JPS5980490A - オレフイン類を留出油および／または潤滑油生成物に転化する方法 - Google Patents
オレフイン類を留出油および／または潤滑油生成物に転化する方法Info
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- JPS5980490A JPS5980490A JP58178356A JP17835683A JPS5980490A JP S5980490 A JPS5980490 A JP S5980490A JP 58178356 A JP58178356 A JP 58178356A JP 17835683 A JP17835683 A JP 17835683A JP S5980490 A JPS5980490 A JP S5980490A
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
- C10G29/20—Organic compounds not containing metal atoms
- C10G29/205—Organic compounds not containing metal atoms by reaction with hydrocarbons added to the hydrocarbon oil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
-
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- C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
- C10G50/02—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation of hydrocarbon oils for lubricating purposes
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
生成物またはそれら両者に転化する方法に関する。
米国特許第ダ，ｌタ０，０１，：）号は、スないし４個
の炭素原子を有するオレフィン供給原料を比較的多量の
水の存在下で結晶性アルミノシリケートゼオライト含有
触媒と接触させることによって前記２〜ｑ個の炭素原子
含有オレフィンを高オクタンガソリン成分含有生成物に
転化する方法を記載している。
の炭素原子を有するオレフィン供給原料を比較的多量の
水の存在下で結晶性アルミノシリケートゼオライト含有
触媒と接触させることによって前記２〜ｑ個の炭素原子
含有オレフィンを高オクタンガソリン成分含有生成物に
転化する方法を記載している。
米国特許第１１，１１／，１．’ＩＯ号は高オレフィン
性ガソリンを酸性結晶性アルミノシリケートゼオライト
で処理して該ガソリンのガム安定性を高め、且つガソリ
ンと燃料油との両者を含む生成物を製造する接触方法を
開示している。
性ガソリンを酸性結晶性アルミノシリケートゼオライト
で処理して該ガソリンのガム安定性を高め、且つガソリ
ンと燃料油との両者を含む生成物を製造する接触方法を
開示している。
本発明は、低分子量芳香族化合物をオレフィンとガソリ
ン／留出油（ ＯＧ／Ｄ ） との反応生成物流に添
加すると、前記生成物流中のオレフィン成分が芳香族化
合物をアルキル化し潤滑油およびディーゼル油範囲の物
質を生成するという知見に基づくものである。この方法
によって生成した潤滑油の収率および粘明指数は高い。
ン／留出油（ ＯＧ／Ｄ ） との反応生成物流に添
加すると、前記生成物流中のオレフィン成分が芳香族化
合物をアルキル化し潤滑油およびディーゼル油範囲の物
質を生成するという知見に基づくものである。この方法
によって生成した潤滑油の収率および粘明指数は高い。
従って本発明は、少なくともｌコのシリカ／アルミナモ
ル比と／％／ ｕの範囲内の制御指数をもつ結晶性アル
ミノシリケートゼオライトとオレフィンとを反応帯域中
で反応性芳香族炭化水素の存在下で転化条件下で接触さ
せ、前記オレフィンと前記反応性芳香族炭化水素ｆ１０
：／〜ｌ：ｌのモル比で存在させることからなる、オレ
フィンを貿出油呼たは潤滑油生成物またはそれら両者に
転化する方法に存する。
ル比と／％／ ｕの範囲内の制御指数をもつ結晶性アル
ミノシリケートゼオライトとオレフィンとを反応帯域中
で反応性芳香族炭化水素の存在下で転化条件下で接触さ
せ、前記オレフィンと前記反応性芳香族炭化水素ｆ１０
