JPS5966574A - 繊維製品用難燃処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維製品に蝿燗性とともに優れた防錆性を付与
するデｌｔ燻処理剤に関し、更に詳しくは、酸性燐化、
合物と特定の塩基性含窒素化合物及び特定の有機アミン
類から成る離層処理剤に関する。　、１ 従来、繊維製品の難燃化のために含燐化合物が良く使用
されており、＋ｐでも酸性憐化合物のアンモニラみ塩は
一般に防炎性能の高い有用な離鱈剤として知られている
が、耐性燐化合物のアンモニウム塩を含む処理剤を含浸
又は塗工後乾燥させた繊維製品は、金属との接触部分を
著しく錆させる欠点を有しており、製品化過程において
、機械を腐食さ・ｌたり、製品と接触する金属表面を腐
食させる傾向、がある。

錆を発生させることの少ない燐系難燃処理剤としては、
これまでにいくつかの例が報告されている。例えば特公
昭４４−３２０３７号公報には、アルキルポスフェート
アンモニウム、塩及びアルキルホスフェ−Ｉ・のメチロ
ールグアニジン塩からなる組成物、特公昭４７−２’　
７６９号公報には、酸性ｔＰＴ酸エステルと尿素との縮
合物に飽和有機アベツ塩を添加した組成物が示されてい
るが、いずれも防錆効・果：は不充分であり・、更に耐
光性の悪化、加工後の繊維製品の強度劣化等の問題を有
している。又、西独国公開公報２１．．４６３８１号明
細書にはｐＫｂｉ’　４．０〜５．５．’蒸気圧１〜３
００■−Ｉ１ｇ／１４０℃・なる物性を有する有−機ア
ミン類と正燐酸との塩が示され゛と□いるが、これも防
錆効果は不充分であるのみなら　。

ず多学の有機アミンの替用？為、加工後の繊維製品から
の　。

魚ジ１の発生やｙＪ神整牢度の低量：を伴う。林産龜験
瑞月軸隋２１１Ｏ・、１．、〜４（：　！、　、、Ｐ　
７６）、、、５．　ｉ＝５１１Ｃ，Ｑｑ／尿素／Ｕ’ｙ
１７’）アミド／燐酸二アンモニウム／臭化アンモニウ
ム−８／３／　Ｉ　／　３　／　１モル比なる組成物が
報告されているが１、前述　。

のｌ１ｌｔｆｉ処理剤と同様充分な・防錆効果を有しζ
おらず、又繊維製品の風合を硬化さセる欠真を有しＣい
る。

本発明者ら（ま、このような繊維製品の難燃化に伴う種
々の欠点を改良し、優れた防錆性を有する難燃処理剤を
開発すべく鋭意研究を進めた結果、本発明に到達した。

即ち、本ｉ明はミ （Δ）一般式（１’）・ （１ で示される酸性燐化合物と１ 、　　・（旧アンモニア、ジシアンジアミド、グアニル
尿素、り弓＝ジン及びこれらのメチ−・−・・化物等の
塩基性含窒素、、：、化・、合物：の少なくとも１装置
」二（但し、アンでニア単独イブ用の場合は除く）との
反応により得られる塩、′１　　、（Ｃ）沸点３０℃■
呈め有機アミン類　とから晟る繊維−品用離燃処理剤を
提供、するもので、咳処理剤′＋繊維製品を処理するこ
とにより優れた防錆性俣離燃性を＜＝＞与するものであ
る。

