JPS5947499A - アルキルケテンダイマ−系サイズ剤及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアルキルケテンダイマー系サイズ剤及びその製
造方法に関し、更に詳しくは、アニオン性分散液であっ
て、しかも高濃度かつ安定なア・ルキルケテンダイマー
系サイズ剤及びその製造方法を得んとしたものである。

アルキルケテンダイマーは繊維素分子のＯＨ基と結合し
て撥水性′ｆｃ伺与することが知られている。

このような性質からアルキルケテンダイマー＃：ｊ繊維
素処理剤として、繊維製品や紙の撥水加工に使用せられ
、特に製紙用の反応性サイズ剤として著名である。

アルキルケテンダイマーは水不溶性であるがら、これを
サイズ剤として使用する場合）１１１々の方法て水中に
分散ゼしめて用いられる。

従来Ｙ］」販されでいるアルキルケテンダイマー系サイ
ズ剤はその主な用途が中性抄蒜、用にある処から概ねカ
ヂオン性の分散液でｉ）つた。しかしカチメン性すイス
剤はある種のアルカリ性力＋゛ｊ　ｆＪか使用される場
合に、１μ々その効果が７１７分に発（＋１（されｙ、
Ｃいし、又白水循珀糸においてＩラブルの原因と′／、
Ｉることも多かった。−刃型性ｐｊ〕Ａｌｌ；　ｌこお
いてカチ珂ン性ヴイス剤を使用する場合であっても一般
に（，１更に定着助剤とＬ′しカチメン゛に１：１′、
′１タイ剤をｌｉ＋Ｊ１１　するのが有；ｊｌｌである
。不発明、？Ｉ痔の見ｈ「に従えＧ；１、以上の状況か
ら判１１＋　して中（’Ｉｇ　４り１１：のりイミフン
ク１？おいてはむしろアルキルケテンタイマー、ｉｓ−
＋）−（ス剤とし１はアニオン性の分触物を用い、定Ｈ
ｔ　Ｗ’Ｊとしてカチオン性茜分子剤を使用１すること
か、トラブルを防止し且′帛に安定した・リイズ効果を
奏ず２）方途である。

ところで、アルキルケテンダイマーの安定な水性分散液
′ｆ！−得ることＶｉ難しく、特に？：ｂ濃度で且つ安
定な水性分数液”ｔ　？４）ることは不可能であった。

従来のアルギルケテンダイマー系水性分散液の濃度は高
々２０％止りであり、市販の同■１１（サイズ剤の１４
度はほとんど１５％以下である。かがる低濃度品の輸送
ネ経済的に明かに不利益をもたらす。

加えてこれら低濃度のアルキルケテンダイマー系サイズ
剤にあっても、その安定性は必ずしも充分とは云えず、
貯蔵に際してゲル化や析出物の発生、更に経時ｌこより
サイズ効果が減衰するという不都合があった。

本発明の第一の目的はアルキルケテンダイマー系サイズ
剤において、サイズ効果のすぐれたアニオン性の分散液
であって、高ａ度特に３０％以上の＋４度においても安
定なアルキルケテンダイマー系サイズ剤を提供すること
である。更に、本発明の他の目的は、貯蔵に際してゲル
化や析出物発生の懸念が無く、更に経Ｈ１“ｒにより−
ＩＪ’−（ズ効！４１・が芭（することが非常に少ない
働れたアルキ／Ｉ−ウｙ−ンダイマー糸ヤイズ剤を１１
することである。

本発明者等は、上記目的をもってｒｒ４、−（（’Ｈ、
イツ’ｌ　’／７１のｉ、ｌｉ果、アルキルケテンダイ
マーｅ（カル７ピキモ油樹脂の特定ｔｉ＋を配合した混
合物をア二牙ン性３／１１面活性剤を用いて水中に分１
７ｋ　・Ｉ’！　シめると、３０〜５０％という高、１
１．：＠度で、しかも（山くめて１歳泊１１−ｆ　ｉｉ
ｉイー径を有する安定性抜群のエマルジョンか谷勘に７
１ｔられ、且つ経時によるサイズｙｌ＋果の減具が４１
ｙ（少となることを発見ｑ１これをＡ’；　ｌｉ’ｆと
して本幀明を彼；戒したものである。

