JPS59501408A - ガス混合物中に含まれる硫化水素の除去法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 ガス混合物中に陰１ｒＬる硫化水素の除去法本発明はガス混合物中に含まれる硫 化水素の除去法に関するものである。

天然または工業ユニット起源の多くのガス混合物は硫化水素を創有し、この硫化 水素をこれらの混合物からその使用に元立って除去する必要がある。

下記において、これらの混合物ン１精製されるべきガス”という用語で表現し、 また１項製ガス”という用語は、実際上完全に硫化水素を除去されたガス混合物 を指す。

精製されるべきガスは例えば天然ガス、または税硫ユニットなど原油構製ユニッ トのガス流出物とすることができる。

精製されるべきガス中に含有される硫化水素を除去するため、例えばアミンなど の吸収剤によってこのガスを洗浄する方法を使用することは公知′である。次に 溶液の加熱によって硫化水素を再生し、久にクラウスユニットの中で硫黄に転化 する。このユニットにお−ては、硫化水素が無水亜硫酸に対して次の反応式によ って反応する。

２Ｈ２８＋８０□→３Ｂ＋２Ｈ２０ 一般に三段階をきむクラウスユニットにおいては、１４００°Ｃのオーダの高禄 を使用する加熱段階で硫化水素の酸化により無水亜硫酸が生成され、クラウス反 応は２触媒段階で生じ、これらの２段階において温度は２０ＯＮ２５０°Ｃのオ ーダである。

クラウスユニットの出口で捕集されるガスはなお小割合の硫化水素と垢水亜は酸 とχ左有し、大気汚染を避けるため、ガスを大気中に放出する前にこれを除去し なければならない。故にクラウスユニットを使用した方法は、りわゆるテールガ ス処理ユニットを必要とする欠点を有する。またこの欠点のほか、硫化水素の再 生段階は大熱蓋消費段階であることｔ注意しなければならない。さらに、加熱段 階に入るガスは炭化水素をき有してはならない。これは一方では、大気を汚染し 一般に触媒段階では除去されないオキク疏化炭素の形成を避けるためであり、ま た他方では、黒色硫黄乞形成する望ましくない炭素の形成を避けるためである。

１区域の中で無水亜硫酸と硫化水素をこれら二化合物の溶媒中において反応させ 、この区域の出口において、一方では精製ガス、他方では反応ｖｃ′、ｆＡ＋、 て形成された硫黄を捕集する段階から、成る他の方法が提案されている。この種 の方法は例えばフランス＃ｊ：ｆｆ第　□１．４９２．０１３号に記載され、こ の場合に使用される溶媒はリン酸の中性エステルである。

しかし、硫化水素をできるだけ完全に除去するためには非常に大型の反応区域を 使用する必要があり、このことがこの種の方法の経済的利点を減少させる。この 場合の１つの解決法は、反応の動力学と選択性にとって好都合な硫化水素の過剰 分をもって無水亜硫酸と硫化水素の反応を実施し、次に反応区域から出る硫化水 素過剰％ｔｒ−吸収剤の中に吸収するにある。次に硫化水素を再生するため、こ の吸収剤中の硫化水素溶液を処理し１反応に必要な無水亜硫酸を５るため硫化水 素を燃焼する。フランス特許第２１８７６８０号に記載のこのような方法も硫化 水素再生段階を必要とする欠点がある。これは先に述べた様に熱量の大消費者で ある。

さらにこの方法は、２種の溶媒の使用を必要とする欠点があり、これがこの方法 の実施を複雑にする。

出願人は前記の諸欠点を修正することのできる硫化水素除去法を完成した。これ はフラ／ス特許承２．４１１，０８２号の目的を成すものであった。この方法は 、１０００体墳ｐ、ｐ−ｍのオーダの非常に僅少な硫化水素しかき有しない精製 ガスを得ることができる。

この方法は、それ自体の燃焼性ガスの消費者でありまた硫化水素すな有量に関す る規定のない精油所の必要に完全に答えるものである。

しかし、炭化水素ガスの精製物質規定はさらに厳しい。すなわち、 ｉｅイブ輸輸送室たは液化前のフィールドガスについては最大４　ｐ、ｐ、ｍ。

−ガス化流出物については、最大０−１　ｐ−ｐ−ｍ−また、クラウス反応を実 施するユニットなど、偶然の操業停止の可能性のある複雑なユニットの中で、厳 し＾命令的規格に従うガスを直接に処理することは余り賢明ではない。

