JPS5960816A - Electrically insulating resin composition - Google Patents

Electrically insulating resin composition

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JPS5960816A
JPS5960816A JP17052582A JP17052582A JPS5960816A JP S5960816 A JPS5960816 A JP S5960816A JP 17052582 A JP17052582 A JP 17052582A JP 17052582 A JP17052582 A JP 17052582A JP S5960816 A JPS5960816 A JP S5960816A
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JP
Japan
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parts
resin composition
unsaturated polyester
weight
acid
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明 内山
四十物 雄次
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Hitachi Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、硬化性、貯蔵安定性に優れ、電気機器の注型
用、含浸用に適した電気絶縁用樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an electrically insulating resin composition that has excellent curability and storage stability and is suitable for casting and impregnating electrical equipment.

一般に、電気機器は、それに用いるエナメル銅線、コア
、その他各種絶縁材等を固着して。
Generally, electrical equipment uses enamelled copper wire, cores, and various other insulating materials that are fixed.

機械強度を向上したり、また湿気や各種雰囲気から守る
目的で用途に応じて電気絶縁用樹脂組成物により注型し
たり、また含浸処理したりして使用される。
Depending on the purpose, they are used by being cast with an electrically insulating resin composition or by being impregnated for the purpose of improving mechanical strength and protecting them from moisture and various atmospheres.

この電気絶縁用樹脂組成物には特性2価格。This electrically insulating resin composition has two characteristics.

作業性の点から不飽和ポリエステル樹脂が多く使用され
ている。
Unsaturated polyester resins are often used from the viewpoint of workability.

最近、電気機器のフェス処理時間を短縮して。Recently, we have shortened the processing time for electrical equipment.

省エネルギー、コストダウンを計るために、不飽和ポリ
エステル樹脂を従来以上に速硬化にする要求がある。そ
こで、従来の不飽和ポリエステル樹脂では、硬化剤及び
硬化促進剤を適当に選び速硬化にしているが、貯蔵安定
性が著しく短くなシ、実用化の点で問題があった。
In order to save energy and reduce costs, there is a demand for unsaturated polyester resins to cure more quickly than before. Therefore, in conventional unsaturated polyester resins, curing agents and curing accelerators are appropriately selected to achieve rapid curing, but storage stability is extremely short, which poses problems in terms of practical use.

一方9重合禁止剤の選択によって貯蔵安定性を若干長く
することができるがこの場合には硬化性が著しく劣るた
め、貯蔵安定性を長くして速硬化にすることはできない
。このため、従来技術では、長貯蔵安定性と遅硬化性と
いう点で。
On the other hand, the storage stability can be slightly extended by selecting a polymerization inhibitor, but in this case, the curability is extremely poor, so it is not possible to increase the storage stability and achieve rapid curing. For this reason, in terms of long storage stability and slow curing in the prior art.

フェス処理メーカの要求を十分に満足するものが得られ
ていないのが現状である。
At present, there is no product that fully satisfies the requirements of festival processing manufacturers.

本発明者らは、検討の結果、硬化性に優れ。As a result of studies, the present inventors found that it has excellent curability.

かつ貯蔵安定性の長い樹脂組成物を得るに至った。In addition, a resin composition with long storage stability has been obtained.

本発明は、アルコール成分にアリルエーテル基と少なく
とも1個の水酸基を有する化合物を使用して得られる不
飽和ポリエステル樹脂を100重量部及び亜燐酸トリエ
ステルを0.1〜1.0重量部含有してなる電気絶縁用
樹脂組成物に関する。
The present invention contains 100 parts by weight of an unsaturated polyester resin obtained by using a compound having an allyl ether group and at least one hydroxyl group in the alcohol component and 0.1 to 1.0 parts by weight of a phosphorous acid triester. The present invention relates to a resin composition for electrical insulation.

