JPS5953531A - 不飽和のホモ−及び／又は共重合性線状ポリエステル、その製造法、及びこれを含有し電気機械及びその部品を含浸及び電気及び電子装置及び結線を被覆する溶液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ジオール及び少（とも不飽和ジカルボン酸又
はエステルを形成することのできるその訪導体から装造
した不飽和のホモ−及び／又は共九合性線状ポリエステ
ル、その製造法及びその使用に関する。

この群のホモ−及び／又は共７１＋合件不飽和ポリエス
テル、その製造及びその加工は公知である。このように
して、ポリエステル４（１１脂は、−価及び／又は多仙
Ｊアルコールを、−価及び／又は多価カルボン酸及び／
又は場合によりアルコール性ヒトゝロキシ基を有するヒ
ドロキシカルボン酸と、コーポリエステル化させるか又
はエステルを形ｈ（することのできるその肪導体を使用
又は共用して製造することができる。この場合には少く
ともオレフィン性不飽和でかりホモ−又は共重合性の化
合物をポリエステル樹脂中に縮合させ、その除標準官能
１１１．及びヒドロキシ基対カルボ＝Ｖシ基の割合を、
公知技術によってポリエステルの形成が保証されている
ように選はなければなら１．（い。この樹脂は、殊にラ
ジカルを生じる化合物の添加により一及び場合によりオ
レフィン性不飽和の共Ｍ１＠′性モノマー化合物の疹加
し、Ｌつ℃厚い層で硬化させて熱硬化性プラスチックに
することができる。

この公知ボ゛リエステルは、殊に共用１合性ビニル−及
び／又はアリルモノマーのその溶液の形で、′市気優械
又はその部品を含浸する注入樹脂として１．ＪＴ川する
。これを用いて、例えは市５動機又はトランスの固定子
を神々の含浸法、例えば浸漬又は滴りによって含浸する
。史にこれを用いて、電気又は１Ｆ−７子構造部品又は
完全な結線を表面に被覆することができる。

機械又は構造部品の浸漬後、これを蒸発−及び部落帯域
に辿し、次いで付着するポリエステル樹脂を炉中で硬化
させる。この方法では、先づ面落帯域中で面落のロスが
生じる。この場合落下する樹脂は浸漬容器中に再び戻す
ことかできるか、ｉ’Ｍ洛によって不完全な含浸をもた
らす欠点か存在する。丈に注入樹脂の粘ｊＷが温度の十
昇によって下ると、硬化前に付加的に面落のロスが炉中
で生じる。これは特に欠点である。

それというのも炉中で４）〈１落する物り゛（は恢化し
、もはや１児用することができないだけではなく、炉の
著しい不純物を生せしめるからである。

便用江大開脂の適格又は流動から生じるもう１つの問題
は、上方から下方に増大する不均一な）＜４の厚さの生
成及び被梼４？ｌ）造部分の下節１；におけろふくらみ
の形成である。

この欠点を避けるために、流動の先山を生せしめる物質
を流入樹脂に添加してその構造粘性又はチキントロピー
を生せしめることは公知である。このためには通常、例
えば熱分ｊ９・Ｃ珪酌゛、石ｈ”Ｎ　１１Ｎ、維、石英
粉末、微小ドロマイト又は液体ｈν分、例えばひまし油
防尋体、アクリル樹脂又はシリコン調脂を使用する。こ
れらのん≦加削の使用はいくつかの欠点を伴なっている
。このようにして−無機成分によって透明な溶液か得ら
れず−ポリエステル樹脂中へのその混入は必ずしも芥易
ではない。有機液イ（・成分は、（η１脂のり塑剤とし
て欠点である。史に前記硝加削を使用する場合には、注
入樹脂の皮の形成が生じ得る。

本発明のＬＪ的ヲ−１１、公り、［１技術の欠点をね１
け、茜分子；１１イ造に基づいＣａｉｒ、勤のダ則を有
し、助剤の添加なイ１しないで構造粘性又はチキントロ
ピー挙動なイ１する）１ζリエステルを得ることである
。

意外７．にとにも、この目的は長連鎖のアルコールをポ
リエステル中に導入することによって解決することかで
きることか１４１明し、そのｌ”Ａこの長連６Ｍのアル
コールは常用の低分子アルコールの１部分を補イ★［す
る。

