JPS5981547A - 感湿性抵抗体およびその製造方法 - Google Patents
感湿性抵抗体およびその製造方法Info
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- JPS5981547A JPS5981547A JP57190763A JP19076382A JPS5981547A JP S5981547 A JPS5981547 A JP S5981547A JP 57190763 A JP57190763 A JP 57190763A JP 19076382 A JP19076382 A JP 19076382A JP S5981547 A JPS5981547 A JP S5981547A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感湿性抵抗体に関し、さらに詳しくは、空気中
の相対湿度の変化によって電気抵抗が変化する感湿性抵
抗体及びその製造方法に関する。
の相対湿度の変化によって電気抵抗が変化する感湿性抵
抗体及びその製造方法に関する。
従来より感湿抵抗体材料としては１例えば、（１）塩化
リチウムを各軸の多孔質体に含浸させたもの寥（１１）
親水性結合剤１例えばセルロースエステルを用いて炭素
粉を膜状に成形したものｒ （ｉｉｉ）セレン膜；Ｏｖ
）多孔質アルミナＩ（ｖ）マダネタイトコロイドｓ （
ｖＤニッケルフェライト＋６／ｉＤ酸化スズ、酸化チタ
ン等の金属ば化物など多数のものが提案されている。
リチウムを各軸の多孔質体に含浸させたもの寥（１１）
親水性結合剤１例えばセルロースエステルを用いて炭素
粉を膜状に成形したものｒ （ｉｉｉ）セレン膜；Ｏｖ
）多孔質アルミナＩ（ｖ）マダネタイトコロイドｓ （
ｖＤニッケルフェライト＋６／ｉＤ酸化スズ、酸化チタ
ン等の金属ば化物など多数のものが提案されている。
しかしながら、上記（１）の材料は狭い湿度範囲しか１
１に知できず、広い範囲の湿度を測定するためには数種
の感湿抵抗体が必要であシ、また。高湿度では塩化リチ
ウムが潮解して、多孔質体から滴下する等の欠点があシ
、（１１）の材料は長期間使用すると寸法変化や亀裂の
発生等によって抵抗値が変化し。
１に知できず、広い範囲の湿度を測定するためには数種
の感湿抵抗体が必要であシ、また。高湿度では塩化リチ
ウムが潮解して、多孔質体から滴下する等の欠点があシ
、（１１）の材料は長期間使用すると寸法変化や亀裂の
発生等によって抵抗値が変化し。
信頼性に欠けるという難点があり、さらに、 （ｉｉ）
〜６ｘｉｉｌの材料は、再現性、製品の歩留り、信頼性
等の面で不充分な点があり、しかも粉塵等による表面の
汚れに弱いという欠点もあり、工業的用途には問題があ
る。
〜６ｘｉｉｌの材料は、再現性、製品の歩留り、信頼性
等の面で不充分な点があり、しかも粉塵等による表面の
汚れに弱いという欠点もあり、工業的用途には問題があ
る。
本発明者はこのような欠点がなく、耐久性に富み、汚れ
にも強く、信頼性の商い感湿性抵抗体材料について鋭意
を重ねた結果、下記特定の重合体。
にも強く、信頼性の商い感湿性抵抗体材料について鋭意
を重ねた結果、下記特定の重合体。
す々わち、
（３）側鎖にスルホン酸基及び／又はその塩の糸とエポ
キシ基とを有する膜形成性熱可塑性重合体と、 ■ ガラス転移温度（７’ｇ）が０℃以下で且つ末端に
イソ−シアネート基を有する重合体との反応生成物が感
湿性抵抗体材料として非常に適していることを見い出し
１本発明を充放するに至った。
キシ基とを有する膜形成性熱可塑性重合体と、 ■ ガラス転移温度（７’ｇ）が０℃以下で且つ末端に
イソ−シアネート基を有する重合体との反応生成物が感
湿性抵抗体材料として非常に適していることを見い出し
１本発明を充放するに至った。
しかして、本発明によれば、上記重合体（４）と重合体
（ハ）との反応生成物から成ることを特徴とする感湿性
抵抗体が提供される。
（ハ）との反応生成物から成ることを特徴とする感湿性
抵抗体が提供される。
本発明の感湿性抵抗体は、〕１す鎖に存在するスルホン
酸基及び／又はその塩の基の存在により高度の親水性を
有し、望気中の相対湿度の変化に応じて吸湿又は脱湿し
、笥、気抵抗が変化する。また、本発明の感湿性抵抗体
は、ｉ合体（イ）中のエポキシ基とＴσの低い重合体０
中のイソシアネート基との間での架橋反応生成物であっ
て、柔軟性が良好で優れた寸法安定性を示し、′１１．
極との智渭性にも優れて訃す、信頼性が高く耐久性に富
