JPS5964391A - Heat sensitive transfer recording medium - Google Patents

Heat sensitive transfer recording medium

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JPS5964391A
JPS5964391A JP57175138A JP17513882A JPS5964391A JP S5964391 A JPS5964391 A JP S5964391A JP 57175138 A JP57175138 A JP 57175138A JP 17513882 A JP17513882 A JP 17513882A JP S5964391 A JPS5964391 A JP S5964391A
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image
forming substance
recording medium
layer
transfer recording
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正樹 中村
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繁寛 北村
Takao Abe
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Tawara Komamura
駒村 大和良
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/392Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents

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Abstract

PURPOSE:To obtain a recording medium capable of forming an indelible image rich in gradation reprotucibility, generating no unnecessary transfer image due to pressure prior to thermal recording and having good preservability, by providing an image receiving layer by coating in close vicinity to an image forming substance-containing layer. CONSTITUTION:An image receiving layer 3 receiving image forming substance and capable of being transferred to a medium 5 to be transferred by heating is provided on a support (e.g., paper or a plastic sheet) 1 by coating in close vicinity to an image forming substance-containing layer 2 containing the image forming substance (e.g., azo-toluene, P-nitroanisole or m-amino-benzophenone) capable of imparting an image by heating to form a recording medium 4. As the substance for forming the image receiving layer 3, paraffins, carnaba wax and beeswax are pref. and the above-mentioned layer 3 is pref. provided to the surface of the image forming substance-containing layer 2 directly or indirectly by coating.

Description

【発明の詳細な説明】 熱転写記録媒体に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to thermal transfer recording media.

従来より、サーマルプリンターやサーマルファクシミリ
などによ−)て普通紙上に画像乞転写し形成する感熱転
写記録媒体としては、顔料等乞食む熱溶融性物質又Gユ
昇華性染料が、加熱により被転写媒体上に溶融、昇華、
または揮発して画像馨形成Tる方式のものが知られてい
6.l、また、熱溶融性物質中に発色剤と顕色剤を加え
、加熱した際に発色させ転写T6ものも報告されている
。しかし、昇華性染料ン用いる場合は、その染料の昇華
性のために記録前だけでなく記録後においても転写画像
の色素濃度が刻々変化する可能性があるので、保存性に
乏しいという欠点があった。ま1こ、顔料等を含有した
熱溶融物質を加熱して転写下る形式は、保存性が優れて
いる反面、転写単位面積当りの画像形成物質の量の変化
に基づいて転写画像の光学反射濃度を変化させて階調表
現を行なうことが出来ないという本質的な欠点がある。
Conventionally, thermal transfer recording media, which are formed by transferring an image onto plain paper using a thermal printer or thermal facsimile, have been made using heat-melting substances such as pigments or sublimable dyes, which are transferred by heating. Melting, sublimation, on the medium
Alternatively, a method of forming an image by volatilization is known6. In addition, a transfer T6 material has been reported in which a color forming agent and a color developer are added to a heat-melting material and the color develops when heated. However, when using sublimable dyes, the dye density of the transferred image may change from time to time not only before recording but also after recording due to the sublimation property of the dye, which has the disadvantage of poor storage stability. Ta. However, although the method of transferring by heating a heat-melting substance containing pigments, etc. has excellent storage stability, the optical reflection density of the transferred image changes based on the change in the amount of image-forming substance per unit area of transfer. The essential drawback is that gradation cannot be expressed by changing the gradation.

特開昭56−120393号に記載されている発色剤、
顕色剤を含有する感熱転写記録媒体は、発色剤と顕色剤
が同一層中に含下れているために記録前後をとわす、光
、酸、アルカリ、圧力などによって容易に発色し、保存
ぎ゛が悪いという欠点?有している。
The coloring agent described in JP-A-56-120393,
Thermal transfer recording media containing a color developer are easily colored by light, acid, alkali, pressure, etc., which pass before and after recording because the color former and developer are contained in the same layer. Is it a disadvantage of poor storage? have.

従って本発明の第1の目的(ゴ加熱温度の関数と熱転′
lJ′−記録媒体ぞ提供Tることである。。
Therefore, the first object of the present invention (function of heating temperature and thermal transition')
lJ'-The recording medium is provided. .

不発明の第2の目的は加熱記録前に圧力等ICよつて不
要な転写像が生じることがない保存性の良ン与え得る画
像形成物質ビ含有する層(以下、画像物質含有層と称丁
。)、および該画像形成物質を受容して加熱によって被
転写媒体に転写し得るH像受容層(以下、画像受台層と
称す。〕?塗殺してなることを特徴とする感熱転写記録
媒体VCよって達成されることン見い出した。
The second object of the invention is to provide a layer containing an image-forming substance (hereinafter referred to as an image-forming substance-containing layer) that can provide good storage stability without producing unnecessary transferred images due to pressure, etc., before heating and recording. ), and an H image-receiving layer (hereinafter referred to as an image-receiving layer) capable of receiving the image-forming substance and transferring it to a transfer medium by heating. We have found that VC can achieve this.

・本発明に用いることの出来る支持体は、紙、プラス千
ツク、金属など約200℃以下での短時間加熱で軟化し
ないものならなんでも良く、特にコンデンサー紙、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム、アルミハクが好まし
く用いられる。ぞれらの厚みは支持体の材質等により決
めることができるが、一般的に3μm以下では画1象形
成物質Z含む層を塗設”J−るのが困難であり4011
m以上でに熱効率の点で不利であるため3〜4.0 l
1m が望ましい。
- Any support that can be used in the present invention may be paper, plastic, metal, etc. as long as it does not soften when heated for a short time at about 200°C or less, and condenser paper, polyethylene terephthalate film, and aluminum foil are particularly preferably used. . The thickness of each layer can be determined depending on the material of the support, etc., but in general, if it is 3 μm or less, it is difficult to coat a layer containing the image-forming substance Z.
3 to 4.0 l as it is disadvantageous in terms of thermal efficiency at m or more.
1m is desirable.

本発明の感熱転写記録媒体しておいて、画像形成物質含
有層自体は、加熱時Vこ被転写媒体・\転ずざfL、な
いように熱的に安定であることが好ましい。
In the thermal transfer recording medium of the present invention, it is preferable that the image-forming substance-containing layer itself is thermally stable so as not to cause any damage to the transfer medium when heated.

このために該層中に結着剤?含mTるのが好よしく、有
利に用いられる結着剤としrGゴ、熱的に安定な当業界
で公知の種々の物質馨用いることが出来る。例えば、ゼ
ラチン、ボリビュルアルコール、ポリビニルブチラール
そメチルセルロース、ボリエXナル、ポリビニールブチ
ラール等が挙げられる。
Is there a binder in this layer for this? Preferably, the binder contains mT, and as the binder advantageously used, various thermally stable materials known in the art can be used. For example, gelatin, volivyl alcohol, polyvinyl butyral, methyl cellulose, volley x-nal, polyvinyl butyral, etc. can be mentioned.

本発明に係る画像形成物質含有層に含まれる画像形成物
質とし′Cは約45℃以上に加熱したとき、それ自体が
溶融等によって画像受容層へ移行することかでさる物質
であれば、有利に用いもことができる。例えば、アゾベ
ンゼン誘導体、ニド。ベンゼン誘導体、チオフJ−ノー
ル類誘導体、アニリン誘導体などの融点が45°′C〜
120℃にあるものが好適に用いられる。特に好ましい
ものにアゾトルエン、アゾベンゼン、アゾ7エネトール
、N、N−ジメチル−rll−ニドr1アニリン、P−
二)lJ7=ソール、m−アミノベンゾフェノン、P−
アミノベンゾフェノン、P−ニトロン−N、 N−ジメ
チルアニリド、4−ニトロ−2−アミノアニソール、ニ
トロフェニルヒドラジン、P−ニトロベンジル写記録す
る際の加熱温度は・加熱する時間との関係や画像受容層
に用いられる物質の融点等馨考慮して決定する事ができ
るが、室温以上であることが好ましく、更に好ましくは
約45℃以上が有利である。
The image-forming substance contained in the image-forming substance-containing layer according to the present invention is preferably a substance that itself transfers to the image-receiving layer by melting or the like when heated to about 45°C or higher. It can also be used for For example, azobenzene derivatives, nido. The melting point of benzene derivatives, thiophyl J-nols derivatives, aniline derivatives, etc. is 45°C ~
One having a temperature of 120°C is preferably used. Particularly preferred are azotoluene, azobenzene, azo7enethole, N,N-dimethyl-rll-nido-r1aniline, P-
2) lJ7=sol, m-aminobenzophenone, P-
Aminobenzophenone, P-nitrone-N, N-dimethylanilide, 4-nitro-2-aminoanisole, nitrophenylhydrazine, P-nitrobenzyl The heating temperature during transcription is related to the heating time and the image-receiving layer. The temperature can be determined by taking into account the melting point of the substance used in the process, but it is preferably room temperature or higher, more preferably about 45°C or higher.

