JPS5978527A - 構成上変化した材料ならびにこれら材料の製造方法および装置 - Google Patents

構成上変化した材料ならびにこれら材料の製造方法および装置

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JPS5978527A
JPS5978527A JP58176098A JP17609883A JPS5978527A JP S5978527 A JPS5978527 A JP S5978527A JP 58176098 A JP58176098 A JP 58176098A JP 17609883 A JP17609883 A JP 17609883A JP S5978527 A JPS5978527 A JP S5978527A
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スタンフオ−ド・ロバ−ト・オヴシンスキ−
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、所望の用途に合致した特t’lをfrOfる
ために、容積(111+10全体にnり構成(組成、 
com−posiLion)を変化させることにJ、す
、新規な種類の物質N11l 、 material>
 ヲ6成−tJルア’i法+、=関tlる6のである。
物質を構成する諸成分よりなる最初の2,3の整合法(
coordination spl+cre )の組成
djよび形状(配首、 conNgυration )
は、種々の局部1@Ji (1ocal enviro
nment )を物質全体に分布さくLるべく調節され
る。これらの合成物771は結晶対称171の制約(束
縛、 C0n5(ralll[)がなく、従っ′C変化
1ノる複′tIf↑1を右づる新規41種類のJ1平衡
な乱れた構造(nonequi l ibrium d
isordoredS+rlJCtllr(! )を生
成することがrきる。本発明IJ、殆んど全−Cの使用
分野、例えば太陽電池のJ、うな光応答(pH(+to
responsive )用途、超伝導、触媒。
熱電気、磁気並びに全く新規な用途を可能にし得る1(
1貿を右Jる仝く新規な物質の開発に於いC1広範囲の
′用途を右り゛る改良物質の製造をi’iJ能(こりる
1゜ 天然の結晶物質おJ:び新規な結晶様物質の両者を作成
リベく多くの試みが、天然結晶物質の入手性により従来
制限されでいた物f+の範囲を拡大りる月r〜をもって
なされCいる。この種の1つの試みは、単結晶基質への
分子ビーム土ビタ+シー(MBF)デポジット(cle
position) −二Jコる91]成調整(に0n
lll(is:LlOnal modLIlaL!0f
f)である。例えば、デrングル等の米国特許第11,
261.771号には、1つのM 131E技術による
単層半導体の製作が記載されCいる。これらの調整され
た従来の構造は典型的には[超格子(5upcrlaH
ice) Jど呼ばれる。
超格子は、−次元の周期的ポテンシャルを形成づる物質
の庸の概念にコニ↓いて、合金組成または不純物密度の
周期的変化にJ、って達成される。典型的には、これら
超格子にお()る最大周期は数100人の程瓜であるが
、単原子層の構造も作成されζいる。これら超格子は、
幾つかのA層(例えばGaAs、)とイれに続く幾つか
の13層(例えばAρΔS)との反復方式にJ、る7A
−マットを特徴とし、これは単結晶基質十に形成される
。望ましい超格子は、良好4f結晶品質ど長距離規則性
(long1’anoo order)とを有づる単結
晶性合成物質Cある。従来の超格子概念は、特殊の電子
効果おJ、び光学効実用に利用されている。
超格子の仙に、ディンゲルは重縮格子(qLIaS!−
5upcrlaHice)及び非超格子(non−su
perlaHica)構造をも開示している。前者は、
均質層の背組物賀におtJる土ピタキシVル成長した異
種物質の島(1sland)からなつCいる。非超格子
構造は、W。
超格子物質の延長であつC1この揚含島は均質層の背相
物質を垂直に貫通するれ(カラム、 column)に
成長りる。これらの超格子型の構造は、均質結晶物質に
影響を与える同一の問題をイjりる。複数層の間の間隔
(spacing )が平衡結晶成分にお(プる間隔ど
(沫ば同じでなければならないという要f1のため、諸
成分のv!III d5 、J、ひ作成される超格子の
種類には殆/υど変化の可能矧がない。これらの超格子
は極め−C小数の比較的低融点の111′i品物質(ご
限られ、成長速度はMBE技術により制約される。
M F3 IE型の超格子作成技術に加え、11しのI
σ1究者等はダ、イA−ト及びングネト1」ンスパッタ
リングおよび標準多源蒸着(multisource 
evaporation )を含む異なる型の蒸着(V
apor (IellO3!If(lj+)を利用した
層状合成微細構造を開発した。層の刈払は、シレツター
により、或いは塁貿を物質源に対し相対的に移動させる
ことにJ、す、或いは反応性気体の分圧を調節づること
にJ、す、或いはシt・ツタ−と相対運動との組合ヒに
より、調節される。報告された物質は結晶層、非結晶層
およびその五合物から形成されている。しかしながら、
従来報告されたいずれの試みも、周期的に再現づる基i
1Lに基づイT (i if (deposition
)条件をIF確に再現することにJ、す、超格子型構造
を合成Jることを目射ずものである。これらの物質は、
長距N1の周期性、複数層の特定組合Uの反復または層
間隔のグレード化<grading )を維持づ”るこ