さらに、精製されるべきガスは、硫化水素と共に除去する必要のある異種のガス をぎ有することが多Ｖｈ。

これは％に、液化前の天然ガス中に含有される無水炭酸の場合である。

出願人は、前記のような要件を解決することのできる方法を完成した。

従って本発明の目標は、ガス混合物中Ｖｃ象有された硫化水素の除去にある。

このため１本発明は、硫化水素と無水亜硫酸との反応なごれら２種化合物の溶媒 中におｉて過剰分の硫化水素の存在において実施し、前記反応は、−一方におい て１反応に使用された過剰分の硫化水素をき有するガス流出物と、 一他方において、反応時に形成された硫黄とを生じ。

前記反応につづいてガス流出物中にき有される過剰分の硫化水素を反応に使用さ れたものと同一の溶媒中において吸収する段階を含み、前記の吸収によって、− 一方ではガス流出物、他方においては、溶媒中の硫化水素溶液ン生じ、この溶液 は反応器に循環されるようにした精製されるべきガス中にき有される硫化水素の 除去方法において、前記反応に先立って、精製されるべきガス中の硫化水素を同 一溶媒中に吸収する段階を含み、前記の吸収の結果、 一一方において、硫化水素を精反されたガスと、−他方において、溶媒中の硫化 水素癖液とを生じ。

この溶液は、硫化水素と無水亜硫酸との反応に必要な硫化水素を俳冶マるために 使用されるようにした方法にある。

本発明による方法において、積換されるべきガスの中に含有される硫化水素の吸 収段階は、０〜７０°Ｃ１好ましくは２ＯＮ６０°Ｃの間の温度と１〜１５０パ ールの間の圧で実施することができる。

構製されるべきガスが無水Ｆ２＠を含有する場合、ガス中にき有される犀水炭識 と軛化水素とな１及収するのに十分に高い溶媒比率を使用するならば無水炭ｆ乞 少なくとも部分的に吸収することが可能である。

硫化水素（および場合によって無水炭酸）’！ｌ’吸収するためにまた硫化水素 と無水亜硫酸との反応のために　。

使用される溶媒は、グリコールと、例えばエチレングエチレングリコールおよび トリエチレンクリコーＡ−ノモノメチルエーテルおよびモノエチルエーテルとか ら成るグループから選定された少なくとも１種の化合物を倉むことができる。グ リコールモノエーテルが好ましく、特にジエチレングリコールモノメチルエーテ ルが好ましい。

本発明による方法において、無水亜＠酸と流イヒ水素との反応は過−１分の硫化 水素の存在に２いて実施され、ＨＳ　／　３０２モル比は例えば３と２１７）間 、好ましく＆工２．２と２の闇にきま几る。

このようにして、この反応ま階σ）のちに、５坏償％までの蝋化水素乞ぎ有する ガス流出物カー得られる。この流出物中にき有される過剰分σ）硫化水素力を反 応な実施したｋｇと同−溶媒の中に吸収され、このようにして得られた溶液が反 応段階に循環される。

反応器内部に支配てる圧力は比較的低い。し力）シ。

反応化合物間の星Ｉｆ３Ｉを改良するためＫｋ工、１〜１５０Ａ−ル、好ｔｔ、 ＜は５〜８０ノぐ−ルの闇の圧力乞成丁ことが好ましい。

反応器（ハ）部に支配てる温度は、ｆｔＬｌヒ水素と無水亜１流酸との反応によ って形成された硫黄カ；′ｆＬ＆不また（工固体であるようＶＣすることかでき る。即ちこの温度蚤工１１２°Ｃ以上または以下とすること２：ｌ；できる。

急速にスケール付層のおそれσ）ある熱交換器の中で溶解硫黄を冷却イる必要を なくすため、反応器温度を工硫黄を固体状態で捕集ｊるよう１ｃ１１２″ｃμ下 とすることが好ましい。

反応器中の温度は好ましくはＯ〜７０°ＣＩ）範囲とする。

この好ましい温度範囲の下限は、溶媒の粘度力を低温で大となる理由から選定さ れる。

またこの好ましＶｈ温度範囲の上限は、溶媒を吸収塔の中に導入する前に実施さ れろ溶媒冷却に際して硫黄が結晶しないように選定される。

反応器から出る部分精製ガスは、＠化水素が十分に溶媒中に可溶でありまた使用 される溶媒の蒸気圧が高くなり過ぎないような温度の支配する吸収塔の中に導入 される。この温度は例えば０〜１５０’Ｃ，好ましくは２ＯＮ６０°Ｃの範囲内 とすることができる。

