JPS59502097A - Lithographic printing aqueous reservoir solution concentrate - Google Patents

Lithographic printing aqueous reservoir solution concentrate

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JPS59502097A
JPS59502097A JP84500418A JP50041884A JPS59502097A JP S59502097 A JPS59502097 A JP S59502097A JP 84500418 A JP84500418 A JP 84500418A JP 50041884 A JP50041884 A JP 50041884A JP S59502097 A JPS59502097 A JP S59502097A
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reservoir solution
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concentrate
reservoir
water
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JP84500418A
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チボ−・ベルナ−ド
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インモント コ−ポレ−シヨン
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/08Damping; Neutralising or similar differentiation treatments for lithographic printing formes; Gumming or finishing solutions, fountain solutions, correction or deletion fluids, or on-press development

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  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 リトグラフ印刷水性溜九二1.ミ液濃縮物技術分野 本発明は水と混合してリトグラフ印刷溜め溶液(lithographicfo untain so]−utions )を生成する水性濃縮物に関する。[Detailed description of the invention] Lithographic printing aqueous reservoir 921. Mi liquid concentrate technology field The present invention can be mixed with water to form a lithographic printing reservoir solution (lithographic printing reservoir solution). aqueous concentrates that produce untain so]-utions).

背景技術 ウェブオフセット印刷法およびリトグラフ印刷法では平板印刷版(planog rapic peates ) を使用し、とのη]刷版がインクをブランケッ トロールに転移させ、さらにこのロールがインクを支持体に転移させて印刷像を 形成する。像領域と像なし領域とが同一平面内にあるので、この印刷版は平板印 刷版と呼ばれる。Background technology In web offset printing and lithographic printing, lithographic printing plates (planog) are used. [rapic peates], and the printing plate blankets the ink. The ink is transferred to a roller, which in turn transfers the ink to the support to form a printed image. Form. Since the image area and the non-image area are in the same plane, this printing plate is a lithographic printing plate. It is called a printing plate.

この印刷版は適当な処理によって像領域を疎水性かつ親油性にし、インクを受容 しやすくなるように構成される。像なし領域は親水性であるから水を受容しやす い。像なし領域の親水特性を維持し、かつ像なし領域にインクが蓄積されるのを 防ぐためには、この印刷版を水性(vyater based)溜め溶液で連続 的に処理する必要がある。水汁溜め溶液はインク着けに先立って独立のロールに よって印刷版に塗布することができる。あるいは、ダールグレン(Dahlgr en ) 型の系の場合のように、インクと溜め溶液とを同時に塗布することも できる1、溜め溶液としては適格の水道水を使用サニ)こともできるが、当業者 には周知のように、溜め溶液として水とともに添加成分を使用して印刷特性を改 良することもある。イソプロパツールおよびエタノールのような低沸点アルコー ルおよびいろいろな界面活性剤を使用して、表面張力を低下させ印刷版の儒れを 良2 くするのも周知である。4゜0〜60のpH範囲を達成するだめに酸または緩衝 剤を使用するのも亦知られている。ポリオール例えばグリセリンを溜め溶液に加 えて、保湿剤および潤滑剤として働らかせ、かつ印刷版の親水性領域に水の薄層 を保つのを助けさせる。殺生剤例えば殺菌剤やアルジサイドは溜め溶液中での微 生物の成長を制御するために添加される。This printing plate is made by suitable treatment to make the image area hydrophobic and oleophilic, making it receptive to ink. It is designed to be easy to use. The non-image area is hydrophilic and therefore easily absorbs water. stomach. Maintains the hydrophilic properties of the non-image areas and prevents ink from accumulating in the non-image areas. To prevent this, the printing plate must be continuously bathed in a water-based reservoir solution. It is necessary to process it accordingly. The water reservoir solution is placed in a separate roll prior to inking. Therefore, it can be applied to a printing plate. Or Dahlgren (Dahlgr) It is also possible to apply the ink and the reservoir solution at the same time, as in the case of the en) type system. 1. It is also possible to use qualified tap water as the reservoir solution, but a person skilled in the art can As is well known in Sometimes it's good. Low-boiling alcohols such as isopropanol and ethanol and various surfactants to lower the surface tension and reduce the stiffness of printing plates. Good 2 It is also well known that Acid or buffer to achieve a pH range of 4°0-60 It is also known to use agents. Adding a polyol such as glycerin to the reservoir solution a thin layer of water on the hydrophilic areas of the printing plate, acting as a humectant and lubricant. Let them help you keep it. Biocides such as fungicides and algicides are Added to control the growth of organisms.

一般に、溜め溶液は印刷現場で溜め溶液濃縮物を水道水と混合することによって 調製される。Generally, the reservoir solution is prepared at the printing site by mixing the reservoir solution concentrate with tap water. prepared.

溜め溶液の使用は印刷工程において数多くの有益な効果、例えば水インク乳濁発 生の低下、スカム発生の低下、紙繊維脱離の減少、紙破損の減少、乾燥促進、印 刷運転の長時間化などを有するということがわかっている。The use of a reservoir solution has many beneficial effects in the printing process, such as water-ink emulsion formation. Decrease in raw material, decrease in scum formation, decrease in paper fiber detachment, decrease in paper breakage, acceleration of drying, marking It is known that printing operations take a longer time.

当業者に周知の代表的な溜め溶液は、エチルアルコールまたはインプロぎルアル コール、グリセリン、界面活性剤、殺菌剤またはアルジサイド、いろいろな量の 酸性化剤例えばリン酸。Typical reservoir solutions well known to those skilled in the art include ethyl alcohol or improvised alcohol. kohl, glycerin, surfactants, fungicides or algicide, in varying amounts. Acidifying agents such as phosphoric acid.

および水を含む。and water.

米国特許第4,247,328号明細書には、減感剤を含むリトグラフ印刷溜め 溶液濃縮物が開示しである。好ましい減感剤として開示しであるものは、酸、例 えばクエン酸、リン酸、酒石酸。U.S. Pat. No. 4,247,328 discloses a lithographic printing reservoir containing a desensitizing agent. Solution concentrates are disclosed. Preferred desensitizers disclosed include acids, e.g. For example, citric acid, phosphoric acid, and tartaric acid.