とが重要である合成結晶シしだは結晶類似物(crys
tal analogue)と考えることが′C−きる
。これらの41′4造体は× y平面において構造的に
も化学的にも均質C′あるが、第3/J向(7)には周
期的である。これらのイ′]成方払は極め′C秤々の物
質を利用し得るが、従来報告されているように、M 1
3 F技術にJ、リホされ−(いるような多種類の構造
体は′IA造されない。
例えば米国特軒第4,177.473号、第4,177
.474号おJ:び第4,342,044号に記載され
たJ、うな従来の?iJl究は、各種の71〜リツクス
を形成しかつそこに非平衡配置を分散させることを記載
している。
従来のω1究にお(〕る層状化(layering) 
d3よび組成変化の原理は、物質全体に亙り原子尺度(
スクール)おJ、び分子尺度で分布された物゛l′1の
filに1Δ存づる。例えば、従来記載されているよう
に、1−Iられる物質の体積抵抗(bulk resi
stanco) 持11を増大させるには極め(少量の
物質がマトリックスに添加された。J:り多閂の物質を
71−リツクスへ添+111 するど、体積抵抗1)性
が低下りる。これらの原理は、金属物質から誘電I11
物買まで物質の範囲(rangO)を変化さけるために
利用される。これらの技術は、マトリックス物質にd3
りる微視的形状から(−7視的形状に阿る原子尺度また
は分子尺度C′の物質配置の分布をもたらη−0主どし
て非平衡+11の組成変化の分イlrは、充分量の物質
が71〜リツクス中へ導入された場合、個々の原子また
は原子BYから層への変化をbたら1″。これらの技術
tこより、従来記載されζいないような方法で結合づる
物質中へIP、子おj、び合金を導入Jることにより、
例えば伝熱性おJ、び導電性ならびにイの他のパラメー
ターのような物性′を顕著に調11i) L/得る。
本発明によると、物質から結晶対称性だりでな〈従来の
非晶質かつ乱れた構造(disordored)の物質
に必要どされていた周期的局部秩序(localord
or )をも除去づることにより、物性の一層基本的4
y調節が初め−(ii口ILに4gる1、水明細用中に
開示づる原理A3.J、び方法により、類以もしくは非
類似の原子らしく(,1原子れY (groupS)の
空間的43よび配向的な組込み(placement’
 )が可能になると共に、局部的配置の粘度および調節
が増大され、質的に新規な現象をもだらづ。1止子は1
dバンド」および[fバンドjの原子に限定りる必要が
41り、任意の原子とすることができ、局部的環境どの
相り作用の調節された局面は物理的、電気的または化学
的に重要な役割を演じ、物即的性質に影Vを15えるど
共に物vjの機11シに−b影響をりえる。不規則Cあ
る(乱れた構造を右する)新規な物質を合成づる手段に
お【ノるこの結果は、同時に幾′つかの異なる意味を右
づる。この種の構造は[多重不規11!N!l(mul
ti−disorclcred) Jど呼ぶことが4゛
きる。
本発明は、非平衡の不規則な環境を介めi’lj #A
的に(5equent−ially)又は非連続的に(
n o n s t!q u t!n −tiallV
)三次元分布された局部環境を41′1Jる物質の設8
1手段を提供りる。これらの環境は、−次元もしくは二
次元或いは三次元においてさえ局部的配列を有すること
ができる。この配列は周期的性質のものとすることがで
き、その近位性(proxi−mity)J3.J、び
種類を調節して、カップル(相合わtりシ得るかまたは
nいにおよび結晶規則性もしくは不規則性構造が内包す
る制約からデカップル(切離し)し得る特定の性・質を
得ることができる。
従来技術と異なり、本発明は、作成された物質における
、超格子、層、島もしくはカラムの1ごタキシー、組成
上および構造上の変化の周期f1 、化学量論および均
一性の制限を完全に471除する。所要の非平衡な不規
則物質を生成する組成変化は、完全に二次元でT学的に
処理された物V(の作成を可能にするために、所望原子
もしくは原子群を別々に制御しかつこれらを特定位置に
選択的に紺込む(デポジット覆る)ことにJ、り達成さ
れる。
さらに、本発明は、周囲の:、/ l−リツクス物v1
とGJ関係なく配向される局部的環境を71成し151
るJ、うに原子および原子nYの空間的おJ、びエネル
ギー的軌道関係を正確に変化ざUるものである3、かく
して1qられる電子状態密1αは、位置、15J、び土
ネルギーど共に変化り−ることが−Cきる。この方法の
1」的は、たとえば活性部位(active s+te
s)の観点から理wI″!lることができる。例え(ま
、水素蓄槓作i (llydro(in 5jO1’a
(10work )において、解++J+および蓄積用
に変化した活性部位は、物質の容積内ならびに表面」−
に設けることができる。原子よlこけ原子群は、弱い結
合もしくは111体化が可能な種々の軌道配置く例えば
d−バンド配置)あるい(3Lそれよりずつと局部的な
[−バンド配置前にJ、つ(、所定の拡散長を与える部
位と使用される原子A3J、びそのために設れ1された
局部的環境41−!、L <独11iな性質の部位との
間に空間を!jえるJ、うに分散さUることができる。
類似のまlこは非類似の分散原子の層は1つの11体例
であって、非晶質もしくは不規則形態に調整された異4
rる組成の層を不連続に配列さけることが他の貝体例(
゛ある。本発明の特に精巧かつ可能な最終的な目的は、
単一原子または原子BYを層状r:″なくやや励起状態
に配置し、しかも三次元固体におりる特定部位に配回J