本発明の課題は、前釉の不ｆ＜ＩＱ　、ＩＴＩのホモ−
及び／又は共ル台性線状ポ゛リエステルであり、このポ
リニスデルは１ｊ！分Ａとして末端ヒドロキン基及び平
均分子量７　Ｕ　Ｃ１〜１２［ＪＩＪをイＪするジオー
ル、ＩＪｌ！分Ｉ３分色３てマレインｒ”（＋、フマル
酸、イタコン自り、ントラコンラに−メサコンｒｙｙ　
＆びアコニラ）　ｆ（ｌからのα、β−小飽和のジカル
ボン酸又はその線導体１紳又は数１１を及び成分Ｃとし
て炭素原子２〜６個を有する線状ジオールを縮合して含
有し、七〇Ｌ１、Ａ：Ｂの当妬比Ｌ１．８　：　１〜１
．２　：　１及び（’！：（Ａ−１−Ｂ）の当Ｎ比ＬＪ
−５”−１〜１：１である。

本発明によるポリエステルは、従来流動の変ｒ４１」を
得るため′に、使用した物質を添加しないで＋１・Ｙ造
粘慴又（よチキントロビ′−の暴動を示す。

好ましくはｖ′１分Ａはポリニスデルジオールである。

これによって一本が５明によるポリエステルを他の小胞
オ■のポリエステルと混合して使用すると、十分なイ目
イ≠性か得られる。

ハシ分Ａとして牛〒に適尚なポリエステルジオールは、
ホリエチレンテレフタレートのｊＱ’ｒ　４７．・ｔに
よって得られたものである。フリイ籾ｉとは、高分子の
ポリエチレンテレフタレートの低分子のポリエステルジ
オールへのクリコールの存在で加熱することによる分解
である。このようにして得られたポリエステルジオール
は、−面で＆ｌ、本発明による小飽和のボ゛リエステル
にＤ［望の流動の変則を与え、細面では反応条件の調整
によって所望の分子叶のＱ：ｉ）曲内で十分に得られる
。この場合ポリエチレンテレフタレートの反物の利用か
考慮され、これによって特に経済性が僧られる。

成分Ａとｌ−て好ましいポリエステルジオールは、ポリ
エチレンテレフタレートをプロピレンクリコールド、ポ
リエチレンテレフタレート：プロピレングリコールの用
耽比８：１〜１２：１で反応させて得られた。プロピレ
ングリコールは、ス１ζ゛リエチレンテレフタレートの
融点に［り１して好都合なその沸点のために有利である
。

小胞−Ｈ＋　＞Ｉ’　！Ｊニスデルの製造に門ずろ公知
技術の大きい１ｌｉｌ’ｌ、囲から、本発明範囲内で使
用できる次の多くの反応体が挙げられイ）。成分Ｃとし
ては、世Ｒげ次のものから使用できるニゲリコール、７
’　ｎパンジオール、ブタンジオール−ヘキサンジオー
ル。

不ｐ；←１１１ホ□り上スプルの製造に便用し、本発明
範囲内で１史用′［るホモ−又は共矩合竹オレフィン性
小胞オ（１化合物はマレイン酸、フマル酸−イタコン酸
、シトラコン酸、メサコン酸及びアコニット酸である。

遊＋’；Ｉ＋ｊｑ“ｔの代りに、公知方法でその官ス１
１コ性イ）り導体、例えばニスデル、照水物、塩化物を
１史川してもよい。

映化状態で木づ１３明による小胞第１１エステルの熱負
荷怖を高めるためには、ポリエステルは好ましくは一般
式（■）： （Ｉ） し式中Ｒ１は無水物を形成する両カルボキン基か１，２
−又は１，３−位に存在する脂肪族基を表わし、Ｒ２は
アルキル−又は了り−ル基を表わし、ＸはＯＨ−又は（
！０２１（−基を表わす〕の屋累をイ１する化合物で変
性されており、その際場合により室累をイ１する化合物
のヒドロキン基の、小胞第１」ポリ：Ｉ−ステルのヒド
ロキシ基に対する結合はシー又は）　ＩＪ−ｆソンア不
−トで行１．Ｃつてもよい。

