JPS5976063A - α−アミノ−ε−カプロラクタムの製造法 - Google Patents
α−アミノ−ε−カプロラクタムの製造法Info
- Publication number
- JPS5976063A JPS5976063A JP18555082A JP18555082A JPS5976063A JP S5976063 A JPS5976063 A JP S5976063A JP 18555082 A JP18555082 A JP 18555082A JP 18555082 A JP18555082 A JP 18555082A JP S5976063 A JPS5976063 A JP S5976063A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alcohol
- lysine
- caprolactam
- amino
- reaction
- Prior art date
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- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はリジンを原料に用いて直接ｔこα−アミノ−ε
−カプロラクタムを製造する新規な方法ｔこ関する。
−カプロラクタムを製造する新規な方法ｔこ関する。
従来リジンを出発原料とするα−アミノ−ε−カプロラ
クタムの製造法としては、（１）リジンを一度エステル
とし、これを有機溶媒中あるいは無溶媒で加熱すること
１こより脱アルコール環化する方法（Ｊ、 Ｃｈｅｍ、
Ｓｏｃ、 ＋９４３． ｐ３９）、および（２）
リジンエステルを濃アンモニア水中で環化する方法（特
公昭４６−３７３５２号公報）が知られている。しかし
、これらの公知方法はいずれもリジンのエステルを経由
するため、リジンをアルコール中酸の存在下ｔこエステ
ル化スる工程、エステル化ｅこ用いた酸を塩基で中和す
る工程及びエステルの単離工程を必要とする上？こ、ジ
ケトピペラジンの副生を生じ環化収率の低下をもたらす
等の欠点を有する。更１こ（２）の方法は刺激性の高い
濃アンモニア水を必要とし、経済的ｔこ不利であるばか
りかアンモニアの揮発漏洩ｔこ伴う危険や環境汚染を防
止するための対策を講じる必要がある。
クタムの製造法としては、（１）リジンを一度エステル
とし、これを有機溶媒中あるいは無溶媒で加熱すること
１こより脱アルコール環化する方法（Ｊ、 Ｃｈｅｍ、
Ｓｏｃ、 ＋９４３． ｐ３９）、および（２）
リジンエステルを濃アンモニア水中で環化する方法（特
公昭４６−３７３５２号公報）が知られている。しかし
、これらの公知方法はいずれもリジンのエステルを経由
するため、リジンをアルコール中酸の存在下ｔこエステ
ル化スる工程、エステル化ｅこ用いた酸を塩基で中和す
る工程及びエステルの単離工程を必要とする上？こ、ジ
ケトピペラジンの副生を生じ環化収率の低下をもたらす
等の欠点を有する。更１こ（２）の方法は刺激性の高い
濃アンモニア水を必要とし、経済的ｔこ不利であるばか
りかアンモニアの揮発漏洩ｔこ伴う危険や環境汚染を防
止するための対策を講じる必要がある。
本発明の目的は、かかる従来法の有する如き欠点を有せ
ず、リジンから直接１こα−アミノ−ε−カプロラクタ
ムを効率よく製造し得る簡便な方法を提供するもので、
本発明によれば炭素数４乃至ＩＯのアルコール中でリジ
ンを加熱することＶこより容易に脱水環化して目的とす
るα−アミノ−ε−カプロラクタムを高収率で製造取得
することができる。
ず、リジンから直接１こα−アミノ−ε−カプロラクタ
ムを効率よく製造し得る簡便な方法を提供するもので、
本発明によれば炭素数４乃至ＩＯのアルコール中でリジ
ンを加熱することＶこより容易に脱水環化して目的とす
るα−アミノ−ε−カプロラクタムを高収率で製造取得
することができる。
本発明者の研究結果によれば、同様のアルコール媒体で
あっても炭素数３以下のアルコールでは環化収率が極め
て低く、他方炭素数ｌＯを超えるアルコールでは沸点が
高くなりすぎ、また低温時１こ固形化するなど取扱い上
の困鮒が増大し不適当である。