即ち、本！ｈ明は炭素数１０〜２０のアルキル」１１；
を有するアルキルケテンタイマー８０〜５０　ｊｋ　＋
ｔｉ−２カルボキシル化イ１油（１°ｌ１ｌｆｔｉ　２
０〜５　ｔｌ　）ｌ（１’：１％とかし・なる混合物が
、了二メン性界面活ｔ’ｌ　ｊ’ｉ！Ｉを含有ず／）水
性媒体中に分散せしめられている高Ｉ＋’４　’ＩｊＪ
−’Ｃ且つ安定なアルキルケテンダイマー糸・す・ｒズ
／’ＩＩＩをｙ；＋　Ｊθとしたもので、このサイズ剤
を製造する方法をも発明範囲とするものである。

ところで、アルキルケテンダイマーと石油樹脂の混合物
をカチオン性界面活性剤を用いて水中に分散することに
よって効果のすぐれたアルキルケテンダイマー糸サイズ
剤が得られることは既に特開昭５１５−９０７００号公
報によって公知である。本発明はアニオン性分散液であ
る点で、この先行発明と相異するものであるが、更にこ
れら先行発明の石油樹脂に代えてカルゼキシル化石油樹
脂を用いる点が著しい相異点である。本発明において単
なる石油樹脂を用いた場合は本発明の目的とする高濃度
、特に３０％以上の濃度においても安定なアニオン性分
散液を得ることは不可能である。即ち本発明はカルゼキ
シル化石油樹脂を使用することを必須の要件とするもの
である。単なる石油樹脂とカルゼキシル化石油樹脂の使
用により分散液の安定性にこのような大きな相違がもた
らされる理由については必ずしも明らかではないが１本
発明者等の推察を述べれは次の如くである。

本発明でいうカルゼキシル化石油樹脂とり石油樹脂にカ
ルボキシル基をｉｊＪ人したちのである。典型的の例は
石油ｔ＋１脂とマレイン酎の伺加反応物で、これらは概
ね石油樹脂とマレイン酸の反此；物と未反応石油材脂の
混合物である。カルゼキシル化イ４油樹脂が未変性の石
油樹脂よりも乳化性か著しくすぐれていることは既に周
知・１４られている処であるが、本発明においては更に
次の点がｊ（（ｙｔｉなことと考えられる。即ち先行発
明にあってＧＪ分故ｒｔｔの分散粒子はアルギルケテン
タイマーと１ｆ＋　油Ｅ　ｔｌｉイσ）均一混合粒子で
あるが、本発明にあっては分１戊ＩＩ！子の表１…には
当然カルボキシルＪ、％が配位されることになり、その
結果粒子表面ハ１にお番する石油１＋Ｖ：　１ｌｉ１の
濃度が高くなり、化学的にγｉ定７．１′石油槌ハ１イ
にｈ’；？！〜された一種の殻信９造が生じ、このこと
ノ：・分酔液の安定性を顕著に同一ヒしてい７）ｔ−の
と考えられろ。

参考までにカル号？キシル化石浦樹脂とアルキルケテン
ダイマーの両者について、それぞれ濃度３５俤の水性分
散液をｉ贋製し、これらを単に混合してみたが、凝集物
が生成して、側底実用にならないことが確認された。ち
なみに１５％以下の低濃度とすれは、混合性はよくなる
ものと予想されるが１かかる低濃度では本発明が意図す
る製品は得られない。高濃度で、しかも化学的に安定な
サイズ剤が得られるのは前述の理由によると考えられる
。

（以下余白） なお、特開昭５６−６５０７４号公報には、その６１１
・′・・・の一部にカルＩキシル化石ｉｆｆ目Ｉζ脂が
られ導されるカチオン系石油＃８脂エマルジョンを乳化
剤とし、て／１１いアルキルケテンダイマーの安定な分
散液を得る方法が開示されている０しかしこの方法はカ
チオン性分散液である点で本発明と相拵する外、本発明
の如き高＃度のサイズ剤を得ることが不ｔｔＪ能のもの
である。

通んで本発明の内容について、具体的にｒｉｓｖ明する
０ 本発明に使用されるアルキルヶテンダ・ｒマーとしては
、炭素数１０〜２ｏのアルギル基を有するアルキルケテ
ンダイマーが好適に使用　Ｌ、得、具体的にはデシルケ
テンダイマー、ドデシルケテンタイマー、テトラデシル
ケテンダイマー、ヘキ“リゾシルケテンダイマー、オク
タデシルケテンダイマー等の外、これらの混合物或い！
、！混合脂肪庚がら序７り沸されるケテンダイマー類等
も１１Ｊ！用川能である。

