JPS5994059A - 諸成分の測定用センサ− - Google Patents
諸成分の測定用センサ−Info
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- JPS5994059A JPS5994059A JP57203565A JP20356582A JPS5994059A JP S5994059 A JPS5994059 A JP S5994059A JP 57203565 A JP57203565 A JP 57203565A JP 20356582 A JP20356582 A JP 20356582A JP S5994059 A JPS5994059 A JP S5994059A
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- JP
- Japan
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- oxygen
- electrode
- electrolyte
- sensor
- enzyme
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Q—MEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
- C12Q1/00—Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions
- C12Q1/001—Enzyme electrodes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Immunology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
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- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Apparatus Associated With Microorganisms And Enzymes (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は酸素圧平衡式酸素モニターの隔膜上に触媒層を
重層した諸成分の迅速測定用センサーに関する。
重層した諸成分の迅速測定用センサーに関する。
第１図に示すようにクラーク（Ｃ１ａｒｋ）型酸素電極
とグルコースオキシダーゼの＃素ゲル層を組み合わせて
、（１）式の反応によって消費される＃素置に基づく酸
素還元電流の減少が、グルコース濃度に対応することを
利用した酵素′電極（Ｅｎｚｙｍｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄ
ｅ ）は、ニス・ティ・アンプダイク（Ｓ、 Ｔ、 Ｕ
ＰＤＩＫＥ ） （Ｎａｔｕｒｅ、 ｖｏｌ、２１４゜
９８６〜９８８．１９６７年）により明らかにされてい
る。
とグルコースオキシダーゼの＃素ゲル層を組み合わせて
、（１）式の反応によって消費される＃素置に基づく酸
素還元電流の減少が、グルコース濃度に対応することを
利用した酵素′電極（Ｅｎｚｙｍｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄ
ｅ ）は、ニス・ティ・アンプダイク（Ｓ、 Ｔ、 Ｕ
ＰＤＩＫＥ ） （Ｎａｔｕｒｅ、 ｖｏｌ、２１４゜
９８６〜９８８．１９６７年）により明らかにされてい
る。
グルコース＋０２．２ンヒミＬ＝≧５」：六コとンウ＝
二翠。グ／レコン酸゛＋Ｈ２０，・・・・・・・・（１
） この方法は、単にグルコースの濃度測定にその応用が限
られるものでなく、例えばアルコール、アミノ酸、アス
コルビン酸、コレステロール、グリセライド等の酸化酵
