JPS5951465A - 改良した電解質を有する共役ポリマ−電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、共役ポリマー陰！（カソード）およびリチウ
ムまたは共役ポリマー陽極（アノード）を含む電池に関
し、特にそのような電池の電解質中のアルカリ金属塩の
ための溶媒に関する。

有機溶媒中にアルカリ金属塩、特にリチウム塩を含む電
池は周知である。リチウム電極を有する一次電池では、
一般的な溶媒は直鎖状および坤状エーテル類およびプロ
ピレンカーボネートである。

これらの溶媒、並びにアセトニトリルおよび塩化メチレ
ンは、ＭａｃＤｉαｒｍｉ　ｄ　　等の米国特許第４，
３２１，１１４号（１９８２年６月２３日）、第７欄、
３６〜３８行に記載の１）チウム／共役ポリマーおよび
共役ポリマー／共役ポリマー電池および電解法に有用で
あると述べられている。

スルホランはリチウム塩の溶液からのリチウムのめつき
および特定のリチウム電池に有用であると言われてきた
。スルホランの利点は高度に酸化された電極に対して安
定であることである。しかしながら、スルホランは高粘
度であり、１）チウム塩に対する溶解度が比較的小さく
そして単独では導電率が比較的低いことが知られている
。リチウム電池におけるスルホランに関する詳しい記述
は以下に見られる：西ト８イツ特許公報明細書第６０２
４１５１号（１９８１年１月８日）（ＬＬ／ＴｊＳ２電
池中のｚ　電池−テル）；米国特許第４．１６７、４５
８号（スルホラン／ジクロロメタン中のＬｔ：ＢＦ４か
らの電着）　：　Ａ、　Ｂｒｅｎｎｔ、ｒ　Ｊ。

Ｅｔｅｃｔｒｏｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　４６１〜４６２頁
Ｃ１９７１年３月）；およびＳ、　Ｐ、　Ｓ、　Ｙｅｎ
等のＡｈ、？ｔｒａｃｔ　Ａ７２、　　”Ｅｌｅｃｔｒ
ｏｃｋｅｍｉｃａｌ　ＤｏｍａｉｒＬ　ｏｆ　　ｔｈｅ
Ｃｒｏｒｎｐｏｎｅｎｔｓ　　ｏｆ　Ａｒｎｂｉｅｎｉ
　ＴｅｍｐｔγａｔｕｒｅＳａｃｏｎｃＬａｒｙ　Ｌｉ
ｔｈｉｕｍ　Ｂａｔｔｅｒｉｅｓ”　　（ＥＣ３Ａｂｓ
ｔｒａｃｔｓ　の１７９〜１８０頁、デンバー、１９８
１年）。Ｙｅｎ等の論文では、スルホラン中のＬ　ｔ　
Ａｓ　Ｆ　６は、テトラヒドロフラン中またはメチルテ
トラヒト９０フラン中のＬ　Ｚ　Ａｓ　Ｆ　６よりも広
い範囲の電圧にわたって安定であり、そしてまたリチウ
ムのストリッピング／めつき効率を改ｐする、というこ
とを報告している。このような研究はＬ　Ｌ　／Ｔ　ｔ
Ｓ　２二次電池の開発の一部であった。

スルホランおよびそのメチル置換誘導体は、約６．６〜
４．８■（リチウムに対して）の電圧に酸化される共役
した主鎖を持つポリマーカンードを有する、そしてリチ
ウムアノード９または約０．９〜１．４Ｖ（リチウムに
対して）の電圧に還元される共役した主鎖を持つポリマ
ーアノードのいずれかを有する電池に使用するのに適し
た、安定性とその他の特性との独特の組合せを有してい
ることを°発見した。

従って、本発明は、 （α）　アルカリ金属またはテトラアルキルアンモニウ
ムの混入によって約０．９〜１．４ボルト（リチウムに
対して）に還元することができる、共役した主鎖を有す
るポリマーを含む、ポリマーアノード９； （ｈｌ　　陰イオンの混入によって約６．６〜４．８ボ
ルトに酸化することができる共役した主鎖を有スルポリ
マーを含む、ポリマー−ｈソートゝ；（Ｃ）　　スルホ
ラン、６−メチルスルホランおよび２．４−ジメチルス
ルホランよりなる群から選択した少なくとも一種の化合
物を含む溶媒；および （ｄ）溶媒に溶解した、上記ポリマーアノード８に混入
して１．４ボルトまたはこれ以下にすることができるア
ルカリ金属またはテトラアルキルアンモニウム陽イオン
を有し、そして上記ポリマーカンードをト９−プして６
．６ボルトまたはそれ以上（リチウムに対して）にする
ことができる陰イオンを有する、アルカリ金属またはテ
トラアルキルアンモニウム塩： よりなる電池に関するものである。