あっても炭素数３以下のアルコールでは環化収率が極め
て低く、他方炭素数ｌＯを超えるアルコールでは沸点が
高くなりすぎ、また低温時１こ固形化するなど取扱い上
の困鮒が増大し不適当である。
本発明ｔこ於て用いられるアルコールは炭素数４乃至ｌ
Ｏの脂肪族あるいは脂環式アルコールであり、たとえば
ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタツー
ル、オクタツール、デカノール、２−エチルヘキサ７−
ル、２−エチルオクタツール、ンクロペンタノール、ン
クロヘキサノール等が挙げられる。尚、これらのアルコ
ール媒体中ｔこ他種の溶媒たとえば水が環化収率の低下
ｔこ著しく影響を及ぼさない程度の量存在していてもよ
い。許容される水の共存量はアルコールｔこ対し約５容
量−以下である。
Ｏの脂肪族あるいは脂環式アルコールであり、たとえば
ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタツー
ル、オクタツール、デカノール、２−エチルヘキサ７−
ル、２−エチルオクタツール、ンクロペンタノール、ン
クロヘキサノール等が挙げられる。尚、これらのアルコ
ール媒体中ｔこ他種の溶媒たとえば水が環化収率の低下
ｔこ著しく影響を及ぼさない程度の量存在していてもよ
い。許容される水の共存量はアルコールｔこ対し約５容
量−以下である。
反応温度は１２０Ｃ以上好ましくは１２５〜＋６Ｏｒで
あり、＋２０Ｕ未満では環化の収率が低く、また１６０
Ｃより高い温度で反応を行ってもよいが環化収率の向上
は期待できない。圧力は環化ｔことって必須なものでは
なく、アルコールの種類、反応温度ｔこまって決定され
、通常常圧ないし加圧下で反応は行われる。
あり、＋２０Ｕ未満では環化の収率が低く、また１６０
Ｃより高い温度で反応を行ってもよいが環化収率の向上
は期待できない。圧力は環化ｔことって必須なものでは
なく、アルコールの種類、反応温度ｔこまって決定され
、通常常圧ないし加圧下で反応は行われる。
反応終了後、反応液からのα−アミノ−ε−カプロラク
タムの単離、精製は通常の方法たとえば蒸留や溶剤１こ
よる抽出１こよって行われる。
タムの単離、精製は通常の方法たとえば蒸留や溶剤１こ
よる抽出１こよって行われる。
以下、実施例ｔこよって具体的に説明する。しかし、本
発明は実施例のみ１こ限定されないことは勿論である。
発明は実施例のみ１こ限定されないことは勿論である。
実施例１
リジン２９．２ Ｆを耐圧容器にとり、ブタノール１１
００ゴを加え、１５０Ｃで２０時間加熱攪拌した。反応
後、淡褐色の溶液を減圧下に濃縮してブタノールを留去
する。更に４．ｓ ｍｍＨｇ Ｉ ５４ Ｃで蒸留し
てα−アミノ−ε−カプロラクタム２０．２９を得た。
００ゴを加え、１５０Ｃで２０時間加熱攪拌した。反応
後、淡褐色の溶液を減圧下に濃縮してブタノールを留去
する。更に４．ｓ ｍｍＨｇ Ｉ ５４ Ｃで蒸留し
てα−アミノ−ε−カプロラクタム２０．２９を得た。
収率？８．９１０このものは薄層クロマトグラフィー、
赤外吸収スペクトルとも標品と一致した。
赤外吸収スペクトルとも標品と一致した。
実施例２
（Ａ）リジン１．Ｏｆを耐圧容器ｔことり、ブタノール
４０ｍ１を加えて１４０Ｃで２４時間加熱攪拌した。
４０ｍ１を加えて１４０Ｃで２４時間加熱攪拌した。
（Ｂ）リジン１．０２を耐圧容器にことり、水１ ｍｌ
とブタノール４０屓１を加え、（Ａ）と同様の条件で反
応させた。結果を表１ｔこ示す。なお、定量は高速液体
クロマトグラフィー（ＯＤＳカラム、検出波長２１０ｎ
ｍ、 溶離液０．０３ Ｍリン酸緩衝液／メタノール
＝ ］ ／ ９ ）を用いて行った。
とブタノール４０屓１を加え、（Ａ）と同様の条件で反
応させた。結果を表１ｔこ示す。なお、定量は高速液体
クロマトグラフィー（ＯＤＳカラム、検出波長２１０ｎ
ｍ、 溶離液０．０３ Ｍリン酸緩衝液／メタノール
＝ ］ ／ ９ ）を用いて行った。
表１ α−アミノ−ε−カプロラクタム生成率（モルチ
）（Ａ） ’ ８２％ （Ｂ） ７９％ 実施例３ リジン１．Ｏｆを耐圧容器にとり、これ１こ各種アルコ
ール４０ｍ１を加え、１４５Ｃで２０時間反応させた。