本発明の（八）成分の酸性燐化合物とは、一般式（１）
で示される□化合物であり、式中ｎは１以上の整数、打
ましくは１〜１０であり、Ｒ１、”　Ｒ’２、”’Ｒ”
’ｊは水素原子、置換基を有するか、有さないアルキル
基、アリール基、アルキルアリール基、シクロアルキル
基、□アルケニル基であり、好ましくは炭素数１〜１２
の前述の基であり、置換基とは好ましくはハロゲン原子
、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、′フルデヒド茫、
カルボアルコキシ基、アルキルカルボニル基等である様
な化合物であり、代表的な例としては、正ＦＴ酸、燐酸
モノ又はジメチルエステル、燐酸モノ又はジエチルエス
テル、燐酸モノ又はジプロピルエステル、燐酸モノ又は
ジブデルエステル、燐酸モノ又はジフェニルエステル、
燐酸モノ又はジエチルエステル、燐酸エチルクレジルエ
ステル、燐酸モノ又はジシクＩＪヘキシルエステル、燐
酸モノ又はジ（クロＩＪエチル）エステル、ピロ燐酸、
ピロ燐酸ジメチルエステル、ビ、ロ燐酸工□チルプロピ
ルエステル、トリポリ１’ｌｌＷ、１リボリ燐酸ジメチ
ルエステル、ｖ４酸モノ又はジ（ブｒ１ムエチル）工・
ステル、燐酸モノ又はジ（２−二トロエチル）エステル
□、＃！ｌ酸モノ又はジ（２−ヒトＩＪキシエチル）エ
ステル、燐酸モノ又はジ（２−カルボメＩ・キシエチル
）エステル、燐酸モノ又はジ（２−メトキシエチル）エ
ステル及び縮合度が４以上・の、ポリ燐酸及び縮合度が
４以Ｊ二のポリ燐酸の部、分エステル化合物などであり
、これらの化合物の２種以上が混□合されていてもよい
。

本発明の（１３）成分の塩基性含窒素化合物は、アンモ
ニア、ジシアンシア徒ド、グアニル尿素、グアニジン及
びこれらのメチロール化物であり、これらの化合物の２
種以上が７１ｂ合されていても良いが、アンモニア単独
使用の場合を除くが、これは処理剤とし°Ｃ処理した後
の防錆性の改善効：！１１が見られないことによるもの
である。又使用する（Ｂ）の当量数は、酸性燐化合物（
Δ）中に存在する酸性０１１基の当量数ζこ対して、３
０〜Ｉ　００９６とするのが好、ましく、使用Ｊる（Ｂ
）′の当量数がくΔ）中□に存在する酸性Ｏ１＋基の当
量数に対して３０％未満である場合は、防錆効□果が減
少することがあり、又使□用する（Ｂ）の当量数が（Δ
）中に存在する酸性’（ｌＩｌ’Ｊルの当量数に・対し
て１．　（１，１０％を越える場合は、難燃性の低下、
耐光性の悪化、ＰＪ擦堅牢度の悪化等の問題が生ずる。

一方、併用される（Ｃ）成分の沸点３０℃以−り、の有
機・ア　　　　□ミン類の代表的例としては、ジ又はｌ
・リエチル′アミ、ン、モノ又はジ又はトリプロピルア
ミン、モノ又はジ又はトリブヂル了ミン、モノ又はジ又
はトリエタノールアミン、エチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、ピペラジン、ピリジン、ピペリジン、モル
ホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン
などであり、・これら、、の化合物の、、２種以上が混
合されていても、良いが他種加コニ剤・添加剤、どの併
用性、或いは加工後の繊維製品の変色等諸物性に及ぼす
影響を考慮すると」１記アミ、ン中第３級アミン類が好
ましい。更に好ましくは炭素数３〜１８の、沸点３０℃
以」二の、液状の第３級゛ｒミン類である。ここで沸点
３（）℃以北の有機アベン類である必要性は、３　（１
’Ｃより低い沸点のものでは処理したｌｋ　Ｍｋ製品を
熱処理したあとアミ・ン部分が飛びやすく、諸性質の艮
初安定性に欠けるものとなるからである。

又（Ｃ）成分の適正量は（Ａ　、）と（Ｉ３）とで形成
される塩の種類により異なるが、＜Ａ、）と（１３，）
とで形成される塩中に酸性０１１基が残余する場合は、
残余する酸性０１１基の当閘数以」二、最高１０％過剰
の当量数の（Ｃ）を用いることが望ましく、使用する（
Ｃ）、の当量数が残余する酸性０１１基の当量数未満だ
と、防錆効果が減少することがあり、・１０％を越えて
過剰番、こ用いると、離燃性の１１を下、・魚臭の発生
、：白１光性の低下、Ｉ９擦堅牢度の低下等・の問題が
生ずる。・又、（八）と（Ｂ　）とて形成される塩中に
酸性（）１１基が残余じな・い場合の（Ｃ）の）句正贋
は、（Δ）と（Ｂ）とで形成される塩の種類により異な
るが、（Δ）と（Ｂ）、とで形成される塩に対して、１
．−１０重量％が望ま・しく、１重量％未満だと、防錆
効果が減少することがあり、１０重騎％を越える場合は
、１ｌｌｉ崖性の（１（下、魚臭の発生、耐光、性の低
下、摩擦堅牢度の１１恥下等の弊害が起る。

