JPS5971340A - 老化防止剤組成物 - Google Patents
老化防止剤組成物Info
- Publication number
- JPS5971340A JPS5971340A JP18265282A JP18265282A JPS5971340A JP S5971340 A JPS5971340 A JP S5971340A JP 18265282 A JP18265282 A JP 18265282A JP 18265282 A JP18265282 A JP 18265282A JP S5971340 A JPS5971340 A JP S5971340A
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- JP
- Japan
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- rubber
- clay mineral
- aging
- agent
- composition
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は有機高分子材料用の老化防止剤組成物に関する
ものである。
ものである。
有機高分子材料、特にゴム材料は大気中のオゾン、紫外
線、熱により老化し、その強度が著しく代下する。老化
を防止するために、ゴムに種々の老化防止剤を添加する
ことが行なわれている。一般に老化防止剤はゴム中で拡
散しやすい性質の物質である。それ故、老化防止剤は、
ゴム材料の表面に染み出して、蒸発したり、またゴム材
料が一時的にでも熱や、有機溶媒に曝されると９老化防
止剤はゴム材料から急速に散逸する等の欠点を有してい
る。そこで１本発明者らは、上記状況に鑑み、鋭意研究
を重ねた結果１本発明をなすに至っだのである。
線、熱により老化し、その強度が著しく代下する。老化
を防止するために、ゴムに種々の老化防止剤を添加する
ことが行なわれている。一般に老化防止剤はゴム中で拡
散しやすい性質の物質である。それ故、老化防止剤は、
ゴム材料の表面に染み出して、蒸発したり、またゴム材
料が一時的にでも熱や、有機溶媒に曝されると９老化防
止剤はゴム材料から急速に散逸する等の欠点を有してい
る。そこで１本発明者らは、上記状況に鑑み、鋭意研究
を重ねた結果１本発明をなすに至っだのである。
本発明の目的は、有機高分子材料用老化防止剤テｈ ル
Ｎ、 Ｎ’％−ジフェニル−敦−フェニレンジアミン（
以後老化防止剤と記す。）が、有機高分子材料から急速
に散逸することを防止し、その老化防止効果を長期間保
持できるようにした老化防止剤組成物を提供することに
ある。
Ｎ、 Ｎ’％−ジフェニル−敦−フェニレンジアミン（
以後老化防止剤と記す。）が、有機高分子材料から急速
に散逸することを防止し、その老化防止効果を長期間保
持できるようにした老化防止剤組成物を提供することに
ある。
即ち１本発明は粘土鉱物とＮ、Ｎ”ｊ−ジフェニル戸
−や一フェニレンジアミンとからなることを特徴とする
有機高分子材料用老化防止剤組成物にある。
有機高分子材料用老化防止剤組成物にある。
本発明にかかる老化防止剤組成物によれば、老化防止剤
を、その効果を有効に発揮させつるように、必要な量ず
つ、徐々に粘土鉱物から有機高分子材料中・＼染み出さ
せることができる。また、該老化防止剤組成物は老化防
止剤の沸点以上の温度である２５０°Ｃに加熱したり、
あるいは有機溶媒に接触させても、該老化防止剤が急速
に蒸発することはなく、また急速に粘土鉱物から染み出
さないという優れた特性を有している。したがって。
を、その効果を有効に発揮させつるように、必要な量ず
つ、徐々に粘土鉱物から有機高分子材料中・＼染み出さ
せることができる。また、該老化防止剤組成物は老化防
止剤の沸点以上の温度である２５０°Ｃに加熱したり、
あるいは有機溶媒に接触させても、該老化防止剤が急速
に蒸発することはなく、また急速に粘土鉱物から染み出
さないという優れた特性を有している。したがって。
本発明にかかる老化防止剤組成物を添加した有機高分子
材料を、たとえ高温下で使用、あるいはガソリン等の有
＋！１溶媒存在下で使用しても、老化防止剤の散逸は殆
んどなく、この有機高分子材料の耐熱性、耐オゾンき裂
性、耐屈曲き裂性を長期間維持することができる。
材料を、たとえ高温下で使用、あるいはガソリン等の有
＋！１溶媒存在下で使用しても、老化防止剤の散逸は殆
んどなく、この有機高分子材料の耐熱性、耐オゾンき裂
性、耐屈曲き裂性を長期間維持することができる。