本発明はまた、 （α）　リチウム金属よりなるアノード９；（ｂｌ　　
陰イオンの混入で約６．６〜４．８ボルト（リチウムに
対して）に酸化しうる共役した主鎖を有するポリマーを
含むポリマーカンード；（Ｃ））　　スルホラン、６−
メチルスルホランおよび２，４−ジメチルスルホランよ
りなる群から選択した少なくとも一種の化合物を含む溶
媒；および （ｄｌ　　上記溶媒に溶解した、上記ポリマー陰極に混
入しうる陰イオンを有するリチウム塩よりなる電池を含
むものである。

本発明の電池はカソードとしての、そしである場合には
またアノードとしての、共役ポリマーを含む。適当な共
役ポリマーには、米国特許第４，３２１，１１４号に記
載のもの（ポリアセチレン　＃６　Ｉ＋フェニレン、ポ
リ（フェニレンスルフィト）、ホｌＪ（フェニレンビニ
レン）、ポリビロール等）をあげることができる。他の
研究者はポリ−２，５−チェニレンを使用した。主鎖に
沿って共役している（二重結合または芳香族結合のいず
れか）他のポリマーも同様に有用である。

本発明で使用するようなポリフェニレンカソードは、４
．０〜４．８ボルト、好ましくは４．６〜４．６ボルト
の荷電電圧（リチウムに対して）を有する。

このような荷電電圧は平衡値を表わし、そしてより高い
加電圧（たとえば５ボルト）を、ポリマーの一部がこれ
によって４．８ボルトより高く荷電されても、使用しう
る。実施例２は、スルホランが４．６ボルトの平衡電圧
および５．０ボルトの荷電電圧で安定であることを示し
ている。精製が適当であると、本発明の溶媒系は、４．
０〜４．８ボルトの範囲（リチウムに対して）の少なく
ともある値に酸化されたポリフェニレンの存在下で安定
であると予期される。

本発明では、溶媒の劣化を引き起こさない大きな過電圧
を有する、３．２〜６．８ボルト（リチウムに対して）
にドープしたポリアセチレンヵソードを企図する。対照
的に、テトラヒドロフランは約６．６ボルトで重合し、
プロピレンカーボネートは４ボルト付近のより高い電圧
で酸化する。従って、本発明の電池はこれらの溶媒より
も高く荷電したポリアセチレンカソード８を有しうるも
のであり、並びにより高い過電圧でより速く荷電しうる
ものである。

本発明の溶媒はまた、ポリアセチレンアノードに混入し
て０．９〜１．９ボルト（リチウムに対して）の荷電レ
ベルにするアルカリ金属またはテトラアルキルアンモニ
ウム陽イオンを有するポリアセチレンアノード９に対し
ても安定である。ポリアセチレンはエーテル溶媒、たと
えばテトラヒドロフラン、中でさらにまた（たとえば０
．７ボルトにまで）還元することができるが、そのよう
な溶媒は本発明の電池に使用するには酸化安定度が不十
分である。

酸化ポリアセチレンカソードの他に、表示した電圧を有
するのならば、酸化ポリフェニレンカソードおよび還元
ポリアセチレンアノード９、他の酸化および還元導電性
ポリマーを、本発明の電池に使用しうる。

