Google Patents

Paper processing method

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JPS6010160B2
JPS6010160B2 JP11988975A JP11988975A JPS6010160B2 JP S6010160 B2 JPS6010160 B2 JP S6010160B2 JP 11988975 A JP11988975 A JP 11988975A JP 11988975 A JP11988975 A JP 11988975A JP S6010160 B2 JPS6010160 B2 JP S6010160B2
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JP
Japan
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paper
processing
polyacrylamide
sizing
alkenyl succinate
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JP11988975A
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成彦 吉岡
秀人 山田
建 橋本
馥 岡田
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Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd
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Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は紙の加工処理法に関するものである。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a paper processing method.

アルケニルコハク酸塩水溶液を使用した紙の内部サィジ
ングの方法は公知である。(特公昭40一565)アル
ケニルコハク酸は石油化学でワックスクラッキング又は
ェチレの低重合によって得られる。−オレフィンと無水
マレィン酸を重合防止剤の存在下又は不存在下に加熱反
応せしめることによって簡単に得られる。従釆の製紙用
サイズ剤の原料であるロジンについては、吾が国は悉く
輸入に依存しており、最近はロジンの価格が高くなって
いるので、アルケニルコハク酸塩が製紙用サイズ剤とし
て使用し得るならば、吾が国にとっては大きな福音であ
ろう。しかしながら特公昭40一565の内部サイジン
グの方法は、本発明者の追試によれば残念ながらその効
果は不満足なもので到底ロジンサイジングに代替し得る
ものではなかった。本発明の第一の目的はアルケニルコ
ハク酸塩を使用して満足な効果を奏せしめるようなサィ
ジングの方法としての紙の加工処理法を提供することで
ある。椿公昭40一565のサィジング方法は、原料パ
ルプスラリーに内部サイズ剤として、アルケニルコハク
酸塩を添加し、次に硫酸バンドを加えて、サイズ定着を
行い、しかる後抄紙してサイズ紙を得るものであった。
Methods of internal sizing of paper using aqueous alkenyl succinate solutions are known. (Japanese Patent Publication No. 40-1565) Alkenyl succinic acid is obtained in petrochemistry by wax cracking or low polymerization of chelate. - It can be easily obtained by heating and reacting an olefin and maleic anhydride in the presence or absence of a polymerization inhibitor. As for rosin, which is the raw material for sizing agents for paper manufacturing, our country is completely dependent on imports, and the price of rosin has recently increased, so alkenyl succinates are used as sizing agents for paper manufacturing. If it were possible, it would be great news for our country. However, the method of internal sizing disclosed in Japanese Patent Publication No. 40-565 was unfortunately found to be unsatisfactory in its effectiveness, according to additional tests by the present inventor, and could not be used as a substitute for rosin sizing. The first object of the present invention is to provide a method for processing paper as a sizing method using alkenyl succinates with satisfactory effect. The sizing method of Tsubaki Kosho 40-565 is to add alkenyl succinate as an internal sizing agent to the raw pulp slurry, then add sulfuric acid band to fix the size, and then make paper to obtain sized paper. Met.

この方法は、前述の如く満足なサイズ効果を得ることが
できなかったので、本発明者は、その改良について研究
の結果上記の方法とは逆に初めにアルミニウム塩類を含
有せしめた原紙を抄造し、この原紙をアルケニルコハク
酸塩水溶液を用いて処理することにより完全に満足すべ
き効果が秦せられることを確認し、本発明をなすに至っ
たものである。一見単にその添加順序を逆にしたに過ぎ
ない本発明の処理方法によりアルケニルコハク酸塩が俄
然すばらしいサイズ効果を奏する理由は1 従来の内部
サィジングにおいてはアルケニルコハク酸塩の定着歩纏
りが不良であるのに反し、本発明の加工処理法による時
は、その定着歩蟹りが略々100%であること。
Since this method was not able to obtain a satisfactory size effect as described above, the present inventor conducted research on improving the method and, as a result of the research, decided to make a base paper containing aluminum salts in the first place, contrary to the above method. It was confirmed that a completely satisfactory effect can be achieved by treating this base paper with an alkenyl succinate aqueous solution, and the present invention has been completed. The reason why alkenyl succinate suddenly exhibits a wonderful sizing effect by the treatment method of the present invention, which at first glance is simply a reversal of the order of addition, is 1. In conventional internal sizing, the fixation rate of alkenyl succinate is poor. On the contrary, when using the processing method of the present invention, the retention rate is approximately 100%.