ることである。これは、従来のプラズマもしくは真空蒸
着技術を用いCは達成され得なかったものである。この
ようにして、原子または原子群は、従来可能でなかった
様相で三次元空間に配置づることができる。たとλぽ導
電性おJ、び伝熱性ならびに光学的バンドギャップを劇
的に変化さけることができる。異帛°なドーピング効果
が得られ、ランダム効果の結果にまかμることなく、触
媒活性を調節りるよう物質を制御(5uii+)りるこ
とかできる。フAノンスニ1−トツタリングが劇的に影
響され稗るため、これら物質【こi15 (1”(1’
Ji ’J! 17) j’!i ’il気効果をji
u FitりることがP u’ ”K)。
光学物質を含め種々の物質を非平衡配置を含4j、J、
うにQ定面にL■1りることかで込、きりにJ((NI
 W(Go(1G+105i t i on ) a3
よび個々の励起により、最も近接した独特の配置にする
ことができる。もYつ−(、非晶質物質においてさえ、
単一パラメーターとしての不規則性が消失する。何故な
ら、所望の物質機能にス・1−りる物性の設泪に必要な
場合を除き、周期性または任意の種類の空間的もしくは
1ネルギ一的配列(arrangement )に依存
しない設占1原子配列が存在づるからである。
本発明の物質を作成するには、多くのイー1着技術を個
々にまたは組合せて使用りることかできる。
これらはスパッタリング、電気化学、熱気化もしくはレ
ーリ゛−気化、化学蒸着または任意な型のブラスマ技(
わ、1−′Jにjカー1培の発生を促進づる技術を包含
づる。ざらに、原子またLL原Y肝は、イオンと−ムま
たは中+71子らしく 1.J分子のじ−ノ\にJ、す
、作成された物質におりる所定位置に組込むことがCさ
る。これらの技術は、全体的に変化さL!4!fる(即
ち、各層が異なり得る)、または性質」一連続的ひある
だtノでなく、任意の組合μどし得る物質の作成をIJ
能にし、従来の合成技術を用いζ作成しlr?るbのど
はM’l”cLる性質の物質を製j貴りることができる
。61肴方法は、これら技術に一ζり自動化し?!7る
のみならり゛、付着前または何着の間の選択物質種(5
pecies )の個々の励起により異常な原子配置お
よび分子配置をもたらりことがCきる。
例えば、レーザーヂコーニングを利用し“U (=1着
工稈の際に物質種の選択的励起を生じしめ、異常な化学
的かつ軌道関係を有する物質を生成さけることかでき、
さらに層状どして或いは組成調整された形態で存6さU
ることができる。
従って、本発明の第1の目的は、所定の組成((1°4
成)変化した物質(月利)をIj+! (i’yりるこ
とCあり、この物質は少なくとも1つの物理的性質を右
りる少なくとも第1の種類(タイプ)の原rから形成さ
れたマトリックスを有し、この71へワックスはイこに
組込まれた空間パターンをイ]りることを特徴どづる。
この空間パターンは、少なくどし第2の師りflのIJ
];子または第2の種j+’+ (タイプ)の原子群を
^(■記パターンにil’i <−Jる所定位置にイ]
シて物v1を形成する。第2の種類のflj子らしくは
原子群の少なくともあるものは、非S1L衡な不規則の
局部環境を形成Jる。第2の!ili類の11ハ子おj
、σ所定位置は、少なくとも第2の物理的性質を7トリ
ツクスの物理的↑!1質と組合わせ(カップル)または
切離しくデカップルし)で1つもしくはそれ以−にの物
質の1蔑能を生せしめるように処J!1! L、 !:
: 4丁段を右Jる。
本発明の第2の目的は、少なくとも1つの物J!ll的
性質全性質る少なくとも第1の種類の原子から:?1〜
リツクスを形成し、このマトリックス中に空間パターン
を設り、少なくとも第2の1Φ類の原子もしく 1.1
枚数の原子またはこれら第2の種類の原子もしくは複数
の原子の群を前記空間パターンにお(′Jる所定位置に
含まI!で物質を形成し、前記第2の種類の原子もしく
は複数の原子またはイの君Yの少なくどt)幾つかにJ
、り非平衡な不規則の局部環境を形成さけ、かつ前記第
2の種類の原子もしくは複数の原子おJ、び前配所定位
置の少なくとも第2の物理的性v!fを前記71−ワッ
クスの物理的性τ−(ど組合わけよIこは切離しで、前
記物質の1つらしくはイれ双子の(浅部を生ぜしめるこ
とを特徴と−する組成的に変化した物質の合成方法を提
供するごどにある。
本発明の第33の目的は、少なくとb 1 ′’)の物
理的性質を右づる少なくとも第1の(Φ類の原子から7
1〜リツ゛クスを形成さぼる手段と、前記7トリツクス
中に空間パターンを設(〕て少なくとも第2の種類の原
子t)シ<は複数の原子または前記第2の種類の原子も
しくは複数の原子のBYを前記空間パターンにa3りる
所定位置に組込lυで物質を形成ざUる手段と、前記第
2の種類の原子もしくは複数の原子またはその群により
非平衡4丁不規則の局部環境を形成さける手段と、前記
第2の種類の原子もしくは複数の原子および前記所定イ
(1,同の少なくとも第2の物理的性質を前記71へワ
ックスの物理的性質と組合Uまたは切1!If してI
)a記71−ワックスの1つもしくはそれ以上の機能を
牛ぜしめる手段とからなることを特徴どJる組成的に変
化した物質の形成装置を提供することである。
以下添附図面を参照しC本発明の’)’f 3iM具体
例を実施例につぎ説明覆る。
第1図を参照り−れば、組成変化した物FfiOの1部
が図示され−Cいる。図面において、従来技(ホJは、
!IIH型的にはΔ及び[3の層を右づる結晶1/1同
属(ana ++1!l1l(! )物質10ど6.す
ることができ、これらの層はXJ3よびy方向(または
任意の而)において均質C゛あるが、これら層の間隔r