本発明における画像形成物質含有層の組成は、結着剤5
〜70%(重量比)、画像形成物質30−90%(重量
比)の範囲が好ましく、特に好ましくは結着剤10〜3
0%(重量比)、画像形成物質70〜90%(重量比)
の割合が、有利である。
The composition of the image-forming substance-containing layer in the present invention is as follows: binder 5
-70% (weight ratio), the image forming substance is preferably in the range of 30-90% (weight ratio), particularly preferably the binder is 10-3%
0% (weight ratio), image forming substance 70-90% (weight ratio)
The proportion of is advantageous.

本発明の感熱転写記録媒体において画像受容層を形成す
る物質は室温において固体で加熱された際、溶融しつる
融点ンもつ物質であることが好ましく、用いうることの
出来る物質としては当業界で公知なワックス類、高級ア
ルコール類、高級脂肪酸類などの熱可撓性物質がある。
The material forming the image-receiving layer in the thermal transfer recording medium of the present invention is preferably a material that is solid at room temperature and has a melting point when heated, and materials that can be used are known in the art. There are thermo-flexible substances such as waxes, higher alcohols, and higher fatty acids.

具体的にはパラフィン類、カルナバワックス、ミツロウ
、セレシンワックス、ポリエチレンワックスなどからそ
れらの溶融温度を考慮して単独もしくは数種混合して用
いられる。
Specifically, paraffins, carnauba wax, beeswax, ceresin wax, polyethylene wax, etc. are used singly or in combination, taking their melting temperatures into consideration.

本発明の感熱転写記録媒体においては、画像形成物質含
有層と画像受容層との間に中間層Y設けることができる
。中間層は加熱された際溶融しても良く、また溶媒しな
くても良い。前者の場合は画像受容層と共に被転写媒体
に転写し得へ。後者の場合は画像受容層が画像形成物質
を受容するのを妨げてはならないことが条件となる。
In the thermal transfer recording medium of the present invention, an intermediate layer Y can be provided between the image-forming substance-containing layer and the image-receiving layer. The intermediate layer may melt when heated or may be free of solvent. In the former case, the image may be transferred to the transfer medium together with the image-receiving layer. In the latter case, the condition is that the image-receiving layer must not be prevented from receiving the image-forming substance.

本発明の感熱転写記録媒体ン用いる一つの方法としては
、サーマルヘッド、サーマルペン、アイロンなどの熱ビ
発し得るもの音用いて、支持体の画像形成物質含有層を
塗設していない側から加熱するのが望まし2い。
One method of using the thermal transfer recording medium of the present invention is to heat the support from the side on which the image-forming substance-containing layer is not coated using a thermal head, thermal pen, iron, or other device capable of emitting heat. It is desirable to do so.

本発明の感熱転写記録媒体音用いて種々のコート紙、画
用紙等の紙類、ポリエチレンテレフタレートフィルム等
の樹脂フィルム′等の被転写媒体上に画像を記録するこ
とが出来る。
Using the thermal transfer recording medium of the present invention, images can be recorded on transfer media such as various types of paper such as coated paper and drawing paper, and resin films such as polyethylene terephthalate film.

本発明にお4jる感熱転写記録媒体において、支持体上
に画像形成物質含有層および画像受鍋層を次のようVC
C塗工ることが出来る。まず、画像形成物質占有層′7
a′塗設するには例えば前記結着剤を含む溶液中に画像
形成物質含有層あるいは分散させた液・)()または溶
媒を用いずに結着剤を加熱溶融ぎせ1こものに画像形成
物質ン溶解もしくは分散キせ、この液をワイヤーバー、
ハケ、コーター等の一般に知られている塗布装置ビ用い
て支持体上に塗布Tゐことpcより行なうことができる
。このとき、支持体と画像形成物質含有層との接着ン良
好にするために、支持体と画像形成物質含有層の間1′
Cいわゆる下引き層ビ塗設することも出来る。
In the thermal transfer recording medium according to the present invention, an image-forming substance-containing layer and an image receptor layer are formed on a support by VC as follows.
Can be coated with C. First, the image forming substance occupied layer '7
a' For coating, for example, a layer containing an image-forming substance or a liquid dispersed in a solution containing the above-mentioned binder is used, or the binder is heated and melted without using a solvent to form an image on the object. Dissolve or disperse the substance and pour this liquid into a wire bar,
Coating can be carried out on the support using a commonly known coating device such as a brush or a coater. At this time, in order to improve the adhesion between the support and the image-forming substance-containing layer, there is a gap between the support and the image-forming substance-containing layer.
C: It is also possible to apply a so-called undercoat layer.

本発明の感熱転ず記録媒体の好ましい一つの例としては
、次の通りである。すなわちサーマルへ画、像形成物質
含有層から画像受容層へ移行する。
A preferred example of the heat-sensitive transfer recording medium of the present invention is as follows. That is, the image is thermally transferred from the image-forming substance-containing layer to the image-receiving layer.

被転写媒体上へは画像形成物質含有層は転写されずに画
像受容層のみが転写される。従って本発明に係る転写記
録像のyC学濃度は、画像受容層へ移行し′C来た画像
形成物質の量によって規定されることになる。丁なわち
、本発明の感熱転写記録媒体を用いて画像音記録する場
合は、網点などの面積比によって中間IMY表現するこ
とが出来るだけでなく、いわゆる濃度変調によって5中
間調を表現出来心という長所がある。
The image-forming substance-containing layer is not transferred onto the transfer medium, but only the image-receiving layer is transferred. Therefore, the YC density of the transferred recorded image according to the present invention is determined by the amount of the image forming substance that has migrated to the image-receiving layer. That is, when recording images and sounds using the thermal transfer recording medium of the present invention, not only can intermediate IMY be expressed by the area ratio of halftone dots, etc., but also five intermediate tones can be expressed by so-called density modulation. There are advantages.

更に、本発明の感熱転写記録媒体においては、′WJ像
形戎物質含有層と+画像受容層とが別々に塗設されてい
るので保存性ニ優れている。
Further, in the thermal transfer recording medium of the present invention, since the 'WJ image-forming material-containing layer and the image-receiving layer are coated separately, the storage stability is excellent.

本発明によって、録画側e、はもちろんのこと広域にわ
たるベタ画像でも均一な濃度が得られる一万、写真画像
にいたってに、きめ細かな階調が出せる利点ヲ有してい
る。
The present invention has the advantage that uniform density can be obtained not only on the recording side but also on solid images over a wide area, and fine gradation can be obtained even on photographic images.

以下、本発明の好ましい実施例を示すが、本発明にこの
実施例のみに限定されるものではない。
Preferred embodiments of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited to these embodiments.

実施例1 ゼラチン19”r:2JJmlの水に溶解した液’aj
80℃テ攪拌しながら、ここにアゾベンゼン411Y[
[Ltた後、この液ヲ50℃に冷やT。この液50℃に
保ちながら、サンドミルで2時間分散し、塗布液1を得
た。
Example 1 Gelatin 19”r: Solution 'aj dissolved in 2JJml of water
While stirring at 80°C, azobenzene 411Y [
[After cooling, cool this liquid to 50℃. This solution was dispersed in a sand mill for 2 hours while being maintained at 50° C. to obtain coating solution 1.

ミツaつ2yン特開昭56−120393号公報に記載
されている分散方法に従って20Tnlの水に分散びせ
たちの乞塗布液2とした。
According to the dispersion method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-120393, the mixture was dispersed in 20 Tnl of water to obtain a coating solution 2.

厚ぎ6μmのポリエチレンテレフタレート上にワイヤー
バーZ用いて塗布液1を塗布し、乾燥後厚さ3.2μm
の画像形成物質ン含有よる層ン設け1こ乾燥された画像
形成物質を含む層の上にワイヤーバーで塗布液2を輩布
し、乾燥して厚き2.4μmの画像受容NZ得て、本発
明の感熱転写記録媒体馨得D この感熱転写記録媒体の上記塗布面を普通紙面に対向密
着させて支持体側からアイロンで温度を変化させて各1
秒間加熱しfこところ、オレンジ色の転写画像乞普通紙
上に得ることが出来1こ。この画像の光学反射濃度Z反
射濃度計(小西六■製)で測定した。
Coating liquid 1 was applied onto polyethylene terephthalate with a thickness of 6 μm using a wire bar Z, and after drying, the thickness was 3.2 μm.
Forming a layer containing an image-forming substance (1) Spreading a coating liquid (2) on the dried layer containing the image-forming substance using a wire bar and drying it to obtain an image-receiving layer having a thickness of 2.4 μm. The heat-sensitive transfer recording medium of the present invention is obtained by bringing the coated side of the heat-sensitive transfer recording medium into close contact with a plain paper surface and changing the temperature with an iron from the support side.
After heating for a few seconds, an orange transfer image can be obtained on plain paper. The optical reflection density of this image was measured using a Z reflection densitometer (manufactured by Roku Konishi).