2 本発明の加工処理法による場合は、アルミニウムイ
オンと、アルケニルコハク酸イオンとの結合が紙の表面
でなされ、その結果紙の表面層においてのみ繊密なサィ
ジング層が形成せられること。
2. When using the processing method of the present invention, the bond between aluminum ions and alkenyl succinate ions is made on the surface of the paper, and as a result, a delicate sizing layer is formed only on the surface layer of the paper.

によるものと推察される。It is assumed that this is due to the following.

一方、上記のようなサイズ効果(インキのにじみを防止
し筆記性を向上せしめるような性質)と共に紙の加工処
理の一般的な目的として重視せられるものに紙の表面強
度の向上がある。
On the other hand, in addition to the above-mentioned size effect (properties that prevent ink from bleeding and improve writing properties), improving the surface strength of paper is a common objective of paper processing.

表面強度の向上は、印刷適性の上からもきわめて重要な
ことである。表面強度の向上を目的とした加工処理剤と
して通常使用されているものには、澱粉系,ポリビニル
アルコール系,ポリアクリルアミド系等があるが、とり
わけポリアクリルアミド系は効果がすぐれているので最
近は伸長が著しい。サイズ効果を目的とした紙の加工処
理剤としては、従来広く使用されているものにロジン系
,石油樹脂系,スチレンマレィン酸樹脂系,等がある。
さて原紙について−段の加工処理により、表面強度の向
上と、サイズ効果の向上の二つの目的を同時に達成しよ
うとすれば表面強度の向上を目的とした加工処理剤とサ
イズ効果の向上を目的とした加工処理剤の両者の混合溶
液を使用すればよい。この場合に表面強度の向上を目的
とした加工処理剤として、ポリアクリルアミド系の処理
剤を選んだ場合極めて不都合なことが起きる。それは、
サイズ効果を目的とした従来のロジン系,石油樹脂系,
スチレンマレィン酸樹脂系の処理剤は何れもポリァクリ
ルアミド系処理剤と、相溶性が不良のため、商品濃度で
両者を混合することは不可能であるからである。本出願
人は先に酷酸ビニルとマレィン酸モノェステルの共重合
体のアルカリ水溶液がサイズ効果を目的とした紙の加工
処理剤としてすぐれており、これがポリアクリルアミド
系処理剤との相溶性もすぐれていることを見出し、これ
らの混合組成物より成る万能的加工処理剤を提案した。
(特公昭50−13362)しかしながら、酷酸ビニル
とマレイン酸モノェステルとの共重合体は、≠肖々高価
なこと、及び若干ェステル臭が残存するという欠点があ
った。本発明の第二の目的は、上記先行発明の欠点を解
消した新しい紙の加工処理法を提供することである。先
に説明した如く、アルミニウム塩類を含有せしめた原紙
をアルケニルコハク酸塩の水溶液で処理することによっ
て、きわめて満足すべきサイズ効果が得られることが明
かとなったが、誠に都合のよいことに、アルケニルコハ
ク酸塩水溶液は、ポリアクリルァミド系処理剤と良好な
相溶性を有する。
Improving surface strength is extremely important from the viewpoint of printability. Processing agents commonly used to improve surface strength include starch-based, polyvinyl alcohol-based, and polyacrylamide-based agents, but polyacrylamide-based agents are particularly effective and have recently become popular. is remarkable. As paper processing agents for the purpose of size effect, there are rosin-based, petroleum resin-based, styrene-maleic acid resin-based, etc., which have been widely used in the past.
Now, regarding the base paper, if we are trying to simultaneously achieve the two objectives of improving surface strength and improving size effect through processing of the corrugated paper, we will use a processing agent that aims to improve surface strength and a processing agent that aims to improve size effect. A mixed solution of both processing agents may be used. In this case, if a polyacrylamide-based processing agent is selected as a processing agent for the purpose of improving surface strength, an extremely disadvantageous situation will occur. it is,
Conventional rosin-based, petroleum resin-based,
This is because all styrene-maleic acid resin-based processing agents have poor compatibility with polyacrylamide-based processing agents, so it is impossible to mix the two at a commercial concentration. The present applicant previously discovered that an alkaline aqueous solution of a copolymer of hard-acid vinyl and maleic acid monoester is excellent as a paper processing agent for the purpose of size effect, and that it is also highly compatible with polyacrylamide-based processing agents. We have proposed a versatile processing agent consisting of a mixed composition of these.
(Japanese Patent Publication No. 50-13362) However, the copolymer of highly acidic vinyl and maleic acid monoester has the drawbacks of being relatively expensive and having a slight residual ester odor. A second object of the present invention is to provide a new paper processing method that overcomes the drawbacks of the prior inventions mentioned above. As previously explained, it has been found that very satisfactory sizing effects can be obtained by treating base paper containing aluminum salts with an aqueous solution of alkenyl succinates. The alkenyl succinate aqueous solution has good compatibility with the polyacrylamide treatment agent.