ニレンジアミンは、ｅＮ Ｈ〈〉ＮＨ〈ンの渦造式を有
する物質である。この物質は、老化防止剤として、利用
されるものであり９次のような特長を有する。
する物質である。この物質は、老化防止剤として、利用
されるものであり９次のような特長を有する。
すなわち、該物質は、ゴム等の有機高分子材料に、耐屈
曲性、耐オゾン性を与えるのに、極めて大きな効果を有
するものである。
曲性、耐オゾン性を与えるのに、極めて大きな効果を有
するものである。
しかしながら、該物質は、たとえばゴムの老化防止剤と
して使用する場合には、ゴムとの親和性基を有しないの
で、ゴム中で速やかに移動、散逸する。そのため、老化
防止剤としての効果が長期にわたって持続せず、また該
老化防止剤を含有したゴム材を有機塗膜や高分子材料と
接触させた場を 合には４着色汚染が生じることがある。
して使用する場合には、ゴムとの親和性基を有しないの
で、ゴム中で速やかに移動、散逸する。そのため、老化
防止剤としての効果が長期にわたって持続せず、また該
老化防止剤を含有したゴム材を有機塗膜や高分子材料と
接触させた場を 合には４着色汚染が生じることがある。
るイソプロピル基で置換したものが、ゴム用老化防止剤
として広く使用されている。
として広く使用されている。
本発明における粘土鉱物は９層状あるいは繊維状の構造
を有する鉱物で、粉末状で使用するのがよい。この場合
の平均粒径は５０ミクロン以下の範囲が有機高分子材料
中へ分散させる上で好ましい。すなわち、該平均粒径が
大きいと、有機高分子材料中での分散が悪くなシ、老化
防止効果が悪くなるとともに、該鉱物が異物として作用
し、材料の強度が低下するおそれがある。
を有する鉱物で、粉末状で使用するのがよい。この場合
の平均粒径は５０ミクロン以下の範囲が有機高分子材料
中へ分散させる上で好ましい。すなわち、該平均粒径が
大きいと、有機高分子材料中での分散が悪くなシ、老化
防止効果が悪くなるとともに、該鉱物が異物として作用
し、材料の強度が低下するおそれがある。
本発明における老化防止剤の有するアミン基が。
該粘土鉱物の表面や層間において、該粘土鉱物と弱い化
学的結合状態を保持する。その結果、有機高分子中にお
いて該老化防止剤は該粘土鉱物から徐々に染み出て、長
期間老化防止効果を発揮する。
学的結合状態を保持する。その結果、有機高分子中にお
いて該老化防止剤は該粘土鉱物から徐々に染み出て、長
期間老化防止効果を発揮する。
さらに、有機溶媒や熱によって散逸しにくい特徴をも発
揮する。
揮する。
上記粘土鉱物の具体的なものとしては、バーミキュライ
ト、モンモリロナイト、ハロイサイト。
ト、モンモリロナイト、ハロイサイト。
セビオライト、アタパルジャイト、ハリゴルスカイト、
メタハロイサイト、カオリナイト等がある。
メタハロイサイト、カオリナイト等がある。
本発明にかかる老化防止剤組成物を添加して。
本発明の効果を得ることのできる有機高分子材料として
は、ＯＲ，ＮＢＲ，ＳＢＲ等のゴム材料および、これら
と軟質の合成樹脂たとえばボＩＪｊｊ４化ビニルとのポ
リマーブレンド品がある。
は、ＯＲ，ＮＢＲ，ＳＢＲ等のゴム材料および、これら
と軟質の合成樹脂たとえばボＩＪｊｊ４化ビニルとのポ
リマーブレンド品がある。
次に９本発明にかかる老化防止剤組成物の１製造方法を
説明する。まず１本発明における粘土鉱物をボールミル
等によって粉砕し、粉末状となった該粘土鉱物を老化防
止剤の溶液に浸漬、あるいは老化防止剤を液体状態にし
て、これに浸漬、さらには老化防止剤を気体状態にして
、これに曝らす、ことによって老化防止剤を該粘土鉱物
の表面あるいはその層間に侵入させる。該粘土鉱物と該
老化防止剤の混合割合は、該粘土鉱物に対して０．０１
〜１０本量部の老化防止剤とするのが好ましい。この範
囲以下では９本発明の効果を得難く。
説明する。まず１本発明における粘土鉱物をボールミル
等によって粉砕し、粉末状となった該粘土鉱物を老化防
止剤の溶液に浸漬、あるいは老化防止剤を液体状態にし
て、これに浸漬、さらには老化防止剤を気体状態にして
、これに曝らす、ことによって老化防止剤を該粘土鉱物
の表面あるいはその層間に侵入させる。該粘土鉱物と該
老化防止剤の混合割合は、該粘土鉱物に対して０．０１
〜１０本量部の老化防止剤とするのが好ましい。この範
囲以下では９本発明の効果を得難く。
この範囲以上では１者化防止剤の増加に見合う効果が少
ない。以上のようにして９本発明にかかる老化防止剤組
成物を得ることができる。
ない。以上のようにして９本発明にかかる老化防止剤組