およびエチレンジアミン四酢酸(EDTA)の塩である。前記間、IiI]]書 では、減感剤として酸を使用することもできるが、塩の方が好ましいと述べであ る。塩は緩衝剤として働き、酸性またはアルカリ性水道水の使用の影響を打消す からである。また、前記明細書では、溜め溶液濃縮物に少くとも50%の有機溶 剤の使用が必要であるとしている。and a salt of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA). During the above period, IiI] , we mentioned that acids can be used as desensitizers, but salts are preferred. Ru. Salt acts as a buffer, counteracting the effects of using acidic or alkaline tap water. It is from. The specification also states that the reservoir solution concentrate contains at least 50% organic solvent. It is necessary to use a drug.

米国特許第4,150,996号明細書は、スルファニル酸、ホルムアルデヒド 、水酸化ナトリウム、およびアラビアゴムを含む溜め溶液濃縮物を開示している 。アラビアゴムは、印刷版とロールのゴム状化と光沢化とか、バクテリアと藻類 の成長促進というような、多くの有害効果を有することが見出されている。US Pat. No. 4,150,996 discloses that sulfanilic acid, formaldehyde discloses a reservoir solution concentrate containing , sodium hydroxide, and gum arabic. . Gum arabic is used to make printing plates and rolls rubbery and glossy, as well as to prevent bacteria and algae. It has been found to have a number of deleterious effects, such as promoting the growth of.

米国特許第4,278.467号明細書には、イソプロピルアルコールを置換代 用する溜め溶液が開示しである。U.S. Pat. No. 4,278,467 discloses that isopropyl alcohol is substituted with The reservoir solution used is disclosed.

米国特許第4416,896号明細書には、キレ=Q化剤の使用により酸性のア ルコール/水溜め溶液中での有害な沈殿を防止する溜め溶液が開示しである。U.S. Pat. No. 4,416,896 discloses that acidic acid Disclosed is a reservoir solution that prevents harmful precipitation in alcohol/water reservoir solutions.

したがって、当該技術分野において必要とされているものは、印刷工程の間所定 のpH範囲を維持することによって該印刷工程に改良をもたらす強力な緩衝能力 を有する改良型溜め溶液である。さらに、この改良型溜め溶液は、アルコールを 含まないか、またはアルコール量が大きく減少したものでなければならない。Therefore, what is needed in the art is to Strong buffering capacity brings improvements to the printing process by maintaining a pH range of An improved reservoir solution with Additionally, this improved reservoir solution contains alcohol. It must be free of alcohol or must have a significantly reduced alcohol content.

発明の開示 ポリカルボン酸と有機塩基とを反応させて得た強力な緩衝剤を有する溜め溶液濃 縮物を調製し、該濃縮物を水に約1.0〜6.0重量係混合するとすぐれた緩衝 作用を示しかつアルコールを全く含まないかまたはきわめて少量しか含まない溜 め溶液の得られることが知られた。このようにして濃縮液から得られる溜め溶液 をリトグラフ印刷機に使用すると、次のような予期しない目覚しい改良がなされ る。すなわち、印刷運転の長時間化、スカム発生の低下、インク/水乳濁の減少 、繊維くず発生と繊維脱離の減少、支持体破損の減少、乾燥の良化、ストライク インの減少、およびインク/水つり合いの良化である。Disclosure of invention A concentrated reservoir solution with a strong buffer obtained by reacting a polycarboxylic acid with an organic base. When a concentrate is prepared and the concentrate is mixed with water at a weight ratio of about 1.0 to 6.0, it becomes an excellent buffer. A reservoir that is active and contains no alcohol or only a very small amount of alcohol. It is known that a liquid solution can be obtained. The reservoir solution thus obtained from the concentrate When used in lithographic printing presses, the following unexpected and remarkable improvements have been made: Ru. i.e. longer print runs, less scum, less ink/water emulsion. , reduced fiber waste generation and fiber detachment, reduced support breakage, improved drying, strike This reduces ink and improves the ink/water balance.

本発明はリトグラフ印刷溜め溶液に使用する濃縮物に関する。The present invention relates to concentrates for use in lithographic printing reservoir solutions.

この濃縮物は、緩衝剤、ポリオール、水、およびアルコールの配合物である。ダ ールダレン湿潤系を用いるリトグラフ印刷機に使用されるこの濃縮物は、アルコ ールを含まない。本発明の濃縮物はさらに殺菌剤またはアルジサイド、および界 面活性剤を含むことができる。この濃縮物を水道水と混合し、濃縮物が溜め溶液 の1〜6%となるようにした、溜め溶液を調製する。This concentrate is a blend of buffer, polyol, water, and alcohol. da This concentrate, used in lithographic presses using the Dardalene wet system, is Does not include rules. The concentrates of the invention may further contain fungicides or algicides, and Surfactants may be included. This concentrate is mixed with tap water and the concentrate becomes a reservoir solution. Prepare a reservoir solution with a concentration of 1-6%.

本発明で使用する緩衝剤はポリカルボン酸と有機塩基(アミン)との塩である。The buffer used in the present invention is a salt of a polycarboxylic acid and an organic base (amine).

ポリカルボン酸は3〜6のpKaを有し、塩基は2〜9のpKbを有するもので なければならない。このホリカルボン酸は少くとも一つの水酸基を有することが できる。The polycarboxylic acid has a pKa of 3 to 6, and the base has a pKb of 2 to 9. There must be. This polycarboxylic acid may have at least one hydroxyl group. can.