）（Ａ） ’ ８２％ （Ｂ） ７９％ 実施例３ リジン１．Ｏｆを耐圧容器にとり、これ１こ各種アルコ
ール４０ｍ１を加え、１４５Ｃで２０時間反応させた。
結果は表２ｔこ示す通りであった。尚、定 ５−
量は実施例２の方法によった。
表 ２
（対 照）エタノール １％未満プ
ロパツール 】チ未満インプロパツー
ル １チ未満（本発明）ペンタノール
７９％ヘキサノール ７５
チ シクロヘキサノール ７７％ ２−エチルヘキサノール ７２％ ２−エチルオクタツール ７０チ ６−
ロパツール 】チ未満インプロパツー
ル １チ未満（本発明）ペンタノール
７９％ヘキサノール ７５
チ シクロヘキサノール ７７％ ２−エチルヘキサノール ７２％ ２−エチルオクタツール ７０チ ６−
Claims (1)
- 炭素１４乃至１０のアルコール中でリジンヲ加熱して脱
水環化させることを特徴とするα−アミノ−ε−カプロ
ラクタムの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18555082A JPS5976063A (ja) | 1982-10-22 | 1982-10-22 | α−アミノ−ε−カプロラクタムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18555082A JPS5976063A (ja) | 1982-10-22 | 1982-10-22 | α−アミノ−ε−カプロラクタムの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5976063A true JPS5976063A (ja) | 1984-04-28 |
Family
ID=16172764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18555082A Pending JPS5976063A (ja) | 1982-10-22 | 1982-10-22 | α−アミノ−ε−カプロラクタムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5976063A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008502728A (ja) * | 2004-06-10 | 2008-01-31 | ボード、オブ、トラスティーズ、オブ、ミシガン、ステイト、ユニバーシティ | リジンからのカプロラクタムの合成 |
| JP2012162463A (ja) * | 2011-02-03 | 2012-08-30 | Ube Industries Ltd | α−アミノ−ε−カプロラクタムの製造法 |
-
1982
- 1982-10-22 JP JP18555082A patent/JPS5976063A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008502728A (ja) * | 2004-06-10 | 2008-01-31 | ボード、オブ、トラスティーズ、オブ、ミシガン、ステイト、ユニバーシティ | リジンからのカプロラクタムの合成 |
| US7977450B2 (en) | 2004-06-10 | 2011-07-12 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Synthesis of caprolactam from lysine |
| US8367819B2 (en) | 2004-06-10 | 2013-02-05 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Synthesis of caprolactam from lysine |
| JP2012162463A (ja) * | 2011-02-03 | 2012-08-30 | Ube Industries Ltd | α−アミノ−ε−カプロラクタムの製造法 |
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