本発明に用いられるＰｉｔ燃処理剤は、蝿維製品重量に
対して４０９ｉ　０１Ｖｆまで、々ｆましくは２０％ｏ
１すｆまで付着することができ、これ以ｔ：　（ｌ＋　
（７ａ処理剤をｆ＝Ｊ着させると、繊維性能がｌｌｔ下
し、製造工程にもＩｔｌデ１１が起る。但し、＊Ｊｋ　
Ｍｅホ？晶型重量対して１％０１ｌｆ以下では防錆性及
び離燃性が期待できなくなるのでＩｊｒましくない。　
　　　　　　　　□本発明に用いられる難解処理、刑の
加工方法としては、繊維製品を前記化合物を含有する水
溶液又は有機溶媒溶液又は水分ｎ１ｔａ中に充分浸漬す
る・方法、前記化合物を含有する水溶液又は有機溶媒溶
液又Ｌｔ水分散液をＩＪｊ維製・品の少、なくとも片面
にグラビアロールやスプレー等により塗工する方法など
があり、自由に実施できる。次いで乾燥し、前記化合物
を繊維に固着さゼることにより優れた防錆性を有する＊
ｕａｅ）維ｉ１ｔ’Ｊ品を得ることができる。　　　　
　　　。

又、前記化合物の繊維製品に対１−る防錆性及び離燃性
“付与効果をト■Ｉ害し体い範囲で柔軟化剤、撥水剤、
硬仕」二剤、帯電防止剤、着色剤、充填剤などと前記化
合物の水溶液又は有機溶媒溶液又は水分散液を配合して
繊維製品を処理したり、柔軟化剤、撥水剤、硬仕上剤、
帯電防止剤、着色剤、充填剤などですでに加工されてい
る繊維製品を前記化合物の水溶液又は有（ｌハ溶媒溶液
又は水分散液で処理することもできる。、　　　　　　
・ 前記化合物の水溶液又は水分散液の粘度を高める場合に
は、例えばポリビニルアルコール、ヒドロ牛シェヂルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、アノシヵリ増
帖型ア　。

クリル系＋１？粘剤、ポリアクリルアミドなどの増粘剤
を用いることができる。　　　、　。

本発明でいう繊維製品とは、ポリエステル繊維、セルロ
ース繊維、ポリウレタン繊維、ポリアミド繊維、ボッア
クリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン
繊維、ポリビニルアルコール繊維など及びこれらの繊維
の２種以上の混合物より成る編物、織物及び不織布であ
り、特にポリエステル繊維、セルロース繊維、ポリアミ
ド繊維等に有効である。

以Ｆに実施例を挙げて、本発明の詳細かつ具体的な説明
を行うが、本発明はこれに限定されるものではな６ｓ。

尚、実施例中の部及び！１６は、いずれも重量を基準と
するものである。

実施例１ 温度計、；１流冷却器及び攪拌機を備えた１、　ｆｆの
フラスコ中に水２４０部、燐酸で）−〇−ブチルエステ
ル１５４部を仕込み、次いでジシアンジアミド１２６部
を徐々に攪拌１１ζ人する。１０　（１’ｃにて１時間
還流後冷却する。（本時点でのジシアンジアミドのグア
ニル尿素への転ＩＡ　率ハホ１ｉｔ１０　（１％であっ
た。）次いでｌ・リエタノールアミン７５．２部（残存
する酸性０１１基の当量数に対して１９６過剰当量）を
滴下し、不揮発分６４．２９６のＰｉ懲処理剤を得た。

木離燃処理荊１　（１部及び水９０部より成る処理液中
に１００％ポリエステル起毛布（目（’ｔ　２０３　Ｉ
Ｔ／　ｒｄ　）を浸漬し、搾液後、１００℃で５分間乾
燥した。この際の固形分付着率は５，８％０１９ｆであ
った。奉加」−布は燻焼試験法ＭＶＳＳ−３０２（米国
自動車内装）噌料離靜規格）で自己消火性を示し、しか
も奉加」−布を＃ｒＩＪ棒（Ｓｔｕｌ−１１４４）　ニ
接触さ・Ｕ、５０℃、９５％１１１１の恒にＡ恒湿器内
に４日間放置したところ、本加工布に接触した鋼棒表面
には錆の発生は全く認められなかった。