：／〜ｌ：ｌのモル比で存在させることからなる、オレ
フィンを貿出油呼たは潤滑油生成物またはそれら両者に
転化する方法に存する。
本発明方法で使用するオレフィン類は慣用のＯＧ／Ｄ技
術で１更用できるものでよく、コないし７０個の炭素原
子に有するモノおよびジオレフィン類例えばエテノおよ
びプロベン、３ないしｔ０４ｍの炭素原子ケ有するシク
ロオレフィン例えばシクロブテンおよびシクロベンテン
、７０個以下の炭素原子を有し芳香族環ゲアルキル化し
たオレフィンが含まれる。好適なオレフィンはコないし
７個の炭素原子を有する。さらに、ＯＧ／Ｄ反応の反応
性オレフィン生成物は本発明における原料供給流として
使用できる。換言すれば、芳香族化合物は未反応オレフ
ィンと共に直接反応帯域に添加してもよく、またはオレ
フィンとガソリン／留出油との反応により長鎖オレフィ
ンを生成する機会を有した後に芳香族化合物を反応区画
に添加してもよい。とにかく、生成物の潤滑油収率が増
加し粘度指数が高くなる、軽留出油に比べ潤滑油が多量
であるから潤滑油生成物を最大にする誘因がある。
術で１更用できるものでよく、コないし７０個の炭素原
子に有するモノおよびジオレフィン類例えばエテノおよ
びプロベン、３ないしｔ０４ｍの炭素原子ケ有するシク
ロオレフィン例えばシクロブテンおよびシクロベンテン
、７０個以下の炭素原子を有し芳香族環ゲアルキル化し
たオレフィンが含まれる。好適なオレフィンはコないし
７個の炭素原子を有する。さらに、ＯＧ／Ｄ反応の反応
性オレフィン生成物は本発明における原料供給流として
使用できる。換言すれば、芳香族化合物は未反応オレフ
ィンと共に直接反応帯域に添加してもよく、またはオレ
フィンとガソリン／留出油との反応により長鎖オレフィ
ンを生成する機会を有した後に芳香族化合物を反応区画
に添加してもよい。とにかく、生成物の潤滑油収率が増
加し粘度指数が高くなる、軽留出油に比べ潤滑油が多量
であるから潤滑油生成物を最大にする誘因がある。
本発明方法に使用する芳香族炭化水素は１個またはそれ
以上の飽和または不飽和基でアルキル化した芳香族環、
および飽和環に結合した芳香族環例えばテトラリン、メ
チルテトラリン、およびエチルテトラリ／を含めた１個
または２個の芳香族環ヲ含んでいてもよい。純粋な芳香
族供給原料に加えて、改質物留分のような芳香族化合物
に富んだ製油所流を使用できる。
以上の飽和または不飽和基でアルキル化した芳香族環、
および飽和環に結合した芳香族環例えばテトラリン、メ
チルテトラリン、およびエチルテトラリ／を含めた１個
または２個の芳香族環ヲ含んでいてもよい。純粋な芳香
族供給原料に加えて、改質物留分のような芳香族化合物
に富んだ製油所流を使用できる。
ＦＣＣカンリンのようなオレフィンと芳香族の両方に富
んだ流れｋｆ用する場合にはこのオレフィンはオレフィ
ンからガンリン／留出油反応に関与する。
んだ流れｋｆ用する場合にはこのオレフィンはオレフィ
ンからガンリン／留出油反応に関与する。
本発明方法に使用する触媒はシリカ／アルミナモル比が
少なくともｌ２で且つ制御指数がｌ〜ｌ２である結晶性
アルミノシリケートゼオライトである。このようなゼオ
ライトの例はＺＳＭ−３ 、 ＺＳＭ−／／ 、 ＺＳ
Ｍ−／２， ＺＳＭ−３！；、および、ＺＳＭ−３１で
ある。ゼオライトＺＢＭ − ３は米国特許第：Ｉ，ｔ
０ ２Ｊ ｆ ４号に記載されており、ＺＳＭ−ｔｔ
は米国特許第．？，？ ／７ ９，９ ７ ９号に、Ｚ
ＳＭ−７２は米国特許第３，ｇ ３ ｇ，ｔＩ４１ ９
号に、ＺＳＭ−３ ！；は米国特許第ａ，ｏｔ５：ｌｑ
ｓ号に、および２８Ｍ −３ｇは米国特許第４．θｑ５
ｇ！ｒｑ号にそれぞれ記載されている。
少なくともｌ２で且つ制御指数がｌ〜ｌ２である結晶性
アルミノシリケートゼオライトである。このようなゼオ
ライトの例はＺＳＭ−３ 、 ＺＳＭ−／／ 、 ＺＳ
Ｍ−／２， ＺＳＭ−３！；、および、ＺＳＭ−３１で
ある。ゼオライトＺＢＭ − ３は米国特許第：Ｉ，ｔ
０ ２Ｊ ｆ ４号に記載されており、ＺＳＭ−ｔｔ
は米国特許第．？，？ ／７ ９，９ ７ ９号に、Ｚ
ＳＭ−７２は米国特許第３，ｇ ３ ｇ，ｔＩ４１ ９
号に、ＺＳＭ−３ ！；は米国特許第ａ，ｏｔ５：ｌｑ
ｓ号に、および２８Ｍ −３ｇは米国特許第４．θｑ５
ｇ！ｒｑ号にそれぞれ記載されている。
天然産ゼオライトは時により塩基交換、スチーム処理、
アルミナ抽出及び焼成またはそれらの組合せのような種
々の付活操作及び他の処理によってこのタイプのゼオラ
イトに変換できることに留意されたい。仁のように処理
できる天然鉱物にはフェリエライト、ブリュステライト