素層を用いるとそれぞれの酵素によって酸化される成分
を測定できることから、その応用が目覚ましく広がりつ
＼あるものである。
二翠。グ／レコン酸゛＋Ｈ２０，・・・・・・・・（１
） この方法は、単にグルコースの濃度測定にその応用が限
られるものでなく、例えばアルコール、アミノ酸、アス
コルビン酸、コレステロール、グリセライド等の酸化酵
素層を用いるとそれぞれの酵素によって酸化される成分
を測定できることから、その応用が目覚ましく広がりつ
＼あるものである。
しか゛し、本発明者はクラーク電極（および類似の酸素
電極）を用いる従来の酵素電極につきその機能を詳しく
検討の結果、下記の改良を要する問題点を見出した。
電極）を用いる従来の酵素電極につきその機能を詳しく
検討の結果、下記の改良を要する問題点を見出した。
１）酸素電極自体の酸素消費に関する問題クラーク電極
は第１図および（２）式に示されるように、電極を被援
したプラスチック隔膜を透過した酸素を内部のカンード
で電解還元し、そのさいに流れる電解電流が酸素圧に比
例する関係に基づいて、試料中の酸素濃度を測定するも
のである。
は第１図および（２）式に示されるように、電極を被援
したプラスチック隔膜を透過した酸素を内部のカンード
で電解還元し、そのさいに流れる電解電流が酸素圧に比
例する関係に基づいて、試料中の酸素濃度を測定するも
のである。
カンード反応： （Ｃ１舊ｒｋ電極）
０２＋ ２ＨｚＯ＋ ４ ｅ →４ （ＯＨ） −−
−（２）したがって、試料が比較的多量の場合は無視で
きるのであるが第２図（、）の曲線２に例示されるよう
に試料液が微量のときには、酸素電極が消費する酸素量
が試料液の酸素濃度を無視できぬ程度まで減少させると
いう問題がある。そのため、（ホ） △’（ｔ） ＝△ｉ（す＋△’（Ｒ）・・・・・・・・
・・・・（３）（ホ）上記した各種酸化酵素が試料中の
成分に作用したときのセンサーの出力電流の挙動は第２
図（−）の曲線３のようにモデル化して示されるが、酵
素反応開始後ｔの時点における溶存酸素の減少分に対応
する出力変化Ｃａ１（ｔ））は（３）式に示すように上
記酵素反応による変化分△ｉ（りに 、−一
−、酸素電極自身の作動の結果による酸素消費による変
化分△’（Ｒ）が加わる結果、反応の終点もあいまいに
なり勝ちであり酵素反応に由来する電流変化を正確にと
らえにくい結果となる。 特開昭５９−９４０
５９ （２）こうした問題の対策としては、 （ａ）試料室（試料液量）を電極の検出面に対して大き
くとる （ｂ）検出面積の小さい微小電極を用いる（ｃ）同じ形
状で酵素を失活させたブランク電極を併用して暗電流を
差引く 等の方法が提案されているが、対策（ａ）は通液等の多
重採取が困難な場合には実用性がなく；対策（ｂ）は電
極の出方の微小化を回路の増巾率の増大で補う必要が生
じ、無理な高増巾の結果、しばしばノイズの発生がおこ
り測定の安定性を失う。対策（ｃ）は装置の複雑化をま
ねく、等の問題を派生するため、上記（、）（ｂ） （
ｃ）は完全な問題解決策とは言えないものである。
−（２）したがって、試料が比較的多量の場合は無視で
きるのであるが第２図（、）の曲線２に例示されるよう
に試料液が微量のときには、酸素電極が消費する酸素量
が試料液の酸素濃度を無視できぬ程度まで減少させると
いう問題がある。そのため、（ホ） △’（ｔ） ＝△ｉ（す＋△’（Ｒ）・・・・・・・・
・・・・（３）（ホ）上記した各種酸化酵素が試料中の
成分に作用したときのセンサーの出力電流の挙動は第２
図（−）の曲線３のようにモデル化して示されるが、酵
素反応開始後ｔの時点における溶存酸素の減少分に対応
する出力変化Ｃａ１（ｔ））は（３）式に示すように上
記酵素反応による変化分△ｉ（りに 、−一
−、酸素電極自身の作動の結果による酸素消費による変
化分△’（Ｒ）が加わる結果、反応の終点もあいまいに
なり勝ちであり酵素反応に由来する電流変化を正確にと
らえにくい結果となる。 特開昭５９−９４０