温度1oo ’c 、 120°C+ 150℃のとき
それぞれ反射濃度は0.20 、0.57 、1.17
であつ1こ。このように、本発明においては加熱温度に
対応して転写画実施例2 実施例1のアゾベンゼンのかわりKN、N−ジメチル−
m−ニトロアニリンw2g用いた他は乞得た。
At temperatures of 1oo'C and 120°C+150°C, the reflection densities are 0.20, 0.57, and 1.17, respectively.
And one. In this way, in the present invention, KN,N-dimethyl-
Except for using 2 g of m-nitroaniline, the results were as expected.

この試料を実施例1と同じ転写方法を行なったアイロン
の加熱温度と赤色の転写画像の光学反射濃度を実施例1
と同様に測定した。アイロン加熱温度100℃、120
℃、150℃のとき、転写画像の光学反射濃度はそれぞ
れ0.35 、0.82 、1.41 となり、実施例
1と同様に本発明に係る感熱転写記録媒体は、加熱温度
に対応して転写画像の光学反射比較例 実施例1で得た20m1の塗布液1と20m1の塗布液
2を混合した液7厚ざ6μmのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にワイヤーノく−で塗布し、乾燥して厚
さ3.5μmの層馨設けた感熱転写記録媒体を得た。
This sample was subjected to the same transfer method as in Example 1, and the heating temperature of the iron and the optical reflection density of the red transferred image were determined in Example 1.
It was measured in the same way. Iron heating temperature 100℃, 120℃
℃ and 150℃, the optical reflection density of the transferred image is 0.35, 0.82, and 1.41, respectively, and as in Example 1, the thermal transfer recording medium according to the present invention has Comparative Example of Optical Reflection of Transferred Image A mixture of 20 ml of Coating Solution 1 and 20 ml of Coating Solution 2 obtained in Example 1 was applied onto a polyethylene terephthalate film with a thickness of 6 μm using a wire knife, dried, and thickened. A thermal transfer recording medium having a layer thickness of 3.5 μm was obtained.