好ましい組合せは以下の通りであるニ アノード　　　　　　カソードゝ １）ポリアセチレン　　ポリアセチレン２）ポリアセチ
レン　　ポリフエニレン６）リチウム　　　　　ポリア
セチレン４）リチウム　　　　　ポリフェニレン本発明
で使用する溶媒は、スルホラン、６−メチルスルホラン
および２．４−：）メチルスルホランのうちの少なくと
も一種である。特にアルキルエーテル類およびポリエー
テル類、たとえばエチレングリコールのジエチルエーテ
ル、ジメチルエーテルおよびジエチレングリレコールの
ジメチルエーテルを含めた他の成分を存在させてもよい
。アノード８がリチウムの場合、ジクロロメタン（塩化
メチレン）は好ましい追加成分である。テトラヒドロフ
ランおよびメチルテトラヒドロフランも存在させるが、
多くの本発明の電池では分解するであろう。スルホラン
は所望の酸化および還元安定性を有するので、他の成分
または成分混合物は粘度の低下、湿潤性、導電性または
塩溶音度の増加、あるいはこれらのファクターのいくつ
かの組合せのために使用される。

使用する塩はアルカリ金属塩またはテトラアルキルアン
モニウムのいずれかであり、これらは米国特許第４，３
２１，１１４号およびヨーロッパ％ＦＦ出願第３６１１
８（１９８１）（ともにＭａｃＤＬａｒｍｉｄ等）に記
載されている。リチウム塩、たとえば過塩素酸塩、テト
ラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオロ砒酸塩、ヘキサフ
ルオロリン酸塩またはトリフルオロメタンスルホン酸塩
が好ましい。相当するナトリウムおよびカリウム塩も使
用しうる。テトラアルキルアンモニウム塩、たとえばテ
トラブチルアンモニウム過塩素酸塩、テトラフルオロホ
ウ酸塩、ヘキサフルオロ砒酸塩、ヘキサフルオロリン酸
塩またはトリフルオロメタンスルホン酸塩、並びに相当
するテトラプロピルアンモニウムおよびテトラエチルア
ンモニウム塩も同様に使用しうる。

ＭａｃＤｉａｒｍｉｄ等の文献ニアルヨウニ、カソード
の荷電プロセスは工程； Ｂ　Ｆ　−＋　（ＣＨ）　ｘ　→（ＣＨ）　、Ｍ”　Ｂ
　Ｆ　４−　＋　ｅ　−で示される陰イオン（たとえば
テトラフルオロホウ酸塩）の混合によるポリマー（たと
えばポリアセチレン）の酸化である。陰イオンの混入（
しばしばドーピングと呼ばれる。しかしこの言葉は強酸
化体での化学処理に用いる方が適している）の程度で貯
蔵電荷が決まる。陰イオンの混入が増すにつれ、ポリマ
ーはより導電性となりそして陰極の電圧は高くなる。こ
のようなポリアセチレンカソードの平衡電圧はリチウム
に対して約３ボルト（ト８−ピンクの開始）から約３．
６ボルト（６％ドープしたポリアセチレンに対して）〜
約６．８ボルト（ポリアセチレンの電気化学的ド−ピン
グによって得られると考えられる最高の平衡電圧である
。

ポリアセチレンのドーピングレはルは式［（（１（）Ａ
、−’：ｌユおよび［（ＣＨ）Ｍ、２．”］、　　中の
ｘを指し、一般的ニハ百分率（６％ドーピングレはルは
１００個の炭素原子に対して６個の陰イオンまたは陽イ
オンな使用している）で表わす。ポリフェニレン陰イオ
ンでは、相当する範囲は４．０から４．６〜４．８ボル
ト（上限は主に理論的なものである）である。実施例２
および５から、スルホランおよびメチルスルホランは、
ポリアセチレンカソード９の観察電圧範囲を通じておよ
びポリフェニレンの観察最高電圧に対して安定であるこ
とがわかる。ポリフェニレンまたはスルホランまたは不
純物の何が４．８ボルトで分解するのかは不明である。

プレートおよびラセン状セルを含めて、カソード、アノ
ードおよび溶媒を適当な集電装置（ポリマー中のグラフ
ァイトまたは、カーボンブラックのような薬剤を含む）
、セパレーター、充電装置等を種々の組合せで配置する
。

実施例 実施例１ リチウム−アルミニウム合金アノード９、部分的に酸化
されたポリ（ｐ−フェニレン）電極およびスルホラン（
ＴＭＳ）中に１モルのＬｔ：ＢＦ４　　を加えたものか
らなる電解質よりなる電池をガラス容器中につくった。