実施例２ 温度針、還流冷却器及び偉拌機を備えた１７！のフラス
コ中に水２１２部、燐酸モノメチルエステル１１２部を
仕込み、５０：Ｃに、て炭酸グアニル尿素ｌす０部を徐
々Ｇこ攬、拌混人する。、こ、の際ＣＯ２ガスが発少し
、ガスの発生終了後冷却し□、＃Ｉｉ酸モノメヂル・ジ
グアニリン塩の５０％水溶液を得、た。

木、水溶液にＮ−メチル。モルホリン２．３．部（燐酸
モノ、メチル・ジグ°ｒニシン塩に対して１．０％）を
滴下し、不揮発分５０．２％、の禁ｌ燃処理剤を得た。

本岬燃処理剤１０．曹、）ｉｌ、び水９０部より成る処
理液中に、１００％ポリエステル、起毛布（目付２．０
３　ｇ、、／　ｒｒｒ＞、を浸：消し、搾液後、１００
℃、で、空、分間乾燥した。この際の：、固形分付着率
は４．５％ＯＷｆであった。

本加工布は燻焼試験法ＭＶＳＳ−３０，２で自己消火性
を示し、しかも実施例１と同様の防錆試験を行ったとこ
ろ、本加工布と接触したＩＮ棒表面には錆の発生は全く
認められなかった。

実施例３ 温度計、還流冷却器及び攪拌機を備えた１１のフラスコ
中にイソプロピルアルコール１２０部を加え、水冷下、
Ｐ２０ｅ、１４２部を少量ずつ攪拌混入する。次いで水
浴を除去し、５０℃に昇温し、５０℃にてＩ）　２０　
、、が完全に熔解するまで攪拌後、更に８０℃にて２時
間撹拌し、冷却する。次いで水５０２部を加えた後、ジ
シアンジアミ１″１６日部を徐々に攪拌混入し、ｔ　ｏ
　ｏ　’ｃにて１晧間−流後冷却する。（本時点でのジ
シアンジアミドのグアニル尿素への転換率けはぼ１’　
ｎ　（ｉ％であった。）以上め□如ぐ□傅ら□れたピロ
燐酸ジイソ’ｅ’　Ｉｆｆビル・ツク４アール組素班の
５０％水溶液にエチレンジアミン２３．３部（ビｒｊｓ
酸ジイソプロピル・ジグアニル尿素塩に対して５．０％
）を滴下し、不揮発分５１．２％の齢燗夕ん理剤を得た
。本邦燃処理剤ｉｏ′部及び水り　Ｏｎｉｌより成る処
理液り弓に１００％ポリエステル起毛布（（」付２０３
　Ｆ！’／　＋ＩＣ）を浸ン青し、搾液後、１００℃で
５分１１１）乾燥した。この際のＪｉ’ｉｌ形分子Ｊ１
？串は４．９％ＯＷｆであった。

本加工布は燃焼試験法ＦＩＶＳＳ−３０２で自己消火性
を示し、しかも実施例Ｉと同様の防錆試験を行アたとこ
ろ、本加工布と接触したｈ棒表面には錆の発生は全く認
められなかった。

実施例４ 温度言１、ｉｑ流冷却器及びｌ！？　＋１’機を備えた
１ａのフラスコ中に水２１７部及び）（５％情耐酸１１
５．３を加え、８（）℃に゛ζジシアンジアミド８４部
を少量ずつ攪拌混入後、１０゜℃にて１時間攪拌３ｑ流
する。（本時点でのジシアンジアミドのグアニル帆素へ
の転換率はほぼ１００％であった。）次いで５０℃に冷
却後、炭酸グアニジ９９０部を少量ずつ攪１′１！混入
す名。この際ＣＯ２ガスが発４二し、発生終了ＩＬ冷却
し、トリエタノールアミン１５３．５部（残存する酸性
０１１基の当量数に対して３％過剰当量）を滴下し、不
揮発分６４．７′９≦の紺燃処理剤を得た。木離岬処理
剤７５部と水２５部から成る処理液をグラビアロールを
用いて、ポリエステル繊維／ポリアミＦ′繊維＝’９’
／ｌ　　＜重量比〉の混繊布（目付２５０ｇ／ｎｆ）の
片面に塗工した後、１３０°Ｃにて５分間乾燥した。こ
の際の固形分付着率は４．５％ＯＷｆであった。

