JPS5976401A - Resistant paint and resistor formed thereby - Google Patents

Resistant paint and resistor formed thereby

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JPS5976401A
JPS5976401A JP57173708A JP17370882A JPS5976401A JP S5976401 A JPS5976401 A JP S5976401A JP 57173708 A JP57173708 A JP 57173708A JP 17370882 A JP17370882 A JP 17370882A JP S5976401 A JPS5976401 A JP S5976401A
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oxide
glass
ruthenium
samarium
resistance
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栄一 浅田
猪熊 敏夫
博之 斎藤
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Shoei Chemical Inc
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Shoei Chemical Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、酸化ルテニウムとガラスよりなる酸化ルテニ
ウム系厚膜抵抗の高抵抗域における抵抗値の温度係数(
以)’ r’ T CRJという)を改良し、併せてノ
イズ、抵抗値の電圧係数(以7rrVC!RJという)
などの抵抗性性を改善したものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a temperature coefficient (
(hereinafter referred to as 'r'T CRJ), and also improved the voltage coefficient of noise and resistance value (hereinafter referred to as 7rrVC!RJ).
It has improved resistance.

絶縁基板JT、 K酸化ルテニウムとガラスからなる被
膜を形成した厚膜抵抗体は、酸化ルテーニウムとガラス
の比が60 :40〜5:95の範囲で抵抗値が数Ω/
[Tll〜I Q M、D/Tjにわたって変化し、所
望の抵抗値が得られている。
Insulating substrate JT, K A thick film resistor formed with a film made of ruthenium oxide and glass has a resistance value of several Ω/K when the ratio of ruthenium oxide to glass is in the range of 60:40 to 5:95.
[The desired resistance value is obtained by varying from Tll to IQM, D/Tj.

抵抗体は使用時の周囲の温IJj (rこよってその抵
抗値が変わらないこと、即ちjcRが0であることが望
ましい。ところが抵4〕1.値とTCHの関係は、酸化
ルケニウムのわン度、ガラスの組成や粒度によっても異
なるが、畔抵抗域でTCPが0となる領域が存在するも
のの、これケ境に低抵抗値1・覧なるにつれTo丘は正
に大きくなり、高抵抗値になる(・(二つjq−′r 
L! Rは負に大きくなり、抵抗値の殆んどの範囲で周
囲温度の影響を受は易い欠点ケ・有してい/も。
It is desirable that the resistance value of the resistor does not change depending on the ambient temperature IJj (r), that is, jcR is 0 during use. However, the relationship between the resistor value and TCH is Although it varies depending on the glass composition and grain size, there is a region where TCP is 0 in the edge resistance region, but at this boundary there is a low resistance value of 1. As the resistance value increases, the To hill becomes positively large and the resistance value becomes high. becomes (・(two jq−′r
L! It has the disadvantage that R becomes negative and is easily affected by ambient temperature over most of the resistance value range.

TCRを改善する方法とし、て、種々の添加剤を配合す
ることが知られている。例えばMnO2、A’l、03
Tie2、ZrO2など(d T CR((負の方向に
シフトさせる効果を有しでおり、正に犬き々TCRi有
する低抵抗域の抵抗体に有効である。しかし高抵抗域の
抵抗体の場合、例えば米国特許第6,324,049号
には酸化鋼を添加したり、酸化鋼を含有するカラ7、を
使用することが記載されているが、酸化銅舎配合すると
TCRは0に近づくものの、同時に抵抗値が低くなり、
かつvCRも悪化する。又英国特i−F第1.470.
.497号にはコロイド状のA100H’、(添加する
とTORが正方向に変化することが記載されているが、
この場合もやはり抵抗値が低トする。従って結果的に、
高抵抗域でTCRが0に近いものを得ることができなか
った。他((酸化ルテニウト、とカラスそれてれの粒度
を粗くする方法があるが、この方法ではノイズが増加し
、抵抗値のバラツキも犬きく力用に適さない。このよう
に、従来の方法は高抵抗域でのTOHの改良法として好
ましいものとは言えんかった。
As a method for improving TCR, it is known to incorporate various additives. For example, MnO2, A'l, 03
Tie2, ZrO2, etc. (d T CR ((has the effect of shifting in the negative direction, and is effective for resistors in the low resistance range that have a positive TCRi. However, in the case of resistors in the high resistance range For example, U.S. Patent No. 6,324,049 describes adding oxidized steel or using Kara 7 containing oxidized steel, but when oxidized copper is added, TCR approaches 0. , at the same time the resistance value decreases,
Moreover, vCR also worsens. Also British Special i-F No. 1.470.
.. No. 497 states that colloidal A100H' (it is stated that when added, TOR changes in the positive direction,
In this case, the resistance value also decreases. Therefore, as a result,
It was not possible to obtain a TCR close to 0 in the high resistance range. There is a method to coarsen the particle size of ruthenium oxide (ruthenium oxide), but this method increases noise and causes variation in resistance, making it unsuitable for use in dog hearing. This could not be said to be a preferable method for improving TOH in the high resistance range.