５９ （２）こうした問題の対策としては、 （ａ）試料室（試料液量）を電極の検出面に対して大き
くとる （ｂ）検出面積の小さい微小電極を用いる（ｃ）同じ形
状で酵素を失活させたブランク電極を併用して暗電流を
差引く 等の方法が提案されているが、対策（ａ）は通液等の多
重採取が困難な場合には実用性がなく；対策（ｂ）は電
極の出方の微小化を回路の増巾率の増大で補う必要が生
じ、無理な高増巾の結果、しばしばノイズの発生がおこ
り測定の安定性を失う。対策（ｃ）は装置の複雑化をま
ねく、等の問題を派生するため、上記（、）（ｂ） （
ｃ）は完全な問題解決策とは言えないものである。
２）試料液の流動の必要性に関する問題クラークｉｌｆ
、ｍの作動のさい試料液が静止しているかゆるやかに動
いている状態では上記（２）式の酸素消費反応により、
隔膜−試料液界面の溶存酸素濃度が減少しこれに伴って
出力電流が第２図（ｂ）曲＃５のように減少かつ不安定
となって試料液の濃度に対応攪拌するとか、ポンプで循
環するとかして、界面を巣新しながら使用する必要があ
る。
、ｍの作動のさい試料液が静止しているかゆるやかに動
いている状態では上記（２）式の酸素消費反応により、
隔膜−試料液界面の溶存酸素濃度が減少しこれに伴って
出力電流が第２図（ｂ）曲＃５のように減少かつ不安定
となって試料液の濃度に対応攪拌するとか、ポンプで循
環するとかして、界面を巣新しながら使用する必要があ
る。
このような試料液の流動のための操作は液流速の変動が
出力の変動をまねく上、外気からの酸素の溶解をまねく
危険があるので、反応容器を厳密に密封することが必要
となってくる。このことは装置の複雑化をまねき、操作
の注意深さを特に要求することにもなる。
出力の変動をまねく上、外気からの酸素の溶解をまねく
危険があるので、反応容器を厳密に密封することが必要
となってくる。このことは装置の複雑化をまねき、操作
の注意深さを特に要求することにもなる。
３）隔膜の酸素透過性の安定化の問題
クラーク電極の出力は、一定酸素濃度のもとにおいても
隔膜の酸素透過性の変化に影響され敏感に変動する。試
料液成分の隔膜面への付着は酸素透過性を低下させる原
因になるので膜面のクリーニングがしばしば必要となる
のはこのためである。また酵素膜の装着によっても出力
は約１０％も減少する。このように酸素の移動抵抗は酵
素膜の厚さおよび内側の隔膜との密着状態で微妙に変動
し、こうしたことが酵素電極１の特性の長期安定化が困
難な原因になって（為る。
隔膜の酸素透過性の変化に影響され敏感に変動する。試
料液成分の隔膜面への付着は酸素透過性を低下させる原
因になるので膜面のクリーニングがしばしば必要となる
のはこのためである。また酵素膜の装着によっても出力
は約１０％も減少する。このように酸素の移動抵抗は酵
素膜の厚さおよび内側の隔膜との密着状態で微妙に変動
し、こうしたことが酵素電極１の特性の長期安定化が困
難な原因になって（為る。
また、クラーク［極の酸素検出点＆まその先端に位置し
、そこは気泡の付着し易〜・場所であることから、気泡
に原因する出力信号の不安定化が操作上のトラブルにな
る場最近、酵素を極、微生物電極等により試料中の鎖成
分を同時に測定する工夫力を進められる傾向にある（特
藺昭、ｔ、ｔ４１Ｉデ紐号）。
、そこは気泡の付着し易〜・場所であることから、気泡
に原因する出力信号の不安定化が操作上のトラブルにな
る場最近、酵素を極、微生物電極等により試料中の鎖成
分を同時に測定する工夫力を進められる傾向にある（特
藺昭、ｔ、ｔ４１Ｉデ紐号）。
このような酵素′電極の似合利用による機能の高度化の
ために従来採用された方法し１第３図に示ずように、ス
ターシー１２付の反応セル１０に複数の酸素電極（ＩＩ
Ａ−Ｄ）を装着し、それぞれの電極に異なる酵素膜をか
ぶせて各酵素に対する基質成分を検出しようとするもの
である。また第４図のように管路１３に直列（または図
示してないが並列）に酵素電極を装溜した流通式が工夫
されているが、いづれのも測定成分の数に応じ独立した