、スチルバイト、ダチアルダイト、エビスチルバイト、
ヒユーランダイト、およびクリノプチロライト（ｃｌｉ
ｎｏｐｔｉｌｏｌｉｔｅ ）がある。
アルミナ抽出及び焼成またはそれらの組合せのような種
々の付活操作及び他の処理によってこのタイプのゼオラ
イトに変換できることに留意されたい。仁のように処理
できる天然鉱物にはフェリエライト、ブリュステライト
、スチルバイト、ダチアルダイト、エビスチルバイト、
ヒユーランダイト、およびクリノプチロライト（ｃｌｉ
ｎｏｐｔｉｌｏｌｉｔｅ ）がある。
好適な結晶性アルミノシリケートゼオライトけＺＳＭ
−！およびＺＳＭ −７２である。
−！およびＺＳＭ −７２である。
便利にはゼオライト触媒を支持体またはバインダ、例え
ば多孔性無機酸化物支持体または粘土バインダと組合せ
で使用する。このようなバインダ物質の例にはアルミナ
、・ソルコニア、シリカ、マグネシア、トリア、チタニ
ア、ボリア、およびそれらの組合せが含まれ、その形態
は一般に乾燥無機酸化物ゲルおよびゼラチン状沈殿物で
ある。適当な粘土物質には例えばべ／トナイトおよび珪
藻土が含まれる。触媒およびバインダまたは支持体の全
組成物に対するアルミノシリケートゼオライトの量は重
量規準で組成物の３０ないし９０％の範囲で変更でき、
より一般的にはｒｏないしｇｏ％の範囲である。
ば多孔性無機酸化物支持体または粘土バインダと組合せ
で使用する。このようなバインダ物質の例にはアルミナ
、・ソルコニア、シリカ、マグネシア、トリア、チタニ
ア、ボリア、およびそれらの組合せが含まれ、その形態
は一般に乾燥無機酸化物ゲルおよびゼラチン状沈殿物で
ある。適当な粘土物質には例えばべ／トナイトおよび珪
藻土が含まれる。触媒およびバインダまたは支持体の全
組成物に対するアルミノシリケートゼオライトの量は重
量規準で組成物の３０ないし９０％の範囲で変更でき、
より一般的にはｒｏないしｇｏ％の範囲である。
本発明方法で使用できる操作条件特に温度、圧力、空間
速度、芳香族／オレフィン反応剤モル比、添加水素の不
在、および希釈剤の存在条件は、芳香族化合物とＯＧ／
’［］生成留出物との反応を促進して長鎖アルキル芳香
族化合物を生成しそれによって潤滑油の収率および粘度
指数全増加させろように選択すべきである。適桶な操作
条件は温度２０ｔＩないしｌＩ２り°Ｃ（１１００ない
し１００下）、圧力？９／ないしｌり３３９ ｋＰａ
（／θθないし２ＳＯθｐθｉｇ）、およびＬＨ８Ｖ
（液体時間空間速度）は７時間当りθ、コないしコＯで
ある。
速度、芳香族／オレフィン反応剤モル比、添加水素の不
在、および希釈剤の存在条件は、芳香族化合物とＯＧ／
’［］生成留出物との反応を促進して長鎖アルキル芳香
族化合物を生成しそれによって潤滑油の収率および粘度
指数全増加させろように選択すべきである。適桶な操作
条件は温度２０ｔＩないしｌＩ２り°Ｃ（１１００ない
し１００下）、圧力？９／ないしｌり３３９ ｋＰａ
（／θθないし２ＳＯθｐθｉｇ）、およびＬＨ８Ｖ
（液体時間空間速度）は７時間当りθ、コないしコＯで
ある。
好適な操作条件は温度２３２ないし３１４℃（ｌＩりＯ
ないし６θＯ′Ｆ）、圧力’１．２３ｇないしｂ９９０
ｋＰａ（６θ０ないし／θ００ ｐｓｉｇ ）、および
ＬＨ８Ｖ Ｏ、５ないし２、最も好適には１ないし１．
左である。オレフィン：反応性芳香族炭化水素のモル比
はＩＯ：ｌないしｌ：ｌに変更できる。好適な反応性炭
化水素としては芳香族炭化水素およびアルキル置換した
環状炭化水素、凍たけアルキル芳香族環状炭化水素であ
る。さらに所望により当業界で周知の適当な希釈剤を使
用してもよい。
ないし６θＯ′Ｆ）、圧力’１．２３ｇないしｂ９９０
ｋＰａ（６θ０ないし／θ００ ｐｓｉｇ ）、および
ＬＨ８Ｖ Ｏ、５ないし２、最も好適には１ないし１．
左である。オレフィン：反応性芳香族炭化水素のモル比
はＩＯ：ｌないしｌ：ｌに変更できる。好適な反応性炭
化水素としては芳香族炭化水素およびアルキル置換した
環状炭化水素、凍たけアルキル芳香族環状炭化水素であ
る。さらに所望により当業界で周知の適当な希釈剤を使
用してもよい。
本発明方法により得られる有利な結果は第７表に説明さ
れており、この結果は単環および二環芳香族化合物の双
方にアルキル鎖全添加した場合の粘度指数に及ぼす効果
を示す。表かられかるように、最も高い粘度指数は長い
直鎖アルキル鎖を添加することによって達成されるが、
粘度指数の幾分の改善は高度に置換した化合物によって
得られる。
れており、この結果は単環および二環芳香族化合物の双
方にアルキル鎖全添加した場合の粘度指数に及ぼす効果