ポリマー電極は粉末ポリフェニレン（２５重量％）およ
びアセチレンブラック（１５重量％）の混合物をプレス
してつくった。

〔Ｃ６Ｈ４〕ユ　かも〔（Ｃ６Ｈ４）（ＢＦ４）。、１
□耳へのポリマー組成に相当するレベルへの初めの３０
時間の充電および放電の後、電池を平均クーロン効率９
３％で〔Ｃ６Ｈ５〕ユ　　と〔（Ｃ６Ｈ４）（ＢＦ４）
。、ｏ６〕ユ　　との間を３回サイクルさせた。放電中
の開回路電圧は４．１〜３．７ボルトであった。４．７
ボルト（Ｌ　ｉ／Ｌ　ｉ　＋に対して５■に相当する）
の高い荷電電圧を用いたが、スルホランの劣化は生じな
かった。

これに対し、プロピレンカーボネート中にＬｉＰＦ６　
　の入ったものからなる電解質を用いた同様な電池を、
９０％のクーロン効率で〔Ｃ６Ｈ４〕。

と［（Ｃ６Ｈ４）　（ＰＨ６’）。、。３〕ユ　との間
をサイクルさせたが、スルホラン含有電池、〔（Ｃ６Ｈ
４）（ＰＦ６）。、。７〕ユが示すものに匹敵する組成
までのサイクルに対しわずか６０〜７０％のクーロン効
率を示しただけであった。

実施例２ 実施例１と同様な電池を、リチウムアノードゝおよびＴ
ＭＳ中に１モルのＬ　＊　Ａ’　Ｈ６を含む電解質を用
いてつくった。この電池を９０％クーロン効率で１１％
ト９−ピンダレベルまでおよび８０％効率で２０％トゝ
−ビンダレベルまでサイクルさせた（４．７ボルトの荷
電電圧に達した）。約２０％ドーピングレはルでのこの
カソード９の平衡電圧はリチウムに対して４．６ボルト
であった。

これらの試験の間、電池は、測定可能な容量損失なしで
、６２回の強い放電サイクルを行なった。

実施例６ 密封ガラス容器中に、１１チウムアノード、ポリアセチ
レンカソード９およびスルホラン中に１モルのＬｉＢＦ
４　　を加えたものからなる電解質で電池をつくった。

ポリアセチレンはフィルム（厚み０．０１５ｃＩｒＬ）
の形であった。初めにリード線がショートし、このため
ポリアセチレンの部分還元（リチウムドーピング）が生
じた。この時点で電池は約０．８Ｖ（７）開回路電圧ケ
示した。次に電池を約１４時間の間にわたった充電し、
その間リチウムアノーパントを除去し、部分還元ポリマ
ーを酸化し、そしてその中間状態（リチウムに対して１
．９Ｖ付近における）に戻した。従って、還元したポリ
マーは、リチウムに対して０．８〜１．９ｖの電圧範囲
を通して少なくとも短期間スルホラン電解質中で安定で
あった。このことは、スルホラン中のＬ　＆　ＢＦ　４
　　が、部分還元ポリアセチレンをアノードとして用い
る電池内の電解質として、使用できることを示している
。次に電池をさらに充電すると、中間ポリアセチレンの
部分酸化（ＢＦ４−ドーピング）が３．２付近の電位で
始まった。電圧は酸化の程度（ドーピングレベル）と共
に高くなり、６％ド−ピングで３．７５Ｖの電位、すな
わち実験式０Ｈ（ＢＦ　）　　　　となるのが観察され
た。

４　０．０６ 実施例４ ポリアセチレンカソードを有する電池を実施例３と同様
にしてつくった。電池を２．４ボルト（放電した）と、
３．４ｖからはじめて０．１ｖごと高くして４．Ｏｖに
まで連続的に高くした電圧との間を繰返してサイクルさ
せた。クーロン効率は各サイクルの間７５％付近に保た
れた。電解質が分解した様子はなかった。この初めのな
らし処置の後、電池を２．４■と６．９■の間を５回サ
イクルさせた。

これらの５回のサイクルの各々は８９％のほぼ一定のク
ーロン効率を保った。

実施例５ 有機溶媒中の７Ｐリフエニレンカソート９の安定性を試
験するために、アクセプダ−であるトゝ−プした（　Ａ
　ｇＦ　ｓ　）ポリフェニレンはレットの電導率を約２
５℃にて種々の精製した有機溶媒中における時間の関数
として調べた。結果（Ｓ／ｍ　で表わした）を表１に示
す。