 dJは1方向(而に対し垂直)には周期的である。各
層A a3よび各層13の厚さは一様に反復されるが、
L7いに等しい厚さであってはならない。エピター1ニ
ジ1?ル成長した物質に限定される米国性6′F第4,
261,771号の方式の変法は、単結晶基質から成長
した異種物質の島おにびカラムを4チ人し、同じ基質か
らエピタキシ1フル成長した均質の層状7トリツクスに
埋込む。
これに対し、木ざト明の物質は×およびyh向に均質で
ある非エピタキシトル結晶層ΔおよびBを含むがZ方向
に選択的もしくはランタノ\に離間された物質を包含す
る。さらに、本発明の物質は、非エビター1ニジt・ル
構造、非超格子構造にit5りる層の任意の肩1合せ、
例えば結晶層もしくは非結晶層が組込まれた多結晶層ト
Vたは非結晶層を包含りる。
さらに、本発明は、周期的に配眠し得るカラムもしくは
群を右゛リ−る非エピタキシトル成長した“物質構造を
も包含づる。さらに、任意の非ゴニピター1−シ鬼・ル
成長した従来の物質構造を本発明の物質ど組合UC−次
描成要素とし0組込むこともできる。
木ざ芒明は、fjQ々な複91f↑4を右する新規な種
類の不規則4M 造の規則的もしくはJ1規till的
パターンから4「る全く新規41非平衡物質の形成を可
能にりる。
均質の非晶質物質を利用して、従来技術の結晶(14造
にJ、り課IJられていた木質的制約のいくつかを克服
した。従来技術は均質物質を得るJ、うに設削8れてい
たのに対し、本発明は局部環境形状、配置角d3よび化
学組成を変化さけることにJ、る不均質な物質の制御に
向りられる。しかしながら、本)7:明の物質は、局部
的15;[子種(atomic 5pecies)およ
び環境ならひにその最す近接した相!1作用を一次横1
X’i要素の配置おJ、び配位を使用し、かつ新規な独
特の位置に変化した軌道関係を設定しC制御りることに
より、均質な非晶貿物質C示された利点を凌′!iAす
る。それらの配置は、相対的近位性がしばしば均質非晶
質物質に存在するような望ましくない変動を牛「しめな
いようなものであり、或いは従来の超格子構造に固有の
周期的ボデフシ1フル(periodic poten
tial )の力にJ、る性質の結合、13J、び改変
とは5′シなるものである。例えば、J二り「ス1φ的
レベルのドーピングを達成することができる。これら物
質は、所望に応じて諸性質の結合よlこは切離し、例え
ば電子、磁気およびフォノンの相!1作用を包含りる。
これは、従来技術の欠点おJ、び制約4jシに別の異な
る関係を物質中に組込むことを可能にり−る。
本発明の物質の構造は、層IEjの順次のパターンに従
う必要のない層d3 、J、び個々の原子もしくは原イ
群を利用覆る1、これらの層は空間的分断にi13いて
幾何学的に規則的でないJ、うに(f意に設訓りること
ができ、その後の層をイれ以前の層とは全く異なるもの
どMることかでき、例えば非晶質もしくは結晶とし[i
る元素層(elemenLal 1ayer )または
合金層どリ−ることができる。M [3Fは、ある(φ
の光学的用途おJ、び電子用途に対りる正(1イ「にV
状化した結晶物質の製造方法を与える従来の特殊技術の
1つである。プラズマ技術を含む本ブし明は、結晶格子
の対称性の制約を除去すると其に、非晶?1物質におり
る不適合性にJ、リーしたらされた問題を除去刃−る。
非晶質物質にd3いてきえ、層状化は枯渇(deple
tion )またはスクリーニング幅に匹敵Jる或い(
よぞれ双子の19さてあれば、へテロ接合効果をbたら
し1qる。
イ「意の(小知のソリッドスブ゛−1〜装置I?7にJ
34〕る基本的問題の1つ+、l、界面効果だりでなく
、物質を変化さけ、物質を加え、或いは物質を層状化さ
ける際のヘゲ1−1接合効果を6避りることである。本
弁明は、初め−C非晶質物質に同右の界面、歪みJ3よ
び応ツノ効果を制御し−C1これを陥入しまたは最少化
し冑る1★術を提供覆る。1従来技術ど6yなり、各層
は次の層に対し化学的効果を生ずるように設ii1りる
ことがでさ、これは初期層を偶発的に次の層から変化さ
せ得るような!Il!型的な従来の均質非晶質フィルム
の(J着と対比されるものである。換古づれば、本発明
の組成変化した型にJ5りる種々異なる層および原子群
の間には化学的相対性用を設計づることが(゛ぎる。こ
の方法は、物質が電子的に均質どなり、したがってペテ
ロ接合効果を避(]るJ、うな厚さとなるJ、うに、層
構造を作成りることがて゛きる。これら種類の層構造を
作成りることにJ、す、例え(J11置の所望の電気的
性質をイjりるど其に2種の成分の光学的f1質をも保
持りる新規な物質が得られる。
種々異なる異方性効果を有Jる種々異なる原子を規則的
分布のみならず、81画した[不規則(irregul
ar ) J分布にJ3いて物質全体に組込むことがC
さる。これは土ネルギー状態、空間位置。
スピン補償、化学的相対性、磁気効果tjJ、び電子効
果の完全な自由度を提供づる。超伝導f1に(1りいη
は、選択され)こ元素を加え゛(,1ソ1えばクーパ一
対(Cool+cr pa i r )の形成、1tJ
)iの費FitおJ、ぴ441性、デバイ温度、フ]、
ルミ]−ネル1−一の状態密1αおよび電子=フォノン
相−i7作用の強度のJ、う4「v1定の性質を制御し
得るJ:う、新規な物質を形成し1F7ることが必要で
ある。これらf’l負の全ては、例えぽ連鎖もしくは群
のJ、うな全構造にお()る特定4<1置の原子配置に
J、り影νηされる。例えば不規則物質にdハノる原子
もしくは!量子れYの配置は、従来不可能であったω。