成物を得ることができる。
本発明にかかる老化防止剤組成物の使用方法は。
従来の老化防止剤の使用方法とほぼ同様である。
すなわち、該老化防止剤組成物に含まれる老化防止剤の
量が、ゴム成分に対して０．１〜３重量パーセント（ｗ
ｔ％）となるようにゴム原料と該老化防止剤組成物を混
合する。その後所定の形状１条件で加硫し、ゴム製品と
することができる。
量が、ゴム成分に対して０．１〜３重量パーセント（ｗ
ｔ％）となるようにゴム原料と該老化防止剤組成物を混
合する。その後所定の形状１条件で加硫し、ゴム製品と
することができる。
なお１本発明にかかる老化防止剤組成物の形成を、ゴム
原料と混合、加硫の工程で、同時に行なっても、得られ
る老化防止剤組成物の老化防止効果は損なわれない。
原料と混合、加硫の工程で、同時に行なっても、得られ
る老化防止剤組成物の老化防止効果は損なわれない。
次に９本発明の詳細な説明する。
刈１７シイ列 ！
本発明における老化防止剤であるＮ、Ｎ’％−ジフェニ
ルー田−フェニレンジアミン２０ｇと本発明における粘
土鉱物としてのモンモリロナイト粉末（６０メツシユ以
下）ｉｏｏｙとをアルミナ族の乳鉢内で混会、摩砕して
、一様な粉末とし、容量０、５４ （ＩＪットル）の広
口びんに移した。該混合物を広口びんごと、真窄乾燥器
に入れ、１３３Ｐａ（パスカル）（ｊＮＭＨｇ）以下の
圧力下において温度１４０°Ｃで、６時間保持したのち
、減圧状態の１壕で放冷した。
ルー田−フェニレンジアミン２０ｇと本発明における粘
土鉱物としてのモンモリロナイト粉末（６０メツシユ以
下）ｉｏｏｙとをアルミナ族の乳鉢内で混会、摩砕して
、一様な粉末とし、容量０、５４ （ＩＪットル）の広
口びんに移した。該混合物を広口びんごと、真窄乾燥器
に入れ、１３３Ｐａ（パスカル）（ｊＮＭＨｇ）以下の
圧力下において温度１４０°Ｃで、６時間保持したのち
、減圧状態の１壕で放冷した。
このようにして９本発明にかかる老化防止剤組成物を得
た。
た。
次ニ、クロロプレンゴムに、カーボンブランクを加えて
加圧式ニーダで混練し、この混線物をマスターバッチと
した。該マスターバッチを２等分し、その一方には、上
記老化防止剤組成物および第１表に示す各種の添加物を
加えたのち、さらに混練し、成形して、生ゴムシートを
得た。
加圧式ニーダで混練し、この混線物をマスターバッチと
した。該マスターバッチを２等分し、その一方には、上
記老化防止剤組成物および第１表に示す各種の添加物を
加えたのち、さらに混練し、成形して、生ゴムシートを
得た。
他のマスターバッチには、上記老化防止剤組成物の替り
に、老化防止剤（Ｎ、 Ｎ’−ジフェニル−に混練、成
形して、比較用生ゴムシートを得た。
に、老化防止剤（Ｎ、 Ｎ’−ジフェニル−に混練、成
形して、比較用生ゴムシートを得た。
各種添加物とクロロプレン１００ｉｉ部に対する添加物
の混合割合を第１表に示す。
の混合割合を第１表に示す。
その後、上記両生ゴムシートを温度１６０’Ｃ。
圧力１００Ｋｌ；ｌヅ４で加硫し、１５０Ｘ１５０Ｘ２
朋のシート状ゴム２種類を得、それぞれのシート状ゴム
からダンベル１号型試験片（Ｊ工５Ｋ６３０１）全打ち
抜き、該試験片を耐オゾンき裂試験に供した。耐オゾン
き裂試験に先立って、上記、二種類のダンベル１号型試
験片を、それぞれ、別の容器に入れた燃料油りに浸した
まま、温度４０°Ｃ１４８時間保持し、そのあと、６日
間風乾した。
朋のシート状ゴム２種類を得、それぞれのシート状ゴム
からダンベル１号型試験片（Ｊ工５Ｋ６３０１）全打ち
抜き、該試験片を耐オゾンき裂試験に供した。耐オゾン
き裂試験に先立って、上記、二種類のダンベル１号型試
験片を、それぞれ、別の容器に入れた燃料油りに浸した
まま、温度４０°Ｃ１４８時間保持し、そのあと、６日
間風乾した。
耐オゾンき裂試験はこれらの試験片に、３０％の伸びを
与えた状態でオゾン濃度０．５ ＰＰｍ含有した温度４
０°Ｃの空気中に、試験片の長手方向が鉛直となるよう
に保持して９行ない、き裂の発生。
与えた状態でオゾン濃度０．５ ＰＰｍ含有した温度４
０°Ｃの空気中に、試験片の長手方向が鉛直となるよう
に保持して９行ない、き裂の発生。
進展状況を観察した。
観桜の結果、比較用シート状ゴムから打ち抜いた試験片
はオゾンに晒してから２４時間経過時。
はオゾンに晒してから２４時間経過時。
既に微小なき裂を生じ９時間とともに大きなき裂に進展
した。その後、約５００時間経過時に試験片は破断した
。
した。その後、約５００時間経過時に試験片は破断した
。
一方９本発明にかかる老化防止剤組成物を配合したシー