この吸収塔の内部圧は好ましくは反応器内部に支配する圧前後とする。

吸収塔内部の溶媒薦被は、導入される硫化水素の実質全量が溶媒中に溶解される ようにしなければならない。過栄１分の流化水素の吸収を改良でるため、部分積 換ガスは５０体積％までの、好ましくはｇ−ｔ−ａ５体積％のアンモニアを含有 することができる。

吸収段階に際して得られた硫化水素溶液が反応器に循環されるのであるから、そ のき有するアンモニアは反応触媒の役割をも果たす。さらに、アノモニアは、反 応器中く形成されたポリチオ／ａ２などの酸性副生物を中和する。

溶媒中のアンモニアの溶解性を改良するため、溶媒は７５重憧％までの、好まし くは２０重量％までの水を含有することができる。この溶媒の水分の上限は、無 水亜硫酸に対するすぐれた溶媒能を保持する必要によって決定される。即ち、こ の溶媒能は、アンモニアの場合とは逆に、水分が増大するに従って減少する。

反応に必要な無水亜＠酸は、硫化水素と無水亜稽暖との反応時に形成された硫黄 の燃焼によって生成することができる。この硫黄燃焼は、硫黄炉の甲で綿棒酸素 をもって実施することができ、これによって無水亜硫酸を直接に反応器の中に導 入することができる。また硫黄燃焼は空気または酸素富化空気によって実施する ことができ、その場合生成された無水亜硫酸は窒素をき有している。その場合に は、無水亜硫酸はこれを反応器に導入する前に、溶媒中に溶解される。この溶解 は０〜１５０°Ｃ１好ましくは２０〜６０°Ｃの温度と。

ｌ〜ｌＯパールの王で吸収によって実施される。溶媒流量は、無水亜＠酸の溶解 が実質完全となるよ５にしなければならない。

添付の唯一の付図は本発明の詳細な説明図であって１本発明の方法を使用した工 業ユニットの流れ図である。

付図について説明すれば、１種または複数の炭化水素と、硫化水素と、無水炭酸 とをき有する生成されるべきガスが吸収塔２の下部の中にラインｌによって導入 される。

吸収塔２はその上部にライン３によって溶媒を供給される。この溶媒の起源につ いては後述する。この吸収塔内部において、硫化水素は溶媒中に実際上全量溶解 される。硫化水素溶液はこの吸収塔２の底部においてライン４によって捕集され る。吸収塔２の塔頂においてはライフ５によって精製ガスを捕集てる。Ｎ製され るべきガス圧が十分でなげれば、送給ラインｌはコ／プレツｔ６乞備えることが できる。

ライン５において捕集される精製ガスが無水炭酸を含有するかしないか、または 非常に少量しかき有しないかを所望するかしためかに従って、ライフ３によって 導入される溶媒のａｍを調整する。

溶媒の流ｔが大になるほど、それだけライ１５の精製ガスの無水炭酸き有量が低 くなる。

ライン番によって捕集される溶媒中硫化水素溶液は、多少とも無水災酸をき有し 、反応器６′　の下部に導入される。この溶液は予め、膨張器６０の中で、吸収 塔２の圧力と反応器６′の圧との中［ｂＩ圧まで膨張させられる。膨張ガスがラ イ７６１によって吸収塔２に循環され、この膨張器６０の底部で捕集された溶液 はライ７６２１Ｃよって反応器６′に導入される。この操作は、溶媒中に溶解し てライフ４により同伴される炭化水素の槍を最小限に成すためのものである。

また反応器６′はその下部にライン７によって溶媒中無水亜硫酸溶液を供給され 、この溶液の起源は後述する。ライｙ７によって送給される無水亜硫酸溶液の流 量は、ライ／４によって反応器６′の中に導入される溶液中に作有される硫化水 素２モルに対して無水亜硫酸１モルとなるように成さ几る。

また反応器６′の甲において、硫化水素と無水亜硫酸とのｒｉ応が過＄１５＋の 無水亜＠酸の存在において実施るような菫の無水亜詭叔χ浴解した溶媒を、ライ ／８によって反応６６′の中に導入する。反応器６′の中に２イン８によって導 入される硫化水素溶液はアンモニアをも象宵する。このライフ８の浴液の起源に つ−ては後述する。