およびウムクラツブスヤ17ツタリング(llmkla
llll scaHering)を改善覆ることができ
る。△l P  Conrarence P rocc
edings。
第4号、 C011(!11.1i2F3′rA(19
72)を参照することができる。例えば複合物質の導電
t!Iに影シ2を与えるにtよ、1〜ンネル間@ (t
unnelling distances)内に位置u
しめ賀るJ、うに群を組込むことがCぎ、或いは群間隔
を変化ざμることにより、なだれ効果を設1t−ifる
こともできる。かくし”C1原′r−d−3よび+sr
t f訂は特り′シ的4fランダムまたは非ランダムの
不純物となる。
川石、非晶質物質は、結晶格子により課けられる制約さ
れた個数および種類の相互作用に対比しC構成原子bt
、<は分子間の多種類の相U作用を利用JるJ、うに使
用される。木IF、明によメいC1結晶性および非晶質
の性質の利点6周期1うが物狸学にどって必須であるJ
、うな装買おJ、び用途に対し組合け゛ることができる
。周期f1は、これら組成変化おJ、び層状化の概念を
利用しC非晶質7トリツクスに組込むことができる。物
質は、空間的に反復り−る組成単位、原子、 IJii
子訂また(3置層を含むことがでさ、しかも結晶周期性
の全体的な容イr1明害(bulk 1nhibiti
on )がない。
さらに、種々の配置にJ3りる個々の原子まIこは原子
BYを与え゛にれを他の原子または原子群と組合lかつ
物質全体に分イnさUることがC′きる11.1記した
J、うに、これら物v(口こd3りる個々の11;tj
’ ;l、たは原子fiYは規則的パターンである必要
はt+:り、異なる空間パターンを右することがC′込
、たとえば物質全体にBリグレード化され°(いても或
いは不規則であつ(もよい。原子また(J原子BY、イ
11らのυ1通おJ、ひ陽画された配置を適切に選択す
ることにJ、す、従来の物質には認められなかった異j
ノ竹効果を牛げしめることができる。
これらの方法は、同じ原子または種々の原子に対し、異
なる幾何学的環境を与え、これら原子は異なる配位なら
びに異常な非結合関係にd5いて他の包囲原子と結合し
て全く新規な化学環境を生成することかできる。この方
法は、所望の空間パターンにおいて゛物質全体に分V5
させかつ位置u L/め得る種々異なる化学環境を配置
する手段を与える。
例えば物質の一部は、他の部分とは全く異なる局部環境
を有覆ることができる。形成される種々の空間パターン
おJ、び設πi L 1!)る種々の化′Z・環境から
生ずる種々異なる電子状態は、例えばこの密度状態が空
間的に配置され冑る以外は、半導体の王ネルギーギ1?
ツブにお1プる密度状態または状態変化のような多くの
パラメータどして反映される。
本質的に本弁明の物質は、従来技術ひは回避されていた
ような不規則性(irrQ(1(JIal’1jy) 
、小鈎i’ff 721  <  inhomogcn
taty) 、  1 不入−11す1ノI  (di
sord cr)  にしたは局部配Uという1既念を
利用しC1従来の物質では示されなかった利点を達成り
る組成変化した物質である。局部環境は、従来技術の層
状化した;したは組成変化した物質にa3りるような周
期的に物質全体にhり反復づる必要はない。さらに、上
記した効宋、特定種類の不規11月′[または空間パタ
ーンにd3りるその配置により、本発明に開示覆る物質
はこの物質が原子のランダム配置以」のも。
のであるため、従来技術により9117型的に製造され
たような非晶質物質と考えることlJ′c′公ない。]
1晶質物質および非晶質マ]−リックス全体にカるぞの
間隔に応じ(局部的環境に対しまたは相対的に反応し得
る特定種類の原子J3よび軌道の配置を達成することが
できる。複合物質は均質Cあるど思われ、原子軌道の位
ffctは例えばスピン丁1ンベンレーションまたはデ
」ンベンセーションのような特定パラメーターを強調す
るように設n1された関係を有づることができる。この
にうに形成された物質は、I+a(,1近接した関係だ
GJでなく、層または群としくqるmob的群の間の1
−不規則性(d i 5Order )J、111一原
子直径どn′il程度に小さい間隔尺度にt)基い(新
規な意義を不規則性に付与する。従って、全く新規な種
類の[合成非平衡多重不規則性」の物質を1qることが
C゛きる。
例えばこれらの局部的化学■■境は、物質全体に亙り異
なる触媒活性部位の空間パターンを与えることができる
。触媒活性物質を製造覆る場合、局部的化学環境は、所
望の触媒活性部位を与えるように空間的に制御されると
共に、触媒活P1を明害づるようなΔ;性動物質失活さ
VるJ、うに他の部位を設nlすることがCきる。種々
の部位を例えば物質内の成る点C゛分子開裂が牛じか゛
)他のJ、’、i (:’ 4:lf生成子の蓄積が生
す゛るにうに設H(にJり分ll!IIづると共に、近
接1111位が望ましくない反1.i> ;I酸物を矢
話さぜることが(′ぎる。本発明は、所定の拡散長、調
fU) ’aれた細孔5°!R’+竹(poroLy+
+e activity) d3よび特殊形状の配置を
与えることがC′きる。これらの構造および性質は、一
般に従来の物質の表面十には偶発的に生じたものである
。これに対し、これらの構造おJ、び性質は、本発明の
物質にa−3りる所望の位置にバルク現象とじζ従来の
物1Aにお(JるJ、すt)11″っど多く設置1され
る。
本発明の物質は、例えばスパッタリング、ノラズマ蒸着
またIJぞの組合せのような一1ルビした種々の方法で
形成り−ることができる。ト]f1装同12の′1つの
例を第2図に示(。イζ]卆1装;η12は、慣用71