発明の詳細な説明 本発明ハリトゲラフ印刷溜め溶液に使用する水性濃縮物に関し、該濃縮物は約1 .(1〜60重量%の量たけ水と混合して溜め溶液を生成する。該溜め溶液濃縮 物は、水; 3〜6のpKaを有するポリカルボン酸と2〜9の、Kb を有する有機塩基と の塩から成る緩衝塩;低分子量アルコール; 吸湿物2例えばグリセリンまたは等価なポリオール(例えば多糖もしくはそれの 誘導体(例えば、カルボキシメチルセル−−ス))まだはビニルピロトンの重合 で得られる生成物。Detailed description of the invention With respect to the aqueous concentrate used in the Haritogelaf printing reservoir solution of the present invention, the concentrate is about 1 .. (Mix with water in an amount of 1 to 60% by weight to produce a reservoir solution. Concentrate the reservoir solution.) The thing is water; A polycarboxylic acid having a pKa of 3 to 6 and an organic base having a Kb of 2 to 9. A buffer salt consisting of a salt of; a low molecular weight alcohol; Hygroscopic substances 2 such as glycerin or equivalent polyols (such as polysaccharides or their derivatives (e.g. carboxymethyl cellulose)) still polymerization of vinyl pyrotone The product obtained in

またはコロイドケイ酸;および 随意に使用される種々の成分、例えば界面活性剤、殺菌剤および/またはアルジ サイド から成り、而して前記濃縮物を水と混合することによって調製される溜め溶液は 、 約47〜53のpH,および 約32X10”〜52刈o−3N/mの表面張力を有する。この表面張力は湿潤 系のタイプに従って調節される。or colloidal silicic acid; and Various optional ingredients such as surfactants, bactericides and/or algae side and the reservoir solution prepared by mixing said concentrate with water is , pH of about 47-53, and It has a surface tension of about 32 x 10" to 52 o-3 N/m. This surface tension Adjusted according to system type.

標準的な湿潤系(水をベースとする系)の場合、表面張力は約44X10=〜5 2 X 1O−3N/m にするのが好丑しい。アルコール湿潤系の場合は、表 面張力は約32X1.0−3〜37 X 1O−3N/m とするのが好ましい 。後者の場合、適当な溜め溶液添加剤を選択使用することによって、該湿潤系に おいて普通に使用されるアルコール量を減少または抑制することができる。必要 であれば、非発泡界面活性剤の添加によって表面張力を調節することができる。For standard wet systems (water-based systems), the surface tension is approximately 44X10 = ~5 It is preferable to set it to 2×1O-3N/m. For alcohol-wet systems, see the table below. The surface tension is preferably approximately 32X1.0-3 to 37X1O-3N/m. . In the latter case, the wet system can be improved by selecting and using appropriate reservoir solution additives. The amount of alcohol commonly used can be reduced or suppressed. need If so, the surface tension can be adjusted by adding a non-foaming surfactant.

緩衝剤の十分な強さは、]、 OOccの溜め溶液に5 CC(D O,I N  HGl 捷たけ5ccのO,]、 N NaOHを加えたとき、pHの変化が 1単位以下のようなものである。Sufficient strength of the buffer is 5 CC (D O, I N When adding HGl, 5cc of O, ], N, NaOH, the change in pH was It is something like 1 unit or less.

本発明の濃縮物は溜め溶液の1〜6チを占めるように水と混合される。このよう にして得られる溜め溶液は約47〜53のpHと約32 X 10−3〜52  X 1O−3N/mの表面張力とを有する。The concentrate of the present invention is mixed with water to account for 1 to 6 volumes of the reservoir solution. like this The resulting reservoir solution has a pH of about 47-53 and a pH of about 32 x 10-3-52. X has a surface tension of 1O-3N/m.

本発明に従って調製される溜め溶液は、該溶液に強塩基または強酸のいずれが添 加されたときでもpHの変化が1単位のpHよりも小さくなるような緩衝作用を 有する。例えば、5ccの01NのNaOHまだは0.INのH(Jを1.0O ccの本発明の溶液に力Uえたとき、pHの変化は1単位よりも小さくなる。本 発明の好ま6 しい実施型のあるものにおいては、同じ条件下でpHの変化が05単位よりも小 さくなるようにすることができる。The reservoir solution prepared in accordance with the present invention may have either a strong base or a strong acid added to the solution. buffering effect such that the change in pH is smaller than 1 unit of pH even when have For example, 5cc of 01N NaOH is still 0. IN H (J 1.0O When a force of cc of the inventive solution is applied, the change in pH is less than 1 unit. Book Invention preference 6 In some new embodiments, the change in pH is less than 0.5 units under the same conditions. You can make it smaller.

本発明の緩衝塩の製造に使用できるカルボン酸は、クエン酸。The carboxylic acid that can be used to produce the buffer salt of the present invention is citric acid.

リンゴ酸、グルタル酸、コハク酸、アゼライン酸、および約3〜6のpKaを有 する類似の多酸である。緩衝塩の製造に使用される多酸は他の官能基例えば水酸 基を有していても良い。本発明で使用する有機塩基はアミン、例えば第1.第2 および第3アミン、ポリアミン、例えばヒドラジンおよびエチレンジアミン、環 状アミン、およびアミノアルコールである。これらのアミンは約2〜9.好まし くは3〜6のpKbを有するものである。malic acid, glutaric acid, succinic acid, azelaic acid, and has a pKa of about 3-6. It is a similar polyacid. The polyacids used in the production of buffer salts contain other functional groups such as hydroxyl. It may have a group. The organic base used in the present invention is an amine, such as a first base. Second and tertiary amines, polyamines such as hydrazine and ethylenediamine, ring amines, and amino alcohols. These amines are about 2-9. preferred It has a pKb of 3 to 6.

特に有用な緩衝剤はクエン酸とジメチルアミンとの塩である。A particularly useful buffer is the salt of citric acid and dimethylamine.

ポリカルボン酸−アミン塩溶液のpKaは、ポリカルボン酸分子上で有機塩基に よって中性化されている酸根の数によって変化する。本発明においては、溜め溶 液の所望のpH値を得るために、ポリカルボン酸分子上の十分な数の酸根が未反 応であるような緩衝塩を得るのが好ましい。The pKa of a polycarboxylic acid-amine salt solution is Therefore, it changes depending on the number of acid roots that have been neutralized. In the present invention, the reservoir A sufficient number of acid groups on the polycarboxylic acid molecules are unreacted to obtain the desired pH value of the solution. It is preferable to obtain a buffer salt that is resistant to oxidation.