従ってアルミニウム塩類を含有せしめた原紙を、アルケ
ニルコハク酸塩とポリアクリルアミド系物質との混合水
溶液より成る処理剤を用いて処理することにより、第二
の目的が完全に達成されることが今や明かとなった。本
発明において、被処理原紙はアルミニウム塩類を含有し
ていることが必須の要件であり、原紙がアルミニウム塩
類を含有していない場合は、本発明の効を奏することが
できない。
Therefore, it is now clear that the second objective can be completely achieved by treating base paper containing aluminum salts with a treatment agent consisting of a mixed aqueous solution of an alkenyl succinate and a polyacrylamide-based substance. became. In the present invention, it is essential that the base paper to be treated contains aluminum salts, and if the base paper does not contain aluminum salts, the effects of the present invention cannot be achieved.

本発明においては、初めに原料パルプスラリーに添加す
べきアルミニウム塩類の量は通常気乾バルブに対し0.
5〜5重量%である。
In the present invention, the amount of aluminum salts to be initially added to the raw material pulp slurry is usually 0.00% for the air-drying bulb.
It is 5 to 5% by weight.

製紙工場では、抄紙機ワイヤ‐上のワェブの水切れを促
進し、沙造速度を高めるために、原料パルプスラリーに
対気乾パルプ0.5〜5%程度の硫酸バンドを添加する
ことは、きわめて普通に行われている技術手段であるか
ら、本発明のアルミニウム塩類を含有せしめた原紙を抄
造する工程により特に経済的な不利益がもたらされるも
のではないと考えられる。本発明のアルケニルコハク酸
は、一般式R−で示されるものでRはアルケニル基をあ
らわし、特に好適のものは、Rが10〜14個の炭素原
子を有するものである。
In paper mills, it is extremely important to add about 0.5 to 5% of air-dried pulp sulfuric acid to the raw pulp slurry in order to promote drainage of the web on the paper machine wire and increase the sanding speed. Since it is a commonly used technical means, it is considered that the process of making a base paper containing aluminum salts according to the present invention does not bring any particular economic disadvantage. The alkenylsuccinic acids of the present invention are represented by the general formula R-, where R represents an alkenyl group, and particularly preferred are those in which R has 10 to 14 carbon atoms.

アルケニルコハク酸はQ−オレフィンと無水マレィン酸
を無触媒下若しくは、重合防止剤の存在下に加熱反応せ
しめることによって、きわめて簡単に得ることができる
。本明細書でいうポリアクリルアミド系物質とは、最も
普通には表面処理剤とし好適な一般式{式中Mは日,ア
ルカリ金属原子,NH4,アミン基を表わし×,Y,Z
は整数を表わし(×及びZは0を含む)X′X+Y+Z
は0.4〆下,Z/X+Y+Zは0.沙亥下の関係にあ
る。
Alkenylsuccinic acid can be obtained very easily by subjecting Q-olefin and maleic anhydride to a heating reaction in the absence of a catalyst or in the presence of a polymerization inhibitor. The polyacrylamide-based material referred to in this specification is most commonly represented by a general formula suitable as a surface treatment agent (where M represents an alkali metal atom, NH4, or an amine group, ×, Y, Z
represents an integer (× and Z include 0) X'X+Y+Z
is below 0.4, and Z/X+Y+Z is 0. It is related to Sasuke.