本発明に使用されるカルゼキシル化石油樹脂としては、
一般に市販されている各種の石油樹１，１１０うち、力
／Ｉ／ゼキシル基を有するものをそのまま使用すること
ができるが、石油樹脂に含まれるカルゼキシル基の量が
多過ぎるとサイズ効果が（−１（端に低下するので、そ
の選択には注意を要する。特にカルゼキシル基を有しな
い石油樹脂に無水マレインｉ！を付加反応せしめたマレ
イン化石油樹脂を使用するのが、カルゼキシル基のｈｈ
を任意に変更し得る点で好ましい。この際無水マレイン
酸の付加イは′６油樹脂１００車量部に対して２〜１５
重にｉｔ６、特に好適には３〜８重量部とするのが良い
。〕１！（水マレイン酸の付加量が１５爪鍛部以上であ
る場合には、得られるサイズ剤のサイズ効果が極端に低
下し、一方２　ｍ　７４）　ｆ”ａ−未病の場合には、
高濃度で且つ安定なサイズ剤を得るという本発明の目的
を達成することができないし、そのサイズ効果もかなり
劣ったものとなる。

アルキルケテンダイマーとカル４τキシル化石油樹脂と
の混合物に於りる混合ｖ１１１合Ｇ浅、ア／Ｌ−キルケ
テンダイマー８０〜５０重４代％とカルポキシノ（・化
イｉ油樹脂２０〜５０爪１１（％であることを９ドする
。７　／レキルナテンダイマーの含Ｉｉ（が８０屯（Ｉ
；％をＡ戊える場合には、高濃度で且つ安定なリーｆ二
（剤をイ１．＋ることができない。他方、アルキルケテ
ンダイマーの合計が５０也（夜％未満である場合には、
静ン１．げＬのサイズ剤を得ることができるが、そのサ
イズ’ｔ＋’１果は良好とは云えず、特に（ｆｉｌｌ）
　酌ノＮンドを１・１！出しな（／Ｎ。

いわゆる中性抄紙に（ｉｔ、ｊ用しで区１Ｉｆｉｌ−リ
゛イスをづ０ｊ１１、させることが困件となる０ 本発明に於いて、上記混合物を水性ψ、（体中にう）赦
安定化ぜしぬる乳化剤とし−ｔ’、　４；ｉ、前述のｆ
ｉｌｌ　＜アニオン性界面油性剤を使用゛４−くきであ
る。そ（１つ（１ｊ５の界面活性剤、特にカチオン熟界
；（１（活性剤の１・υ川は不適当である。

アニオン性界面活性剤の具０例としく　＋：Ｌ　、ＩＩ
Ｆ＋　ｔｌ／ｉ酸や樹脂酸等の各種の石＃類、アルケン
スルホン酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、ナ
フタンレンスルホン酸ホルマリン縮合物類、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸エステルｍＨ１醪リオキ
シエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類
、ポリオキシエチレンーポリオキシプロビレンースチレ
ン化フェニルエーテルのスルホン酸塩類等を挙げること
ができる。

アニオン性界面活性剤の選択使用に際しては、アルキル
ケテンダイマーがアルカリ性に於いて分解し易いため、
得られるサイズ剤の１）１１が中性以下、好ましくはｐ
１１６以下、特に最適にはｐＨ３，５〜５になる様に配
】ｔすすべきである。得られるサイズ剤のｐｔ＋を３．
５〜５の範囲とすることにより、該叩イズ剤のサイズ効
果の経時的減衰を極少とすることができる。この観点か
ら、本発明に使用するアニオン性界面活性剤としては、
上記ｐＨ範囲に於いても有効なす７タレンスルホン酸ホ
ルマリン縮金物類、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ツレ硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシアルキレ
ン−スチレン化フェニルエーテルのスルホン酸塩類等が
最も好適である。

上記アニオン性界面活性剤に加えて、所望により少量の
７ニオン性界面活性剤や一般の保設コロイド物質を併用
し得ることは勿論であるが、これらの併用はサイズ効果
を低下せしめることがあるので、充分な注意全仏う必要
がある。