むＣ寿命が長い）等の特色がある。
酸基及び／又はその塩の基の存在により高度の親水性を
有し、望気中の相対湿度の変化に応じて吸湿又は脱湿し
、笥、気抵抗が変化する。また、本発明の感湿性抵抗体
は、ｉ合体（イ）中のエポキシ基とＴσの低い重合体０
中のイソシアネート基との間での架橋反応生成物であっ
て、柔軟性が良好で優れた寸法安定性を示し、′１１．
極との智渭性にも優れて訃す、信頼性が高く耐久性に富
むＣ寿命が長い）等の特色がある。
本発明の感湿性抵抗体を４１々成する、側鎖にスルホン
酸基及び／又はその塩の基とエポキシ基とを有する膜形
成性重合体、すなわち重合体（４）としては、側鎖にス
ルホン酸基又はその塩の基を有する単量体及び側鎖にエ
ポキシ基を有する単量体を必要に応じて龍の６１量体と
共に共重合させて得られる共重合体；適当な膜形成性重
合体にスルホン酸基及び／又はその塩の基並びだエポキ
シ基を導入したもの！スルホン酸基及び又はその１福の
基を含む重合体にエポキシ基を導入したもの；エポキシ
基を含む重合体にスルホン酸基及び／又はその塩の丞を
導入したもの寺が包含される。
酸基及び／又はその塩の基とエポキシ基とを有する膜形
成性重合体、すなわち重合体（４）としては、側鎖にス
ルホン酸基又はその塩の基を有する単量体及び側鎖にエ
ポキシ基を有する単量体を必要に応じて龍の６１量体と
共に共重合させて得られる共重合体；適当な膜形成性重
合体にスルホン酸基及び／又はその塩の基並びだエポキ
シ基を導入したもの！スルホン酸基及び又はその１福の
基を含む重合体にエポキシ基を導入したもの；エポキシ
基を含む重合体にスルホン酸基及び／又はその塩の丞を
導入したもの寺が包含される。
ここで、スルホン酸の塩の基は下記式
％式％）
式中、 ＡＩはｎ価の金属イオンであシ、外は１〜３の
整数である。
整数である。
で示される基であり、金属イオンとしては、アルカリ金
属イオン（例−（”、Ｈａ”、Ｌ−など）。
属イオン（例−（”、Ｈａ”、Ｌ−など）。
アルカリ土類金属イオン（例ｉＣα 、５ｒｒＦ−Ｂα
２＋、Ｍｒｔ ｔ＋など）、その他の多価金属イオン（
例Ｂ−＋、ｚ？Ｚ＊＋、Ａ ｌ ”ｊ Ｆ ｅ ”ナト
） ナトを挙げることができる。
２＋、Ｍｒｔ ｔ＋など）、その他の多価金属イオン（
例Ｂ−＋、ｚ？Ｚ＊＋、Ａ ｌ ”ｊ Ｆ ｅ ”ナト
） ナトを挙げることができる。
ｉ＋＋＋ ＝３ｉにスルホン１夜１店及び／又はその塩
の基を有する１ｐ ｉｊｔ体と゛しては、１ノ０えば、
ビニルスルホンアリルスルホン酸、スチレンスルホンＩ
飢（１−）チルスチレンスルホン酸，２−アクリルアミ
Ｉニー２ーメチルプロパンスルホン触等或いはこれらの
金属塩が卆げられ，また、１ｔｌｌ鎖にエポキシ基を有
する単量体としては，例えば、グリシツルアクリレート
、グリシツルメタクリレート、アリルク゛リシヅルエー
テル等が挙げられる。一方，これら単量体と重合させう
るその他の単量体としては，例えば、エチレン、プロピ
レン、ブチレン等のオレフィン；スチレン、α−メチル
スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル，ア
クリルアミド、メタクリルアミド、アクリルばアルキル
エステル、メククリル酸アルキルエステル、酢酸ビニル
、塩化ビニル、塩化ビニリデン静のビニル系単量体が挙
げられる。これら単量体の共重合はそれ自体公知の共Ｈ
丁合法、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状屯合法
等により行ガうことかできる。
の基を有する１ｐ ｉｊｔ体と゛しては、１ノ０えば、
ビニルスルホンアリルスルホン酸、スチレンスルホンＩ
飢（１−）チルスチレンスルホン酸，２−アクリルアミ
Ｉニー２ーメチルプロパンスルホン触等或いはこれらの
金属塩が卆げられ，また、１ｔｌｌ鎖にエポキシ基を有
する単量体としては，例えば、グリシツルアクリレート
、グリシツルメタクリレート、アリルク゛リシヅルエー
テル等が挙げられる。一方，これら単量体と重合させう
るその他の単量体としては，例えば、エチレン、プロピ
レン、ブチレン等のオレフィン；スチレン、α−メチル
スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル，ア
クリルアミド、メタクリルアミド、アクリルばアルキル
エステル、メククリル酸アルキルエステル、酢酸ビニル
、塩化ビニル、塩化ビニリデン静のビニル系単量体が挙
げられる。これら単量体の共重合はそれ自体公知の共Ｈ