3法で所望圧力まで減圧されるハウジング14を備える
この装置12は複数のイAンヒーム源I G 、 18
 、2 (1。
22J3J、び24をハウジング14に装着し’CMi
+える。各イオンじ−ム源は1斤1子または原子群の各
ビーム、2fi、 28.30.32おJ、び34を1
つもしくはでれ以上の選択された元素から基質36上へ
指向さUるごどがC′きる。重質ζ(6の温石は例えば
赤外ランプまたはランプ列のような基質ホルダー40の
内側に装着しくqるヒーター38にJ、り制御覆ること
がC′きる。
各イオンじ−ム源16.18.20.22および24は
、原子または原子群を所望パターンC基買36へ指向さ
せるlごめのデルクター板を備えることがQぎる0、各
イオンビーム源はさらに、過剰の電荷をイオンから除去
力るための中和グリッドを備える。
各イオン源IG、 18.2(1,22おJ、び24は
さらに、イれぞれ出力リード42.44.46.48お
J、び50ならびにガス人Ll 52.54.56.5
883 J、ヒ6oヲ備エル。
イオン源をスイッチオンまたはA〕づることができ、ビ
ームを所望のままに内部デフレクタ−板を調節すること
により或い4J Jit質36を移動りることにより基
質36−1−へ指向させることかでさる5、さ1.)に
ビー112G、 2Jf、 30. :hi13よび3
4はシ17ツターバリA772十に装着された各シ17
ツター02.64.6G。
fi8J3J、び70を通して指向さUることがC゛き
る1、これらシレッタ−(は、操作の容易さJ5J、ぴ
速度のため電子型のbのとリ−ることができる。
図示したイオンビーム源の個数は臨界的C′なく、所望
に応じ(−選択することができる。基質のIφ類i13
よび形状ならびにイオンビームにλ1づる−((7)配
向゛b、所望に応じて選択づることができる。さらに、
Iffもしくはそれ以」二のイオンビ゛−ムをプラズマ
、スパッタリングまたはその他の種r31の(=I i
技術と相合けて117(子を物質中に仲人し、タイミイ
ングを合わせた順序でイ・」着さUることが′c′きる
この装置により製造される本発明の物質は、かくして完
全にH次元で処1jl! L、て長距離1周期↑(1或
いはその他の結晶格子の制約に関係なく、所望の1!I
 i’Iを選択す−ることかできる。さらに、’lrJ
 1)jll i、t’t> (;J青させることがC
さ、さらに原子a3よび塁をぞれらが(=I nされる
際に個々に励起さけ、或いは[凍結させ(f+・oze
n i旧o)」或いは71〜リツクスど相U反応さゼる
ことができる。
均質物質J3よび超格子型物質に対りる本発明の技術に
J、り製造される幾つかの代表的物質の性質の比較を第
1〜j表に承り。各物質は実質的に同じ付着条イ4を用
いて(=J着させた。
第1表は、第3・〜5表に示づ本発明の成る種の代表的
物質にJ3LJる性質ど比較づるための基準をhえる幾
つかの代表的物質の性質を示している。
第2表は、幾つかの代表的超格子型物V(の性質を示し
ている。
3種の物質の2層間隔(d)は、それぞれ13.53お
J、び88人である。これらの性質は、層間隔dの変化
と共にほぼ一様に変化ηる。
第3表は、異なる層間隔を石づる△13C1△130な
どのノA−マツ1−にJ3LJる本発明の幾つかの代表
的例を示しCいる。2つの例の層間隔は、ぞれぞれ[1
4tjJ、び20ΔC′ある。
本発明の技術を使用しC物性を切1ii11 iI能力
を、3或分の層414造のf1貿ど均質A3J、び超格
T物Y′iの性質とを比較JることにJ、す、第1表お
よび第2表に承り。均質物glは、イの1)1貿に(1
31Jる実r1的な変化を示さず、組成の変化もない。
第2表の超格子物質は、↑11買にa3りる連続的変化
を示りど)ξに、その同じ組成を右づる物質のFj I
’j’さを変化りる貞において興味がある。全てのt’
l ’j’iが相合され、各1(1質は層間隔に正比例
して変化し、?lなわ))全−Cの性質は層厚さに、1
3りる変化ど共に連続的に増加または減少することにγ
J−11リ−ベさC′ある、。
これど全く対照的に第3表の物fL 1.、.1、ρi
15 J、ひT、  におりる増加にJ、り示されるJ
、うに、層厚さにJ3りる現象ど」j、にり前され、1
−1c、J3 J、びd 1−1c。
7′d1−の両者はイの値が減少刃る。さらに、これら
の性質は、実質的に同じ均質組成で示されるものと1は
若しく相異する。
第3表は、複合材わ1に原子群を導入することによる性
質変化を示している。第1の物質は、第2の物質と実質
的に同一の原子組成の珪素を含有Jるど共に順次のMo
−C層の間の界面に群どじで珪素を含む。−に記2つの
例の層間隔はそれぞれ11および80Δである。ざらに
、Mo −C絹或は第1表の記g3.J3.J:び4で
・均質材料により示されるように若干相異するが、これ
らの性質はこのMO−〇組成範囲におい℃殆んど変化し
ない。原子詳を右り−る第1の物質は、第2の層状物質
の性質とは切離されかつ署しく相異した性質を右する。
第5表は異なる層間隔を右Jる具体的物質の性質を示し
くおり1、これはさらに従来の物′i4j l)r I
ら名しく9ノ離された性質をb示している3、この物質
の性質を第1表にa3りる最後の例の111v(ど比較
りることがrさる。
この物質#、J、 4種の物質からなる5絹の1()層
J、りなつ°Cいる。示した組成(まA−ジエ解4I′
I(Δ1.1 (10r旧(al17sls)により同
定される全体的組成である。
各組にa3りる10層のそれぞれの層間隔は、で−れぞ
れ11.17. 7. /13.21. 9.12. 