反応器６′の内部温度は、１１２°Ｃ１即ち硫黄の融解温度以下または以上とで ることができる。故に、硫化水素と無水亜硫酸との反りによって形成された硫黄 は固体または液体であることができる。

本発明による方法の実施例においては１反応器内部の温度は１１２°Ｃ以下であ る。

故に流化水素と無水亜箕酸との反応＆Ｃ際して形成される硫黄は溶媒中に懸濁し た結晶状＠にある。

反応器６′は好ましくは攪拌型とし、従って攪拌器９を具備する。

本発明の方法において使用する好ましい反応器は。

本出願と同日出願の特許出願の目的を成している。

反応器中の攪拌は単位体積当りのより大きな界面面損な生じ、ライニング型反応 器より高い総移動係数を保証する。その結果、仄の利点が得られる。

−より小容積の反応器を使用することができる一大谷積の反応器の甲で発生する ある種の二次反応、即ちオレフイ７．＠化水素および眩黄間の反応がないので、 動力学が気液移動によって条件づけられる反応、特にクラウス反応が促進され、 従って鉤生物の形成が少なくなる。

□ライニングの）１ルタ効果による生成アンモニウム塩または腐食往生Ｐｉ、物 の閉塞がｍｌけられる。

−クラウス反応は冷間災鬼することができるので。

従って反応器内部に結晶硫黄が存在することができる。

−反応器の媒質と側壁との間の伝熱係数が高められる。この故に、閉塞の可能性 のある内部冷却用熱交換器を使用する必要がなく、水循環式二重ジャケットによ って反応熱を排出することができる。

−硫黄Ｓよびその他の偶発的固体−１生物の傾しやが選けられ、その結果、排出 操作が量率化され、丁べての相、ｌ１ｌｉｌち気体、液体、固体に対して反応器 上部に唯一の出口′ｌｋ：１Ｎ４えることができる。

反応器の中へのそれぞれの噴入が段階的に実施されることは付図から明らかであ ろう。

溶媒中の無水亜硫酸溶液は、硫ｆと水素浴液ンライン６２によって噴入する水準 より高い水準に、ライ／７によって噴入される。

無水亜硫酸１モルはデフユーザによって噴入される。

このデフユーザは図示されていないが、反応器に関する前記の特許出願に記載さ れている。このようにして、ポリ千オン酸の形成な促進する局所的な過度に高− ８Ｏ２／Ｈ２Ｓ比が防止される。

最後に、無水亜硫酸のは黄への転化反応の大部分が終了したのちに、ライ／８の 溶液にきまれるアンモニアが噴入される。この転化反応の大部分は触媒としての アンモニアの存在なしで呆施されることができる。

無水ｇ！、硫酸の完全転化は反応器上部においてアンモニアの存在において実施 される。その結果、アンモニアの存在によって促遇される千オ疏咳アンモニウム の形成を最小限に成すことができる。

反応器６′の出口から導管１１によって捕集された流出流は傾しゃ器１２の中に 尋人される。

傾しゃ器１２の頂部において炭化水素、水、硫化水素、アノモニア、および場合 によっては吸収塔２の中の溶媒流せが無水炭酸の全量ン吸収するのに不十分であ る場合に無水炭酸をき有するガス体宛出物が１果される。このガス体流出物は溶 媒中硫黄酢濁液から分離される。この硫黄懸濁液は同じく１反応時に形成された 水、炭化水素、硫化水素およびアンモニア、および場合によってはガス流出物と 共に分離されない少量の無水炭酸を溶解状態で含有している。

傾しゃ器の中において懸濁液は下記の２相に分離される。

一部、炭化水素、硫化水素およびアンモニアを溶解した溶媒から成る上相１３、 一洛葆をき浸した結晶１流黄から成る下相１４゜ライン１０によって捕集された ガス流出物がライン１５によって吸収塔１６の中に導入される。

この吸収塔はライン１７によって、＠媒ン供給される。

この溶媒の起源については後述する。

また吸収塔１６は、ユニットの始動時にアンモニアを送給し必要な場合にアノモ ニアの追加量を導入するためのライフ１８を備えている。

吸収塔１６の塔頂からライ／１９によって、吸収塔２の中で抽出された無水炭酸 ン排出する。

吸収塔１６の塔底からライン８によって、硫化水素、アンモニアおよび水？溶解 した溶媒から成る液相を捕集する。この液相は反応器６′に循環される。

傾しゃ器１２の上部からライ；／２ＯＫよってとられた上相１３は再熱器の中を 通過したのちに蒸留塔２２の中に導入される。この蒸留塔は再沸器２３と凝縮器 ２４と？備える。この蒸留塔は、１−黍Ａ−ルの動作圧に応じて塔頂部では１０ ０−１４５°Ｃの温度、塔底部テに＠　１　＜　５〜２υＯ０Ｃの温度で作動し 、この塔の中和おいて、ライフ　２０　’ｌ）装入物中にき有される水がこの装 入物中の炭化水素、＠化水素およびアンモニアを蒸留するのに役立つ。