表１ 日数ＡＮ　　２，４−ＤＭＳ　Ｇｌｙｍｅ　　３−Ｍ５
　　　ＰＣＳ　　　なし０７５．８５２．４２８．４１
６２５０４５５５．６１２９．３４４．７０．４６６１
６．４３４．４５２．４３　１２．８　３０．４　　　
０．０６　　３４．６　０．９　２１．５　５１．８７
３．６１５．６０．００７２２０．２１０．１５０．６
１５２．３１２，０　　１２．４０．０１５．１４６３
０１．１９．３　　６．２　３．８３８．＜Ｓ６００．
５７．７　　２．０　１．１３５ＡＮ＝アセトニトリル ２．４−ＤＭＳ＝２．４−ジメチルスルホランＣｒｌｙ
ｍｅ−エチレンクリコールのジメチルエーテル３−Ｍ５
＝３−メチルスルホラン ｐｃ−プロピレンカーボネート Ｓ−スルホラン−６５〜４ｏ℃で得たデータスルホラン
、６−メチルスルホランおよび２，４−ジメチルスルホ
ランがアセトニトリル以外の他の試験溶媒（プロピレン
カーボネートを参照）よりもはるかにすぐれていること
がわかる。アセトニトリルは、還元ポリマーおよびリチ
ウム金属アノードに対して比較的不安定であるという欠
点を有する。

実施例６ 不織ガラススペーサーで隔てられた厚み０．００８ｍ（
７）シス−ポリアセチレンフィルム７　／　−）’　（
ＰＡ−）およびカソードゝ（ＰＡ”）で電池をつくった
。電極を、グリッド９として働いてポリマーから電流を
集める白金メツシュで包んだ。電解質はスルホラン中に
１モルのＬＬ　ＣＩＯ４を加えたものからなっていた。

これらの構成分を、アノードおよびカソード９の個々の
電位を測定するリチウム対照電極と共に、密封ガラス容
器に配置した。電極は初めに、ポリマーをシスからトラ
ンスへ異性化するために、リチウム対照に対して独立し
てサイクルさせた。アノードはＬｉ／Ｌ−に対して１，
２ｖに放電し、カソードはＬＬ／Ｌ−に対して３．８ｖ
に帯電した。次に両電極はＬｉ／Ｌ−に対して２．５ｖ
に戻った（非ドープＰＡの特性）。

先のこの時点から、電池は、電流がポリマーアノード９
とカソードとの間を通ることによってサイクルし、それ
以上の電流はリチウム対照電極を通らなかった。全てが
ポリマーの電池を２．７ｖ〜１．５ｖでサイクルさせた
。この範囲を越えて通過した電荷は６％の各電極におけ
るト９−ピングレベル変化に相当する。８０〜８５％の
クーロン効率が、悪化の様子もなく（すなわち、容量ま
たは効率の損失なしに）、６サイクルの間この範囲にわ
たって保たれた。ポリマーアノード９対カソードの電圧
は２．７０Ｖと１．５０　Ｖの間で変化するが、Ｌｉ／
Ｌ−に対して測定したカソードの電圧は３．８１Ｖ〜３
．３５　Ｖの間で（アノードは１．１０　Ｖ〜１．８５
　Ｖ　）変化した。１．５ｖの固定端子電圧での電池の
放電で５０％の貯蔵容量となり、これは１０ｍＡ／ｃＩ
ｒＬ２の平均電流密度で回収された。・ξルス放電の最
高電流密度は測定した内部抵抗２７ｍＡ／ｃｎＬ２　　
から見積った。

この系におけるジメトキシエタン（ＤＭＥ）の電気化学
的安定性を試験するために、電解質をＤＭＥで０．５モ
ルに希釈し、電池をさらに２回サイクルさせた。容量お
よび効率にはＤＭＥの添加による影響がなかった。それ
故、ジメトキシエタンは粘度を低下させるのに使用しう
る有用な添加剤である。

実施例７ リチウムアノーｒ１部分酸化ポリアセチレンカッ−□ド
（厚み０．００８ｃＩｒＬ）およびスルホラン中に１モ
ルのＬｚＡｙＦ６　　を加えたもの（７０容量％）と塩
化メチレン（３０％）の電解質で実施例６のようにして
電池をつくった。初充電で徐々に６．８５■にした後、
この電池を、３．８０Ｖの充電電圧および２．５■の放
電電圧を用いろことによってすばやくサイクルさせた。