本加工布は燃・焼試験法ＭＶＳＳ−３０２で自己消火性
を示し、しかも本外燃処理剤にて塗工された面を鋼棒表
面に接触さ（、実施例１と同様に防Ｍ試験を行ったとこ
ろ錆の発生は全く認められなかった。

実施例５ 実施例１に述べた！燻処理剤１５部、ディクガードＰ−
７２く弗素系（ｑ水剤、大日本インキ化学工業製）１．
５部、ソフナー５０（Ｉｓ　（シリコン系柔軟化剤、大
日本インキ化学工業製）１部及び水８２．５部から成る
処理液中に１００％ポリエステル起毛布（目付２０３　
ｇ／ｒｒ＋＞を浸漬し、搾液後１００℃にて５分間乾燥
した。この際の固形分付着率は４．５′％θ訂であった
。□本加工布は燃焼試験法ｎｖｓｓ−３ｏ２で自己消火
性を示し、しかも“実施例１と同様の防錆試験を行った
ところ、本加工布と接触した鋼棒表面には錆の発生は全
く認められなかっ）こ。

実施例６ 実施例４と同様に水２１７部、８５％燐酸１１５．’３
部、ジシアンジアミ１：８４部笈びＬｑ′酸グアムシン
９０部を反応させ、冷却後、トリーｎ−プロパツールア
ミン１９２．９部（残存するｆｌＱ性０１］尽の当量数
に対して１％過剰当量）を滴下し、不揮発分６　ｒｉ、
　７９≦の＃！ｉ燃処’　ｊｉｒ′Ｍ＠痔た。木離燃処
理剤８０部と水２（）部から成□る処理液をクラビア□
ロールを用いて、ポリエノテル＄１　＠　／ポリアミド
繊維−９／Ｉ　　＜重１比）の混繊布（目イｔ１２”’
５０　ｇ　／　ｔｄ　）の片面に塗コニした後、１３０
°３：に□”ζ５′分間乾燥した。この際の固形分□付
着率（ま４、０　％　ＩＭｆセあった。奉加」ニ布は燃
焼賦に法＋＋Ｍｓｓ−３ｏ２で□自己消火性を示し、し
かも本邦りｒＡ′ｌ＆′理剤にて塗工された面を鋼棒表
面に接ｈｔｈ′させ、実施１旧と同様に防＃Ｉ！Ｉ試験
を行ったとこ□ろ錆の発生は全く認められなかっ謄−□
比較例１ Ｉ・リエタノール゛ｒｔンを添加しなかった以外は、実
施例１と全く同様のｔ？声作にζＱ　３ｒＡ処理剤を１
）だ。実施例１と同様の操作にて布に処理した結果を第
１表に示した。

比較例２．３ 試験に１す！川した拭豹布の未処理でのＰｌｔ燃性、防
結性の結果につい゛（ｍ１表に示した。

比較１タリ４ ジシアンジアミドを用いない以外、実施１ツリ１と同様
にしてＨＩＭ処Ｊ！Ｉ！　剤、燐酸１１−プヂルジ（ト
リエタノールアンモニウノＮ〉を１１た。、実施例１と
同様に布に処理した結果を第１表に示した。

特１゛１“出願人：大口木インキ化学工業株式会社４０
１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〈八）一般式（［） （） で示される耐性燐化合物と、 （Ｂ）アジモニア、ジシア、ンジアミド、グアニル尿素
   、グｒニシン及びこれらのメ・ブロール化物等の塩基性
   含窒素化合物の少なくとも１挿置」二（但し、アンモニ
   ウム・独使用の場合は除く）との反応により１１られ□
   る塩・、（Ｃ）沸ｒ？ｉ３　（１’ｃ以］二の有機アミ
   ン類　　　　″　　璽とから成るｉｎｋ　Ｉ（Ｉ製品用
   几燃処理剤。　　　　　　　　　□