ト状ゴムから打ち抜いた試験片は、オゾンに晒してから
１６００時間を経過しても、外観に何らの変化も見られ
なかった。
ト状ゴムから打ち抜いた試験片は、オゾンに晒してから
１６００時間を経過しても、外観に何らの変化も見られ
なかった。
以上の観察結果から明らかな如く９本発明にかかる老化
防止剤組成物を添加したクロロプレンゴムは、老化防止
剤をそのまま添加したものよシ。
防止剤組成物を添加したクロロプレンゴムは、老化防止
剤をそのまま添加したものよシ。
耐オゾンき靭性が向上している。
２０ｇとセビオライト粉末（８０メツシユ以下）１００
ｇとを、混合、粉砕してのち、実施例１と同様の方法で
本発明にかかる老化防止剤組成物を得た。
ｇとを、混合、粉砕してのち、実施例１と同様の方法で
本発明にかかる老化防止剤組成物を得た。
次に、ブタジェン、アクリロニトリルゴムにカーボンブ
ラックを加えて加圧式ニーダで混練し。
ラックを加えて加圧式ニーダで混練し。
得た混線物をマスターバッチとした。
該マスターバッチを２等分し、その一方には。
上記老化防止剤組成物および第２表に示す添加物を加え
てさらに混練し、成形して生ゴムシートラ得た。他方の
マスターバッチには老化防止剤を加１′− えて上記と同様ぺ混練、成形し、比較用生コムシートを
得た。
てさらに混練し、成形して生ゴムシートラ得た。他方の
マスターバッチには老化防止剤を加１′− えて上記と同様ぺ混練、成形し、比較用生コムシートを
得た。
ブタジェン・アクリロニトリルゴム１００車量部に対す
る添加物の混合割合を第２表に示すっ第 ２ 表 その後、実施例１と同様の方法で上記両生ゴムシート’
ｌ加硫し、耐オゾンき裂試験の製作、試験片の前処理、
耐オゾンき裂試験を笑施し、き裂の発生、進展状況全観
察した。
る添加物の混合割合を第２表に示すっ第 ２ 表 その後、実施例１と同様の方法で上記両生ゴムシート’
ｌ加硫し、耐オゾンき裂試験の製作、試験片の前処理、
耐オゾンき裂試験を笑施し、き裂の発生、進展状況全観
察した。
上記観察の結果、比較用シート状コムから打ち抜いた試
験片は、オゾンに晒して２時間経過時に既に無数の徽小
きｆＡを生じた。その後、これらのき裂が進展して、１
２０時間経過時に破断した。
験片は、オゾンに晒して２時間経過時に既に無数の徽小
きｆＡを生じた。その後、これらのき裂が進展して、１
２０時間経過時に破断した。
一方９本発明にかかる老化防止剤組成物を配合したシー
ト状ゴムから打ち抜いた試験片は、オゾンに晒してから
１０００時間を経過しても外観に何らの変化も見られな
かった。
ト状ゴムから打ち抜いた試験片は、オゾンに晒してから
１０００時間を経過しても外観に何らの変化も見られな
かった。
以上の観察結果から明らかな如く１本発明にかかる老化
防止剤組成物を添加したブタジェン・アクリロニトリル
ゴムは、老化防止剤をそのまま添加したものより、耐オ
ゾンき靭性が向上している。
防止剤組成物を添加したブタジェン・アクリロニトリル
ゴムは、老化防止剤をそのまま添加したものより、耐オ
ゾンき靭性が向上している。
特許出願人
株式会社 豊田中央研究所
Claims (1)
- 粘土鉱物とＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フェニレンジア
ミンとからなることを特徴とする有機高分子材料用老化
防止剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18265282A JPS5971340A (ja) | 1982-10-18 | 1982-10-18 | 老化防止剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18265282A JPS5971340A (ja) | 1982-10-18 | 1982-10-18 | 老化防止剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5971340A true JPS5971340A (ja) | 1984-04-23 |
Family
ID=16122052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18265282A Pending JPS5971340A (ja) | 1982-10-18 | 1982-10-18 | 老化防止剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5971340A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0560160A2 (de) * | 1992-03-13 | 1993-09-15 | Bayer Ag | Thermoplastische Formmassen enthaltend Mg-Al-Silikat |