丁合法、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状屯合法
等により行ガうことかできる。
また、スルホン酸基及び／又はその塩の基並びにエポキ
シ基を導入しうる基体重合体としては、０Ｉｌｌ ４ｆ
ｉ 又は主鎖にベンゼン環のような芳香環を有する膜形
成性熱可塑性重合体が使用され、そのような重合体の具
体例としては、、＋’；４リスチレン、スチレン共重合
体（例ズスチレンーアクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−ブタジェン共重合体など）。
シ基を導入しうる基体重合体としては、０Ｉｌｌ ４ｆ
ｉ 又は主鎖にベンゼン環のような芳香環を有する膜形
成性熱可塑性重合体が使用され、そのような重合体の具
体例としては、、＋’；４リスチレン、スチレン共重合
体（例ズスチレンーアクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−ブタジェン共重合体など）。
７ｒｆ リビニルフェノール、ポリスルホン、 ｓ５１
）フェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド
等が包含される。これら基体重合体へのスルホン１ソ基
及び／又はその塩の基の導入は、それ自体公知のスルホ
ン化により、例えば１発煙硫酸により処理する方法ある
いは銀塩を触媒として疾体酸で処理する方法等により行
なうことができ、−１：た、エポキシ基の尋人は、例え
ば、エポキシ基を有する官能性化合物例えばエピクロル
ヒドリンを反応させるか、或いはエポキシ）＆に有する
単量体例えばグリシソルアクリレートヤグリシソルメタ
クリレートをグラフト重合することによりｌｆＴなうこ
とができる。
）フェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド
等が包含される。これら基体重合体へのスルホン１ソ基
及び／又はその塩の基の導入は、それ自体公知のスルホ
ン化により、例えば１発煙硫酸により処理する方法ある
いは銀塩を触媒として疾体酸で処理する方法等により行
なうことができ、−１：た、エポキシ基の尋人は、例え
ば、エポキシ基を有する官能性化合物例えばエピクロル
ヒドリンを反応させるか、或いはエポキシ）＆に有する
単量体例えばグリシソルアクリレートヤグリシソルメタ
クリレートをグラフト重合することによりｌｆＴなうこ
とができる。
さらに、重合体（４）としては、側鎖にスルホン酸基及
び／又はその塩の基金有する単；１１体と前記した如き
その他の皐ｊ七体との共重合体に上記の如くしてエポキ
シ基を導入したもの、並びに側鎖にエフＪヒキシ基を有
する単量体と前記した如きその他の単量体との共重合体
に上記の如くしてスルホン酸基及び／又はその塩の基を
２卑大したものも１！ｉｉ用することができる。
び／又はその塩の基金有する単；１１体と前記した如き
その他の皐ｊ七体との共重合体に上記の如くしてエポキ
シ基を導入したもの、並びに側鎖にエフＪヒキシ基を有
する単量体と前記した如きその他の単量体との共重合体
に上記の如くしてスルホン酸基及び／又はその塩の基を
２卑大したものも１！ｉｉ用することができる。
以上に述べた重合体（イ）はフィルム形成性の重合体で
あり、一般に数平均分子量が約５００〜約ｓｏ、ｏｏｏ
、好ましくは約ｉ、 ｏ ｏ ｏ〜約２０．０００の範
囲内にあり、また、スルホン１ソ基及び／又はその地の
２．ｌの合計の含量は一般に約０．０４〜舒Ｊ３、 ｏ
ｍｅｑ／ ！！乾麻−ｆｊｉ合体、好ましくは約０．
０６〜約２．５ ｍｅ ｑ／ Ｅ！乾燥！［合体、そし
てエポキシ当量は一般に２００〜４０００、好ましくは
５００〜３０００の・＋１コ囲内にあることができる。
あり、一般に数平均分子量が約５００〜約ｓｏ、ｏｏｏ
、好ましくは約ｉ、 ｏ ｏ ｏ〜約２０．０００の範
囲内にあり、また、スルホン１ソ基及び／又はその地の
２．ｌの合計の含量は一般に約０．０４〜舒Ｊ３、 ｏ
ｍｅｑ／ ！！乾麻−ｆｊｉ合体、好ましくは約０．
０６〜約２．５ ｍｅ ｑ／ Ｅ！乾燥！［合体、そし
てエポキシ当量は一般に２００〜４０００、好ましくは
５００〜３０００の・＋１コ囲内にあることができる。
−また１本発明に従い、上記重合体（イ）と架橋反応せ
しめられる重合体■は、前述のとおり、ＴＱが０℃以下
、好ましくは一１０°Ｃ〜−１００°Ｃで且つ末端にイ
ソシアネート基を有する重合体であり、例えば、末端に