本発明において了りルエーテル基と少なくとも1個の水
酸基を有する化合物とは9例えば。
In the present invention, the compound having an ether group and at least one hydroxyl group is, for example, 9.

エチレングリコールアリルエーテル、グリセリンアリル
エーテル、グリセリンジアリルエーテル、ト+))チロ
ールプロパンアリルエーテル。
Ethylene glycol allyl ether, glycerin allyl ether, glycerin diallyl ether, t+)) tyrolpropane allyl ether.

トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ネオペンチ
ルグリコール了りルエーテルなどがあシ、これらの化合
物は単独で、あるいは通常不飽和ポリエステルに用いら
れているアルコール成分1例えばエチレングリコール、
ジエチレン/ IJコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、1.3ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、1.6ヘキサンクリコール。
Trimethylolpropane diallyl ether, neopentyl glycol alcohol ether, etc. are available, and these compounds can be used alone or in combination with the alcohol components normally used in unsaturated polyesters, such as ethylene glycol,
Diethylene/IJ col, propylene glycol, dipropylene glycol, 1.3 butanediol, neopentyl glycol, 1.6 hexane glycol.

クリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トールなどと混合して、不飽和ポリエステルのアルコー
ル成分として用いられる。
Mixed with chrycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc., it is used as the alcohol component of unsaturated polyesters.

不飽和ポリエステルの酸成分は、特に制限されるもので
なくマレイン酸、無水マレイン酸。
The acid component of the unsaturated polyester is not particularly limited, and may include maleic acid and maleic anhydride.

フマル酸等の不飽和酸、フタル酸、無水フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、無水
テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、無水へ
キサヒドロフタル酸。
Unsaturated acids such as fumaric acid, phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic acid, hexahydrophthalic anhydride.

アジピン酸、セパチン酸等の飽和酸、大豆油。Saturated acids such as adipic acid and cepatic acid, soybean oil.

アマニ油、トール油等から得られる脂肪酸などが用いら
れる。
Fatty acids obtained from linseed oil, tall oil, etc. are used.

不飽和ポリエステルの変性成分として、必要に応じてア
マニ油、大豆油、トール油、脱水ヒマシ油、ヤシ油、ジ
シクロペンタジェン、シクロペンタジェンなどを用いる
ことができる。
As a modifying component of the unsaturated polyester, linseed oil, soybean oil, tall oil, dehydrated castor oil, coconut oil, dicyclopentadiene, cyclopentadiene, etc. can be used as necessary.

上記のアルコール成分、酸成分、必要に応じ変性成分を
用い9通常の方法で不飽和ポリエステルを合成し、架橋
性単量体と組み合わせて。
9 An unsaturated polyester is synthesized using the above-mentioned alcohol component, acid component, and if necessary modifying component by a conventional method, and combined with a crosslinkable monomer.

不飽和ポリエステル樹脂を得ることができる。Unsaturated polyester resins can be obtained.

架橋性単量体としては、スチレン及びその誘導体、また
一般に用いられる各種アクリル酸エステル、各種メタク
リル酸エステル、各種アリルエステル、各種アリルエー
テルなどが使用される。その配合量は、不飽和ポリエス
テル樹脂中の20〜80重1tチとされ、40〜60重
量−の範囲が好ましい。
As the crosslinking monomer, styrene and its derivatives, as well as commonly used various acrylic esters, various methacrylic esters, various allyl esters, various allyl ethers, etc. are used. The blending amount is 20 to 80 weight per ton in the unsaturated polyester resin, preferably 40 to 60 weight.

本発明に使用される亜燐酸トリエステルとしては1例え
ば、トリフェニルホスファイト、トリクロロエチルホス
ファイト、トリラウリルホスファイト、トリスノニlル
フエニールホスファイト、トリスジノニlルフエニール
ホスファイトなどが用いられる。
Examples of the phosphorous triester used in the present invention include triphenyl phosphite, trichloroethyl phosphite, trilauryl phosphite, trisnonyl phenyl phosphite, tris dinonyl phenyl phosphite, and the like.