このようにして蒸留塔２２の塔底におｉて、ライフ２５によって溶媒を捕集し、 この溶媒は冷却器２６の中を通過したのちにタック２７の中に導入される。

吸収塔１６の供給に必要な溶媒はこの夕／り２７からライｙ１７によってとられ る。

蒸留塔２２の塔頂からライ／２８によって、炭化水素、硫化水素、アノモニアお よび水の混合物が捕集され、この混合物は、還流装置３０を備えた水蒸気蒸留塔 ２９の中に導入される。この蒸留ｇｒ２９の中にライン３１によって水蒸気が導 入される。

この蒸留塔２９は１００〜１４５°Ｃの温度と、１〜４パールの圧で作＠する。

この蒸留塔２９の塔底においてライ／３２によって水が捕集され、塔頂からライ フ３３によって、硫化水素、炭化水素およびアノモニアの混合物が捕集され、こ の混合物はコンプレッサ３４乞通過したのち、ライン１５によって吸収塔１６に 循環させられる。

頌しゃ器１２の中にぎ有される下相１４はライ／３５によって捕集され、＠黄を 液状に成すための再熱器３６の中に導入される。その際に、＠化水素、アンモニ アおよび炭化水素の溶解ガスの脱ガスが生じ、これらのガスはライン５７によっ て蒸留４２２に導入される。液体硫黄は、アノモニアと無水亜硫酸との反応によ って形成された＠酸アンモニウムを分離するためのフィルタ３７の中を通される 。ｖｔ鍍アンモニウムはこのフィルタからライン３８によって抽出される。

フィルタ３７の出口からライン３９によって、溶媒をぎ有する液体硫黄が捕集さ れ、この液体硫黄は液−液分止器ｔＯの中ｖｃ再導入几る。

上液用１１は各課から成り、この溶媒はう１ｙ４２によって反応器６′に循環さ れる。

下液相４３は液体硫黄から成り、これはライン４５によって硫黄夕７り４黍に導 入される。

この夕／り４黍からライン４６によって硫黄が引出される。硫黄の一部がライン １７によって排出される。

硫黄の他の部分はライン４８によって一貢炉に供給され、この硫黄炉はライン５ ０によって空気を供給される。硫貢炉の中において形成される無水硫酸Ｓ０３の 量を最小限に５ｙ、ｆため、この硫黄炉は空気に対して過剰のＦＡ黄をもって作 動する。硫黄炉の出口において、図示されない凝縮器の中で鍵縮されたのち、過 剰分の硫黄がライン５８によってラインｔ８に循環される。

硫貨炉４９の出口からライフ５１によって捕集された無水亜硫酸と窒素の混合物 は、冷却器５２の甲を通過したのち、吸収塔５３の下部に尋人される。

吸収塔５３の塔底からライ／７によって、溶媒中無水亜硫酸溶液が薄条され、こ の＠液は反応器６′に辱ライフ５１によって吸収塔５３の中に導入された窒素は 塔頂からライ１５５によって排出される。

吸収塔２の供給に必要な溶媒はタンク２７かうとられる。

本発明による方法は、精製されるべきガスの中に含有された硫化水素の７１度が どのようであれ、これｔ除去するために応用することができる。これらの精製さ れるべきガスは、例えば８２硫ユニツトまたは触媒クラツキ７グユニツトなど、 原油精製ユニットの流出液によってＷ４成されることができる。また、天然ガス 、あるいは石炭ガス化流出液とすることができる。