この感熱転ず記録媒体ン実施例1と同じ転写方法ケ行な
った。アイロンの加熱温度lOO℃、120°C、15
0’Cのどき転写画像のyC学反射濃度はそれぞれ0.
51 、0.44 、0.63となり、加熱温度に対応
して転写画像の光学反射濃度を変化させにとは出来なか
った。
The same transfer method as in Example 1 was carried out on this heat-sensitive transfer recording medium. Iron heating temperature lOO℃, 120℃, 15
The yC reflection density of the 0'C transfer image is 0.
51, 0.44, and 0.63, and it was not possible to change the optical reflection density of the transferred image in response to the heating temperature.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、本発明の感熱転写記録媒体4、被転写媒体5
および加熱装置6を表わ丁。 更に、1,2.3はそれぞれ支持体、画像形成物質含有
層、画像受容層乞表わT。 代理人  桑 原 義 美 手続補正書 特π短J長止若杉和夫殿 1 中イ′1の人示 111′イ和5フイ1特y1騨(第 175138 ′
fj2 発明の名称 感熱転写記録媒体 :3 補出をする名 1丁件と、の関係 特許出願人 住 所  東京都で〔宿区西新宿1丁目26番21.4
名 称 (+27)小西六?−3′真工業株式会拐代表
取締役川  本  信  彦 4代理人 Jl’:  111  東5;(都1目1ff11〕さ
くり町H地6、補正の対象 明細書全文 7、 補正の内容 (1)明細書を別紙の如く補正する0 訂  正  明  細  書 1、発明の名称 感熱転写記録媒体 2、特許請求の範囲 (1)画像形成物質を含有する画像形成物含有層に升接
して、加熱によって転写記録媒体へ画像形成物質を転写
する画像受容層を塗設してなることを特徴とする感熱記
録媒体。 (2)熱的に安定な支持体上に画像形成物質含有層を塗
設し、その表面に直接または間接的に画像受容層を塗設
してなる。 3、発明の詳細な説明 本発明は被転写媒体上に階調表現が豊かで、しかも改ざ
んが不可能な転写画像を形成する新規な感熱転写記録媒
体に関する。 従来ヨリ、ザーマルプリンターやザーマルファクンミリ
などVこよって普通紙上に画像を転写し形成する感熱転
写記録媒体としては、顔料等を含む熱浴融性物質又は昇
華性染料が、加熱rこより被転写媒体上に浴融、昇華、
または挿発して画像を形成する方式のものが知られてい
る。また、熱溶融性物質中に発色剤と顕色1!FIJを
加え、加熱した際に発色させ転写するものも報告されて
いる。しかし、昇華性染料ケ用いる場合には、その染料
の昇華性のために記録前だけでなく記録後においても転
写画像の色素濃度が刻々変化する可能性があるので、保
存性に乏しいという欠Wがi〕つた。また・顔料@を含
有した熱溶融物質を加熱して転写する形式は、保存性が
優れている反面、転写単位面積当りの画像形成物質の量
の変化に基づいて転写画像の光学反射濃度を変化させて
階調表現を行なうことが出来ないという本質的な欠点が
ある。特開昭56−120393号に記載されている発
色剤、顕色剤を含有す4)感熱転写記録媒体は、発色4
]」と顕色剤が同一層中に含まれているために記録前後
をとわす、元、酸、アルカリ、圧力などによって容易に
発色し、保存性が悪いという欠点を有している。 従って本発明の第1の目的は加熱温度の関数として転写
記録画像の光学反射濃度の制御を行なって、階調再現が
豊かな改ざんの不可能な画像を得ろことが出来る感熱転
写記録媒体を提供する口とである。 本発明の第2の目的は加熱記録前に圧力等によって不要
な転写像が生じることがない保存性の良好な感熱転写記
録媒体?提供することである。 かかる目的は、支持体上に、順次、加熱によって画像を
与え得る画像形成物質を含有する層(以下、画像物質含
有層と称す。)、および該画像形成物質を受容して加熱
によって被転写媒体に転写し得る画像受答層C以下、画
像受容層と称′fo)を塗設してなることを特徴とする
感熱転写記録媒体によって達成されることを見い出した
O本発明に用いることの出来る支持体は1紙、プラスチ
ック、金属など画像形成物質が画像受容層に移行し転写
記録媒体へ転写される加熱温度での短時間加熱によって
軟化しないものならよい・特に約200℃以下での短時
間加熱で軟化しないものなp)なんでも良く、特にコン
デンサー紙\ポリエチレンテレフタレートフィルム、゛
アルミノ1クカ好ましく用いられる。それらの厚みは支
持体の材質等により決めることができるが、一般的に3
μm以下では画像形成物質を含む層を塗設するのが困難
であり40μm以上では熱効率の点で不利であるため3
〜40μmが望ましい。 本発明の感熱転写記録媒体において、画像形成物質を保
持する層は、画像形成物質を粒子状、分子状態で保持し
得るもので、画像形成物質が加熱時V−移行し得る結着
剤によって形成され、この加   。 熱時に転写記録媒体面上に転写されないもQ〕である。 この層中に存在するii!ii像形成物質カーフ110
熱時に移行するのを補助する物質乞含有してもよし・。 この層を形成する結着剤としては例えば、カゼイ/、ゼ
ラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール
、メチルセルロース、アラビアゴム、ポリエステル、ポ
リビニールブチラール等、一般的に知られる結着剤で熱
的に安定なものが好ましい。 ポリプビレン、4(リスチレン、ポリビニルクロライ 
 ド。 不発明に、係る画像形成物質含有層に含まれる画像形成
物質としては・15℃以上にDO熱したとき、それ自体
が溶融、蒸発または昇華および画像形成物質含有層に存
在する移行補助物質によって捕促等によって画像受容層
へ移行することができる物質であればよい。例えば、ア
ゾベンゼン誘導体、ニトロベンゼン誘導体、チオフェノ
ール類誘導体、アニIJン銹導体などの融点が45℃〜
120’Cにあるものが好適に用いられる。特に好まし
いものにアゾトルエン、アゾベンゼン、アゾフェネトー
ル、N、N−ジメチル−m−ニトロアニリン、P−ニト
ロアニソール、m−アミノベンゾフェノン、P−アミノ
ベンゾフェノン、P−ニトロン−N、N−ジメチルアニ
リド・4−ニトロ−2−アミノアニソール、ニトロフェ
ニルヒドラジン、P−ニトロベンジルアセテートが挙げ
られる。 従って、本発明に係る感熱転写記録媒体を加熱し転写記
録する際の加熱温度は、加熱する時間との関係や画像受
容層に用いられる物質の融点等を考慮して決足する事が
できるが、菟温以上テあることが好ましく、更に好まし
くは約45℃以上が有利である。 本発明における画像形成物質含有層の組成は、結着剤5
〜70%(重層化)、画像形成物質1〜90%(重量比
)の範囲が好ましく、特に好ましくは結着剤lO〜30
%(重量比)、画像形成物質70〜頒%(重置比)の割
合が、有利である。これに必要に応じて画像形成物質の
移行を補助する物質とし、添加″′「ることもできる。 本発明の感熱転写記録媒体において画像受容層を形成す
る物質は室温において固体で〃1熱された際、溶融しつ
る融点をもつ物質であることが好ましく、例えば低融点
化合物(融点45℃〜120’C)又軟化点45°C〜
120’Cの扁分子化合物で、用い5ることの出来る物
質としては当業界で公知なワックス類、高級アルコール
類、高級脂肪酸類などの熱ijJ撓性物性物質る。具体
的にはパラフィン類、カルナバワックス、ミツロウ、セ
レシンヮンクス、ポリエチレンヮンクスなどからそれら
の溶融温度を考慮して単独もしくは数種混合して用いら
れる。 不発明の感熱転写記録媒体においては、画像形成物質7
0〜頒と画像受容層との間に中間層を設けることかでき
る。中間層は加熱された際溶融しても良く、また溶融し
なくても良い。前者の場合は画像受容層と共に被転写媒
体に転写し得る。後者の場合はii!TI像受容層が画
像形成物質を受容するのを妨げてはならないことが条件
となる。 本発明の感熱転写記録媒体を用いる一つの方法トシテハ
、サーマルへノド、サーマルペン、アイロンなどの熱を
発し得るものを用いて・支持体のt+l+を像形成物質
含有層を塗設していない側から加熱するのが望゛ましい
。 本発明の感熱転写記録媒体を用いて種々のコー)M、[
−1紙等の紙類、ポリエチレンテレフタレートフィルム
等の樹脂フィルム等の被転写媒体上に画像を記録するこ
とが出来る。 本発明における感熱転写記録媒体において、受持体上に
画像形成物質含有層および画像受容層を次のように塗設
することが出来る。まず、画像形成物質含有層を塗設す
るには例えば前記結着剤を含む溶液中に画像形成物質を
溶解あるいは分散させた液を、または溶媒を用いずに結
着剤を加熱溶融させたものに画像形成物質を溶解もしく
は分散させ、この液をワイヤーバー、ハケ、コーター等
の一般に知られている塗布装置を用いて支持体上に塗布
することにより行なうことができる。このとき、支持体
と画像形成物質含有層との接着を良好にするために、支
持体と画像形成物質含有層の間にいわゆる下引き層を塗
設置−ることも出来る。 本発明の感熱転写記録媒体の好ましい一つの例としては
、次の通りである。すなわちサーマルヘッド、サーマル
ペン、レーザ光線などにより・加熱温度および加熱時間
に対応してli!!i像形成物質が拡散や溶出、蒸発お
よび昇華等の現象によって画像形成物賃金41層からW
J像受答層へ移行する。この時、画像形成物質含有層中
に含まれる低融点化合物と共に画像形成物質が移行する
場合もある。 被転写媒体上へは画像形成物質含有層の結着剤は転写さ
れずに画像形成物質と熱エネルギーの関数として移行し
てきたvUJJ像受容層のみが転写される。 従って本発明に係る転写記録像の光学濃度は、画像受容
層へ移行して来た画像形成物質の世によって規定される
ことになる。すなわち・本発明の感熱転写記録媒体ア用
いて画像を記録する場合は〜網点などの面積比によって
中間調を表現することが出来るだけでなく、いわゆる濃
度変調によってする機構は明醍ではないが、サーマルペ
ン等の加熱により転写記録媒体面に、可視像が形成する
。 更に、本発明の感熱転写記録媒体においては・ii、I
I7像形成物質含有層と画像受容層とが別々に塗設され
ているので保存性に優れている。 本発明によって、録rjJii!li像はもちろんのこ
と広域にわたるベタ画像でも均一な濃度が得られる一方
、写真画像にいたっては、きめ細かな11!1gl!が
出せる利点を有している。 以下、本発明の好ましい実施例を示すが、本発明はこの
実施例のみに駆足されるものではない。 実施例1 ゼラチンIIを20mtの水に溶解した液を80℃で攪
拌しながら、ここにアゾベンゼン4.9’a’710え
た後、この液を50’Cに冷りす。この液50℃に保ち
ながら、サンドミルで2時間分赦し、塗布液1を得た。 ミツロウ2Iを特開昭56−120393号公報に記載
されている外敵方法に従って20 mJの水に分散させ
たものを塗布液2とした。 厚さ6μmのポリエチレンテレフタレート上にワイヤー
バーを用いて塗布液1を塗布し、乾燥後厚さ3.2μm
の画像形成物質を含4iする層を設けた乾燥された画像
形成物質を含む層の上にワイヤーバーで塗布液2を塗布
し、乾燥して厚さ2,4μmの画像受容層4r得て、本
発明の感熱転写記録媒体を得た。 この感熱転写記録媒体の上記塗布面を普通紙面に対向密
着させて支持体側からアイロンで温度を変化させて各1
秒間加熱したところ、オレンジ色の転写画像を普通紙上
に得ることが出来た。この画像の光学反射濃度を反射濃
度計(小西六■製)で測定した。 温度100℃、120℃、150℃のときそれぞれ反射
濃度は0.20.0,57.1.17であった。このよ
5に、本発明においては加熱温度に対応して転写画像の
光学反射濃度を変化させることが出来る。 実施例2 実施例1のアゾベンゼンのかわりにN、N−ジメチル−
m−ニトロアニリンを2y用いた他は実施例1と同じ方
法を用いて、感熱転写記録媒体を得た0 この試料を実施例1と同じ転写方法を行なったアイロン
の加熱温度と赤色の転写画像の光学反射濃度を実施例1
と同様に測定した。アイロン加熱温度100℃、120
℃、150℃のとき、転写画像の光学反射濃度はそれぞ
れ0,35.0.82.1.41となり、実施例1と同
様に本発明に係る感熱転写記録媒体は、加熱温度に対応
して転写画像の光学反射濃度を変化させることができる
ことが判る。 比較例 実施例1で得た20ゴの塗布液1と20IILtの塗布
液2を混合した液を厚さ6μmのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にワイヤーバーで塗布し、乾・燥して
1v、さ3.5μmの層を設けた感熱転写記録媒体を得
た。 この感熱転写記録媒体を実施例1と同じ転写方法を行な
った。アイロンの加熱温度100℃、120℃、150
℃のとき転写画像の光学反射濃度はそれぞれ0.51.
0.44.0.63となり、加熱温度に対応して転写画
像の光学反射濃度を変化させることは出来なかった。 4、図面の簡単な説明 第1図は、本発明の感熱転写記録媒体4、被転写媒体5
および加熱装置6を表ね−f。 更に、1゜2,3はそれぞれ支持体、画像形成物質含有
層、画像受容層を表わす。 代理人  桑 原 砂 美 手続補正書 ↑、冒団艮゛11若杉和夫 殿 1中イ゛1Cノ)l(小 Ill’イ和57乍特訂願第 175138号2 発明
の名称 感熱転写記録媒体 :) 補i1. k Iると ’If件どの関係 11fWT出願人 41  所  東車都新イ6区西新宿】][126番2
1シ名 称 (+27)小西六写貞1−業株式会省代、
頓沖ηfン川本信彦 4代理人 〒191 L、’r  N11   東京都11野市さくら町1市
地7、補正の内容   別紙の通り 訂  正  明  細  曹 1、発明の名称 感熱転写記録媒体 2、特許請求の範囲 (1)画像形成物質を含有する画像形成物含有層に近接
して、加熱によって被転写記録媒体へ画像形成物質を転
写する画像受容層を塗設してなることを特徴とする感熱
転写記録媒体。 (2)熱的に安定な支持体上に画像形成物質含有層を塗
設し、その表面に直接または間接的に画像受容層を塗設
してなることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
感熱転写記録媒体。 3、発明の詳細な説明 本発明は被転写記録媒体上に階調表現が豊かで、しかも
改ざんが不可能な転写画像を形成する新規な感熱転写記
録媒体に関する。 従来より、サーマルプリンターやサーマルファクシミリ
などによって普通紙上だ画像を転写し形成する感熱転写
記録媒体としては、顔料等を含む熱溶融性物質又は昇華
性染料が、加熱により被転写記録媒体上に醇融、昇華、
または揮発して画像を形成する方式のものが知られてい
る。また、熱溶融性物質中に発色剤と顕色剤を加え、加
熱した際に発色させ転写するものも報告されている。し
かし、昇華性染料を用いる場合には、その染料の昇華性
のために記録前だけでなく記録後においても転写画像の
色素濃度が刻々変化する可能性があるので、保存性に乏
しいという欠点があった。また顔料等を含有した熱溶融
物質を加熱して転写する形式は、保存性が優れている反
面、転写単位面積当りの画像形成物質の量の変化に基づ
いて転写画像の光学反射濃度を変化させて階調表現を行
なうことが出来ないという本質的な欠点がある。特開昭
56−120393号に記載されている発色剤、顕色剤
等を含有する感熱転写記録媒体は、発色剤と顕色剤が同
一層中に含まれているたM)K記録前後をとわす、光、
酸、アルカリ、圧′力などによって容易て発色し、保存
性が悪いという欠点を有している。 従って本発明の第1の目的は加熱温間の関数として転写
記録画像の光学反射濃度の制御を行なって、階調再現が
豊かな改ざんの不可能な画像を得ろことが出来る感熱転
写記録媒体を提供することである。 本発明の第2の目的は加熱記録前に圧力等によって不要
な転写像が生じることがない保存性の良好な感熱転写記
録媒体を提供することである。 かかる目的Qま、支持体上に、順次、加熱によって画像
を与え得る画像形成物質を含有する層(以下、画像物質
含有層と称丁。)、および該画像形成物質を受容して加
熱によって被転写媒体に転写し得ろll1j像受容層(
以下、画像受容層と称す。)を塗設してなることを特徴
とする感熱転写記録媒体によって達成されることを見い
出した。 本発明に用いることの出来る支持体は、紙、プラスチッ
ク、金属など画像形成物質が画像受容層に移行し、被転
写記録媒体へ転写される加熱′EiL度での短時間加熱
てよって軟化しないものならよい、特に約200℃以下
での短時間加熱で軟化しないものならなんでも良く、特
にコンデンサー紙、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、アルミハクが好ましく用いられろ。それらの厚み(
は支持体の材質停により決めろことができるが、一般的
に3μm以下では1ilii像形成物質分含む層を塗設
するのが困奸で多戸ル1011m以上では舶効率の点で
不利であるため3〜40μ7nが1春ましい。 本発明の感熱転写記録媒体において、画像形成に0行し
得イ)結7iイ剤(でよって形成され、この加熱時(で
被転写記録媒体面上Vて転写さitt、Cいものである
。この層中に存在する画像形成物質1+”= 7Jl]
熱時1(移行ゴ゛ろのを補助する物質を・會41シても
よい0この層を形成−「ろ結着剤として(]1例えば、
カゼイン、4パラチン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルブチラール、メチルセルロース、アラビアゴム、ポ
リエステル、ポリビニルホルマール、ホリプロビレン、
ポリス−fレン、ポリビニルクロライド等、一般的に知
ら」する結7z剤で熱的に安定1.cものが好ましい。 本発明に係る画像形成物質含有層に含まれる画像形成物
質としては45℃以上に加熱したとき、それ自体が溶融
、蒸発または昇華 及び画像形成物質含有層に存在する移行補助物質の作用
圧よって画像受容層へ移行することができる物質であれ
ばよい。例えば、アゾベンゼン誘導体、ニトロベンゼン
誘導体、チオフェノール誘導体、アニIJン誘導体など
の、融点が459C〜120°Cにあるものが好適に用
いられる。特に好ましいものにアゾトルエン、アゾベン
ゼン、アゾフェネト−/l/ 、 N、N −ジメチル
−m−ニトロアニリン、p−ニトロアニソール、m−ア
ミノベンゾフェノン、p−アミノベンゾフェノン、p−
ニトロン−N、N−ジメチルアニリド、4−ニトロ−2
−アミノアニソール、ニトロフェニルヒドランン、p−
ニトロベンジルアセテートが挙げられる。 従って、本発明に係る感熱転写記録媒体を加熱し転写記
録する際の加熱温度は、加熱する時間との関係や画像受
容層に用いられる物質の融点等を考慮して決定する事が