本発明の溜め溶液は、前述の緩衝剤に加えて、いろいろな成分を均質化する吸湿 物とアルコール、および添加剤、例えば殺菌剤もしくはアルジサイド、および洗 剤、例えばNメチルピロリドンもしくは各種界面活性剤、を含むことができる。In addition to the buffering agent mentioned above, the reservoir solution of the present invention contains a hygroscopic solution that homogenizes the various components. substances, alcohol, and additives, such as disinfectants or algicide, and detergents. agents such as N-methylpyrrolidone or various surfactants.

吸湿物はグリセリンまたはこれと等価なポリオール例えばポリサッカライドもし くはその誘導体の一つ(例えばカルボキシメチルセルローズ)またはビニルピロ リドゝンポリマー、またはコロイド9ケイ酸とすることができる。吸湿物は印刷 版およびブランケット上に付着する水の量を一定に保つために使用される。実際 、印刷版上の水膜厚け、本発明の溜め溶液の表面張力が小さいために、非常に薄 くなる。したがって、溜め溶液の使用量は通常の印刷運転においては少くなる。The moisture absorbent may be glycerin or an equivalent polyol such as polysaccharide. or one of its derivatives (e.g. carboxymethylcellulose) or vinylpyro It can be a lydone polymer or a colloidal 9-silicic acid. Moisture absorption material is printed Used to maintain a constant amount of water deposited on the plate and blanket. actual , a thick water film on the printing plate, and a very thin water film due to the low surface tension of the reservoir solution of the present invention. It becomes. Therefore, the amount of reservoir solution used is reduced during normal printing operations.

本発明を使用することによって必要水量が小さくなるということのもう一つの重 要な技術的帰結は、印刷物の乾燥が速くなるということaる。本発明の濃縮物で 使用する殺菌剤および/またはアルジサイドは、任意の市販の製品で差支えない 。本明細書で使用する殺生剤という言葉は殺菌剤、アルジサイド、またはそれら の組合せを意味するものとする。Another important point is that the amount of water required is reduced by using the present invention. An important technical consequence is that the printed product dries faster. With the concentrate of the invention The fungicide and/or algicide used can be any commercially available product. . As used herein, the term biocide refers to fungicides, algicides, or shall mean a combination of

本発明の特に有用かつ好ましい実施型はリトグラフ印刷溜め溶液に使用する濃縮 物であって、該濃縮物はこれを水に約6重量%の量だけ混合したとき、4.7〜 53のpH,32X 10−3〜52X10”N7mの表面張力、および強酸ま たは強塩基を添加したときpH変化が1単位よシも小さくなるのに十分な緩衝強 度を有する溜め溶液を生成するようなものであり、587重量裂の水。A particularly useful and preferred embodiment of the invention is a concentrated solution for use in lithographic printing reservoir solutions. When the concentrate is mixed with water in an amount of about 6% by weight, the concentration is 4.7 to 6% by weight. pH of 53, surface tension of 32X 10-3 to 52X10”N7m, and strong acid or a buffer strength sufficient to reduce the pH change by more than 1 unit when a strong base is added. It is like producing a reservoir solution with a water content of 587% by weight.

クエン酸とジメチルアミンとの塩から成る20.5 重量係の緩衝塩溶液。A 20.5 weight scale buffered salt solution consisting of a salt of citric acid and dimethylamine.

7重量%のポリビニルピロリドン。7% by weight polyvinylpyrrolidone.

5.3重量−のエタノール。5.3 wt- of ethanol.

35重量%のイソプロア表ノール。35% by weight of isoprene.

5重量%の殺生剤 から成っている。5% by weight biocide It consists of

前述のように、本発明の濃縮物から調製される溜め溶液は、リトグラフ印刷工程 に使用した場合、予期しない目覚しい数多くの有益な効果、例えば乾燥時間の短 縮、繊維ぐず発生の減少。As previously mentioned, the reservoir solution prepared from the concentrate of the present invention can be used in the lithographic printing process. When used in Reduces shrinkage and fiber waste.

耐摩擦性の向上、溜め溶液使用量の減少、およびアルコール使用量の減少のよう な効果が得られる。このような予期しない効果が得られる理由は明らかではない が、溜め溶液とインク、紙支持体、および平板印刷版の表面との相互作用が制御 要因であると思われる。当業者には周知のように、溜め溶液とインクおよび紙と の相互作用は、印刷の特性および印刷法の特性に影響を与える。本発明の新しい 溜め溶液は、リトグラフ印刷に使用したとき、印刷版の親水性部分にきわめて薄 い水の層を維持するということが予想外にも明らかになった。さらに、本発明の 緩衝剤の強力な緩衝作用により、いろいろなインクおよび紙支持体のpH変化特 性が補償される。理想pH範囲460〜60からのずれは、乾燥時間、印刷版感 度その他にいろいろな悪影響をおよぼしうる。溜め溶液は一般に15重量%まで の低分子量アルコールを含んでいるが、本発明の濃縮物を用いて調製した溜め溶 液におけるアルコールの使用量はきわめて小さく(0,04〜12重量%)、ま だダールグレン系の場合にはアルコールを全く使用しないかまたは大きく減らす ことができる。Improved abrasion resistance, reduced use of reservoir solution, and reduced use of alcohol. You can get the following effect. The reason for this unexpected effect is not clear The interaction of the reservoir solution with the ink, paper support, and lithographic plate surface is controlled. This seems to be a factor. As is well known to those skilled in the art, the reservoir solution, ink and paper The interaction of the two influences the printing properties and the properties of the printing method. The new invention When used in lithographic printing, the reservoir solution is applied very thinly to the hydrophilic areas of the printing plate. It was unexpectedly revealed that the water layer was maintained by a thin layer of water. Furthermore, the present invention The strong buffering action of buffering agents allows for pH change characteristics of various inks and paper supports. gender is compensated. Deviation from the ideal pH range of 460 to 60 is due to drying time and printing plate feel. It can have various other negative effects. Reservoir solutions generally contain up to 15% by weight of low molecular weight alcohol, but the reservoir solution prepared using the concentrate of the present invention The amount of alcohol used in the liquid is extremely small (0.04-12% by weight); For Dahlgren products, use no alcohol or significantly reduce the amount of alcohol used. be able to.