水酸基を有する実質的に紛状の重合体ニ、ソフェニルメ
タンソイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンツイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、トリレンツイソシアネート、テトラメチレン
ジイソシアネート等の脂肪族系、脂環式又は芳香族系の
多・両イソシアネートを付加させたものが包含される。
しめられる重合体■は、前述のとおり、ＴＱが０℃以下
、好ましくは一１０°Ｃ〜−１００°Ｃで且つ末端にイ
ソシアネート基を有する重合体であり、例えば、末端に
水酸基を有する実質的に紛状の重合体ニ、ソフェニルメ
タンソイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンツイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、トリレンツイソシアネート、テトラメチレン
ジイソシアネート等の脂肪族系、脂環式又は芳香族系の
多・両イソシアネートを付加させたものが包含される。
上記末端に水酸基を有する実質的に線状の重−゛、
合体としては１例えば下記式
で示されるポリエステルグリコール、下記式で示される
ポリエーテルグリコール、及び下記式で示されるポリカ
プロラクトンが挙げられ、これら重合体は一般に３００
〜４，０００．好ましくは５００〜３．０００の範囲内
の数平均分子量を有するのが適当である。上記各式中、
Ｒ４及びＲ１はそれぞれ２価の炭化水素基、好ましくは
炭素原子数１〜１０個のアルキレン基を表わす。かかる
ポリエステルグリコールとしては例えば７」ヒリエチレ
ンアジペート％ポリプロビレンアソペート％ポリブチレ
ンアジペート、ポリネオペンチルアジペート等が挙げら
れ、ポリエーテルグリコールとしては例えばポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール。
ポリエーテルグリコール、及び下記式で示されるポリカ
プロラクトンが挙げられ、これら重合体は一般に３００
〜４，０００．好ましくは５００〜３．０００の範囲内
の数平均分子量を有するのが適当である。上記各式中、
Ｒ４及びＲ１はそれぞれ２価の炭化水素基、好ましくは
炭素原子数１〜１０個のアルキレン基を表わす。かかる
ポリエステルグリコールとしては例えば７」ヒリエチレ
ンアジペート％ポリプロビレンアソペート％ポリブチレ
ンアジペート、ポリネオペンチルアジペート等が挙げら
れ、ポリエーテルグリコールとしては例えばポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール。
＋１”リヘキサメチレングリコール１月ヒリペンタメチ
レングリコール等が挙げられる。
レングリコール等が挙げられる。
このような水酸基末端線状重合体と前記の如き多価イン
シアネートとの付加反応は、それ自体公知の方法に従い
、該線状重合体中のＯＨに対してイソシアネートを過剰
に用いて行なうことができ、これにより末端に未反応の
インシアネート基を有する反応性の重合体（ハ）が得ら
れる。
シアネートとの付加反応は、それ自体公知の方法に従い
、該線状重合体中のＯＨに対してイソシアネートを過剰
に用いて行なうことができ、これにより末端に未反応の
インシアネート基を有する反応性の重合体（ハ）が得ら
れる。
以上に述べた重合体（至）と重合体向との反応は、溶融
状態又は液状の重合体（４）と溶融状態又は液状の重合
体のを混合する方法；ＩｊＣ合体に）及び重合体向を共
に溶解する不活性溶媒中で両者を混合する方法等により
容易に行なうことができる。重合体（４）中のエポキシ
基及び重合体＠中のイソシアネート基は共に活性でるり
１重合体（イ）と重合体（２）は室温で混合するだけで
も架橋反応が進行するが、例えば約５０〜約２００℃の
温度に加熱することにより該架橋反応を促進するのが一
般に有利である。
状態又は液状の重合体（４）と溶融状態又は液状の重合
体のを混合する方法；ＩｊＣ合体に）及び重合体向を共
に溶解する不活性溶媒中で両者を混合する方法等により
容易に行なうことができる。重合体（４）中のエポキシ
基及び重合体＠中のイソシアネート基は共に活性でるり
１重合体（イ）と重合体（２）は室温で混合するだけで
も架橋反応が進行するが、例えば約５０〜約２００℃の
温度に加熱することにより該架橋反応を促進するのが一
般に有利である。