を示す。表かられかるように、最も高い粘度指数は長い
直鎖アルキル鎖を添加することによって達成されるが、
粘度指数の幾分の改善は高度に置換した化合物によって
得られる。
第１表
実施例
１コ３：ｌのｓｉｏ、／Ａｘ、ｏ３モル比のゼオライト
６５チとアルミナバインダ３タチと全含むＨ−ＺＳＭ
−／ ２押出成形物触媒上に２３２℃（ＩＩ！；Ｏ”Ｆ
）、１Ｉ２３ざｋｐａ（ＡθＯｐｓｉｇ ）でＯ，−
０４オレフィン金反応させることに上って、次の特性を
有するＯＧ／Ｄ留出物を製造した。
６５チとアルミナバインダ３タチと全含むＨ−ＺＳＭ
−／ ２押出成形物触媒上に２３２℃（ＩＩ！；Ｏ”Ｆ
）、１Ｉ２３ざｋｐａ（ＡθＯｐｓｉｇ ）でＯ，−
０４オレフィン金反応させることに上って、次の特性を
有するＯＧ／Ｄ留出物を製造した。
ＡＰＩ度 タθ０ｇ
臭素価 ｇｏ、６
アニリン価 ／３ヤ蒸留試験＝
５％℃（６ＦＪ ／１ＯＩ３Ａ；す２０％
／ｑ２（３１１ｒ＋５０％
、２／７（ｔＩ２コ）ｇｏチ コｓｔｒ
（ｌＩｑ６）９．１％ ３ｔｔｒ（ｂｏｙ）
ｑｑ、ｓ憾 ３１ｑ（ｔ、ｏり得られた留出
物ケ、ＬＨ８Ｖ／、Ｏ，圧カル９９１． ｋＰａ（ｔＯ
θθｐｓｉｇＪでベンゼンの形態の芳香族化合物を添加
し、または添加しないで前記と同様なＺＳＭ−／コ触媒
に接触させ、得られた結果を第−表で比較する。
５％℃（６ＦＪ ／１ＯＩ３Ａ；す２０％
／ｑ２（３１１ｒ＋５０％
、２／７（ｔＩ２コ）ｇｏチ コｓｔｒ
（ｌＩｑ６）９．１％ ３ｔｔｒ（ｂｏｙ）
ｑｑ、ｓ憾 ３１ｑ（ｔ、ｏり得られた留出
物ケ、ＬＨ８Ｖ／、Ｏ，圧カル９９１． ｋＰａ（ｔＯ
θθｐｓｉｇＪでベンゼンの形態の芳香族化合物を添加
し、または添加しないで前記と同様なＺＳＭ−／コ触媒
に接触させ、得られた結果を第−表で比較する。
＼ さ 蔓 も
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ／ 少なくとも／２のシリカ／アルミナモル比と／−／
２の範囲内の制御指数をもつ結晶性アルミノシリケート
とオレフィンとを反応帯域中で反応性芳香族炭化水素の
存在下で転化条件下で接触させ、前記オレフィンと前記
反応性芳香族炭化水素とが／（７：／−ｔ：ｔのモル比
で存在することからなるオレフィンを留出油または潤滑
油生成物またはそ牡ら両者に転化する方法。 コ オレフィンがコないし１０個の炭素原子を有する特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ オレフィンがコないし７個の炭素原子を有する特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ｑ オレフィンが結晶性アルミノシリケートゼオライト
との接触によって長い炭素鎖のオレフィン化合物含有流
変換された後に反応性芳香族炭化水素を反応帯域に導入
する特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記
載の方法。 よ 反応性芳香族炭化水素と未反応オレフィンとを同時
に反応帯域に導入する特許請求の範囲第１項ないし第３
項のいずれかに記載の方法。 ム 転化条件が温度コＯｑないしダコク℃、圧力？９／
ないし／ ？ ３３９ ｋＰａ 、およびＬＨ８Ｖが毎
時０．２ないし２０である特許請求の範囲第１項ないし
第５項のいずれかに記載の方法。 ７ 転化条件が温度２３２ないし、？／６℃（４１ｇ。 ないしルｓｏ ｉ”） 、圧力ｌＩ２３ｇないしｔ、ｑ
ｑ。 ｋＰａ （１，θＯないしｉｏｏＯｐ８１ｇ）、および
ＬＨＥＩＶが毎時ＯＪないし−である特許請求の範囲第
１項ないし第６項のいずれかに記載の方法つ よ 結晶性アルミノシリケートゼオライトがＺＳＭ −
５またはＺＢＭ −７２である特許請求の範囲第１項な
いし第７項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US42602782A | 1982-09-28 | 1982-09-28 | |
| US426027 | 1982-09-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5980490A true JPS5980490A (ja) | 1984-05-09 |
Family
ID=23688982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58178356A Pending JPS5980490A (ja) | 1982-09-28 | 1983-09-28 | オレフイン類を留出油および／または潤滑油生成物に転化する方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0104729A3 (ja) |