ろサイクルのクーロン効率は平均８５％であった。これ
らのサイクル各々を通してのトゝ−ピンダレベルに見ら
れる変化は５％であった。放電の間、貯蔵電荷の初めの
５０％は平均速度５７．５　ｍＡ／ｃｍ２（電池内に使
用したＰＡの幾何学的領域に関して）で取出された。こ
の放電速度は実施例４に記載の電池に見られるものの６
倍以上である。塩化メチレンの添加で速度をはやめるこ
とかできろ。

実施例８ リチウムアノード、部分還元ポリアセチレンカソードゝ
、ＰＡ”−１および６−メチルスルホラン中に１モルの
Ｌ　ｔ　Ｇ　Ｉ　Ｏ４を加えたもの（３Ｍｇ　−ＴＭＥ
）で実施例乙に記載のようにして電池をつくった。

この電池を十分に充電したとき、約１．９■の開回路電
圧を示した。電池を放電するに従って、ポリアセチレン
は還元されろ（リチウムでトゝ−プされる）。Ｌ　ｚ　
ＣｌＯ４を含む３Ｍｇ　−ＴＭＳ　　中のリチウムでド
−プされたポリアセチレンの安定な範囲を測定するため
に、電池をＬｉ／Ｌｉ”　　に対してより低い電位に連
続的にサイクルさせた（すなわち、より高いリチウムド
ーピングレベルに連続的に）。

クーロン効率はＬｊ／Ｌ−に対して０．９■に低下する
まで８０％付近に留まった。０．８■およびこれ以下で
は、電池の効率は急に低下した。従って、全てのポリマ
ー電池における還元ポリマーアノード８は、Ｌｉ／Ｌｉ
＋　に対して０゜９■に低下するまで安定であると考え
られる。この電解質で全てのポリアセチレン電池は２．
９■に充電するであろう。

実施例９ ポリアセチレンアノードおよびカソードを有する電池を
、スルホラン中に１モルの（テトラブチルアンモニウム
　テトラフルオロホウ酸塩）を加えた電解質で、実施例
乙のようにしてつくった。

電池の初めの充電は０．１■ごとに２．６ｖにした。

１５分待った後、二つのポリアセチレン電極とリチウム
に対照電極との間で測定した電圧は次の通すテアツｔ、
：：Ｌｉ　ニ対＋ルｐＡ＋３．８８Ｖ、　ＰＡ−に対す
るＰＡ　　２，５２ＶおよびＬｉ　に対するＰＡ−１、
３６Ｖ。この時点における電池の内部抵抗は６７オーム
であった。電池はその後１段階で１．５■と２．５■と
の間をサイクルさせた。６回のサイクルの間、電池は９
１％クーロン効率を示した。