本発明者らはこのような問題全解決すべくωI究し、高
抵抗値を示す酸化ルテニウノ・−ガラス抵抗1′。
In order to solve all of these problems, the present inventors investigated ωI and created a ruthenium oxide glass resistor 1' that exhibits a high resistance value.

ランタン酸化物及び/又はネオジム酸化物を添加するこ
とによりT CR、ノイス、VOR’i改善し得ること
を見出し、先に特願昭56−210207号の出願を行
った。そして更に研究を続けた結果、プラセオジム酸傷
物とサマリウム醐化物がいずれも優れたTCR改善及び
ノイズ、VCR改餌効果を示すこと、又これらの酸化物
とランタン酸化物、ネオジム酸化物ケ併用しても回1求
の効果かあることを見出したものである。
It was discovered that TCR, Noise, and VOR'i could be improved by adding lanthanum oxide and/or neodymium oxide, and an application for Japanese Patent Application No. 56-210207 was filed earlier. As a result of further research, we found that both praseodymium acid damage and samarium oxide showed excellent TCR improvement, noise, and VCR feeding effects, and that these oxides were used in combination with lanthanum oxide and neodymium oxide. It was also found that there is an effect of increasing the number of times.

本発明は、 1)(a)酸化ル)′ニウムと、(b)ガラスと、(C
)プラセオジノ、酸化物及び/又はサマリウム醐化物と
、(d)重機ベヒクルとからなる抵抗素Y)、 (2)(a) 酸化ルテニウムと、(b)ガラスト、(
(2)プラセオジム酸化物偉び/又はサマリウム酸什物
と、(d)ランタン酸化物及び/又はネオジノ、酸化物
と、 (e)有機ベヒクルとからなる抵抗塗料、 (ろ)絶縁基板J−に(a)酸化ルテニウムと、b)ガ
ラスと、(C)プラセオジム酸化物及び/又はネオジノ
・酸化物とからなる抵抗被膜全形成してなる抵抗体、 (4)絶縁基板上に(8,)酸化ルテニウムと、?) 
)カラスと、 (C)プラセオジム酸化物及び/又はサ
マリウム醐化物と、(d)ランタン酸化物及1ノ・/父
はネオ7ム酸化物とからなる抵抗被膜全形成してなろう
」(抗体、 ルテニウム−ガラス抵抗体に別えると、TCRiOに近
づけるが、一方抵抗値をべきくするという特殊な作用効
果1[する。これは従来の添加剤が抵抗値を小石くする
欠点を有しでいること力・らみても、極めて特異な性能
である。従って本発明によって得られた抵抗体はTCR
が良好となるばかりでなく、同じ抵抗値含有する従来の
抵抗体に比較して多くの導電粒子を含んでおり、ガラス
量が少ないため、ノイズが減少し、VCRも改善される
効果も併せてもつのである。
The present invention comprises: 1) (a) ru)'nium oxide, (b) glass, and (C
) praseodyno, oxide and/or samarium oxide, and (d) heavy equipment vehicle (2) (a) ruthenium oxide, (b) glasst, (
(2) A resistive paint consisting of praseodymium oxide and/or samarium oxide, (d) lanthanum oxide and/or neodyno, (e) an organic vehicle, (b) an insulating substrate J- ( A resistor formed entirely of a resistance coating consisting of a) ruthenium oxide, b) glass, and (C) praseodymium oxide and/or neodyno oxide, (4) ruthenium oxide (8,) on an insulating substrate. and,? )
(C) praseodymium oxide and/or samarium oxide, and (d) lanthanum oxide and neo7m oxide. When divided into ruthenium-glass resistors, it approaches TCRiO, but has a special effect of lowering the resistance.This is because conventional additives have the drawback of making the resistance smaller. It has extremely unique performance from the viewpoint of resistance and strength.Therefore, the resistor obtained by the present invention has a TCR
Not only does it have better resistance, but it also contains more conductive particles and less glass than conventional resistors with the same resistance value, which reduces noise and improves VCR performance. It is true.