| JP (1) | JPS5980490A (ja) |
| AU (1) | AU1748883A (ja) |
| CA (1) | CA1228561A (ja) |
| ZA (1) | ZA835854B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5132477A (en) * | 1991-04-29 | 1992-07-21 | Mobil Oil Corporation | Process for producing alkylaromatic lubricant fluids |
| CA2968862C (en) | 2014-12-16 | 2021-06-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Upgrading paraffins to distillates and lubricant basestocks |
| US10023533B2 (en) | 2014-12-16 | 2018-07-17 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process to produce paraffinic hydrocarbon fluids from light paraffins |
| US9637423B1 (en) | 2014-12-16 | 2017-05-02 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Integrated process for making high-octane gasoline |
| US9637424B1 (en) | 2014-12-16 | 2017-05-02 | Exxonmobil Research And Engineering Company | High octane gasoline and process for making same |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE755959A (fr) * | 1969-09-12 | 1971-02-15 | Snam Progetti | Huiles lubrifiantes synthetiques de viscosite tres |
| GB1525423A (en) * | 1976-05-12 | 1978-09-20 | Mobil Oil Corp | Alkylation/transalkylation in presence of crystalline aluminosilicate catalyst |
| CA1135286A (en) * | 1978-12-14 | 1982-11-09 | Mobil Oil Corporation | Alkylation of aromatic hydrocarbons |
-
1983
- 1983-07-29 CA CA000433564A patent/CA1228561A/en not_active Expired
- 1983-08-01 AU AU17488/83A patent/AU1748883A/en not_active Abandoned
- 1983-08-02 EP EP83304451A patent/EP0104729A3/en not_active Withdrawn
- 1983-08-09 ZA ZA835854A patent/ZA835854B/xx unknown
- 1983-09-28 JP JP58178356A patent/JPS5980490A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0104729A2 (en) | 1984-04-04 |
| CA1228561A (en) | 1987-10-27 |
| EP0104729A3 (en) | 1986-08-27 |
| ZA835854B (en) | 1985-03-27 |
| AU1748883A (en) | 1984-04-05 |
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