また、特に目的とする硬化性を調整するためには1通常
用いられている重合禁止剤9例えばハイドロキノン、パ
ラターシャリブチルカテコール、ピロガロール等のキノ
ン類を使用することができる。
In addition, in order to specifically adjust the desired curability, 1 commonly used polymerization inhibitors 9 such as quinones such as hydroquinone, paratertiary butylcatechol, and pyrogallol can be used.

亜燐酸トリエステルの添加量は、不飽和ポリエステル樹
脂100重量部に対して0.1〜1.0重量部とされる
。0.1重量部未満では、貯蔵安定性を改善する効果が
小さく、また、1.0重量部を超えるとフェスとの相溶
性や硬化性に問題5− が生じる。
The amount of phosphorous triester added is 0.1 to 1.0 parts by weight per 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin. If it is less than 0.1 part by weight, the effect of improving storage stability will be small, and if it exceeds 1.0 part by weight, problems 5- will arise in compatibility with festivals and hardenability.

本発明になる電気絶縁用樹脂組成物を硬化するためには
、硬化剤としてベンゾイルパーオキサイド、アセチルパ
ーオキサイド等のアシルパーオキサイド、ターシャリブ
チルパーオキサイド、キュメンヒドロパーオキサイドな
どのヒドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトン
パーオキサイドなどの有機過酸化物が使用できる。硬化
剤の使用量は、不飽和ポリエステル樹脂100重量部に
対して0.5〜5重量部、好ましくは1〜3重量部の範
囲とされる。
In order to cure the electrically insulating resin composition of the present invention, a curing agent such as acyl peroxide such as benzoyl peroxide or acetyl peroxide, hydroperoxide such as tert-butyl peroxide or cumene hydroperoxide, or methyl ethyl ketone is used. Organic peroxides such as peroxide and ketone peroxide such as cyclohexanone peroxide can be used. The amount of the curing agent used is in the range of 0.5 to 5 parts by weight, preferably 1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin.

さらに9本発明になる電気絶縁用樹脂組成物の硬化に際
して、硬化促進剤として一般に使用されるナフテン酸金
属塩、オクテン酸金属塩(例えばコバルト、マンガン、
鉄、鉛など)などを使用してもよいが、その使用量は不
飽和ポリエステル樹脂100重量部に対し0.1〜5重
量部の範囲とされる。
Furthermore, when curing the electrically insulating resin composition of the present invention, naphthenic acid metal salts and octenoic acid metal salts (e.g. cobalt, manganese,
Iron, lead, etc.) may be used, but the amount used is in the range of 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin.

実施例及び比較例を説明する。部とあるのは6− 重量部である。Examples and comparative examples will be explained. The part is 6- Parts by weight.

実施例 不飽和ポリエステル樹脂Aの製造大豆油脂肪酸
35部、無水フタル酸10部、無水マレイン酸15部、
ジグロビレングリコール30部、lメチロールプロパン
ジアリルエーテル10部、ハイドロキノン0.02部を
190℃で15時間力口熱縮合し、酸価15の不飽和ポ
リエステルを合成し、この不飽和ポリエステル50部に
対してスチレン50部を攪拌溶解し、不飽和ポリエステ
ル樹脂Aを得た。
Example Production of unsaturated polyester resin A 35 parts of soybean oil fatty acid, 10 parts of phthalic anhydride, 15 parts of maleic anhydride,
30 parts of diglobylene glycol, 10 parts of l-methylolpropane diallyl ether, and 0.02 parts of hydroquinone were subjected to thermal condensation at 190°C for 15 hours to synthesize an unsaturated polyester with an acid value of 15. 50 parts of styrene was stirred and dissolved to obtain unsaturated polyester resin A.