| US10239682B2 (en) | 2013-01-16 | 2019-03-26 | Greenspense Ltd. | Propellant-free pressurized material dispenser |
| US10519297B2 (en) | 2011-07-11 | 2019-12-31 | T.G.L. S.P. Industries Ltd. | Nanoclay hybrids and elastomeric composites containing same |
| CN110734585A (zh) * | 2019-10-24 | 2020-01-31 | 江苏清荷材料科技有限公司 | 一种橡胶母粒及制备方法和其橡胶及制备方法 |
| US10683159B2 (en) | 2011-03-02 | 2020-06-16 | Greenspense Ltd. | Propellant-free pressurized material dispenser |
| US10913836B2 (en) * | 2013-01-16 | 2021-02-09 | Greenspense Ltd. | Elastomeric composites exhibiting high and long-lasting mechanical strength and elasticity and devices containing same |
-
1982
- 1982-10-18 JP JP18265282A patent/JPS5971340A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0560160A2 (de) * | 1992-03-13 | 1993-09-15 | Bayer Ag | Thermoplastische Formmassen enthaltend Mg-Al-Silikat |
| US5300550A (en) * | 1992-03-13 | 1994-04-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Thermoplastic molding compositions |
| US10683159B2 (en) | 2011-03-02 | 2020-06-16 | Greenspense Ltd. | Propellant-free pressurized material dispenser |
| US10519297B2 (en) | 2011-07-11 | 2019-12-31 | T.G.L. S.P. Industries Ltd. | Nanoclay hybrids and elastomeric composites containing same |
| US10239682B2 (en) | 2013-01-16 | 2019-03-26 | Greenspense Ltd. | Propellant-free pressurized material dispenser |
| US10913836B2 (en) * | 2013-01-16 | 2021-02-09 | Greenspense Ltd. | Elastomeric composites exhibiting high and long-lasting mechanical strength and elasticity and devices containing same |
| US10934076B2 (en) | 2013-01-16 | 2021-03-02 | Greenspense Ltd. | Propellant-free pressurized material dispenser |
| CN110734585A (zh) * | 2019-10-24 | 2020-01-31 | 江苏清荷材料科技有限公司 | 一种橡胶母粒及制备方法和其橡胶及制备方法 |
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