数本の酸素モニターが必要であるかたちのため、反応槽
（反応管）を含む検出部の構造の複雑化と、それぞれの
酸素モニターの酸素消費性にかかわる問題が一層複雑化
するのを避けられないものである。
ために従来採用された方法し１第３図に示ずように、ス
ターシー１２付の反応セル１０に複数の酸素電極（ＩＩ
Ａ−Ｄ）を装着し、それぞれの電極に異なる酵素膜をか
ぶせて各酵素に対する基質成分を検出しようとするもの
である。また第４図のように管路１３に直列（または図
示してないが並列）に酵素電極を装溜した流通式が工夫
されているが、いづれのも測定成分の数に応じ独立した
数本の酸素モニターが必要であるかたちのため、反応槽
（反応管）を含む検出部の構造の複雑化と、それぞれの
酸素モニターの酸素消費性にかかわる問題が一層複雑化
するのを避けられないものである。
本発明は上記した諸問題を解決したものであり、その目
的はクラーク電極を用いるよりも」に簡易にしかも正確
に諸成分の測定の可能なセンサーを提供せんとするもの
である。
的はクラーク電極を用いるよりも」に簡易にしかも正確
に諸成分の測定の可能なセンサーを提供せんとするもの
である。
また、本発明の目的は、諸成分の分析を本発明は酸素圧
平衡式酸素モニターの隔膜上に有機触媒又は無機触媒か
らなる触媒層を重層した諸成分の測定用センサーを提供
する。
平衡式酸素モニターの隔膜上に有機触媒又は無機触媒か
らなる触媒層を重層した諸成分の測定用センサーを提供
する。
本発明の要件の一つは、ジェー・シイ・コネリイ（Ｊ、
Ｇ、 Ｃｏｎｎｅｒｙ ）ら（Ｕ、Ｓ、Ｐ、 ４０７
ａ。
Ｇ、 Ｃｏｎｎｅｒｙ ）ら（Ｕ、Ｓ、Ｐ、 ４０７
ａ。
５９６、 （１９７眸） ）の発明による酸素モニター
の原理を利用する点にある。
の原理を利用する点にある。
コネリイの酸素電極（以下コネリイ電極と略記）は、酸
素透過性隔膜を用いる点でクラーク電極と類似している
が二カソードとアノードが数１０μの微小距離に配置さ
れ、かつ夫々の電位を比較電極でコントロールしている
ことにより、（４）式、（５）式に示したように１カソ
ードにおける酸素の還元反応により消費される酸素が、
アノードにおいて生起する逆反応（酸素生成反応）によ
り補給され試料相の酸素分圧と酸素モ二したがって、ク
ラーク電極は作動のさい試料相の酸素を吸収・消費する
に対し、 コネリイ電稜は試料相の酸素を吸収・消費することなく
、酸素濃度に対応する出力信号を与えるものである。ま
た電解液組成変化がない（クラーク電極は変イヒ）←希
ため半永久的使用ができる・ このようｔ【機能に伴っての利点を列記すれば ａ）小反応容器中においても第２図（ａ）曲線１のよう
に試料液の溶存酸＊ｓｉが減少せず、一定に保たれる。
素透過性隔膜を用いる点でクラーク電極と類似している
が二カソードとアノードが数１０μの微小距離に配置さ
れ、かつ夫々の電位を比較電極でコントロールしている
ことにより、（４）式、（５）式に示したように１カソ
ードにおける酸素の還元反応により消費される酸素が、
アノードにおいて生起する逆反応（酸素生成反応）によ
り補給され試料相の酸素分圧と酸素モ二したがって、ク
ラーク電極は作動のさい試料相の酸素を吸収・消費する
に対し、 コネリイ電稜は試料相の酸素を吸収・消費することなく
、酸素濃度に対応する出力信号を与えるものである。ま
た電解液組成変化がない（クラーク電極は変イヒ）←希
ため半永久的使用ができる・ このようｔ【機能に伴っての利点を列記すれば ａ）小反応容器中においても第２図（ａ）曲線１のよう
に試料液の溶存酸＊ｓｉが減少せず、一定に保たれる。
ｂ）試料液を強いて攪拌、流通させないで安定した指示
が得られる（第２図（ｂ）曲線４参照）。
が得られる（第２図（ｂ）曲線４参照）。
本発明の第？の要件は第１図と同様にプラスチック隔膜
の上に酵素膜あるいは微生なお、コネリイ電極は、電気
絶縁板上にクシ型のアノードとカソードをはめ合わせた
平盤状の形状と棒状絶縁体に白金、銀等の直径約０１５