存在すイ）イミドＪ１！（Ｄによって特にＩｆａ性を有
し、末端基とし−（便用することのできろこの窒素を有
する化合物のｆｒ＋＋　ＪＤな定〕ｌｊ！！物とｌ、て
（４１、無水フタル酸及びモノエタノールアミンから容
易に製　　　□造できる次の化合物（ａ）か払けられる
：このｌ＋ｉ’ｉ単な型の変更は、ｆｉｉｌηｉン、Ｃ
無水フタル除の代りに、Ｉｆｈ換されており１Ｂト分水
素化されているか又は％３ｄ　嶋’ｆｌな４１）ｉ造の
０−フタルｌ′ｌＩ７＃　肋梓体、例え目［ハロケ゛ン
化フタル酸無水物（デトラクロルー又はテトラゾロム−
フタル酸無水物）、アルキル化又は水系化系（メチル−
、テトラヒトロー−へキザヒドローーメチルへキサヒド
ロ−１エンドメチレンテトラヒドロフタル峻無水物）を
選んで８易に達成される。化合物−例えはマレインへり
又はシトラコン酸、コハクｈｖ又はこれらの訪専体及び
アルキル化ｕ　Ｓ体又はマレ・ｒン酸又はシトラコン酸
のジシクロペンタジェン、不飽和ケ）・ン又はジオレフ
ィンへの伺加牛成物を選ぶ４．）合に（よ、環（＋）の
（Ｉ−！、の形悪か１けられる。

しかしなから、例えは無水トリメリットＩＷのような化
合物を１史用してもよい。個当なアミン、例えばモノブ
チルアミンと反応したこの酸によって、基Ｘは芳香族環
に存在するカルボキシ基に代っている構造物が得られる
。

同じようにして、１，８−ナフタリンｒ１８９又はナフ
タリン−１，２−ジカルボンのような化合物もその無水
物の形でこの中にはいり（ｃ、ｄ）、仙の形成体（ｅ−
ｇ’Ｉは他の別法を示す。

細面では簡単なエタノールアミンは、釉々のアミン化合
物、例えば異性体プロパツールアミン又はブタノールア
ミン又は仙の重縁同族体、核でアミン化されているフェ
ニルエーテルアルコール又はアミノカルボン酸又は核で
アミン化されているフェノールのエト角１−生ｈ〜６物
に代えることができる。

この」ノー合、次式の無水トリメリットｔシの反応４［
）成９勿も１方属し、こ才しはずべてなお７占ｔ１．の
君ｊ′自能基と結そしｌ、１ｒ′’、ｌ　ａＬ一般式の
カル７１ぐン酊イミド糸にイト１応する。

この場合製造が保護されないこの又は類似化合物は、公
知方法で溶液又は１鯉液のｈＩｉ分の加熱又は単に逆ｊ
度の加温によって１９迅し、多くの十分な結晶化化合物
として単離することができろ。

しかしながら生ＴＪｌｖ七〇を単離しないで、醐１液又
は溶液で予め製造した生成物、ｉ＋１１えは′ｌ〜９１
１１の単官能化＠物を一公プ、（１檜造の不飽和ポリエ
ステル中に他の原料の？１ｔ、　合及びその−緒の加熱
によって含有させイ）か、又は既に予め製造し７たなお
遊離ＯＨ基又ｉ’ｊ、　（ｉＤＯＨ＾号を有する不ｔ；
Σ利ポリエステルと一緒Ｖ（・１ミドイ１．−酢物をｔ
ｉ！ｉｉ左縮合させ、糺いてこれを１目ちシζ予め１・
ｊ４　’、／、Ｉｊ　した不飽和ポリエステルと１ｌｌ
ｉイ）゛さ・ｌ−Ｃｆｌｙ終生ＤＩ／９ンノに１−ろよ
うにし７て操作することかできる。もちろんずべでの場
合イミド構造物の安５’＋；　＋’＋・及びその他の性
質を考厖！、しかけれ＆Ｊニブ、（らない。ジイソシフ
゛ネートによるか〜る末端基の１ｔイｒはスムースに行
われ、その際予め製造（、たヒドロキ７ポ□リエステル
は−ｉ１，９剰忙のイソシアネートと反応し、 ０ＯＮ−）え−ＮＵ−（］０−０−〔ＵＰ〕−０−ＣＯ
−Ｎｌ（、−Ｒ−Ｎｅｏ　２（ＵＰ＝小飽４１ポリエス
テル） 次いでなＦ６活性ＩＪ［Ｈ１基に対してヒ１０キンーイ
ミドイ１ヴ：、１７１．７１′／グ、−の反応を行なう
こと〆βできるか−父は先づヒドロキシ−イミド糸を過
剰用−のジイソンアネートと反応させ、この生成物をヒ
ドロキシポリエステルと反応させる： Ｏ この全く異なるイ１４造のイミド構造物は、単官能末端
基として連鎖の長さ、分子量、分子形態それと共に工菜
十ル要な粘度を規矩する。