本発明の溜め溶液濃縮物における緩衝塩の濃度は約70〜35.0重量%の範囲 にある。本発明の溜め溶液における緩衝塩の濃度は約0.07〜21重量%の範 囲にある。必要な緩衝効果を得るために、それぞれの緩衝塩、それら緩衝塩の組 合せ、または緩衝塩と酸との組合せを使用して、本発明の溜め溶液濃縮物を調製 することができる。The concentration of buffer salts in the reservoir solution concentrates of the present invention ranges from about 70 to 35.0% by weight. It is in. The concentration of buffer salts in the reservoir solutions of the present invention ranges from about 0.07 to 21% by weight. It is surrounded by To obtain the required buffering effect, each buffer salt or combination of buffer salts must be or using a combination of buffer salts and acids to prepare the reservoir solution concentrates of the present invention. can do.

本発明の溜め溶液濃縮物は次のような成分組成を有する。The reservoir solution concentrate of the present invention has the following component composition.

40.0〜89.0重量多水。40.0 to 89.0 weight water.

7.0〜35.0重量%緩衝剤。7.0-35.0% by weight buffer.

50〜200重量%ポリオール。50-200% by weight polyol.

00〜10.0重量%低分子量アルコール。00-10.0% by weight low molecular weight alcohol.

0.0〜01重量%界面活性剤。0.0-01% by weight surfactant.

00〜60重量%殺生剤 好ましい実施態様の説明 以下に示す実施例は本発明をさらに詳しく説明するためcものであるが、本発明 を限定するものではない。00-60% by weight biocide Description of preferred embodiments The following examples are provided to explain the present invention in more detail; It is not limited to.

実施例 1 1モルのクエン酸(1水和物)を2モルのジメチルアミンと反応させて緩衝塩を 調製した。0.6 gの塩を100gの水に混合して次の性質を有する水溶液を 調製した。Example 1 A buffer salt is created by reacting 1 mole of citric acid (monohydrate) with 2 moles of dimethylamine. Prepared. Mix 0.6 g of salt in 100 g of water to form an aqueous solution with the following properties: Prepared.

pH= 5.3 。pH=5.3.

緩衝効果 5ccの0.IN水酸化ナトリウムを添加したときpHは5.3から 58に変化した。5ccの0.IN塩酸を添加したときpHは53から49に変 化した。Buffering effect 5cc 0. When adding IN sodium hydroxide, the pH starts from 5.3. It changed to 58. 5cc of 0. When IN hydrochloric acid was added, the pH changed from 53 to 49. It became.

表面張力 約4.7.3 X 1O−3N/m0この実施例においては、クエン 酸の二つの酸根が中性化されている(第2の酸根のpKaは4.7〜4..8  )。Surface tension: Approximately 4.7.3 x 1O-3N/m0 In this example, quench Two acid roots of the acid are neutralized (pKa of the second acid root is 4.7 to 4..8) ).

実施例 2 1モルの1水和クエン酸を2モルのエタノールアミンと反応させて緩衝塩を調製 した。0.69のこの緩衝塩を100gの水に混合して、次の性質を有する水溶 液を調製した。Example 2 Buffer salts are prepared by reacting 1 mole of monohydrate citric acid with 2 moles of ethanolamine. did. 0.69 of this buffer salt is mixed with 100 g of water to form an aqueous solution with the following properties: A liquid was prepared.

pH= 5.25 10 緩衝効果 5ccの00IN水酸化ナトリウムの添加により、pHは58に上昇 した。5ccの0.IN塩酸の添加により、pHは48に低下した。pH=5.25 10 Buffering effect: pH increases to 58 by adding 5 cc of 00IN sodium hydroxide did. 5cc of 0. Addition of IN hydrochloric acid lowered the pH to 48.

表面張力 約42.6 X 1O−3N/m。Surface tension: approximately 42.6 x 1O-3N/m.

実施例 3 1モルのリンゴ酸ヲ1.1モルのジメチルアミンと反応させることによって、緩 衝塩を調製した。0.6gのとの塩を100gの水に混合して次の性質を有する 水溶液を調製した。Example 3 By reacting 1 mol of malic acid with 1.1 mol of dimethylamine, a Prepared salt solution. 0.6g of salt mixed with 100g of water has the following properties An aqueous solution was prepared.

pH= 4.3 緩衝効果 5ccの0.IN水酸化ナトリウムの添加によりpHは4.7に上昇 した。5ccの0.IN塩酸の添加によりpHは41に低下した。pH=4.3 Buffering effect 5cc 0. Addition of IN sodium hydroxide increases pH to 4.7 did. 5cc of 0. Addition of IN hydrochloric acid lowered the pH to 41.

表面張力 約54.9 X 1.0””’ N7m。Surface tension: approx. 54.9 x 1.0””’N7m.

この実施例においては、リンゴ酸の1よりもわずか(/c多くの酸根が中性化さ れている(第1の酸官能基(acidic function)のpKaは34 、第2の酸根のpKaは約51)。In this example, slightly more than 1 (/c) of the acid radicals of malic acid are neutralized. (the pKa of the first acidic function is 34 , the pKa of the second acid root is approximately 51).