出来るが、室温以上であることが好ましく、更に好まし
くは約45℃以上が有−利である。 本発明VCおける画像形成物質含有層の組成は、結着剤
5〜70係(重量比)、画像形成物質1〜90係(ゴ1
社比)の範囲が好ましく、特に好ましくは結着剤10〜
30係(重量比)、画像形成物質70〜90チ(重量比
)の割合が、有利である。これに必要に応じて画像形成
物質の移行を補助する移行補助物質を添加することもで
きる。 本発明の感熱転写記録媒体において画像受容層を形成す
る物質は室温において固体で加熱された際、岩融しうる
融点をもつ物質であることが好ましく、例えば低融点化
合物(融点45℃〜120℃)又、軟化点45°C〜1
20℃の高分子化合物で用いうろことのできる物質とし
ては当業界で公知なワックス類、高級アルコール類、高
級脂肪酸類などの熱可撓性物質がある。具体的にはパラ
フィン類、カルナバワックス、ミツロウ、セレシンワッ
クス、ポリエチレンワックスなどからそれらの耐融温度
を考慮して単独もしくは数種混合して用いられる。 本発明の感熱転写記録媒体においては、画像形成物質含
有層と画像受容層との間に中間層を設けることができる
。中間層は加熱された際溶融しても良く、また溶融しな
くても良い。前者の場合は画像受容層と共に被転写記録
媒体に転写し得る。 後者の場合は画像受容層が画像形成物質を受容するのを
妨げてはならないことが条件となる。 本発明の感熱転写記録媒体を用いる一つの方法としては
、サーマルヘッド、サーマルベン、アイロンなどの熱を
発し得るものを用いて、支持体の画像形成物質含有層を
塗設していない側から加熱するのが望ましい。 本発明の感熱転写記録媒体を用いて種々のコート紙、画
用紙等の紙類、ポリエチレンテレフタレートフィルム等
の樹脂フィルム等の被転写記録媒体上に転写画像全記録
することが出来る。 本発明における感熱転写記録媒体において、支持体上に
画像形成物質含有層および画像受容層を次のように塗設
することが出来る。まず、画像形酸物質含有層を塗設す
るには例えば前記結着剤を含むU液中K 1iiij像
形成物質を容解或いは分散させた液を、または溶液を用
いずに結着剤を加熱溶融させたものに画像形成物質を溶
解もしくに分散させ、この液をワイヤーバー、ハケ、コ
ーター等の一般妬知られ−(いろ塗布装置を用いて支持
体上に塗布することrより行なうことができる。このと
き、支持体と画像形成物質含有層との接着を良好にする
たぬに、支持体と画像形成物質含有層の間江いわゆる下
引き層を塗設することも出来る。 本発明の感熱転写記録媒体の好ましい一つの例としては
、次の通りである。即ちサーマルヘッド、サーマルペン
、レーザ光線などにより、加熱温度及び加熱時間に対応
して画像形成物質が拡散や溶出、蒸発及び昇華等の現象
によって画像形成物質含有層から画像受容層へ移行する
。この時、画像形成物質含有層中に含まR,る低融点化
合物と共にIi!ili像形成物質が移行する場合もあ
る。被転写記録媒体上へりま画像形成物質含有層の結着
剤は転写されずl/(7熱エネルギーの関数として移行
してきた画像形成物質と画像受容層のみが転写される。 従って本発明に係る転写記録画像の光学反射濃度は、画
像受容層へ移行して来た画像形成物質の歓vcよって規
定されることになる。即ち、本発明の感熱転写記録媒体
を用いて転写画像を記録する場合は、網点などの面積比
によって中間層を表現することが出来るだけでなく、い
わゆる濃朋変調によっても中間層全表現出来るという長
所がある。′X発明は、画像形成物質含有層からii!
I7像受容層へ画像形成物質の移行する機構は明瞭では
ないが、サーマルペン等の加熱により転写記録媒体面に
、可視像が形成する。 更に、本発明の感熱転写記録媒体においては、画像形成
物質含有層と画像受容1−とが別々に塗設されているの
で保存性に優れている。 本発明によって、録画ii!17像はもちろんのこと広
域にわたるベタ画像でも均一なり度が得られる一方、写
真画像にいたっては、きぬji+lIかな階調が出せる
利点を有している。 以下、本発明の好ましい実施例を示すが、本発明けこの
実施例のみに限定されるものではない。 実施例1 ゼラチン1gを20コの水に溶解した液を匍℃で攪拌し
7ながら、ここにアゾベンゼン4gを加えた後、この液
を50℃に冷やす。この液50℃に保ちながら、サンド
ミルで2時間分散し、塗布液1を得た。ミツロウ2gを
特開昭56−120393号公報に記載されている分散
方法に従って2Q mlの水に分散させたものを塗布液
2とした。 厚さ6μmのポリエチレンテレフタレート上にワイヤー
バーを用いて塗布液1を塗布し、乾燥後厚さ3.2μm
の画像形成物質を含有する層を設けた。 乾燥された画像形成物質を含む層の上にワイヤーバーで
塗布液2を塗布し、乾燥して厚さ2.4μmの画像受容
層全得て、本発明の感熱転写記録媒体を得た。 この感熱転写記録媒体の上記塗布面を普通紙面に対向密
着させて支持体側からアイロンで温度を変イしさせて各
1秒間加熱したところ、オレンジ色の転写画像を普通紙
上に得ることが出来た。この画像の光学反射@度P反射
濃度針(小西六■製)で測定した。 温度100℃、120℃、150℃のときそれぞれ反射
酸度は0.20.0.57.1.17であった。このよ
うに、本発明においては加熱温度に対応して転写画像の
光学反射濃度全変化させることができる。 実施例2 実施例1のアゾベンゼンの代りにN、N−ジメチル−m
−ニトロアニリンを、29用いた他は実施例1と同じ方
法を用いて、感熱転写記録媒体を得た。 この試料を実施例1と巨1じ転写方法を行なったアイロ
ンの加熱温度と赤色の転写濃度の光学反射濃度を実施例
1と同様に測定した。アイロン加熱温度100℃、12
0℃、150℃のとき、転写画像の光学反射濃度はそれ
ぞれ0.35.0.82.1.41となり、実施例1と
同様に本発明に係る感熱転写記録媒体は、加熱温度に対
応して転写画像の光学反射濃度を変化させることができ
ることが判る。 比較例 実施例1で得た20m1の塗布M1と20m1の塗布液
2撃混合した液を厚さ6μmのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にワイヤーバーで塗布し、乾燥して厚さ
3.5μmの層を設けた感熱転写記録媒体を得た。 この感熱転写記録媒体を実施例1と同じ転写方法を行な
った。、アイロンの加熱温度100℃、120℃、15
0℃のとき転写画像の光学反射濃度はそれぞれ0.51
.0.44.063とな′す、加熱温度に対応して転写
画像の光学反射濃度を変化させることは出来なかった。 4、図面の簡単な説明 第1図は、本発明の感熱転写記録媒体4、被転写記録媒
体および加熱装置6を表わす。 更に、1.2.3はそれぞれ支持体、画像形成物質含有
層、画像受容層を表わす。 代理人 桑 原 義 美 553−
FIG. 1 shows a thermal transfer recording medium 4 and a transfer medium 5 of the present invention.
and display the heating device 6. Furthermore, 1 and 2.3 represent a support, an image forming substance-containing layer, and an image receiving layer, respectively. Agent Yoshi Kuwahara Beautiful procedural amendment special π short J Nagatome Kazuo Wakasugi 1 Naka I'1 Personal indication 111' Iwa 5 F 1 Special y1 (No. 175138'
fj2 Name of the invention Thermal transfer recording medium: 3 Relationship with the name to be supplemented Patent applicant address Tokyo [1-26-21.4 Nishi-Shinjuku, Shuku-ku
Name (+27) Konishiroku? -3' Shin Kogyo Co., Ltd. representative director Nobuhiko Kawamoto 4 agent Jl': 111 Higashi 5; (To 1me 1ff11) Sakuri-cho H 6, full text of specification subject to amendment 7, contents of amendment (1 ) Amend the description as shown in the attached sheet 0 Correction Description 1, Title of the invention Thermal transfer recording medium 2, Claims (1) Heating the image-forming substance-containing layer containing the image-forming substance A heat-sensitive recording medium comprising an image-receiving layer that transfers an image-forming substance to a transfer recording medium by coating the image-forming substance-containing layer on a thermally stable support. , an image-receiving layer is coated directly or indirectly on the surface of the image-receiving layer. 3. Detailed Description of the Invention The present invention provides a transferred image on a transfer medium that has rich gradation expression and cannot be tampered with. Related to a new thermal transfer recording medium for forming. Conventionally, thermal transfer recording media, such as thermal printers and thermal printers, which transfer and form images onto plain paper using a V-type, use hot bath meltable substances containing pigments, etc. Alternatively, the sublimable dye is melted in a bath, sublimated, or
Alternatively, a method of forming images by interpolating them is known. In addition, color forming agent and color developer 1! It has also been reported that FIJ is added and color is developed and transferred when heated. However, when using sublimable dyes, the dye density of the transferred image may change from time to time not only before recording but also after recording due to the sublimation property of the dye, resulting in poor storage stability. It was. In addition, the method of transferring by heating a hot melt substance containing pigment@ has excellent storage stability, but on the other hand, the optical reflection density of the transferred image changes based on the change in the amount of image forming substance per unit area of transfer. The essential drawback is that it is not possible to perform gradation expression. 4) Thermal transfer recording medium containing the color forming agent and color developer described in JP-A-56-120393 is
]" and a color developer are contained in the same layer, so it has the disadvantage of being easily colored by sources, acids, alkalis, pressure, etc., and having poor storage stability. Therefore, the first object of the present invention is to provide a thermal transfer recording medium that can control the optical reflection density of a transferred recorded image as a function of heating temperature to obtain an image with rich gradation reproduction that cannot be tampered with. It is a mouth to do. The second object of the present invention is to create a thermal transfer recording medium that has good storage stability and does not generate unnecessary transferred images due to pressure or the like before heating recording. It is to provide. This purpose is to sequentially form a layer containing an image-forming substance on a support that can form an image by heating (hereinafter referred to as an image-forming substance-containing layer), and a layer that receives the image-forming substance and forms a transfer medium by heating. It has been found that this can be achieved by a heat-sensitive transfer recording medium characterized in that it is coated with an image-receiving layer C (hereinafter referred to as image-receiving layer) that can be transferred to The support may be paper, plastic, metal, etc. as long as it does not soften when heated for a short time at the heating temperature at which the image-forming material transfers to the image-receiving layer and is transferred to the transfer recording medium. Especially for a short time at about 200°C or less. Any material that does not soften when heated may be used, and in particular, condenser paper, polyethylene terephthalate film, and alumino paper are preferably used. Their thickness can be determined depending on the material of the support, etc., but generally 3.
If it is less than 40 μm, it is difficult to coat a layer containing an image forming substance, and if it is more than 40 μm, it is disadvantageous in terms of thermal efficiency.
~40 μm is desirable. In the thermal transfer recording medium of the present invention, the layer that holds the image forming substance is one that can hold the image forming substance in a particulate or molecular state, and is formed by a binder that allows the image forming substance to undergo V-transfer when heated. And this addition. Q] is not transferred onto the surface of the transfer recording medium when heated. ii! exists in this layer! ii Imaging material kerf 110