この卑官１１ヒイミド枯造物と共に、イミド基は二ぎ能
構輩物を介してポリエステル中に尋人してもよい。好ま
しくはこのためには、ポリエステル中にジカルボン吃、
ジアルコール及び／又はヒドロキシカルボン１級の７ａ
−がそ才しそれ少（とも５員埠の環状イミドレ、（と−
緒に組付されている。ポリエステルの製造で使用すヘキ
５　員ＬＪｉ　ｔｖ塊状イミド基１個又は数個をイｊす
る化合物は、不飽和ポリニスデル：１ｒｉＪ脂の形Ｉ〕
（（反応に閉場する官能基２１１１′！Ｉを楢していな
ければ′Ｉよらない。この場合２１曲リアルコール、ン
仙１のカル１１ぐン酸及び／又はヒドロキシカルボンＩ
Ｉ又はエステルを形成することのできる。その誘導体が
考慮される。

これらはその分子中に少くとも５員環のイミド環を有す
る。峰の際本発明の特に小ηｙな実施形式では一イミド
環は分子中で、ポリエステル樹脂の形ＩＪＶ　Ｋ関与す
る官能基がイミド環の棟々の員環をプｒして、１１１互
に結合し、（いるように配置され′Ｃいイ）。；１１８
１当なジカルボンＣ１夕及びジアルコール又はヒドロキ
シカルボンｒνけ、イミド環を有する不ｆ６＝！　Ａｌ
ｌ示゛リエステル！ｒ：ｆｌ　ｌ］？ｆの一製造に関す
る公知技術から明らかである。この場合、例えヲ」コ英
１１特許ｇ（Ｉ９７３３７７号明細■：又はフランスｌ
侍許ｆ−１６６８７４１号Ｑ）１）Ｉ’ｌｉｌ　甲）か
孕り′られる。これは公知方法によれは、例えは第一・
アミン基を有する化合物から、環状イミＦ％基を形成す
ることができカルボキンハタくとも２個を有する化合物
と一緒に、イミド基を有する分子を形成するために使用
した出発分子は−なおエステルを形成することのできる
基２個を有し、この基はイミドの形成に対しては不必要
な条件で製造することができる。

イミド基を有する化合物は別に製造し、次いでポリエス
テルの製造に使用した反応混合物に添加するか、又はそ
の原料からなる反応混合物でポリエステル樹脂の他の成
分の存在で直接に形成することができる（不飽和ポリエ
ステル樹脂に対しては、例えば英国特許第９７３５７７
号明細書又はフランス特許第１６６８７４１号明細書に
記載されている）。しかしこの最後の場合所望しない副
産物を排除するためには、不飽和ポリエステル成分、殊
に不飽和ポリカルボン酸はイミド環の十分な形成、好ま
しくは完全な形成の後にようやく反応混合物に添加する
ことに留意しなければならない。エステルを形成するこ
とのできる基には、第−又は第ニアルコール性ヒＶロキ
シ基及びカルボキシ基並びにこれから誘導された基、例
えは無水物、ノ・ロダン化物、エステル、エボキンドか
挙げられる。