}で示されるものである。}.

又この外アクリルアミドと、上記以外のモノマ−(例え
ばアクリルニトIJル,アクリル酸ェステル,メタアク
リル酸ェステル等)との英重合体も使用せられ、何れも
アニオン性若しくは、ノニオン性の水溶性高分子物であ
る。ポリアクリルアミド系物質に対するアルケニルコハ
ク酸塩の混合割合は比較的少量で充分で、実用的には重
量比で10〜1%が適当である。アルケニルコハク酸塩
の配合重が10%以上であるとサイズ効果のより以上の
改善が殆んど認められないのに表面強度の改善が阻害さ
れ、1%以下であると、表面強度向上の効果が殆ど同一
であるのに、サイズ効果の向上に著しい低下が認められ
る。アルケニルコハク酸塩の比率が少量でよい理由は、
アルケニルコハク酸塩は、紙の表面層で繊密なサィジン
グ層を形成し、一通り紙の表面でサイズ層が形成される
と、そのサイズ効果は、アルケニルコハク酸のアルミニ
ウム塩の溌水性によってのみ定まり、余分にアルケニル
コハク酸塩が付着しても一定値以上には、サイズ効果は
上昇せず無意味であるからである。しかして、アルケニ
ルコハク酸塩の配合量10%以下の場合は、実用上ポリ
アクリルアミド系処理剤単独の場合に比べて表面強度向
上の効果に差は認められない。しかして両者の混合水溶
液は殆ど無色無臭の水溶液で、長期間貯蔵しても安定で
変化は認められない。本発明の工業的実施に当り、原料
パルプスラリーに僅少のロジンサィズ剤と硫酸バンドを
添加して抄造した弱サイズ紙を原紙として用いることも
できる。
In addition, polymers of acrylamide and monomers other than those mentioned above (for example, acrylnitride, acrylic ester, methacrylic ester, etc.) are also used, and all of them are anionic or nonionic water-soluble polymers. It is a thing. A comparatively small amount of the alkenyl succinate to the polyacrylamide-based material is sufficient, and a practical weight ratio of 10 to 1% is appropriate. When the blending weight of alkenyl succinate is 10% or more, the improvement of surface strength is inhibited although no further improvement of the size effect is observed, and when it is 1% or less, there is no effect of improving surface strength. Although the values are almost the same, there is a significant decrease in size effect improvement. The reason why a small amount of alkenyl succinate is sufficient is that
Alkenyl succinate forms a delicate sizing layer on the surface layer of paper, and once the size layer is formed on the surface of paper, the sizing effect is only due to the water repellency of the aluminum salt of alkenyl succinate. This is because even if extra alkenyl succinate is attached, the size effect does not increase beyond a certain value and is meaningless. Therefore, when the amount of alkenyl succinate is 10% or less, no difference in surface strength improvement effect is observed in practice compared to when the polyacrylamide treatment agent is used alone. However, the mixed aqueous solution of the two is almost colorless and odorless, and is stable even when stored for a long period of time, with no change observed. In the industrial implementation of the present invention, weak size paper made by adding a small amount of rosin sizing agent and sulfuric acid to the raw pulp slurry can also be used as the base paper.

サイズプレスを利用してアルケニルコハク酸塩とポリア
クリルアミド系物質との混合水溶液より成る本発明の処
理剤の塗布を行う場合弱サイズ紙を原紙とすると吸液量
が減少し、紙切れ紙しわの発生がなく抄紙速度も大きく
でき、しかもサィジングの費用を大中に節約して、強サ
イズ紙を製造することができる。本発明の混合加工処理
剤水溶液と他のこれと混合し得る加工処理剤、例えば澱
粉系,ポリビニルアルコール系,酷酸ピニルーマレィン
酸モノヱステル共重合体等の加工処理剤を更に混合して
加工処理を行っても差支えがない。
When applying the treatment agent of the present invention, which is a mixed aqueous solution of an alkenyl succinate and a polyacrylamide-based substance, using a size press, if weak size paper is used as the base paper, the amount of liquid absorbed will decrease and the paper will wrinkle. The paper making speed can be increased without any problems, and the cost of sizing can be greatly reduced and strong sized paper can be produced. Processing is performed by further mixing the aqueous solution of the mixed processing agent of the present invention with other processing agents that can be mixed therewith, such as starch-based processing agents, polyvinyl alcohol-based processing agents, highly acidic pinylene maleic acid monoester copolymers, etc. There is no problem.