アニオン性界面活性剤の使用量は、前記混合物の重量に
対して０．５〜ｌＯ重量％の範囲が適当であるが、一般
に１〜５重量％で充分に良好な結果が得られる。勿論、
界面活性剤の過剰の使用は、サイズ効果に悪影特を及は
すごとは充分に配置はされねばならない。

次に本発明アルキルケテンダイマー系サイズ剤の製造方
法について説明ｊる。

本発明のアルキルケテンダイマー系サイズ剤は、上述の
通りのアルキルケテンダイマーとカルゼキシル化石池樹
脂との均一混合物をアニオン性界面活性剤を含有する水
と混合して予備乳化したのち１これを均質化処理するこ
とによって容易に得られるものである。

予備乳化はアルキルナテンダイマーとカルゼキシル化石
油樹脂との混合物を乳化可能な比較的低粘度の液体状態
で、アニオン性界面活性剤を含有する水と混合指押して
行う。この際、特に強力な機械的剪〃ｒ力を加える必要
は無い。ゆるやがな攪拌或いは送液ポンプによる機械的
攪拌程度で充分である。予備乳化時の温度は、該混合物
を液状に保持する範囲内で且つできるだけ低温で行うの
が良い。その理由は、高温になればそれだけアルキルナ
テンダイマーの分解が促進されるからである。

従って予備乳化の温度は、概ね８０ｃ以下が好適である
。

かくして得られたアルキルケテンダイマーとカルゼキシ
ル化石油樹脂との混合物を分散相として含有する予備乳
化物は、予備乳化時と略同−の温度条件で、強力な剪断
力の下に均質化せしめて高濃度で且つ安定な水性エマル
ジョンとすることによって本発明のアルキルケテンダイ
マー系サイズ剤を得るものである。

特に推奨する方法は、予備乳化を更に低温で行うため、
上記の混合物を揮発性水不溶性有機溶剤の形態として行
い、この際使用された揮発性水不溶性有機溶剤は次工程
の均質化処理ののち、減圧蒸留によって留去する方法で
ある。この方法によれば、分散粒子は極めて微細で著し
い安定性を有する製品が得られる。

かくして得られた本発明のアルキルケテンダイマー系サ
イズ剤は、有効成分３０％以上の高濃度で且つ分散粒子
の粒子径が１μ以下、好適には０．５μ以下という極め
て微小の粒子からなる安定な水性分散液であって、その
サイズ効果も、従来公知のアルキルケテンダイマー系サ
イズ剤のそれと比較して全く遜色がなく、むしろ倫れた
サイズ効果を有し、しかも経時的なサイズ効果の減衰が
少ないという驚くべき性能を有することが４’ｉ（ｉ　
Ｗされた。

本発明のサイズ剤が上記のような優れた効果を有するこ
とは、後段実施例の記載からも明らかであり、その所以
は前述の如くであるが、アルキルケテンダイマーに配合
されるカルゼキシル化石油樹脂が両者混合物の水中分散
に際して、微粒子化を促進して高濃度化を可能ならしめ
るとともに、得られたサイズ剤の安定化、特にアルキル
ケテンダイマーの経時的劣化を有効に防止していること
は間違いないものと思われる。更に本発明のサイズ剤を
抄紙に適用してサイジングを行う場合には、該サイズ剤
中のカルゼキシル化石油樹脂に含まれるカルゼキシル基
が通常の抄紙工程で用いられるカチオン性定着剤と相互
に作用して、サイズ剤の定着効率を高めるものと推察さ
れる。

以上詳述した如く１本発明のアルキルケテンダイマー系
サイズ剤は単にサイズ効果に優れているばかりでなく、
サイズ剤の高濃度化を可能ならしめたものであり、加え
て該サイズ剤の経時的劣化を防止し得る点から、従来公
知の同種サイズ剤に比して、抄紙のサイジングコストの
低減、更にサイズ剤の貯蔵及び輸送コストの大巾な低減
を可能ならしめるものであって、その工業的及び経済的
価値は測り知れない程大きい。

以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて具体的に説
明する。

実施例１ （１）　　カルゼキシル化石油樹脂の調製市販石油樹脂
（ハイレジン＃６０、東邦石油樹脂株式会社製）１００
重量部、無水マレイン酸３重量部を反応釜に仕込み、窒
素ガスを通しながら２００〜２１０Ｕで４時間に亘って
加熱付加反応せしめて、カルシキシル化石油樹脂を得た
。