実施例 4 1モルの1水和クエン酸を2モルのシクロヘキシルアミンと反応させることによ って、緩衝塩を調製した。0.69のこの塩を100gの水に混合して次の性質 を有する水溶液を調緩衝効果 5ccの0.IN水酸化ナトリウムの添加により pHは6.2に上昇した。 5ccの0.I N塩化水素の添加によりpHは4 .9に低下した。Example 4 By reacting 1 mole of monohydrate citric acid with 2 moles of cyclohexylamine Thus, buffer salts were prepared. 0.69 of this salt is mixed with 100g of water and has the following properties. Prepare an aqueous solution with a buffering effect of 5cc of 0. By adding IN sodium hydroxide The pH rose to 6.2. 5cc of 0. By adding IN hydrogen chloride, the pH is 4. .. It dropped to 9.

表面張力 約50.4 X 10= N7m0実施例 5 1モルのアジピン酸を1モルのピペリジンと反応させることによって緩衝塩を調 製した。0.6 、S7のこの塩を100gの水に混合して次の性質を有する水 溶液を調製した。Surface tension approximately 50.4 x 10 = N7m0 Example 5 A buffer salt is prepared by reacting 1 mole of adipic acid with 1 mole of piperidine. Manufactured. 0.6, this salt of S7 is mixed with 100 g of water to form water with the following properties: A solution was prepared.

、I)H=5 緩衝効果 5ccの0.1.N水酸化す゛トリウムの添加によりPHは53に上 昇した。5ccのO,]、N塩化水素の添加によりpHは47に低下した。, I) H=5 Buffering effect 0.1 of 5cc. The pH increased to 53 by adding sodium hydroxide. rose. Addition of 5 cc of O,],N hydrogen chloride lowered the pH to 47.

実施例 6 1モルのアジピン酸を1モルのジメチルアミンと反応させることによって緩衝塩 を調製した。0.6.9のこの塩を100gの水に混合して次の性質を有する水 溶液を調製した。Example 6 buffer salt by reacting 1 mole of adipic acid with 1 mole of dimethylamine was prepared. 0.6.9 of this salt is mixed with 100 g of water to form water with the following properties: A solution was prepared.

pH= 4.9 緩衝効果 5ccの0.IN水酸化す) IJウムの添加によりpHは51に上 昇した。5ccの0.IN塩化水素の添加例よ勺pHは47に低下した。pH=4.9 Buffering effect 5cc 0. (IN hydroxide) The pH increased to 51 by adding IJium. rose. 5cc of 0. After addition of IN hydrogen chloride, the pH decreased to 47.

実施例 7 次の酸と塩基を使用して実施例1〜6で得た結果と同等の結果を得た。Example 7 Results comparable to those obtained in Examples 1-6 were obtained using the following acids and bases.

グルタル酸(1モル) シクロヘキシルアミン(1モル)コハク酸(1モル)  エチレンジアミン(05モル)アゼライン(]モル)トリエチルアミン(1モル )実施例 8 溜め溶液濃縮物 2 次の成分を組合わせることによって溜め溶液濃縮物を調製した。成分の割合は重 量部で示す。 AB実施例1〜7の緩衝塩 30,0 32.2グリセリン 1 8,0 13.6 エチルアルコール 5.4 4.5 イソプロピルアルコール 3.6 2.8殺菌剤 09 09 配合AとBに従って調製した濃縮物を、濃縮物1〜6部、水100部の割合で水 と混合して、溜め溶液を調製した。Glutaric acid (1 mol) Cyclohexylamine (1 mol) Succinic acid (1 mol) Ethylenediamine (05 mol) Azelain (] mol) Triethylamine (1 mol) ) Example 8 reservoir solution concentrate 2 A reservoir solution concentrate was prepared by combining the following ingredients: The proportion of ingredients is Expressed in parts. Buffer salt of AB Examples 1 to 7 30.0 32.2 Glycerin 1 8.0 13.6 Ethyl alcohol 5.4 4.5 Isopropyl alcohol 3.6 2.8 Disinfectant 09 09 Concentrates prepared according to formulations A and B are mixed with water in a ratio of 1 to 6 parts of concentrate and 100 parts of water. A reservoir solution was prepared by mixing with

実施例 9 他の溜め溶液濃縮物を、次の成分を配合することによって調実施例1〜7の緩衝 塩 7,4 20.5ポリビニルピロリドン 50 70 エチルアルコール 29 53 インプロピルアルコール 1.9 3.5殺菌剤 30 50 界面活性剤 0.08 0.05 水 79.72 58.65 合計 100.00100.00 配合C,!:Dに従って調製した濃縮物を、濃縮物1〜6部、水100部の割合 で水と混合して、溜め溶液を調製した。Example 9 Other reservoir solution concentrates were prepared by blending the following ingredients into the buffers of Examples 1-7. Salt 7,4 20.5 Polyvinylpyrrolidone 50 70 Ethyl alcohol 29 53 Inpropyl alcohol 1.9 3.5 Disinfectant 30 50 Surfactant 0.08 0.05 Wednesday 79.72 58.65 Total 100.00100.00 Combination C,! : The concentrate prepared according to D was mixed in a ratio of 1 to 6 parts of concentrate and 100 parts of water. A reservoir solution was prepared by mixing with water.

実施例8と9の溜め溶液の使用により、従来の溜め溶液に較べて、どのような種 類の印刷機においても、次のような予期しない改良がなされた。The use of the reservoir solutions of Examples 8 and 9 significantly reduced the number of species compared to conventional reservoir solutions. The following unexpected improvements were made to similar printing presses.

3 a、)紙破損の減少 h)繊維ぐず発生および繊維脱離が減少して、ブランケット掃除のだめの停止が 少くなった。3 a.) Reduced paper damage h) Reduces fiber waste generation and fiber detachment, and stops cleaning the blanket. It has become less.

C)ブランケットへの紙の付着の減少 d)インク/水乳濁の減少 C)乾燥時間の短縮 f)印刷物の耐摩擦性の改善。C) Reduced paper adhesion to the blanket d) Reduction of ink/water emulsion C) Shortening drying time f) Improving the abrasion resistance of printed materials.