本発明によって使用すべき化合物の例は、次式の？ｌ買
であり、これは次表の２掴及び３柿に挙げられた原料か
ら製造することができる：０ １１１Ｉ ＩＩ　　　　　　　ＩＩ ０　　　　　０ ０　　　　　０ ０　　　　　　０ ＩＩ　　　　　　　１１ １１１ ０　　　　　　０ ０　　　　　０ ０　　　　　０ １１１ ０　　　　　０ （ＰＭＡ） （ＰＭＡ） ＩＩ　　　　　　　　　　　　１１ ０　　　　　　　　　　　　　０ １ 、−ＮＨ２（ＴＭＡ　） ０ １１１１ ０゜ １１１ ００Ｈ Ｈ２Ｎ−０Ｈ２−Ｃ！Ｈ２−Ｎｌ２　ＨＯ−ＯＨＩ１２ ｏｏｎ ２−ｃｃ Ｉ １ ２７０− ）ＯＨ（ＴＭＡ） ＯＨ ＯＨ 前記化合物１〜１６から、例えば （１１テトラカルボン酸及びアミノアルコール（２）　
　テトラカルボン酸及びアミノカルボン酸（３）トリカ
ルボン酸及びアミノアルコール（４）トリカルボン６ｄ
及びアミノカルボン酸（５１）ＩＪカルボン酸及び紀−
ジアミン（６）　　ヒドロキシジカルボン酸及びアミノ
アルコール （７）　　ヒドロキシジカルボン酸及びアミノカルボン
酸 （８）　　ヒドロキシジカル列ぐン酸及びジアミン（９
）　　ジカルボン酸及びアミノジオールθ０）ジカルボ
ン酸及びアミノジカルボンｌｊＩ＆からなる反応化成物
を使用することができることは明らかである。この場合
特に重要なのは、芳香族ポ□リカルボン酸及び／又は芳
香族第一アミンから形成された化合物である。この場合
化じるイミド環が芳香族環に直接に結合しているか又は
むしろこれに加わる化合物は一樹脂の特別の使用目的に
、例えば電気絶縁の分野で重要である。

更に本発明は−ジオール及び少くとも不飽和ジカルボン
酸又はエステルを形成することのできるその訪導体から
の不飽和のホモ−及び／又は共重合性線状ボロノエステ
ルの製造法に関する。

この方汐、はｈ’ｙ　３．ｌＡとして末端ヒドロキシ基
及び平均分イｆｉｌ：　７　Ｌｌ　［１〜１２００を有
するジオール、成分Ｂどし”（マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、シトラコン酸、メサコン１拶及びアコニッ
ト酸からのα、β−不飽和ジカルボン酸又はその訪導体
１ｆｉｉＩ又は数棟及び成分Ｃとして炭素原子２〜６個
を有する線状ジオールを同時にいっしょに反応させ、そ
の際Ａ：Ｂの当量比０．８　：　１〜１．２　：　１及
びＯ：（Ａ十Ｂ）の当量比０．５：１〜１：１であるこ
とを特徴とする。

好ましくは成分Ａとしてはポリエステルジオール−特に
好ましくはポリエチレンテレフタレートの解糖によって
得られたポリエステルジオールを使用する。成分Ａとし
て好ましいポリエステルジオールは、ポリエチレンテレ
フタレートをプロピレングリコールと、ポリエチレンテ
レフタレート：プロピレングリコールのＮ量比８：１〜
１２：１で反応させて得られる。

好ましくはポリエステルを製造する際、一般式： 〔式中Ｒ１は無水物を形成することのできる両カルボキ
シ基が１，２−又は１．６−位に存在する脂肪族基を表
わし、Ｒ２はアルキル−又は了り−ル基を表わし−Ｘは
ＯＨ−又は（！０２Ｈ−基を表わす〕の窒素を有する化
合物を一緒に使用するか、又はポリエステルを前記一般
式の窒素を有する化合物と反応させ、その際場合により
窒素を有する化合物のヒドロキシ基の、不飽和ポリエス
テルのヒドロキシ基に対する結合はジー又はトリインシ
アネートで行なってもよい。

本発明方法の他の実施形式では−好ましくはポリエステ
ル中にジカルボン酸、ジアルコール及び／又はヒドロキ
シカルボン酸の基をそれぞれ少くとも５員環の環状イミ
ド基と一緒に縮合させる。

不飽和ポリエステルのｉｉ５造は、公知方法で融解縮合
により１行なう。その際不飽和ポリエステルが生じ、こ
れはスチロールに十分に溶解して不飽和ポリエステル樹
脂が得られる。これは著しく大きいスチロール含量でも
極めて１−ぐれた構造粘性及びチキントロピーを示す。