It may also contain substances that assist in migration during heat. Examples of the binder for forming this layer include commonly known thermally stable binders such as casein, gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, methyl cellulose, gum arabic, polyester, and polyvinyl butyral. is preferred. Polypylene, 4 (Restyrene, Polyvinylchloride)
Do. Non-inventively, the image-forming substance contained in the image-forming substance-containing layer is such that when DO is heated to 15°C or higher, it melts, evaporates or sublimates itself, and is captured by the migration auxiliary substance present in the image-forming substance-containing layer. Any substance may be used as long as it can be transferred to the image-receiving layer by stimulation or the like. For example, the melting point of azobenzene derivatives, nitrobenzene derivatives, thiophenol derivatives, anionic conductors, etc. is 45℃~
120'C is preferably used. Particularly preferred are azotoluene, azobenzene, azophenethole, N,N-dimethyl-m-nitroaniline, P-nitroanisole, m-aminobenzophenone, P-aminobenzophenone, P-nitrone-N,N-dimethylanilide 4-nitro -2-aminoanisole, nitrophenylhydrazine, and P-nitrobenzyl acetate. Therefore, the heating temperature when heating the thermal transfer recording medium according to the present invention for transfer recording can be determined by considering the relationship with the heating time and the melting point of the substance used in the image-receiving layer. The temperature is preferably about 45° C. or higher, more preferably about 45° C. or higher. The composition of the image-forming substance-containing layer in the present invention is as follows: binder 5
70% (multilayer), image forming substance 1 to 90% (weight ratio), particularly preferably binder lO to 30%
% (by weight) of the imaging substance, proportions of from 70% (overlapping ratio) are advantageous. If necessary, a substance that assists the transfer of the image-forming substance may be added to this material. In this case, it is preferable to use a substance with a melting point, such as a low melting point compound (melting point 45°C to 120°C) or a substance with a softening point 45°C to 120°C.
As a 120'C ammonium molecule compound, materials that can be used include thermally flexible physical materials known in the art such as waxes, higher alcohols, and higher fatty acids. Specifically, paraffins, carnauba wax, beeswax, ceresin wax, polyethylene wax, etc. are used singly or in combination, taking their melting temperatures into consideration. In the non-inventive thermal transfer recording medium, the image-forming substance 7
An intermediate layer may be provided between the layer and the image-receiving layer. The intermediate layer may or may not melt when heated. In the former case, the image can be transferred to the transfer medium together with the image-receiving layer. In the latter case, ii! The condition is that the TI image-receiving layer must not be prevented from receiving the imaging substance. One method of using the thermal transfer recording medium of the present invention: Using a tool that can generate heat, such as a thermal knife, a thermal pen, or an iron. It is preferable to heat it from By using the thermal transfer recording medium of the present invention, various types of
An image can be recorded on a transfer medium such as paper such as -1 paper or a resin film such as polyethylene terephthalate film. In the thermal transfer recording medium of the present invention, the image-forming substance-containing layer and the image-receiving layer can be coated on the support as follows. First, to apply the image-forming substance-containing layer, for example, the image-forming substance is dissolved or dispersed in a solution containing the binder, or the binder is heated and melted without using a solvent. This can be carried out by dissolving or dispersing the image forming substance in a liquid and applying this solution onto a support using a commonly known coating device such as a wire bar, brush, or coater. At this time, in order to improve the adhesion between the support and the image-forming substance-containing layer, a so-called subbing layer may be applied between the support and the image-forming substance-containing layer. A preferred example of the thermal transfer recording medium of the present invention is as follows. In other words, by using a thermal head, thermal pen, laser beam, etc., depending on the heating temperature and heating time, li! ! i The image forming substance is removed from the image forming layer 41 by phenomena such as diffusion, elution, evaporation and sublimation.
Shift to the J-image response group. At this time, the image forming substance may migrate together with the low melting point compound contained in the image forming substance containing layer. The binder of the image-forming substance-containing layer is not transferred onto the transfer medium, but only the image-forming substance and the vUJJ image-receiving layer, which has migrated as a function of thermal energy, are transferred. Therefore, the optical density of the transferred recorded image according to the present invention is determined by the state of the image-forming substance transferred to the image-receiving layer. That is, when recording an image using the thermal transfer recording medium of the present invention, not only can halftones be expressed by the area ratio of halftone dots, etc., but also the mechanism of so-called density modulation is not clear. A visible image is formed on the transfer recording medium surface by heating with a thermal pen or the like. Furthermore, in the thermal transfer recording medium of the present invention, ii, I
Since the I7 image-forming substance-containing layer and the image-receiving layer are coated separately, it has excellent storage stability. According to the present invention, recording rjJii! While uniform density can be obtained not only for li images but also for solid images over a wide area, when it comes to photographic images, fine 11!1gl! It has the advantage of providing Preferred embodiments of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited to these embodiments alone. Example 1 While stirring a solution in which gelatin II was dissolved in 20 mt of water, 4.9'a'710 of azobenzene was added thereto while stirring the solution, and the solution was cooled to 50'C. This solution was kept at 50° C. and allowed to cool in a sand mill for 2 hours to obtain coating solution 1. Coating liquid 2 was prepared by dispersing beeswax 2I in 20 mJ of water according to the external enemy method described in JP-A-56-120393. Coating liquid 1 was applied onto polyethylene terephthalate with a thickness of 6 μm using a wire bar, and after drying, the thickness was 3.2 μm.
Coating liquid 2 is applied with a wire bar onto the dried layer containing the image forming substance 4i, and dried to obtain an image receiving layer 4r having a thickness of 2.4 μm. A thermal transfer recording medium of the present invention was obtained. The above-mentioned coated side of this thermal transfer recording medium was brought into close contact with the surface of plain paper, and the temperature was varied with an iron from the support side.
When heated for a second, an orange transferred image could be obtained on plain paper. The optical reflection density of this image was measured using a reflection densitometer (manufactured by Roku Konishi). At temperatures of 100°C, 120°C, and 150°C, the reflection densities were 0.20.0, 57.1.17, respectively. Fifth, in the present invention, the optical reflection density of the transferred image can be changed in accordance with the heating temperature. Example 2 N,N-dimethyl- instead of azobenzene in Example 1
A thermal transfer recording medium was obtained using the same method as in Example 1, except that 2y of m-nitroaniline was used. This sample was subjected to the same transfer method as in Example 1.Heating temperature of the iron and red transferred image Example 1
It was measured in the same way. Iron heating temperature 100℃, 120℃