以上、本発明をいろいろな実施例を用いて開示説明したが、当業者には容易に理 解されるように、実施態様と細部において、本発明の意図と範囲を逸脱すること なく、いろいろな変形が可能である。Although the present invention has been disclosed and explained using various embodiments, those skilled in the art will be able to easily understand it. It will be understood that there may be no departure in embodiment or detail from the spirit and scope of the invention. Various modifications are possible.

国際調査報告international search report

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)水、緩衝剤、ホリオールおよび界面活性剤を含むリトグラフ印刷溜め溶液 に使用する改良型水希釈可能濃縮物であって。 前記緩衝剤が、(a)ポリカルボン酸と(bl有機アミンとの少くとも一つの塩 を含む改良型緩衝剤であって、該ポリカルボン酸が約3〜6のpKa k有し、 該有機アミンが約2〜9のpKbを有し、 前記濃縮物を水に約1〜6重量係の量で混合したとき、該濃縮物が、 約4.7〜5.3のpH。 約32X10−”〜52X10−3N/mの表面張力を有する溜め溶液を与え、 かつ該溜め溶液が、該溜め溶液100CCに5ccの0.I N NaOHまた は5ccの0.1 N HO2を加えたとき該溜め溶液のPH変化が約1単位の pHよりも小さくなるのに十分な緩衝効果を有すること 全特徴とする濃縮物。 (2) さらに4〜10重量%の低分子量アルコールを含む請求の範囲第1項記 載の濃縮物。 (3)ポリカルボン酸がクエン酸であシ、有機アミンがジメチルアミンである請 求の範囲第1項記載の濃縮物。 (4)さらに05〜60重量%の殺生剤を含む請求の範囲第2項記載の濃縮物。 (5)アルジサイド、殺菌剤およびそれらの組合せから成る群から選択される殺 生剤を、さらに0.5〜60重量%含む請求の範5 囲第3項記載の濃縮物。 (6)ポリカルボン酸が少くとも一つの水酸基を含む請求の範囲第1項記載の濃 縮物。 (7)低分子量アルコールがエタノール、イソプロパメールおよびそれらの混合 物から成る群から選択される請求の範囲第2項記載の濃縮物。 (8)IJ)グラフ印刷溜め溶液に使用する水希釈可能濃縮物であって、 58.7重量%の水 クエン酸とジメチルアミンとの塩から成る20.5重i%の緩衝塩 7重量%のポリビニルピロリドゝン 5.3重量%のエタノール 35重量%のインプロパツール 50重量%の殺生剤 から成シ、 この濃縮物を水に約1〜6重量%混合したとき、約47〜53のpH,約32X 10−3〜52X10−3N/mの表面張力を有する溜め溶液が得られ、かつそ の濁め溶液100ccに、5ccの0、I N NaOHまたは0.I N H Clを加えたとき、pHの変化が約1単位のpHよシも小さくなるの罠十分な緩 衝効果を該溜め溶液が有すること を特徴とする濃縮物。 (9)水、緩衝剤、ポリオールおよび界面活性剤を含む改良型リトグラフ印刷溜 め溶液であって、 16 前記緩衝剤が、(a)JIJカルボン酸と(A)有機アミンとの少くとも一つの 塩を含む改良型緩衝剤であって、該ポリカルボン酸が約3〜6のpKbを有し、 該有機アミンが約2〜9のpKbを有し、 該溜め溶液が、約47〜53のpH,約32X10 〜52×1O−3N/mの 表面張力を有し、かつ5ccの0.I N NaOHまたは0.1 N HGI Jを100CCの前記溜め溶液に加えたとき、7)Hの変化が約1単位のpHよ りも小さくなるのに十分な緩衝効果を有すること 全特徴どする溜め溶液。 (10)さらに4〜10重量係の低分子量アルコールを含む請求の範囲第9項記 載の溜め溶液。 0υ ポリカルボン酸がクエン酸であし、有機塩基がジメチルアミンである請求 の範囲第9項記載の溜め溶液。 02)さらに05〜60重量係の殺生剤を含む請求の範囲第9項記載の溜め溶液 。 (13)アルジザイド、殺菌剤またはそれらの組合せから成る群から選択される 05〜6.0重量係の殺生剤をさらに含む請求の範囲第9項記載の溜め溶液。 0.4)ポリカルボン酸が少くとも一つの水酸基を含む請求の範囲第9項記載の 溜め溶液。 (15)低分子量アルコールが、エタノール、イソプロパツールおよびそれらの 組合せから成る群から選択される請求の範囲第10項記載の溜め溶液。 06)水、緩衝剤、ホリオールおよび界面活性剤を含む水希釈可能溜め溶液濃縮 物を、水に約1.0〜60重量係の量だけ混合して溜め溶液を調製し、次いで、 該溜め溶液で平板印刷版を処理して該印刷版の像なし領域を親水性にし、そうす ることによって該領域へのインクの付着を防ぎ、印刷工程を改良することから成 るリトグラフ印刷またはウェブオフセット印刷法において、該溜め溶液中の緩衝 剤が、(a)ポリカルボン酸と(b)有機アミンとの少くとも一つの塩から成る 改良型緩衝剤で、該h61Jカルボン酸が約3〜6のpK&を有し、該有機アミ ンが約2〜)のpKbを有し、 前記溜め溶液は、約47〜53のpH,約32 X ]、O−3〜52X 10  ”N/mの表面張力を有し、かつ5CCの0.1 N HGlを100CCの 前記溜め溶液に加えたとき、pHの変化が約1単位の7)Hよりも小さくなるの に十分な緩衝効果を有していること を特徴とする印刷法。 07)溜め溶液が、さらに40〜100重量係の低分子量アルコールを含む請求 の範囲第16項記載の印刷法。 08)溜め溶液中の緩衝塩がクエン酸とジメチルアミンとの塩である請求の範囲 第16項記載の印刷法。 (19)溜め溶液がさらに05〜60重量裂の殺生剤を含む請求の範囲第16項 記載の印刷法。 (201溜め溶液が、アルジサイト゛、殺菌剤およびそれらの組合せから成る群 から選択する殺生剤05〜6.0重量%を、さらに含む請求の範囲第16項に記 載の印刷法。 Cυ 溜め溶液の緩衝塩を調製するのに使用するポリカルボン酸8 が少くとも一つの水酸基を含む請求の範囲第16項記載の印刷法。 (22)低分子量アルコールがエタノール、インプロパツールおよびそれらの組 合せから成る群から選択される請求の範囲第17項記載の印刷法。[Claims] (1) Lithographic printing reservoir solution containing water, buffer, phoriol and surfactant An improved water dilutable concentrate for use in. The buffering agent is at least one salt of (a) polycarboxylic acid and (bl organic amine). an improved buffer comprising: the polycarboxylic acid having a pKa of about 3 to 6; the organic amine has a pKb of about 2-9; When the concentrate is mixed with water in an amount of about 1 to 6 parts by weight, the concentrate pH of about 4.7-5.3. providing a reservoir solution with a surface tension of about 32×10−” to 52×10−3 N/m; and the reservoir solution contains 5 cc of 0.5 cc to 100 cc of the reservoir solution. IN NaOH also When 5cc of 0.1N HO2 is added, the pH change of the reservoir solution is about 1 unit. Have sufficient buffering effect to be lower than the pH Full featured concentrate. (2) Claim 1 further containing 4 to 10% by weight of low molecular weight alcohol Concentrates. (3) The polycarboxylic acid is citric acid and the organic amine is dimethylamine. A concentrate according to item 1 of the claimed scope. (4) The concentrate of claim 2 further comprising 05-60% by weight of biocide. (5) a disinfectant selected from the group consisting of algicides, fungicides, and combinations thereof; Claim 5 further comprising 0.5 to 60% by weight of crude drug Concentrate according to paragraph 3. (6) The concentrated polycarboxylic acid according to claim 1, wherein the polycarboxylic acid contains at least one hydroxyl group. shrinkage. (7) Low molecular weight alcohols include ethanol, isopropamel and mixtures thereof. 