実施例１０ スルホランの代わりにプロピレンカーボネートを使って
、正確に実施例９通りにして電池をつくった。初めの充
電は０．ＩＶごとに行なった。電池の内部抵抗はＬｉ　
に対するＰＡ＋　３．７ｉＶおよびＬｉ　に対するＰＡ
−１，３４Ｖの適用電位で最小（７０オーム）に達した
。さらに充電すると、内部抵抗は１，０００オーム付近
に突然増加した。充電を終えて１５分そのままにした後
、ポリマー電［ｉ、はＬＬＩｃ対ｆ　るＰＡ”　　３．
７１　ＶおよびＬＬＫ対するＰＡ−１，４４Ｖの電位を
示した。さらに調べたところ、陽極（ＰＡ″″）の機能
低下は高い電池抵抗によることがわかった。これらの結
果は、還元ポリアセチレンがプロピレンカーボネート中
にお−いて１．４Ｖ以下では安定でないことを、意味し
ている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　（ａ）　　アルカリ金属またはテトラアルキ
   ルアンモニウムの混入によって約０．９〜１．４ボルト
   （リチウムに対して）に還元することができる、共役主
   鎖を有するポリマーを含む、ポリマーアノード； （ｈ）　　陰イオンの混入によって約６．３〜４．８ボ
   ルトに酸化することができる共役主鎖を有するポリマー
   を含む、ポリマーカソード９；（Ｃ）スルホラン、３−
   メチルスルホランおよび２，４−ジメチルスルホランよ
   りなる群から選択した少なくとも一種の化合物を含むｂ
   媒；および （ｄ）　　溶媒に溶解したアルカリ金属塩またはテトラ
   アルキンアンモニウム塩であって、前記ポリマーアノー
   ド９に混入して１．４ボルトまたはこれ以下にすること
   ができるアルカリ金属またはテトラアルキルアンモニウ
   ム陽イオンおよび上記ポリマーカソード中にトゝ−プし
   て６．６ボルトまたはこれ以上（リチウムに対して）に
   することができる陰イオンを有する、アルカリ金属塩ま
   たはテトラアルキルアンモニウム塩；よりなる電池。 （２）前記ポリマーカソードがポリフェニレンよりなる
   、特許請求の範囲第（１）項に記載の電池。 （３）前記ポリマーカソードがポリ（ｐ−フェニレン）
   よりなる、特許請求の範囲第（２）項に記載の電池。 （４）前記ポリマーアノ−Ｐがポリアセチレンよりなる
   、特許請求の範囲第（３）項に記載の電池。 （５）上記溶媒がスルホランおよび３−メチルスルホラ
   ンの混合物よりなる、特許請求の範囲第（１）項または
   第（３）項または第（４）項のいずれかに記載の電池。 （６）前記ポリマーカソードがポリアセチレンよりなり
   、そして前記ポリマーアノードがポリアセチレンよりな
   る、特許請求の範囲第（１）項に記載の電池。 （７）前記溶媒が前記のような少なくとも一種の化合物
   およびアルキルエーテルまたはポリエーテルよりなる、
   特許請求の範囲第（６）項に記載の電池。 （８）前記溶媒がスルホランおよびアルキレングリコー
   ルのジアルキルエーテルよりなる、特許請求の範囲第（
   力項に記載の電池。 （９）前記溶媒がエチレングリコールのジメチルエーテ
   ルよりなる、特許請求の範囲第（８）項に記載の電池。 （１０）上記アルカリ金属塩が過塩素酸リチウムである
   、特許請求の範囲第（１）項または（６）項のいずれか
   に記載の電池。 （団　上記アルカリ金属塩がテトラフルオロホウ酸塩で
   ある、特許請求の範囲第（１）項または第（３）項また
   は第（６）項のいずれかに記載の電池。 （１２１（ａｌ　　リチウム金属よりなるアノード；Ｉ
   ｈ）陰イオンの混入で約６．３〜４．８ボルト（リチウ
   ムに対して）に酸化することができる（３） 共役主鎖を有するポリマーを含むポリマーカソード； （Ｃ１スルホラン、６−メチルスルホランオヨび２，４
   −ジメチルスルホランよりなる群から選択した少なくと
   も一種の化合物を含む溶媒；および （ｄｌ　　前記溶媒に溶解した、前記ポリマーカソード
   へ混入することができる陰イオンを有するリチウム塩； よりなる電池。 （１３）前記ポリマーカソード５がポリフェニレンより
   なる、特許請求の範囲第（１つ項記載の電池。 ０４）前記ポリマーカソードがポリ（Ｐ−フェニレン）
   よりなる、特許請求の範囲第（１３）項記載の電池。 （Ｉ５）前記ポリマーカソード９がポリアセチレンより
   なる、特許請求の範囲第（１２）項記載の電池。 （１６）前記溶媒がスルホランおよびジクロロメタンよ
   りなる、特許請求の範囲第（１２）項または第α（イ）
   項または第（１５）項のいずれかに記載の電池。 （４） （１７）前記リチウム塩がテトラフルオロホウ酸リチウ
   ムである特許請求の範囲第（１６１項記載の電池。 （１８１前記リチウム塩がテトラフルオロホウ酸１）チ
   ウム、過塩素酸リチウムおよびヘキサフルオロ砒酸リチ
   ウムよりなる群から選択したものである。 特許請求の範囲１：　（１２１項記載の電池。 ０！　上記溶媒がスルホランおよびアルキルエーテルま
   たはポリエーテルよりなる、特許請求の範囲第（１２１
   項または第（１４）項または第（１勺項のいずれかに記
   載の電池。