＋ｍ程の細線を交互に近接して４０回くらい巻きつけた
棒状のものとが知られているが、棒状電極を第５図に示
したように多極化し、共通の隔膜チューブ４で被覆した
後図示されてないがそれぞれ独立したリード線を通じて
独立した増巾回路につながる単位電極（５１Ｌ〜６ａ：
５ｂ〜６ｂ：５Ｃ〜６Ｃ）の検出面上に任意の異なる触
媒層をかぶせた構造をつくることができる。
の上に酵素膜あるいは微生なお、コネリイ電極は、電気
絶縁板上にクシ型のアノードとカソードをはめ合わせた
平盤状の形状と棒状絶縁体に白金、銀等の直径約０１５
＋ｍ程の細線を交互に近接して４０回くらい巻きつけた
棒状のものとが知られているが、棒状電極を第５図に示
したように多極化し、共通の隔膜チューブ４で被覆した
後図示されてないがそれぞれ独立したリード線を通じて
独立した増巾回路につながる単位電極（５１Ｌ〜６ａ：
５ｂ〜６ｂ：５Ｃ〜６Ｃ）の検出面上に任意の異なる触
媒層をかぶせた構造をつくることができる。
なお第５図の（１）はカソード５、アノード６の電位制
御用の比較電極であり、２は電解液（例えばＫＯＨ）で
あり、高分子霜解質（ポリはプラスチック（例えばポリ
アセタール樹脂）セラミックス等からなる電気絶縁体の
先の閉じた管で、電解液の連通穴８ａ−ｃを有している
。
御用の比較電極であり、２は電解液（例えばＫＯＨ）で
あり、高分子霜解質（ポリはプラスチック（例えばポリ
アセタール樹脂）セラミックス等からなる電気絶縁体の
先の閉じた管で、電解液の連通穴８ａ−ｃを有している
。
４は酸素透過性膜のチューブでシリコンゴ９のＯリング
によって各部屋に仕切られている。
によって各部屋に仕切られている。
Ｔは反応物質および反応生成物が自由に拡散できる触媒
層の膜であり、測定の目的に応じて任意の組み合わせが
選択される。例えば７ａにはグルコースオキシダーゼ、
７ｂにはアルコールオキシダーゼ、７ｅにはアスコルビ
ン酸オキシダーゼの固定化膜を用いたセンサーは飲料の
成分の簡易分析やパン生地の発（ｌｌモニター用等のセ
ンサーとして有効に利用できる。
層の膜であり、測定の目的に応じて任意の組み合わせが
選択される。例えば７ａにはグルコースオキシダーゼ、
７ｂにはアルコールオキシダーゼ、７ｅにはアスコルビ
ン酸オキシダーゼの固定化膜を用いたセンサーは飲料の
成分の簡易分析やパン生地の発（ｌｌモニター用等のセ
ンサーとして有効に利用できる。
また、イノシン酸（Ｉ Ｍ ｐＱ ツノシン（ＨＸＲ）
、ヒボキサンチン（ＨＸ）等のＡＴＰ分解物系の酸化酵
素を単独あるいは複合的に固定化した酵素膜の組合わせ
を用いれば、各成分の濃度を１本のセンサーで単位電極
の出力電流の変化（減小）から即座に求め、さらに演算
回路を用いて、（６）、（７）式の計算値から魚肉の鮮
度指標な直示できる鮮度計をつくることができる。
、ヒボキサンチン（ＨＸ）等のＡＴＰ分解物系の酸化酵
素を単独あるいは複合的に固定化した酵素膜の組合わせ
を用いれば、各成分の濃度を１本のセンサーで単位電極
の出力電流の変化（減小）から即座に求め、さらに演算
回路を用いて、（６）、（７）式の計算値から魚肉の鮮
度指標な直示できる鮮度計をつくることができる。
なお、従来は液体クロマトグラフィーでこうした分析を
数時間を袂しておこなって（・た（日水誌３ｉ９７６〜
９９２．１９７０）のであるが、本撥明を用いれば、わ
ずか１〜２分で鮮度指標を求めることができるので、魚
市場、スーツく−マーケット等で流通過程の魚類の鮮度
管理を数量化することができる。（ＩＭＰ比の高℃・も
のは鮮度がよ（、Ｈｘ比の高いものは鮮匪力″−姑い。
数時間を袂しておこなって（・た（日水誌３ｉ９７６〜
９９２．１９７０）のであるが、本撥明を用いれば、わ
ずか１〜２分で鮮度指標を求めることができるので、魚
市場、スーツく−マーケット等で流通過程の魚類の鮮度
管理を数量化することができる。（ＩＭＰ比の高℃・も
のは鮮度がよ（、Ｈｘ比の高いものは鮮匪力″−姑い。
）
また、ブドー糖、コレステロ−７し、リン廃／Ａ、等の