史に本発明は、本発明によるポリエステルの割合が４０
〜８０重量係であり、付加的に公知硬化剤及び場合によ
り促進剤及び均展剤を含有する共重合性ビニル−及び／
又はアリルモノマーのポリエステル溶液の、電気機緘又
はその部品な含浸並びに電気及び／又は電子装置及び結
線を被恍するだめの使用に関する。ポリエステル樹脂は
、１ｉ、気機械の含浸樹脂として、固定子、回転子、ト
ランス及びその他のコイルを含浸するだめに好適である
。流動の変則によって、部落ロスは、硬化前並びに炉中
の硬化の間に著しく減少する。これによって、電線間の
巻き線の中空室の充填が常用のポリエステル（１１１脂
含浸剤に比して改良される。これにより、巻き線の十分
な硬化及び巻き線からの十分な熱の導出が得られる。

炉中で硬化させる除の部落ロスの減少によって経済性が
改良される。それというのも炉中の部落ロスとしてのわ
ずがな物質が硬化し、これを排除しさえずればよいから
である。不飽和ポリエステル樹脂を負ｉ、気又は電子装
置及び結線の被〜物質として使用する場合には、値脂に
常用の填料及び／又は補強物質、例えば石英粉、白亜、
水酸化アルミニウム又は石綿−又はガラス繊維を混和し
てもよい。適当な光開始剤の添加後に、この樹脂を紫外
線放射によって硬化させることもできる。

ｒ９’ｒ望の流動の変則を得るためには、不飽和ポリエ
ステルとして、たｙ本発明による承りエステルだけを使
用することは不必要である。溶液は、むしろ付加的に流
動の変則を有しない不飽和ポリニスデル及び／又はポリ
エステルイミドな、小胞；１１］ポリエステル及び承り
エステルイミドの至上１に対して９０重量％までの割合
で含有してもよい。この場合公知技術から明らかであり
、電気絶縁Ｉ料として適当な不飽和ポリエステル又はポ
リエステルイミドを使用することができる。

次に実施例につき本発明を詳説する。

例　　１ （ａ）　　ｙｌ？’リエチレングリコールテレフタレー
トのＰ＋’ｆ　４１ノ１゜ 攪拌４ＪＶ、醸流冷却様及び温度計を有するフラスコ中
−〔！、ポリエチレングリコールテレフタレ−ト、’ｌ
　７０　［ＪｊＪを２７５℃で徐々に融がＣする。

次いでゾロビルシングリコール３７０Ｊ＋’を１時間の
間に徐々にメ）；】加する。史に２７５℃で反応時間１
時間後に一物質を冷却する。これはヒドロキシ当ｆ、を
約５００を有する。

（ｂ）　　不飽和７１’＜’　リエステルの製造。

（ａ）によって製造したポリエステルジオール５００ｇ
を、無水マレイ／ｖｓｑ８ｇ及びジメチルホルムアミド
６０！！と一緒にＤｊ拌傍、温度計及び水分１ｉ＋ｌＦ
　４幾を有するフラスコ中で還流冷却機を用いて屋素下
に反応させる。発熱物を冷却した後に、１，２−プロピ
レングリコール３８　ｊｌ　ヲ２００℃で滴下する。反
応を、２ＵＯ〜２１０℃で酸価が３５以下に下るまで突
施する。ヒドロキノン１！！の添加後、樹脂融液を、１
５０℃に冷却した後スチロール４５０．￥に吸収させる
。

得られた＋ａｑ脂は、著しく大きい４１・ｖ造粘性を示
す。

７５℃に冷却後、史にスチロール２００ｆＩを添加する
。このようにして得られた生成物を、Ｎ−ヒドロキシエ
チルテトラヒドロフクルｆｉ￥イミド１モル−無水マレ
イン市１モル及びトリメチロールプロパン０．３３モル
がラナリスチロールにとかしたイミド度付小胞ｉｌｌポ
リエステルに、本発明によるポリエステルの割合が不飽
和ポリニスデルの全量に対して１０％である量で添加す
る。こりして得られた生ｆｒ’ｙ物の粘度を回転粘度計
でｆｌｌｌ＋定する。これは、剪断勾配６〜２　［Ｊ　
Ｏ、−１の増大で粘度は８Ｕ％だり下ることを示す。