以の通りの構成から成る本発明の紙の加工処理法は、単
に一段の処理で、紙のサイズ効果と表面強度とを同時に
向上せしめ得るというだけではなく、従釆の同種加工処
理剤による場合と比較して格段に優れたサイズ効果が得
られ且つポIJアクリルアミド系物質による高い成紙表
面強度が得られること、更にアルケニルコハク酸塩とポ
リアクリルアミド系物質とが安定で均一な混合物を与え
ることになり、高性能の万能型表面加工剤による加工処
理法を提供し得る点で、工業的に極めて有用なものであ
る。
The paper processing method of the present invention, which has the following configuration, not only can improve the size effect and surface strength of paper at the same time with just one step of processing, but also improves the size effect and surface strength of paper by using a similar processing agent. It is possible to obtain a significantly superior size effect compared to the polyacrylamide-based material, and to obtain high paper forming surface strength due to the PoIJ acrylamide-based material, and to provide a stable and uniform mixture of the alkenyl succinate and the polyacrylamide-based material. Therefore, it is extremely useful industrially in that it can provide a processing method using a high-performance all-purpose surface finishing agent.

以下、実施例について述べる。Examples will be described below.

実施例 ‘ィ1 20%アルケニルコハク酸アンモニウム塩水溶
液(言王1)‘ロー 20%ポリアクリルアミド系表面
加工処理剤水溶液(言王2)を下記の如く混合して、加
工処理剤とした加工処理剤 ‘1)W IO% に)
90%(2)(イ) 5%‘。
Example '-1 20% alkenylsuccinic acid ammonium salt aqueous solution (Gono 1)' Rho 20% polyacrylamide surface treatment agent aqueous solution (Gono 2) was mixed as shown below and processed as a processing agent. Agent '1) W IO%)
90% (2) (a) 5%'.

) 95第「3)(イ) ・% 上。) 95th “3) (a) ・% Above.

) 99%言王 1ドデセニル無水コハク酸(商品名D
AS三洋化成製)のアンモニウム塩 水溶液 言王 2 アニオン性ポリアクリルアミド水溶液(商品
名Xコート粘度200にPS星光化学工業製) いずれの加工処理剤も完全に均一で安定性も良好であっ
た。
) 99% Koto 1 dodecenyl succinic anhydride (product name D
Anionic polyacrylamide aqueous solution (trade name: X Coat, Viscosity 200, manufactured by PS Seiko Chemical Industry Co., Ltd.) Both processing agents were completely uniform and had good stability.

原紙として弱サイズの上質紙(60夕/枕クレー20%
添加ロジンサィズ剤0.5%,硫酸バンド2%を加えて
、内部サィジングしたもの)を使用し、上記加工処理剤
(11,■,‘3’を夫々有効成分1%に稀釈して、ロ
ールコーターを用いて、塗布処理後、被処理紙をスチー
ムドライヤー(110℃)で2分間乾燥し、2岬時間調
湿后、試験に供し第4表の結果を得た。
High-quality paper of weak size as base paper (60 yen/Makura clay 20%
The above processing agents (11, ■, and '3' were each diluted to 1% of the active ingredient) using a roll coater. After coating, the paper to be treated was dried in a steam dryer (110° C.) for 2 minutes, and after humidity control for 2 hours, it was subjected to a test and the results shown in Table 4 were obtained.

第 4 表Table 4

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 アルミニウム塩類を含有せしめた原紙をアルケニル
コハク酸塩とポリアクリルアミド系物質との混合水溶液
より成る処理剤を用いて処理することを、特徴とする紙
の加工処理法。
1. A paper processing method characterized by treating base paper containing aluminum salts using a processing agent consisting of a mixed aqueous solution of an alkenyl succinate and a polyacrylamide-based substance.
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