重合体に）に対する１−合体＠の混合割合は％重合体に
）のエポキシ当量等に依存し厳密に規定することはでき
ないが、一般的にはｌｋ′合体（イ）／重合体（ト）の
重量比で９０／１０乃至２０／８０．好１しくは３０／
７０乃至７０／３０の範囲内とすることができ、殊に、
重合体に）中の二７モキシ基１個当り重合体（ロ）中の
イソシアネート基１．５〜３個とガるような割合で混合
するのが好適である。
）のエポキシ当量等に依存し厳密に規定することはでき
ないが、一般的にはｌｋ′合体（イ）／重合体（ト）の
重量比で９０／１０乃至２０／８０．好１しくは３０／
７０乃至７０／３０の範囲内とすることができ、殊に、
重合体に）中の二７モキシ基１個当り重合体（ロ）中の
イソシアネート基１．５〜３個とガるような割合で混合
するのが好適である。
さらに、重合体に）及び重合体（ハ）の混合は、架橋反
応後の反応生成物中のスルホン酸基又はその塩の基の合
計含量が該反応生成物１．９（乾燥重量）当り０．０１
〜２．０ ｍｅ ｑ、好ましくは０．０５〜１．０ｍｔ
ｔｑ、の範囲内になるようにして行なうのが望ましい。
応後の反応生成物中のスルホン酸基又はその塩の基の合
計含量が該反応生成物１．９（乾燥重量）当り０．０１
〜２．０ ｍｅ ｑ、好ましくは０．０５〜１．０ｍｔ
ｔｑ、の範囲内になるようにして行なうのが望ましい。
なお、該反応生成物に存在しうる遊離のスルホン酸基は
イオン交挨法により容易にスルホン酸の塙の基に変える
ことができる。
イオン交挨法により容易にスルホン酸の塙の基に変える
ことができる。
捷だ、小合体（Ａ）と重合体＠の反応生成物からなる本
発明の感ｚｕｄ性抵抗体には、必要に応じて、電気絶縁
性で且つエポキシ基及び／又はインシアネート基と反応
しうる官能基をもつ無機質又は有機質微粉末を配合する
ことができる。そのような微粉末の例としては、コロイ
タ゛ルシルカ、ゼオライト微粉末などの無＠質微粉末、
及びポ１ノウレタン。
発明の感ｚｕｄ性抵抗体には、必要に応じて、電気絶縁
性で且つエポキシ基及び／又はインシアネート基と反応
しうる官能基をもつ無機質又は有機質微粉末を配合する
ことができる。そのような微粉末の例としては、コロイ
タ゛ルシルカ、ゼオライト微粉末などの無＠質微粉末、
及びポ１ノウレタン。
フェノール樹脂、セルロースまたはこれらの粉末のシラ
ノールあるいはチタネート化合物処理物等の活性水素を
含む有機重合体の微粉末を２五げることができる。該微
粉末−の配合量は臨界的ではなく、その種類や粒径等に
より広範に変えることカニできるが、最終製品の感湿性
抵抗体の重量を基準にして一般に１００Ｎ量チ以下、好
ましくは５〜５０重ｔ％を占めるようにすることができ
る。
ノールあるいはチタネート化合物処理物等の活性水素を
含む有機重合体の微粉末を２五げることができる。該微
粉末−の配合量は臨界的ではなく、その種類や粒径等に
より広範に変えることカニできるが、最終製品の感湿性
抵抗体の重量を基準にして一般に１００Ｎ量チ以下、好
ましくは５〜５０重ｔ％を占めるようにすることができ
る。
かかる微粉末の配合はそれ自体公知の方法に従い、前記
重合体と混合することにより行なうことができる。
重合体と混合することにより行なうことができる。
本発明により提供される感湿性抵抗体は、耐久性に優れ
高湿度においても性能の劣化が少なく且つ表…１の汚れ
に対しても強く信頼性の高い湿度センサーであり、各穂
側だ機器用、吠いは丁菜用又は家庭用の湿度調節機器に
使用して優れた効果を発揮するものである。
高湿度においても性能の劣化が少なく且つ表…１の汚れ
に対しても強く信頼性の高い湿度センサーであり、各穂
側だ機器用、吠いは丁菜用又は家庭用の湿度調節機器に
使用して優れた効果を発揮するものである。
時に、スルホン酸基の少なくとも一部が一価金属塩の形
態となっているタイプの本発明の感湿性抵抗体は比較的
電気抵抗が低く、広い湿度範囲に亘って湿度を感知する
ことができる。これに対して、スルホン酸基の少なくと
も一部が多価金属塩の形態となっているタイプの本発明
の感湿性抵抗体は、電気抵抗はやや制く湿度の少しの変
化で電気抵抗が大きく変化する特性を有しており、しか
も結露や水中浸漬等の苛酷な条件下での性能の劣化が少
なく、結露センサーや特定の湿匿で作動する感湿性スイ
ッチング累子等に有利に使用することができる。
態となっているタイプの本発明の感湿性抵抗体は比較的
電気抵抗が低く、広い湿度範囲に亘って湿度を感知する
ことができる。これに対して、スルホン酸基の少なくと