3. A concentrate according to claim 2, wherein the concentrate is selected from the group consisting of: (8) IJ) A water-dilutable concentrate for use in a graph printing reservoir solution, comprising: 58.7% water by weight 20.5% by weight buffer salt consisting of a salt of citric acid and dimethylamine 7% by weight polyvinylpyrrolidone 5.3% by weight ethanol 35% by weight Improper Tools 50% biocide by weight Karaseishi, When this concentrate is mixed with water at about 1-6% by weight, the pH is about 47-53, about 32X A reservoir solution with a surface tension of 10-3 to 52X10-3 N/m is obtained and To 100 cc of cloudy solution, add 5 cc of 0, IN NaOH or 0. I N H When Cl is added, the change in pH is smaller than about 1 unit of pH. The reservoir solution has a negative effect. A concentrate characterized by. (9) Improved lithographic printing reservoir containing water, buffer, polyol and surfactant a solution, 16 The buffering agent contains at least one of (a) JIJ carboxylic acid and (A) organic amine. an improved buffer comprising a salt, wherein the polycarboxylic acid has a pKb of about 3-6; the organic amine has a pKb of about 2-9; The reservoir solution has a pH of about 47-53, about 32 x 10 - 52 x 1 O-3 N/m surface tension and 5cc of 0. IN NaOH or 0.1N HGI When J is added to 100 CC of the above-mentioned reservoir solution, 7) the change in H is about 1 unit of pH. have a sufficient buffering effect to reduce the A reservoir solution with all features. (10) Claim 9 further contains 4 to 10 weight percent low molecular weight alcohol. Reservoir solution. 0υ Claim that the polycarboxylic acid is citric acid and the organic base is dimethylamine The reservoir solution according to item 9. 02) The reservoir solution according to claim 9, further comprising a biocide of 05 to 60% by weight. . (13) selected from the group consisting of algizides, fungicides or combinations thereof; 10. The reservoir solution of claim 9 further comprising a biocide of 0.05 to 6.0 weight fraction. 0.4) The polycarboxylic acid according to claim 9, wherein the polycarboxylic acid contains at least one hydroxyl group. Reservoir solution. (15) Low molecular weight alcohols include ethanol, isopropanol and their 11. A reservoir solution according to claim 10 selected from the group consisting of combinations. 06) Water dilutable reservoir solution concentration containing water, buffer, phoriols and surfactants Prepare a reservoir solution by mixing about 1.0 to 60 parts by weight of the product in water, and then Treating a lithographic printing plate with the reservoir solution to render the non-image areas of the printing plate hydrophilic; This consists of preventing ink from adhering to the area and improving the printing process. In lithographic printing or web offset printing processes, buffering in the reservoir solution is the agent comprises at least one salt of (a) a polycarboxylic acid and (b) an organic amine. In an improved buffer, the h61J carboxylic acid has a pK& of about 3-6, and the organic amino acid has a pKb of about 2~); The reservoir solution has a pH of about 47-53, about 32×], O-3-52×10 It has a surface tension of "N/m, and 5CC of 0.1N HGl is 100CC of When added to the reservoir solution, the change in pH is less than about 1 unit of 7)H. have sufficient buffering effect for A printing method characterized by 07) Claim that the reservoir solution further contains 40 to 100% by weight of low molecular weight alcohol The printing method according to item 16 within the scope of . 08) The claim that the buffer salt in the reservoir solution is a salt of citric acid and dimethylamine. The printing method described in paragraph 16. (19) Claim 16, wherein the reservoir solution further contains a biocide in an amount of 0.5 to 60% by weight. Printing method described. (The 201 reservoir solution is a group consisting of algicite, fungicides, and combinations thereof. Claim 16 further comprising 05-6.0% by weight of a biocide selected from Printing method. Cυ Polycarboxylic acid 8 used to prepare buffer salts for reservoir solutions 17. The printing method according to claim 16, wherein said hydroxyl group contains at least one hydroxyl group. (22) Low molecular weight alcohols include ethanol, impropatol and their combinations. 18. The printing method of claim 17, wherein the printing method is selected from the group consisting of:
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