この測定を８　Ｕ　℃でくり返ずと、同じ結果が得られ
る。

例　　２ ＋ａ＋　　ポリエステルジオールの製造（ＩｉＶ　分Ａ
）。

ブタンジオール−１，４ｏ、ｏｓｓモル及びセパフン１
βジメチル０．０５ ての酸化鉛０．１．９を用いてヒドロキシ基によって終
っている＞ｔ？　＋Ｊエステルを製造する。これに対し
て縮合反応を、先づ１７０℃で２時間行なう。次いで圧
力を徐々に０．０　５闘Ｈｇに下げる。

４時間の間に２１５℃で縮合反応は終る。

（ｂｌ　　小胞１１１ボ゛リエステルの製造。

（ａｌによって製造した生叡物５００ｙを、例１（ｂ）
の処方によって、例１（ａ）によって製造したポリエス
テルジオールと同じ方法で処理する。得られた生成物は
、例１におけるのと同じ性ア↓を示す。

小胞第１１ポリニスデル樹脂の使用。

本発明による不１１と和ポリエステル樹脂を、スチロー
ル浴液中で単独並びに公知技術から明らかなポリエステ
ル樹脂と混侶して、ｔｅｒｔ−過安、は査酪デチル１　
ｊｌＬ　：ｂｉ：チの添加後に、標準モータの固定子を
含１’Ｍ−するために浸漬法で利用する。