このようにプラセオジム酸化物及びサマリウム醐化物の
添加は、従来技術から予想できない優れた効果を奏する
。これらの酸化物は単独で使用しても、併用してもよい
O又うンタン酸化物、ネオジム酸化物を併用しても同等
又はそれ以上の効果を示す。
As described above, the addition of praseodymium oxide and samarium phosphate produces excellent effects that could not be expected from the prior art. These oxides may be used alone or in combination with O, sulfur oxide, or neodymium oxide, and exhibit the same or better effect.

本発明の抵抗塗料に用いる酸化ルテニウム、カラス、有
機ベヒクルは、通常抵抗塗料に使用場れているものでよ
い。酸化ルテニウム(・よ、予め処理してガラス中に含
有させた形で用いてもよい。
The ruthenium oxide, glass, and organic vehicle used in the resistive paint of the present invention may be those commonly used in resistive paints. Ruthenium oxide (Ruthenium oxide) may be used in the form of being pretreated and incorporated into glass.

プラセオジム酸化物、サマリウム醐化物、ランタン酸化
物及びネオジム酸化物の粒径については特に制限は々い
が、−好−,4L < lfよ10μ以下、特に0.1
〜2μのものがよい。なpこれらの酸化物は予めガラス
に含イ1させて使用してもよく、又同時酸化ルテニウム
をカラスに食上させることもできる。プラセオジム酸什
物、サマリウ11酸化物、ラン、タン酸化物及びネオジ
ム酸化物は、酸化ルテニウムとガラスの合tt100:
i量部に対して総計で0.05〜7車・η部使用される
。0.05軍量部より少ないと徐加した効果がち1りみ
られず、7車量部を超えて使用するとT(、Rが逆に負
側にソフトするようになり、TCRの改良とならない。
There are no particular restrictions on the particle size of praseodymium oxide, samarium phosphide, lanthanum oxide, and neodymium oxide;
~2μ is preferable. These oxides may be used by impregnating glass in advance, or ruthenium oxide may be fed to glass at the same time. Praseodymium oxide, samarium 11 oxide, lan, tan oxide and neodymium oxide are a combination of ruthenium oxide and glass TT100:
A total of 0.05 to 7 parts/eta is used for every i part. If it is less than 0.05 mw parts, the effect of gradual addition is not seen at all, and if it is used in excess of 7 mw parts, T(, R will become soft on the negative side, and TCR will not be improved.

本発明は酸化ルテニウムとカラスの重量比が60ニア0
〜5:95の高抵抗域の抵抗体を製造する場合に、特に
有効である。
In the present invention, the weight ratio of ruthenium oxide and glass is 60 near 0.
This is particularly effective when manufacturing a resistor in a high resistance range of ~5:95.