℃ and 150℃, the optical reflection density of the transferred image is 0, 35, 0.82, 1.41, respectively, and as in Example 1, the thermal transfer recording medium according to the present invention has It can be seen that the optical reflection density of the transferred image can be varied. Comparative Example A mixture of Coating Solution 1 (20 g) obtained in Example 1 and Coating Solution 2 (20 I Lt) was coated on a 6 μm thick polyethylene terephthalate film using a wire bar, and dried to give a coating of 1 V and 3. A thermal transfer recording medium provided with a layer of 5 μm was obtained. The same transfer method as in Example 1 was applied to this thermal transfer recording medium. Iron heating temperature 100℃, 120℃, 150℃
℃, the optical reflection density of the transferred image is 0.51.
0.44.0.63, and it was not possible to change the optical reflection density of the transferred image in response to the heating temperature. 4. Brief description of the drawings FIG. 1 shows a thermal transfer recording medium 4 and a transfer medium 5 of the present invention.
and heating device 6-f. Furthermore, 1°2 and 3 represent a support, an image-forming substance-containing layer, and an image-receiving layer, respectively. Agent Suna Kuwahara Beautiful procedural amendment ↑, Participant 11 Kazuo Wakasugi Tono 1 Naka I 1 C) l (Small Ill'i Japanese 57 乍Special revised application No. 175138 No. 2 Name of the invention Thermal transfer recording medium: ) Supplement i1. k I and 'If relationship 11f WT applicant 41 Location: Nishi-Shinjuku, Nishi-Shinjuku, Shin-i 6th Ward, Tokyo]] [126-2
1 Name (+27) Konishi Rokusha Tei 1-Gyo Co., Ltd.
Tonoki ηf Nobuhiko Kawamoto 4 Agent 191 L, 'r N11 7, Sakura-cho 1, No-shi, Tokyo 11 Contents of the amendment Correction as per the attached document Description 1 Name of the invention Thermal transfer recording medium 2 Patent Claims (1) A photosensitive material comprising an image-receiving layer that transfers the image-forming substance to a recording medium by heating, which is coated adjacent to the image-forming substance-containing layer containing the image-forming substance. Thermal transfer recording medium. (2) Claim 1, characterized in that an image-forming substance-containing layer is coated on a thermally stable support, and an image-receiving layer is coated directly or indirectly on the surface of the layer. Thermal transfer recording medium described in . 3. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel thermal transfer recording medium that forms a transferred image with rich gradation expression and which cannot be tampered with on the transferred recording medium. Conventionally, thermal transfer recording media, which are used to transfer and form images on plain paper using thermal printers, thermal facsimiles, etc., have been produced using heat-melting substances or sublimation dyes containing pigments that are melted onto the transfer recording medium by heating. ,sublimation,
Alternatively, a method in which an image is formed by volatilization is known. Also, a method has been reported in which a color forming agent and a color developer are added to a heat-melting material to develop and transfer color when heated. However, when using sublimable dyes, the dye density of the transferred image may change from moment to moment not only before recording but also after recording due to the dye's sublimation properties, resulting in poor storage stability. there were. In addition, the method of transferring by heating a heat-melting substance containing pigments, etc. has excellent storage stability, but on the other hand, the optical reflection density of the transferred image changes based on the change in the amount of image-forming substance per unit area of transfer. The essential drawback is that it is not possible to perform gradation expression. The heat-sensitive transfer recording medium containing a color former, color developer, etc. described in JP-A No. 56-120393 has a color former and a color developer contained in the same layer. Towash, light,
It has the disadvantage that it easily develops color when exposed to acids, alkalis, pressure, etc., and has poor storage stability. Therefore, the first object of the present invention is to provide a thermal transfer recording medium that can control the optical reflection density of a transferred recorded image as a function of heating temperature and obtain an image with rich gradation reproduction that cannot be tampered with. It is to provide. A second object of the present invention is to provide a thermal transfer recording medium that has good storage stability and does not generate unnecessary transferred images due to pressure or the like before heating recording. For this purpose, a layer containing an image-forming substance capable of forming an image by heating (hereinafter referred to as an image-forming substance-containing layer) is sequentially formed on a support, and a layer that receives the image-forming substance and is coated by heating. An image-receiving layer that can be transferred to a transfer medium (
Hereinafter, it will be referred to as an image-receiving layer. ) has been found to be achieved by a heat-sensitive transfer recording medium characterized by being coated with. Supports that can be used in the present invention include paper, plastic, metal, and other supports that do not soften when heated for a short time at a heating temperature of 100°C, where the image-forming material transfers to the image-receiving layer and is transferred to the transfer recording medium. In particular, any material that does not soften when heated for a short time at about 200° C. or less may be used, and condenser paper, polyethylene terephthalate film, and aluminum foil are particularly preferably used. Their thickness (
can be determined depending on the material of the support, but in general, if the thickness is 3 μm or less, it is difficult to coat a layer containing an image forming substance of 1 il, and if the thickness is 1011 m or more, it is disadvantageous in terms of ship efficiency. 3~40μ7n is good for one spring. In the thermal transfer recording medium of the present invention, it is possible to form an image on the surface of the recording medium. Imaging substance present in this layer 1+”=7Jl]
When heated, this layer may be coated with a substance that assists in the transition (for example, as a filter binder).
Casein, 4-palatin, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, methylcellulose, gum arabic, polyester, polyvinyl formal, holipropylene,
Thermal stability with commonly known binding agents such as poly-f-rene, polyvinyl chloride, etc.1. C is preferred. When the image-forming substance contained in the image-forming substance-containing layer according to the present invention is heated to 45° C. or higher, it melts, evaporates, or sublimates itself, and forms an image by the action pressure of the transfer auxiliary substance present in the image-forming substance-containing layer. Any substance may be used as long as it can migrate to the receptor layer. For example, those having a melting point of 459C to 120C, such as azobenzene derivatives, nitrobenzene derivatives, thiophenol derivatives, and aniline derivatives, are preferably used. Particularly preferred are azotoluene, azobenzene, azopheneto-/l/, N,N-dimethyl-m-nitroaniline, p-nitroanisole, m-aminobenzophenone, p-aminobenzophenone, p-
Nitron-N, N-dimethylanilide, 4-nitro-2
-aminoanisole, nitrophenylhydrane, p-
Nitrobenzyl acetate is mentioned. Therefore, the heating temperature when heating the thermal transfer recording medium according to the present invention for transfer recording can be determined by taking into consideration the relationship with the heating time and the melting point of the substance used in the image-receiving layer. The temperature is preferably at least room temperature, more preferably at least about 45°C. The composition of the image-forming substance-containing layer in the VC of the present invention is as follows: binder: 5 to 70 parts (weight ratio), image forming substance: 1 to 90 parts (gold: 1).
The binder is preferably in the range of 10 to
A proportion of 30 parts (by weight) and 70 to 90 parts (by weight) of imaging material is advantageous. A transfer auxiliary substance for assisting the transfer of the image-forming substance may be added thereto, if necessary. The substance forming the image-receiving layer in the thermal transfer recording medium of the present invention is preferably a substance that is solid at room temperature and has a melting point capable of melting rock when heated, such as a low melting point compound (melting point 45°C to 120°C). ) Also, the softening point is 45°C ~ 1