樹脂の硯化をｉ２ｏ’ｃで２時間の間に行なう。

炉中の筒路ロス５〜１０重量％が生じ、優れた含浸がイ
（ｔられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ジオール及び少（とも不飽和ジカルボン酸又はニ
   スデルを形成することのできるその誘導体から製造した
   不飽和のホモ−及び／又は共Ｍ１合性線状ポリエステル
   において、ボ゛リエステルは成分Ａとして末端ヒドロキ
   シ基及び平均分子！７００〜１２００を有するジオール
   、成分Ｂとしてマレイン酸、フマルｎ（、イタコン酸−
   シトラコン酸、メザコン師及びアコニットＭからのα、
   β−不飽和のジカルボン酸又はその誘導体１イ■又は数
   イ東及びルｙ分Ｃとして炭素原子２〜６個を有する線状
   ジオールを組合して含有し、その際Ａ二Ｂの当星比０．
   ８　：　１〜１．２　：　１及びＯ：（Ａ−１−Ｂンの
   当ｉ比ｏ５：　ｉ〜に１である、不飽和のホモ−及び／
   又は共重合付線状ポリエステル。 ２、成分Ａは、ｌ′Ｘ’リエステルジオールである、特
   許請求の範囲第１項記載のポリエステル。 ６、　成分Ａはポリエチレンテレフタレートの解糖によ
   ってイ（すられた、特許請求の範囲第ン墳記載のポリエ
   ステル。 ４　成分Ａはポリエチレンテレフタレートをプロピレン
   グリコールと、ポリエチレンテレフｐｖ−ト：：ｒロビ
   レングリコールの１景比８：１〜１２：１で反応させて
   得られた一特許請求の範囲第３項記載のポリエステル。 ５、　ポリエステルは一般式： 〔式中Ｊ（１は無水物を形成することσ）できる両カル
   ボキシ基が１，２−又は１，３−位に存在する脂肪族基
   を表わし、Ｒ２はアルキル−又はアリール基を表わし、
   Ｘは叶−又はＣｏ２Ｈ−基を−１そわす〕の窒素を有す
   る化合物で変性されており、その除場合により窒素を有
   する化合物のヒドロキシ基の、不ｆ（ｔＢ　４ｕポリエ
   ステルのヒドロキシ基に対する結合をシー又はトリイソ
   シアネートで行なってもよい、特許請求の範囲 ポリエステル。 ６、ポリエステル中にジカルボン酸、ジアルコール及び
   ／又はヒドロキシカルボン酸の基がそれぞれ少くとも５
   員環の環状イミド基と一緒に縮合されている一特許請求
   の範囲第１〜４浄のいづれかに記載のポリエステル。 Ｚ　ジオール及び少くとも不飽和ジカルボン酸又はエス
   テルを形成することのできるその誘導体から不飽和のホ
   モ−及び／又は共重合性Ｈ状ポリエステルを製造する方
   法にオ６いて、ＩＮ分Ａとして末端ヒドロキシ基及び平
   均分子量７００〜１２００を有するジオール、成分Ｂ　
   、！：　Ｌ．−Ｃマレイン１１々、フマル１汲、イタコ
   ン酊、シトラコンｒ’ｌｔ　−　メサコンｒ疎及びアコ
   コツｌ−酢からθ）α，βー不飽和ジカルボン１η又は
   その誘導体１　、ｉ＋ｂ又は数種及び成分Ｃとして炭素
   原子２〜６個を有する紛状ジオールをｌｉ’ＴＩ時に℃
   ・つし」、に反応さぜ、その際Ａ：Ｂの当１ｉ比０。 ８：１〜１．２　：　１及びａ：（Ａ＋７３）の当量比
   ０．５　：　１〜１：１であることを特徴とする、不飽
   和のホモ−及び／又は共重合性線状ポリエステルの製造
   法。 ８、成分Ａとしてポリエステルジオールを使用する、特
   許請求の範囲第７項記載の方法。 ９　成分Ａとして、ポリエチレンテレフタレートの解し
   ；｝によって得られたポリエステルジオールを使用する
   、特許請求の範囲２７Ｌ８拍記載の方法。 １０、成分Ａとして、ポリエチレンテレフタレートをプ
   ロピレングリコールとーボ゛リエチレンテレフタレート
   ：プロビレングリコールの重石比８：１〜１２：１で反
   応させて得られたポリエステルジオールを使用する、特
   許請求の範囲第９珀記載の方法。 １１、ポリエステルを製造する際、一般式：％式％ Ｌ式中Ｒ１は無水物を形成することのできる両カルボキ
   シ基が１，２一又は１，ろ一位に存在する脂肪族基を表
   わし、Ｒ２はアルキル−又はアリール基を表わし、Ｘは
   ０１｛＝又はＣＯ２Ｈ一基を表わす〕の窒素を有する化
   合物を一緒に使用するか一文は；］？＋Ｊエステルを前
   記一般式の窒素を有する化合物と反応させーその｛Ｖ場
   合により窒素をイイする化合物のヒドロキシ基の、不飽
   和ポリエステルのヒドロキシ基に対する結合をジー又は
   トリイソシアネートで行なってもよい、特許請求の範囲
   第７〜１０ｍのいづれかに記ｉｉｖ．の方法。 １２　　ポリエステル中にジカルボン（＋に一ジアルコ
   ール及び／又はヒドロキシカルポン酸の基をそれぞれ少
   くとも５Ｒ環の環状イミド基と一緒に縮合させる、特Ｍ
   ”ｌ’　Ｒｆｆ求の範囲第７〜１０湧のいづれかに記載
   の方法。 １ろ．共２ｔ（＠性ビニルー及び／又はアリルモノマー
   からなり、４【リエステルの割合が４　［Ｊ〜８０重量
   係であり、付加的に公知硬化剤及び場合により促Ａノ．
   剤及び均展剤を含有する一１１＋１気機械又はその部品
   を含浸及ひ電気及ひ／ヌをま電子装１１６１及び結線な
   被接ずるポリエステル済ｌ夜。 １４　　共１ロイｆｆｆＪビニルー及び／又はアリルモ
   ノマーからなり、ポリエステルの割合か４０〜８Ｑ　＠
   ．　ｊｉｌｔＬであり一付加的に公知硬化剤及び場合に
   より促ｅｌｆｉ　ｆｉｌ）及び均展剤を含有しーかつ付
   加的に流動の装用を付しない不飽オＩＪポリエステル及
   び／又はポリエステルイミド′を、不Ｍオ（Ｈｙ：リエ
   ステル及びポリエステルイミドの全１−，に幻して９０
   垂ｊｔ｝％までの割合で含有すイ）１」１気機械又はそ
   の部品な沈浸及び’ｆ１１．気及び／又はＭｊＬ子装置
   及び精練をａ恨するポリエステル溶液。