以下実施例により本発明を説明するが、本発明はこれに
限定されるものでは々い。
The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

表1に実施1タリ1〜10.比+1ツ例1〜6を併せて
示す。比較しやすいように同じ抵抗値の実施例、比較例
’itとめて示した。実施例7〜10を除いた各側は、
それぞれ表1に示す各成分を混合した後ロールミキシン
クを行ない、均一分散した抵抗塗料とした。使用したガ
ラスは車量でpbo s 2.0係、B20うB、ろチ
、 5i0266.5カ、A12033.3%の組成を
有する平均粒径ろμのものであり、又酸化ルテニウムは
比表面積2ろ+u、79のものを用いた。
Table 1 shows the implementation 1 tari 1-10. Ratio+1 Examples 1 to 6 are also shown. For ease of comparison, examples and comparative examples with the same resistance value are shown. Each side except Examples 7-10,
After mixing the respective components shown in Table 1, roll mixing was performed to obtain a uniformly dispersed resistance paint. The glass used had an average particle diameter of 3.3%, and the specific surface area of the ruthenium oxide was 2ro+u, 79 was used.

有機ヘヒクルハ重量でエチルセルロース7、5 部、デ
ルビネオール625部、ジブチルフタレート5゜0部の
均一混合物である。
The organic compound was a homogeneous mixture of 7.5 parts by weight of ethyl cellulose, 625 parts of delbineol, and 5.0 parts of dibutyl phthalate.

実施例8〜10は、ガラスと、プラセオジム酸化物、サ
マリ′ウム酸化物、ランタン酸化物、ネオジム酸化物か
ら選ばれた酸化物とを白金ルツボに入れ、ガラスの溶融
温度まで加熱した後急冷し、更に微粉砕したものヲ、酸
化ルテニワム及び有機ベヒクルと混合して抵抗塗料とし
た。実施例7はカラスとネオジム酸化物のみt同様に処
理し、他成分と混合した。
In Examples 8 to 10, glass and an oxide selected from praseodymium oxide, samarium oxide, lanthanum oxide, and neodymium oxide were placed in a platinum crucible, heated to the melting temperature of the glass, and then rapidly cooled. The powder was further finely ground and mixed with ruthenium oxide and an organic vehicle to form a resistance paint. In Example 7, only the crow and neodymium oxide were treated in the same manner and mixed with other components.

このようにして得た抵抗@別を、AP、  P(X 系
1j7膜導体で端子11し成したアルミナ基板上にl 
mm X1萌のパターンhクリーン印刷した後、乾燥し
、次いてベルト炉によりピーク温度850℃で10分間
焼成した。
The resistor obtained in this way was placed on an alumina substrate with terminals 11 made of AP, P(X type 1j7 film conductors).
After clean printing a pattern h of mm X1 moe, it was dried, and then baked in a belt furnace at a peak temperature of 850° C. for 10 minutes.

得られた抵抗体について抵抗値、TOJノイズ、VC,
R’(5測定し、その結果も併せて表1に示した0抵抗
値はタケダ理研工業(株)製デジタルマルチメーター(
TR−6855)により測定し、12μ厚のシート抵抗
に換算し7λものである。TCRは一25゛C〜+ 1
25℃の温度範囲で測定した0ノイズliQ、uan−
’I’ech社のRe5istorNoise Te5
t(MODEL−2156)により測定した。ノイズは
値の小さいほど好捷しい。VCRはGeneral、 
Radi。
Resistance value, TOJ noise, VC,
R' (5 measurements were taken, and the 0 resistance values shown in Table 1 as well as the results were measured using a digital multimeter manufactured by Takeda Riken Kogyo Co., Ltd.
TR-6855), and converted into a sheet resistance of 12μ thick, which is 7λ. TCR is -25゛C~+1
0 noise liQ, uan- measured in a temperature range of 25°C
'I'ech Re5istor Noise Te5
t (MODEL-2156). The smaller the noise value, the better. VCR is General,
Radio.

社のMegohm Bridge (Mod、e’l−
1644A )により10〜.100Vの範囲で測定し
た。V CRid T CRと同様0に近いほど好まし
い。
Megohm Bridge (Mod, e'l-
10~.1644A). It was measured in a range of 100V. Similar to V CRid T CR, the closer it is to 0, the better.