比較例 不飽和ポリエステル樹脂Bの製造大豆油脂肪酸
35部、無水フタル酸10部、無水マレイン酸15部、
ジプロピレングリコール40部、ハイドロキノン0.0
2部を200℃で10時間加加熱台し、酸価13の不飽
和ポリエステルを合成し、この不飽和ポリエステル50
部に対してスチレン50部を攪拌溶解し、不飽和ポリエ
ステル樹脂Bを得た。
Comparative Example Production of unsaturated polyester resin B 35 parts of soybean oil fatty acid, 10 parts of phthalic anhydride, 15 parts of maleic anhydride,
Dipropylene glycol 40 parts, hydroquinone 0.0
Two parts were heated on a heating stand at 200°C for 10 hours to synthesize an unsaturated polyester with an acid value of 13.
50 parts of styrene was stirred and dissolved to obtain an unsaturated polyester resin B.

不飽和ポリエステル樹脂A及びBに亜燐酸トリエステル
を表1に示す配合(重量部)で、硬化剤トシテペンゾイ
ルバーオキサイドを0.1重量部。
Unsaturated polyester resins A and B were mixed with phosphorous acid triester (parts by weight) as shown in Table 1, and 0.1 part by weight of tositepenzoyl peroxide was added as a curing agent.

硬化促進剤として8%ナフテン酸マンガン0.5 li
重量部添加し1組成物を調合し、特性を測定した。
8% manganese naphthenate 0.5 li as curing accelerator
A composition was prepared by adding parts by weight, and the properties were measured.

その結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

9− 表において○は良好、Δは多少問題あシ、×は問題あシ
を示す。
9- In the table, ○ indicates good condition, Δ indicates some problem, and × indicates problem.

樹脂組成物外観についてはJIS  C2105にきさ
に切断したブリキ板に樹脂組成物を流し塗膜し、長さ方
向につるし、100℃の恒温槽に20分放置後取シ出し
、塗膜の乾燥状態を指触によシ判定した。
Regarding the appearance of the resin composition, pour the resin composition onto a tin plate cut to size according to JIS C2105, apply the coating, hang it in the length direction, leave it in a constant temperature bath at 100°C for 20 minutes, then take it out and dry the coating film. The condition was determined by touch.

硬化性については、直径60■金属シヤーレに樹脂組成
物20?を入れ100℃の恒温槽に20分放置後取シ出
し、樹脂組成物の硬化状態を指触によシ評価した。
Regarding curability, the resin composition is 20 mm in diameter and 60 mm in diameter. The resin composition was placed in a constant temperature bath at 100° C. for 20 minutes, then taken out, and the cured state of the resin composition was evaluated by touch.

貯蔵安定性については、直径18簡の試験管に樹脂組成
物を10?入れ、封管後40℃の恒温槽に入れ、樹脂組
成物がゲル化するまでの日数を測定した。
Regarding storage stability, the resin composition was placed in a test tube with a diameter of 18 cm. After sealing the tube, it was placed in a constant temperature bath at 40° C., and the number of days until the resin composition gelled was measured.

実施例によシ1本発明になる電気絶縁用樹脂組成物は、
硬化性及び貯蔵安定性に優れることが示される。
Example 1 The electrically insulating resin composition of the present invention is
It is shown that it has excellent curability and storage stability.

10−10-

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、 アルコール成分にアリルエーテル基と少なくとも
1個の水酸基を有する化合物を使用して得られる不飽和
ポリエステル樹脂を100重量部及び亜燐酸トリエステ
ルを0.1〜1.0重量部含有してなる電気絶縁用樹脂
組成物。
1. Contains 100 parts by weight of an unsaturated polyester resin obtained by using a compound having an allyl ether group and at least one hydroxyl group in the alcohol component and 0.1 to 1.0 parts by weight of a phosphorous acid triester. Resin composition for electrical insulation.
JP17052582A 1982-09-29 1982-09-29 Electrically insulating resin composition Granted JPS5960816A (en)

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