酸化酵素を組み合わせたものは、臨詠検食用に利用でき
る。
酸化酵素を組み合わせたものは、臨詠検食用に利用でき
る。
用いれは（８）式の反応で生成した０２による出ンの増
加をとらえてＨ２０２の濃度ある（・はＨ２Ｏ，の生成
に関与する物質の濃度を求めることもできる０ Ｈ２０□分解触媒Ｈ２Ｏ＋ ２０２・・・・・・・・・
（８）−−−ｍ−−−−÷ 機能にすぐれ、必要に応じていくつかの成分を同時に測
定して、食品発酵等の工程管理や、品質評価や、臨床化
学検査等に極めて有効に利用できるものである。
加をとらえてＨ２０２の濃度ある（・はＨ２Ｏ，の生成
に関与する物質の濃度を求めることもできる０ Ｈ２０□分解触媒Ｈ２Ｏ＋ ２０２・・・・・・・・・
（８）−−−ｍ−−−−÷ 機能にすぐれ、必要に応じていくつかの成分を同時に測
定して、食品発酵等の工程管理や、品質評価や、臨床化
学検査等に極めて有効に利用できるものである。
即ち、複数の成分が１本の棒状センサーでれない安定な
指示を得ることが容易となる。
指示を得ることが容易となる。
［１だ、酸素モニターは半永久的耐久性を持っていて長
期連続使用に耐える。
期連続使用に耐える。
第１図は従来の酵素電極の原理図であり、第２図は、ク
ラーク電極と本発明で用（・るコリ ネリイのｔ極特
性の比較図である。第３図、第４図は従来の多成分測定
用酵素センサーの配置方法を示し、第５図は本発明の多
成分測定用センサーの構造を示す。
ラーク電極と本発明で用（・るコリ ネリイのｔ極特
性の比較図である。第３図、第４図は従来の多成分測定
用酵素センサーの配置方法を示し、第５図は本発明の多
成分測定用センサーの構造を示す。
Claims (1)
- 酸素圧平衡式酸素モニターの隔膜上に有機触媒又は無機
触媒からなる触媒層を重層した諸成分の測定用センサー
゛
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57203565A JPS5994059A (ja) | 1982-11-22 | 1982-11-22 | 諸成分の測定用センサ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57203565A JPS5994059A (ja) | 1982-11-22 | 1982-11-22 | 諸成分の測定用センサ− |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5994059A true JPS5994059A (ja) | 1984-05-30 |
Family
ID=16476234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57203565A Pending JPS5994059A (ja) | 1982-11-22 | 1982-11-22 | 諸成分の測定用センサ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5994059A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS625169A (ja) * | 1985-06-28 | 1987-01-12 | マイルズ ラボラトリ−ス インコ−ポレ−テッド | 電気化学的センサ−、該センサ−用の膜及び該膜の製造方法 |
-
1982
- 1982-11-22 JP JP57203565A patent/JPS5994059A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS625169A (ja) * | 1985-06-28 | 1987-01-12 | マイルズ ラボラトリ−ス インコ−ポレ−テッド | 電気化学的センサ−、該センサ−用の膜及び該膜の製造方法 |
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