8.11よ3J、び38八である。この物質は、各組に
おいて局部的不規則性、ランダムな間隔および原子I(
Yを右するとJ4に、これらの絹が周期的に反復され(
いる、2上記したように、本発明にしたがい、物質Aお
よび[3の層を交!、7に利用りることにJ、す、物質
を変化させることができる。l)かしイ【がら、原子ま
たは原子BYを所望に応じて種々の層ΔおよびB内に挿
入しC1物質に、13りる所望のパラメーターを切離し
かつ制御づることができる。これらの群は1種の1京子
または各種の原子から形成りることができ、さらに全体
的に組成上界なるものどづることができる。これらの原
子または原子群をタイミングを合わせたやり方で挿入す
ることができ1」っレーIJ’−賦活して、付着される
際に物質全体にEり局部位胃を変化さぜることもできる
。さらに、これらの群を層状化した物質△のみで形成さ
れた物質へ挿入することもCぎる。さらに、?Q数動物
質層構造は、上記のものよりもfっと複雑とすることが
でき、例えば△、B、C,13,I)、A、C。
1■などどり−ることができる。
本発明の技術は、光起電性物質をドーピングしたり、或
いは光起電性物質内にお()るバンドギャップを所望に
応じC変化さゼたり、熱電気物質にJ31Jるフォノン
および電子関係を調節しく所望の伝熱性おJ、び導電性
を与えたり、触媒においで所望の部位をイ」すしたり、
或いは超1云導竹において所望の臨界温度、臨界電流a
3 J、び臨界フィールド特性を1q与したりするだめ
の新規な方法どしく利用することができる。電子特性を
変化さμることなく光学特性を変化さけることもできる
。各種の原子、遊1lII阜J、たはそのクラスターに
よる独特の粘性化結合にJ、って、その他の独特な異方
性効果を牛げしめることができる。原子または原子BY
を、周期性に依存する複合物質全体にNリマトリックス
中に押入りることもでさる。この物質は、原子または原
子JiYの放出のタイミングが調整可能I!iパラメー
ターどなるような多くの手段にJ、り製造することがC
さる。
]記の技術に鑑みて一1本発明のfφ々多くの設泪変更
が可能である。基質ホルダー40をイオンビーl\2(
i、 28.30.32おJ、び34に対し移動(ra
stcr)させて基質3G−1−の所望の位買に原子を
fKj着さtJ、ることができる。原子おJ、び原子群
の選択は実施例のみに限定されず、任怠所望の原子の組
合けとJることができる。さらに、イオン源に導入され
るガスは、原子状ガスまたは分子状化合物とすることが
′c′す、さらに青用ガスを所望に応じてこの装置で使
用りることもできる。従つ−C1本発明の範囲内で種々
の変更をなし得ることを理解り゛べきひある。
【図面の簡単な説明】
第1図は組成変化した物質の概念を示づほぼ三次元の略
図で゛あり、 第2図は本発明の組成変化した物質を何着させる付着駁
11q1の一具体例の部分略図ris’iる。 10・・・ ・・・ 物 鵞((、12・・・ ・・・
 イJ’  4’l  装 「う° 、14・・・・・
・ハウジング、 16、18.20.22.24・・・・・・ビーl−源
、40・・・・・・1.!貿ホルダー、36・・・・・
・基v1゜〕9わシンm1V] 昭和58イ1−10月シg E+ 1■′1庁長官 若杉 和犬 殿 1、事f1の表示   昭和58年特許願第17609
8号2、発明の名称   購成上変化した材料ならびに
これら材料の製造jj法および装買 3、補正をりる者 事flどの関係  特W[出願人 名 称    エノーージー・コンバーシュ1ン・デバ
イセス・インコーホレーテッド 1、代 ■! 人   東京都新宿区新宿1丁目1番1
打二 山田ビル委任状 8、補正の内容 (1)願出中、出願人の代表者を別紙の通り補充する。 (2)正式図面を別紙の通り補充する。 (内容に変更なし) (3)委4f状及び同訳文を別紙の通り補充りる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1) 構成上変化するように設8(された材料であっ
    −(、少なくとち1独の物理的性質を右りる少な(とb
     1種の第1タイプの原子7)s +ら形成された7ト
    リツクスをイ1し、前記71−リツクスは設語された空
    間パターンを内部に有し、前記空間パターンは少41く
    ど−b 1fifiの&J 2タイプの原子−シシクは
    複数の原子または前記第2タイプの原子もしくは複数の
    原子のftYを前記パターン内の所定位置においC含ん
    で前記月利を形成しており、前記第2タイプの原子もし
    くは複数の原子またはでれらの群の少イアくどし数個は
    乱れた非平衡局部環境を形成し、前記第2タイプの原子
    もしくは複数の原子おJ、び前配所定位置は、少なくど
    も 1fφの第2の物理的性質をl)q記7トリツクス
    の物理的性質とカップルまたはアカップルさμて前記祠
    オ′:1の 1(φししくはそれ1ズ上のgff rl
    l:を生「しめるように工゛/゛的に処即された手段を
    イj1−ることを1!j徴どりる前iid 4?<成上
    変化するように設B1された月別。 (2) 前記マトリックスが乱れた原子スクールかつ周
    期的tj゛巨視スケールで設rit 3れ(いることを
    特徴どJる1、°I許請求の範囲’141 JJJ I