も一部が多価金属塩の形態となっているタイプの本発明
の感湿性抵抗体は、電気抵抗はやや制く湿度の少しの変
化で電気抵抗が大きく変化する特性を有しており、しか
も結露や水中浸漬等の苛酷な条件下での性能の劣化が少
なく、結露センサーや特定の湿匿で作動する感湿性スイ
ッチング累子等に有利に使用することができる。
本発明の感湿性抵抗体を上記の如き用途に使用する場合
、自己支持性のフィルム状又は繊維状に成形することが
でき、或いは適尚な基板上に支持して使用してもよい。
、自己支持性のフィルム状又は繊維状に成形することが
でき、或いは適尚な基板上に支持して使用してもよい。
該基板としては該感湿性抵抗体の接着性が良好で且つ電
気絶縁性を有するもの１例えば多孔質セラミック、粗面
化ガラス、合成樹脂等が１更用できる。これらの基板上
に感湿性抵抗体膜を支持する方法としては、例えば、グ
ラビア印刷、スクリーン印刷等の印刷による方法、ドク
ターナイフやロールによるコーティング法等を用いるこ
とができる。
気絶縁性を有するもの１例えば多孔質セラミック、粗面
化ガラス、合成樹脂等が１更用できる。これらの基板上
に感湿性抵抗体膜を支持する方法としては、例えば、グ
ラビア印刷、スクリーン印刷等の印刷による方法、ドク
ターナイフやロールによるコーティング法等を用いるこ
とができる。
フィルム状、繊維状又は基板上に支持された膜状に成形
された本）６明の感湿性抵抗体は、必要によシ、約５０
℃以上、好ましくは８０〜１５０℃の温度に加熱するこ
とにより、重合体（４）中のエポキシ基と重合体（ト）
中のインシアネート基との間の架橋反応を児結させるこ
とができる。これにより、本発明の感湿性抵抗体は一層
強靭なものとな）、寸法変化その他の原因による性能の
経時変化を減少させることができ、信頼性、杓現性を一
層高めることかできる。
された本）６明の感湿性抵抗体は、必要によシ、約５０
℃以上、好ましくは８０〜１５０℃の温度に加熱するこ
とにより、重合体（４）中のエポキシ基と重合体（ト）
中のインシアネート基との間の架橋反応を児結させるこ
とができる。これにより、本発明の感湿性抵抗体は一層
強靭なものとな）、寸法変化その他の原因による性能の
経時変化を減少させることができ、信頼性、杓現性を一
層高めることかできる。
次に実施例を掲げて本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１
平均重合度３０００のポリスチレンをスルホン化し、
ｏ、 Ｂ ｍｅ ｑ／ １／のスルホン酸を導入し１次
いでグラフト■合によりグリシツルメタクリレートをエ
ポキシ当量で３．０００導入した。この変性ポリスチレ
ン１５０重量部及び平均分子量１．９００のポリエチレ
ンアジペートの末端にヘキサメチレンツインシアネート
を付加してえた重合体１００東量部をジメチルホルムア
ミド６００’ｔｔ部中に溶解し、１０分間混合した後、
表■が平滑な、ｒｉ ｌ）テトラフルオロエチレン板上
に流廷し、８０°Ｃで乾燥することにより、厚さ２０μ
の感湿性抵抗体フィルムを得た。
ｏ、 Ｂ ｍｅ ｑ／ １／のスルホン酸を導入し１次
いでグラフト■合によりグリシツルメタクリレートをエ
ポキシ当量で３．０００導入した。この変性ポリスチレ
ン１５０重量部及び平均分子量１．９００のポリエチレ
ンアジペートの末端にヘキサメチレンツインシアネート
を付加してえた重合体１００東量部をジメチルホルムア
ミド６００’ｔｔ部中に溶解し、１０分間混合した後、
表■が平滑な、ｒｉ ｌ）テトラフルオロエチレン板上
に流廷し、８０°Ｃで乾燥することにより、厚さ２０μ
の感湿性抵抗体フィルムを得た。
この抵抗体フィルム上に０．２ｗ間隔で長さ２０謁×巾
１關の’Ｋ （ｔをとりつけ、湿度センサーを作製した
。この湿度センサーの特性を添付第１図の曲＃ｉ！Ａに
示す。
１關の’Ｋ （ｔをとりつけ、湿度センサーを作製した
。この湿度センサーの特性を添付第１図の曲＃ｉ！Ａに
示す。
実施例２
スチレンスルホン酸ナトリウム、グリシツルメタクリレ
ート及びアクリロニトリル水媒体中で過硫酸カリウムと
メタ重亜硫酸ナトリウムよりなるレドックス系開始剤を
用いて共重合させ、スルホン１夜基含量０．６ ｍｅ
ｑ／ 、！？ 、エポキシ当−１（４３００、数平均分
子量λ０００の重合体をえた。この重合体１００部と数
平均分子量２２００のｓ５１）テトラメチレングリコー
ルの末端にソフェニルメタンジイソシアネートを付加さ
せてえた重合体７５部をツメチルホルムアミド５００重
量部中に溶解し、１５分間混合し、得られる混合物を電