(以下♀白) 実施例1.2と比較例1、実施例3.4と比較例2.3
をそれぞれ比較すると、本発明により得られた抵抗体は
、同じ抵抗値を有する従来の抵抗体と比べてTORが改
善されていることがわ〃・る。
(hereinafter ♀white) Example 1.2 and Comparative Example 1, Example 3.4 and Comparative Example 2.3
A comparison of the resistors obtained by the present invention shows that the TOR of the resistor obtained by the present invention is improved compared to a conventional resistor having the same resistance value.

更にノイズ、vCRに・ついても優れたものとなってい
る。又酸化ルテニウムとカラスの配合比率の同じものど
うしを比較すると、本発明の酸化物の添加により、ノイ
ズ、vCRが悪化することなく抵抗値が増加しているこ
とがわかる。
Furthermore, it is also excellent in terms of noise and vCR. Further, when comparing the materials having the same blending ratio of ruthenium oxide and glass, it can be seen that the addition of the oxide of the present invention increases the resistance value without deteriorating the noise and vCR.

このように、本発明はプラセオジム酸化物及び/又はザ
マリウム酸化物、或いはこれらとランタン酸化物及び/
又はネオジム酸化物ヲ酸化ルテニウムーガラス抵抗体に
添加することにより、高抵抗域でのTCRを改善しOに
近づけることができ、併せてノイズ、VCRも改善する
もので、実用上極めて優れたものである。
Thus, the present invention provides praseodymium oxide and/or zamarium oxide, or combination thereof with lanthanum oxide and/or
Alternatively, by adding neodymium oxide to a ruthenium oxide glass resistor, it is possible to improve TCR in the high resistance range and bring it closer to O, and also improve noise and VCR, which is extremely excellent in practical use. It is.

%計量願人 昭栄化学工業株式会社% measurement applicant Shoei Chemical Industry Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1  (a)酸化ルテニウムと、(b)ガラスと、(C
)7’7七オジム酸化物及び/又はサマリウム酸化物と
、(d、 )有機ベヒクルとからなる抵抗産生・1゜ 2  (a)酸化ルテニウムと、(b)ガラスと、(C
)ブラセオシト酸化物及び/又はサマリウム酸化物と、
(d)ランタン酸化物及7少/′又はイ・オジム酸化物
と、(e)、W機ベヒクルとからなる抵抗塗牙・1゜ 6 絶縁基4し上に(a 、)酸化ルテニウムと、(b
)ガラスと、(C)プラセオジム酸化物及び/又はサマ
リウム酸化物とからなる抵抗被膜を形成してなる抵抗体
。 4 絶縁基板上に(a)酸化ルテニウムと、(b)ガラ
スと、(C)プラセオジム・酸化物及び/又はサマリウ
ム酸化物と、(d)ランタン酸化物及び/又はネオジム
酸化物とからなる抵抗被膜を形成してなる抵抗体。
[Claims] 1 (a) Ruthenium oxide, (b) glass, (C
) Resistance generation consisting of 7'77ozym oxide and/or samarium oxide and (d,) organic vehicle 1°2 (a) Ruthenium oxide, (b) glass, (C
) Braseosite oxide and/or samarium oxide;
(d) lanthanum oxide and 7/' or i-ozyme oxide; (e) ruthenium oxide on a 1°6 insulating base 4 of a W machine vehicle; (b
) A resistor formed by forming a resistive coating made of glass and (C) praseodymium oxide and/or samarium oxide. 4. A resistive coating consisting of (a) ruthenium oxide, (b) glass, (C) praseodymium oxide and/or samarium oxide, and (d) lanthanum oxide and/or neodymium oxide on an insulating substrate. A resistor formed by forming.
JP57173708A 1981-12-29 1982-10-01 Resistant paint and resistor formed thereby Granted JPS5976401A (en)

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US06/446,084 US4439352A (en) 1981-12-29 1982-12-01 Resistor compositions and resistors produced therefrom
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08219405A (en) * 1995-02-16 1996-08-30 Kyushu Electric Power Co Inc Corrosionproof method for boiler equipment

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH08219405A (en) * 1995-02-16 1996-08-30 Kyushu Electric Power Co Inc Corrosionproof method for boiler equipment

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