    Jnl:載のlJ J’l 。 (3) 少なくとも1種の第3タイプの原子または原子
    群が前記月利中に組込まれるJ、うにRun1されCい
    ることを特徴とする特i’l請求の範囲り”:j l 
    IQに記載のlJ Pl 。 (4) 前記71ヘリツクスが前記第1タイプの原子を
    有する層中に組込まれた少イ〔<とム 1種の第3タイ
    プの原子を有し、前記第2タイプのIliじrまだ【よ
    j止子群が前記第1タイプの原子の層の少k <どし数
    個に絹込よれく異なる原子層を形成リ−るJ、うに設8
    1され−Cいることを特徴とする特許請求の範囲第′1
    項に記載の祠オ゛1 。 (5) 複数の前記層を一1間させて電子的に均質なH
    第31を形成2\けると共に、少なくとも1種の他の物
    理的性質をカップルさVまたは1)0記電子特性からデ
    ノJツブルさUることを特徴とする特ム′1請求の範囲
    第41j4に記載の祠わ1゜ (0)  少1.K <ど’b 1trr+の物理的性
    質を右りる少なくとも 11重の第1タイプの原子/J
    I Iろマ(〜ワックスを形成し、1)0記7トリツク
    ス中に空間パターンを設i1 L、少なくとも1種の第
    2タイプの原子もしくは複数のIli rまたは前記第
    2タイプのDI Fもしくは複数の原子の群を前記空間
    パターン内の所定位置においC含ま已U lJお1を形
    成し、前記第2タイプの原子もしく【J複数の原子また
    はイれらの群の少’J <どら数flJ、lにJ、り乱
    れた非平衡局部環境を形成し、かつ前記第2タイプσ月
    3+! −r ’b シ<は1v数の原子d3J、び前
    記所定位置の少<r <ども 1種の第2の物理的tJ
    I X:iを前記71へワックスの物理的性質どカップ
    ル8kkはデカツーグルしC前記祠fi+の 1種もし
    くはイれ以上の機能をイ1「しぬることを1・1徴どη
    る構成上変化した材料の設置1方法。 (7) 乱れた原子スクールか−、)周期的な目視スク
    ールc 1jiJ記71ヘリツクスを形成りることを特
    徴とする特許請求の範囲第(1項に記載のジノ法。 (8) 少なくとも1f巾の第3タイプの原子または原
    子BYを前記(A利中に形成りることを特徴とする特r
    1請求の範囲第6項に記載の方法。 (9) 少なくとも 1種の第3タイゾの原子を前記第
    1タイプの原子を右りる層に絹込/υて前記71〜リツ
    クメを形成し、かつ前記第2タイゾの1jij了または
    原子群を前記第1タイプの原子の層の少なくども数個に
    絹込んで異4cる原fh″4を形成イJることを特徴と
    する特へ′l晶求の範囲第6項に記載の方i人 。 (1(1)  複数の前記層を離間さl!(電子的に均
    t1な材料を形成づるど共に、少なくとも1種の他の物
    l!Ij的性質全性質プルさせまたは前記電子特性から
    デカツブルリ−ることを特徴とする137.許請求の範
    囲第9 ]T’4に記載の方法。 (11)  少なくともif’ffiの物理的性質を有
    り−る少4i′<ども1種の第2タイプσ スを形成する:L段と、前記マ[〜リックス中に空間パ
    ターンを設(Jて少むくども1種の第2タイプの原子も
    しくは複数の原子または前記第2タイプの原子もしく【
    よ複数の原子の群を前記空間パターン内の所定位置にお
    いて絹込lυで材料を形成する手段ど、前記第2タイプ
    の原子もしくは複数の原子またはそれらの群の少なくと
    も数個により乱れた非平衡局部環境を形成する手段と、
    前記第2タイプの原子b シ<は複数の原子おJ、び前
    記所定位置の少なくとも1種の第2の物理的十11質を
    前記71〜リツクスの物理的性質どカップルさlまたは
    j゛カツプルく前記マトリックスの1秤もしくはそれ以
    上の(浅部を生ビしめる手段どからなることを特徴どす
    る構成上変化した月利の形成装置。 (1′2)  前記マトリックスを乱れた原子スクール
    でかつ周期的な目視スクールC形成さける手段を含むこ
    とを特徴とする特許L1”1求の911囲第11項に記
    載の装置。 〈13)  少’eK <ども1種の第3タイゾの原子
    71、た(よ原子群を前記材料中に引込む手段を含むこ
    とを特徴とする特)八′[請求の範囲′;511項に記
    載の′JA首。 (14)  少なくとも1種の第3タイプの原子を前記
    第1タイプの原子を右りる層に絹込んで前記マトリック
    スを形成リ−る手段と、前記第2タイプの原子または原
    子群を前記第1タイゾの原子の層の少なくとも数個に組
    込/Vて異なる1止子唐を形成りる手段とを含むことを
    特徴とする特Y[請求の範fil+第11項に記載の装
    置。 り15)  複数の前記層を離間さゼC電子的に均質な
    月オリを形、1J12りるど共に、少’cT くとも1
    種の他の物即的性質をカップルさせまたは前記電子特性
    からデカップルづる手段を含むことを特徴とする特許請
    求の範囲第14項に記載の装置。
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