極間隔０．１５間、巾２ｍｍ、長さ２０簡の白金電極を
印刷したアルミナ基板上に塗布することにより厚さ２０
μの膜を形成させ、８０℃で乾燥した。かくして得られ
た湿度センサーの感湿特性を第１図の曲線Ｂに示す。
ート及びアクリロニトリル水媒体中で過硫酸カリウムと
メタ重亜硫酸ナトリウムよりなるレドックス系開始剤を
用いて共重合させ、スルホン１夜基含量０．６ ｍｅ
ｑ／ 、！？ 、エポキシ当−１（４３００、数平均分
子量λ０００の重合体をえた。この重合体１００部と数
平均分子量２２００のｓ５１）テトラメチレングリコー
ルの末端にソフェニルメタンジイソシアネートを付加さ
せてえた重合体７５部をツメチルホルムアミド５００重
量部中に溶解し、１５分間混合し、得られる混合物を電
極間隔０．１５間、巾２ｍｍ、長さ２０簡の白金電極を
印刷したアルミナ基板上に塗布することにより厚さ２０
μの膜を形成させ、８０℃で乾燥した。かくして得られ
た湿度センサーの感湿特性を第１図の曲線Ｂに示す。
実施例３
平均重合ｇｔｓｏｏのポリスチレンを（ａ イｌ１ｆｔ
ｍで処理し、ｏ、 ａ ｍｅ ｑ／ Ｉ１０スルホン
酸基を導入しこれにさらにグリシツルメタクリレートを
グラフト重合して得たエポキシ当世が４５００の変性ポ
リスチレン１２０ｉｉ部及び数平均分子ｈｔ１８０’０
のポリエチレンアソペートの末端にヘキサメチレンツイ
ソシアネートを付加せしめて重合体７０重財部をツメチ
ルスルホキサイド７００虞量部中に溶解し２０分間混合
した。該溶液をガラス板上に塗布し乾燥して５０μの厚
みの感湿性抵抗体フィルムを作製し、この上に０．２關
間隔で長さ２０朋。
ｍで処理し、ｏ、 ａ ｍｅ ｑ／ Ｉ１０スルホン
酸基を導入しこれにさらにグリシツルメタクリレートを
グラフト重合して得たエポキシ当世が４５００の変性ポ
リスチレン１２０ｉｉ部及び数平均分子ｈｔ１８０’０
のポリエチレンアソペートの末端にヘキサメチレンツイ
ソシアネートを付加せしめて重合体７０重財部をツメチ
ルスルホキサイド７００虞量部中に溶解し２０分間混合
した。該溶液をガラス板上に塗布し乾燥して５０μの厚
みの感湿性抵抗体フィルムを作製し、この上に０．２關
間隔で長さ２０朋。
巾 ２關の′−極をイオンコーティングにより形成せし
めた。次いでこれを５％塩化カルシウム溶液中に室温で
１時間浸漬した後、水洗し乾燥した。
めた。次いでこれを５％塩化カルシウム溶液中に室温で
１時間浸漬した後、水洗し乾燥した。
かくして得られたセンサーの感湿特性は？・１５付第２
図の曲線Ｃに示すとおりである。
図の曲線Ｃに示すとおりである。
実施例４
スチレンスルホン識マグネシウム、グリシゾルメタクリ
レート及びアクリロニトリルをツメチルスルホキサイド
中でベンゾイルパーオキサイドを開始剤とルて用いて共
重合させ、ポリマー濃度２０重量係、スルホン酸基合計
０．４５ ｍｇ ｑ／ ｉ、エポキシ尚組１．５００の
１に合体（数平均分子量１、５００ ）溶液を調製し、
これに数平均分子量３０００のポリカプロラクトンの末
端にインホロンヅイソシアネートを付加させた重合体を
前記重合体と等量添加し、充分に混合し、製膜原液と調
製した。この製膜原液を電極間隔０．１５＋ａｍ、巾２
ｗ１ｔ、長さ４０話の白金電極を印刷したアルミナ基板
上に塗布し乾燥し、厚さ２０μの感湿膜を形成させた。
レート及びアクリロニトリルをツメチルスルホキサイド
中でベンゾイルパーオキサイドを開始剤とルて用いて共
重合させ、ポリマー濃度２０重量係、スルホン酸基合計
０．４５ ｍｇ ｑ／ ｉ、エポキシ尚組１．５００の
１に合体（数平均分子量１、５００ ）溶液を調製し、
これに数平均分子量３０００のポリカプロラクトンの末
端にインホロンヅイソシアネートを付加させた重合体を
前記重合体と等量添加し、充分に混合し、製膜原液と調
製した。この製膜原液を電極間隔０．１５＋ａｍ、巾２
ｗ１ｔ、長さ４０話の白金電極を印刷したアルミナ基板
上に塗布し乾燥し、厚さ２０μの感湿膜を形成させた。
かくして得られたセンサーの感湿特性を第２図の曲線り
に示す。
に示す。
実施例５
実施例４で用いたス本チレンスルホン酸マグネシウムの
代りにスチレンスルホン１ｔナトリウムを１！ｌｉ用し
、スルホン酸基含量０．４３ ｔｎｅｑ／ ｆｌ 、
ｘポキシ当ｔｉｔ１．ｓｏｏの重合体を調製し、実施例
２と同じ要領で湿度センサーを作製した。感湿特性を第
２図の曲線Ｅに示す。
代りにスチレンスルホン１ｔナトリウムを１！ｌｉ用し
、スルホン酸基含量０．４３ ｔｎｅｑ／ ｆｌ 、