Materials that can be scaled at 20° C. for polymeric compounds include thermoflexible materials such as waxes, higher alcohols, and higher fatty acids known in the art. Specifically, paraffins, carnauba wax, beeswax, ceresin wax, polyethylene wax, etc. are used singly or in combination in consideration of their melting temperature. In the thermal transfer recording medium of the present invention, an intermediate layer can be provided between the image-forming substance-containing layer and the image-receiving layer. The intermediate layer may or may not melt when heated. In the former case, the image can be transferred to the recording medium together with the image-receiving layer. In the latter case, the condition is that the image-receiving layer must not be prevented from receiving the image-forming substance. One method of using the thermal transfer recording medium of the present invention is to heat the support from the side on which the image-forming substance-containing layer is not coated using a device that can generate heat, such as a thermal head, thermal vane, or iron. It is desirable to do so. Using the thermal transfer recording medium of the present invention, it is possible to record the entire transferred image on a transfer recording medium such as various coated papers, papers such as drawing paper, and resin films such as polyethylene terephthalate film. In the thermal transfer recording medium of the present invention, the image-forming substance-containing layer and the image-receiving layer can be coated on the support as follows. First, to apply the image-forming acid substance-containing layer, for example, a solution in which the K1iii image-forming substance is dissolved or dispersed in the U liquid containing the binder, or a binder is heated without using a solution. An image-forming substance is dissolved or dispersed in a molten material, and this liquid is coated onto a support using a commonly known coating device such as a wire bar, brush, or coater. At this time, a so-called subbing layer can be applied between the support and the image-forming substance-containing layer to improve adhesion between the support and the image-forming substance-containing layer.The present invention A preferred example of a thermal transfer recording medium is as follows: An image forming substance is diffused, eluted, evaporated, or The image forming substance is transferred from the image forming substance containing layer to the image receiving layer by a phenomenon such as sublimation. At this time, the Ii!ili image forming substance may be transferred together with the low melting point compound R contained in the image forming substance containing layer. The binder of the image-forming substance-containing layer on the transfer recording medium is not transferred, but only the image-forming substance and the image-receiving layer that have migrated as a function of l/(7 thermal energy. Therefore, the transfer according to the present invention The optical reflection density of a recorded image is determined by the value of the image forming substance transferred to the image-receiving layer.That is, when recording a transferred image using the thermal transfer recording medium of the present invention, , it has the advantage that not only can the intermediate layer be expressed by the area ratio of halftone dots, etc., but also that the entire intermediate layer can be expressed by so-called dark-to-black modulation.
Although the mechanism by which the image-forming substance transfers to the I7 image-receiving layer is not clear, a visible image is formed on the surface of the transfer recording medium by heating with a thermal pen or the like. Furthermore, in the thermal transfer recording medium of the present invention, since the image-forming substance-containing layer and the image receiving layer 1- are coated separately, it has excellent storage stability. According to the present invention, recording ii! While uniformity can be obtained not only for 17 images but also for solid images over a wide area, it also has the advantage of producing a gradation of approximately 17 + 1 for photographic images. Preferred embodiments of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited to these embodiments. Example 1 A solution in which 1 g of gelatin was dissolved in 20 cups of water was stirred at 10° C., 4 g of azobenzene was added thereto, and the solution was cooled to 50° C. This solution was dispersed in a sand mill for 2 hours while being maintained at 50° C. to obtain coating solution 1. Coating liquid 2 was prepared by dispersing 2 g of beeswax in 2 Q ml of water according to the dispersion method described in JP-A-56-120393. Coating liquid 1 was applied onto polyethylene terephthalate with a thickness of 6 μm using a wire bar, and after drying, the thickness was 3.2 μm.
A layer containing an imaging material was provided. Coating liquid 2 was applied onto the dried layer containing the image-forming substance using a wire bar and dried to obtain the entire image-receiving layer with a thickness of 2.4 μm, thereby obtaining a heat-sensitive transfer recording medium of the present invention. When the coated side of this thermal transfer recording medium was brought into close contact with the surface of plain paper and the temperature was varied with an iron from the support side for 1 second each time, an orange transferred image could be obtained on the plain paper. . The optical reflection of this image was measured using a degree P reflection density needle (manufactured by Roku Konishi). When the temperature was 100°C, 120°C, and 150°C, the reflected acidity was 0.20.0.57.1.17, respectively. In this way, in the present invention, the total optical reflection density of the transferred image can be changed in accordance with the heating temperature. Example 2 N,N-dimethyl-m instead of azobenzene in Example 1
A thermal transfer recording medium was obtained using the same method as in Example 1 except that -nitroaniline 29 was used. This sample was subjected to the same transfer method as in Example 1, and the heating temperature of the iron and the optical reflection density of the red color transfer density were measured in the same manner as in Example 1. Iron heating temperature 100℃, 12
At 0°C and 150°C, the optical reflection density of the transferred image is 0.35, 0.82, and 1.41, respectively, and as in Example 1, the thermal transfer recording medium according to the present invention corresponds to the heating temperature. It can be seen that the optical reflection density of the transferred image can be changed. Comparative Example A mixture of 20 ml of coating M1 obtained in Example 1 and 20 ml of coating liquid was applied with a wire bar onto a 6 μm thick polyethylene terephthalate film, and dried to form a 3.5 μm thick layer. A thermal transfer recording medium was obtained. The same transfer method as in Example 1 was applied to this thermal transfer recording medium. , iron heating temperature 100℃, 120℃, 15
At 0°C, the optical reflection density of the transferred image is 0.51.
.. The optical reflection density of the transferred image could not be changed in response to the heating temperature, which was 0.44.063. 4. Brief Description of the Drawings FIG. 1 shows a thermal transfer recording medium 4, a transfer recording medium, and a heating device 6 of the present invention. Furthermore, 1.2.3 represents a support, an image-forming substance-containing layer, and an image-receiving layer, respectively. Agent Yoshimi Kuwahara 553-

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に、順次、加熱によって画像を与え得る画像形
成物質馨含有する層、および該画像形成物質を受容して
加熱によって被転写媒体に転写し得る画像受容層を塗設
してなること乞特徴とTる感熱転写記録媒体。
A layer containing an image-forming substance capable of forming an image by heating, and an image-receiving layer capable of receiving the image-forming substance and transferring it to a transfer medium by heating are coated on the support in sequence. Features of thermal transfer recording media.
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