本発明による方法は、５体積ｐｐｍ以下のｉ化水素をき有するガス？うろことが できる。

下記の実施例は本発明を説明するものであるが、これを限定するものではない。

実施例 この夷１例は、付図に図示されたようなユニットによって天然ガスを処理する場 合に関するものである。

このガスの組成を下表ＩＫ示す。

この実施例はこの天然ガスの２回の処理テス）Ａと８１ｇ！：示す。

テス）Ａは、無水炭酸が吸収塔２の中で部分的にのみ抽出される条件で実施され た。

テストＢは無水Ｆ［が吸収塔２の中で災質全童抽出される条件で実施された。

これらのテストに際して使用される溶媒はジエチレングリコール七ツメチルエー テルである。

反応器６は攪拌型反応器であって、吸収塔２と１６および５３は棚段塔である。

吸収塔２，１６．５３および反応器６′の甲におけろテスト人、Ｂの温度条件と 圧力条件を下表■に示す。

ユニットの主ラインの流量および組成を下表■に示す。

表　■ ２回のテストにおいて、無水硫酸の硫黄への転化率は９９％であった。これは不 発明による方法の優秀性を示す。

国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．硫化水素と無水亜硫酸との反応をこれら２種化合物の温媒中で１ａ栽分の硫 化水素の脊圧におりて実施し、この反応の結果、 一一方、Ｃおいては、反応に使用された過剰分の硫化水素を宜有するガス流出物 と。 一他方において、反応時に形成された硫黄とン生じ、 また前記反応につづいて、ガス流出物中にき有される過剰分の硫化水素を反応に 使用されたものと同一の溶媒中において吸収する段階を含み、この吸収の結果、 一一方においては、ガス流出物と、 −他方ＶＣおいて、溶媒中の脆化水素溶液とを生じ、前記溶液は反応段階に循環 されるようにした精製ガス中にき有される硫化水素の除去法において、前記反応 に先立って、精製されるべきガス中にき有される硫化水素を反応に使用されたも のと同一の各課の中に吸収する段階をきみ、この吸収の結果、−一方においては 、硫化水素を精製されたガスと−他方においては、溶媒中の硫化水素浴液とを生 じ。 この溶液は硫化水素と無水亜硫酸との反応段階に必要な硫化水素を供給するため に使用されることな１ 特電とする方法。 ２、、精製されるべきガスは無水Ｆ２酸をき有し、またこの無水炭酸は、精製さ ｒＬるべぎガス中にご有される硫化水素の吸収にじして少なくとも部′Ｉ＋豹に 吸収されることな′＃僅とする請求の範囲第１項による方法。 ３、硫化水１と無水亜硫酸との反応Ｎ−際して、）：２Ｓ／ＳＯ□モル比は３と ２の間、好ましくは２．２と２の間によまれることな特徴とする請求の虻９ゴ第 １項または第２　ｆｒ４による方法。 ４、　反応段階および各吸収段階に使用されシ）鹸謀は、クリコールとグリコー ルモノエーテルとから成るグループから選定された少なくとも１種の化合物を象 むこと乞符敬とする請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかによる方法。 ５、＠媒は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ ールと、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコールのモノメチルエー テルおよびモノエチルエーテルとから成るグループから選定された少なくとも１ 種の化合物を含むことｔ特徴とする諸釆の範囲第１項乃至第４項のいずれかによ る方法。 ６、　１８４はジエチレングリコールモノメチルエーテルを身むことを特徴とす る請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかによる方法。 ７、　反応と部分精製ガス中にき有される過剰分の賦化水素の吸収は、吸収され る部分積製ガスが５０体積５までの、好ましくはＯ−１乃至３５体槓％のアンモ ニアをき有するような嫌のアンモニアの存在において実施されること乞特畝とて る謂釆の範囲第１項乃至算６項のいずれかによる方法。 ８、溶媒は７５重着％までの、好ましく（工２０重言うまでの水ｒきｎてること ケ′符徴とｆる請求の範囲第７項による方法。 ９、　反応は１１２°Ｃ以下の温度、好ましくは０乃至７０°Ｃの＠度と、ｌ乃 至１５０）５−ル、好ましくは５乃至８０バールの範囲内の圧で実施さ几ること χ特徴とする轡ｘの嶺囲第１項乃至第８項のいずれかによる方法。 １０、硫化水素と無水亜硫酸との反応は、無水亜硫酸溶液を導入する水差より低 い水Ｓにおいて硫化水素浴液χ唄入するようにした反し６器の中で実施されるこ とを特徴とする請求の範囲第１項乃至第６項のいずれかによる方法。 １１．７／モニアは、追加量の循環硫化水素溶液と共に、無水亜硫酸を反応器中 に噴入する水準より高い水準に導入されることを特徴とする請求の範囲第７項乃 至第１Ｏ項のいずれかによる方法。