ｘポキシ当ｔｉｔ１．ｓｏｏの重合体を調製し、実施例
２と同じ要領で湿度センサーを作製した。感湿特性を第
２図の曲線Ｅに示す。
実施例６
実施例１で作製した湿反センサーを相対湿度。
１００％、４０℃の琢囲気中に１ケ月放１ｄシたが。
その間の電気抵抗の変化は極めて少なく、相対湿度３０
乃至１００チの範囲で、相対湿度に換算して２％以内で
あった。
乃至１００チの範囲で、相対湿度に換算して２％以内で
あった。
実施例７
実施例４で作製した湿度センサーを１２時間水中に浸漬
し、次いで１２時間６０℃で乾録することを３０回繰返
した後の相対湿度の指示値の変化は相対湿度７０乃至１
００％の範囲で２％以内であった。
し、次いで１２時間６０℃で乾録することを３０回繰返
した後の相対湿度の指示値の変化は相対湿度７０乃至１
００％の範囲で２％以内であった。
第１図及び第２図は実施例で作製した湿度センサーの特
性を示すグラフ（抵抗−相対湿度曲線）である。 第１図 ２０ ４０ ６０ ８０
＋００オロ 対 １ｉｊＬ ＜％） 俸２図 ２０ ４０ ６０ ８０ ｔｏ。 相対湿度 （％）
性を示すグラフ（抵抗−相対湿度曲線）である。 第１図 ２０ ４０ ６０ ８０
＋００オロ 対 １ｉｊＬ ＜％） 俸２図 ２０ ４０ ６０ ８０ ｔｏ。 相対湿度 （％）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ 側鎖にスルホン酸基及び／又はその塩の基
とエポキシ基とを有する膜形成性重合体と。 ■ ガラス転移温度が０℃以下で且つ末端にイソシアネ
ート基を有する重合体 との反応生成物から成ることを特徴とする感湿抵抗体。 ２、（Ａ 側鎖にスルホン酸基及び／又はその塩の基
とエポキシ基とを有する膜形成性重合体と、（ロ） ガ
ラス転移温度が０℃以下で且つ末端にイソシアネート基
を有する重合体 との混合物を成形し、得られる成形物を加熱することを
特徴とする感湿性抵抗体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57190763A JPH0228096B2 (ja) | 1982-11-01 | 1982-11-01 | Kanshitsuseiteikotaioyobisonoseizohoho |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57190763A JPH0228096B2 (ja) | 1982-11-01 | 1982-11-01 | Kanshitsuseiteikotaioyobisonoseizohoho |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5981547A true JPS5981547A (ja) | 1984-05-11 |
| JPH0228096B2 JPH0228096B2 (ja) | 1990-06-21 |
Family
ID=16263315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57190763A Expired - Lifetime JPH0228096B2 (ja) | 1982-11-01 | 1982-11-01 | Kanshitsuseiteikotaioyobisonoseizohoho |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0228096B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61176844A (ja) * | 1985-02-01 | 1986-08-08 | Nisshinbo Ind Inc | 感湿素子 |
-
1982
- 1982-11-01 JP JP57190763A patent/JPH0228096B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61176844A (ja) * | 1985-02-01 | 1986-08-08 | Nisshinbo Ind Inc | 感湿素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0228096B2 (ja) | 1990-06-21 |
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