（２）　　サイズ剤の製造 市販ステアリルケテンダイマー（日本精化株式会社製）
５０ｇ、上記（１）項で得られたカルシキシル化石油樹
脂５０．９及びトルエン７５ｇをフラスコに仕込み、均
一に混合溶解した。次いでポリオキシアルキレン−スチ
レン化フェノールエーテル−硫酸エステルの塩（ハイテ
ノールＮＦ−１３、第−工業製薬株式会社製）２．５ｇ
を含有するｐＨ３，５の水溶液２５０ｇを加え４０Ｃに
加渇し、撹拌して千４ＭＩ乳化を行った。得られた予備
乳化物を同湿度にて高圧ホモジナイザー（剪断圧力４０
００ｐｓｉ）に３回通して均質化した。得られた均質化
エマルジョンを４０Ｃ１５０Ｗｍ　ＨＩＩで減圧蒸留に
付してトルエンを留去し、濃度３０％、ｐＨ３，７の本
発明サイズ剤３４０ｐを得た０ 実施例２ 実施例１に於けるステアリルケテンダイマー及びカルシ
キシル化石油樹脂の各使用量を７０．９及び３０．９と
する以外は全て実施例１の（２）項と同様に操作して、
濃度３０％、ｐＨ３，７の本発明サイズ剤３４０Ｉを得
た。

比較例１及び比較例２ 実施例１に於けるステアリルケテンダイマー／カルシキ
シル化石油樹脂の各使用すＡを３０　（／／７０Ｉ及び
９（１／１（ｌとする以外は全て実施例１の（２）項と
同様に操作して、比較のためのサイズ剤２種を得た。そ
の性状は第１表に示すとおりである。

実施例３ （１）　　カルシキシル化石油樹脂の調製市販石油樹脂
（ハイレジン＃６０）１００重量部、無水マレイン醗２
重漱部を実施例１の（１）項と同様の反応操作により反
応せしめてカルシキシル化石油樹脂Ａを得た。

（２）　　サイズ剤のＩ！！造 市販ステアリルケテンダイマ−６ｏ　ｌ／　ｓ　上記力
ルゼキシル化石油樹脂Ａ４０，１７及びトルエン７５ｐ
をフラスコに仕込み均一に混合溶解し、次いでポリオキ
シアルキレン−アルキルエーテル−（ｍ　ｆｔｌエステ
ルの塩（ハイテノール１Ｂ、Ｍ−工業製薬株式会社製）
２．５ｇを含有するｐｌ＋　３．８の水溶液２５０ｇを
加え、常湿で撹拌して予備乳化を行った。得られた予備
乳化物を高圧ホモジナイザー（剪断圧力４０００ｐｉｉ
）に３同通して１ｔＪＪＪＩ化した。得られた均質化エ
マルジョンを４０　Ｃ，５０ｒａｎＨｌ）で減圧蒸留に
何してトルエンを留去し、濃度３５％、ｐＨ３，８の本
発明サイズ剤２９０Ｉを得た。

実施例４ （１）　　カルシキシル化石油樹脂の円製市販石油樹脂
（ハイレジン＃５ｏ）ｘｏｏ重量部、無水マレインｒ１
々６重に部を、実施例１の（１）項と同様の反応操作に
より反応せしめてカルフ１ンキシル化石油樹脂Ｂを得た
。

（２）　　サイズ剤の製造 実施例３の（２）項に於けるカルボキシル化石油４ｉＵ
　ＩＪｔ７Ａの使用に代えて、上記カルシキシル化石油
樹脂Ｂを防月Ｊする外は、全て実施例３の（２）項と同
様に操作して、ハル３５％、Ｉ）’ｌ　３．７の本発明
サイズ剤２９０　Ｊｉｌを得た。

実Ｉｔｌ！ｉ例５ （１）　　カルボキシル化石油４ｍ　１ｌｒｒのＷ・“
４製市販石油）＆Ｉ脂（ハイレジ＞　”’　６０）　ｌ
　Ｏｏｍ　ｊｊｔ都、無水マレイン削ｌＯ耳（１１目’
ｆｌ（ｉ・実加ｉ例１の（１）項と同様の反応操作によ
り反１４ｔゼしめてカルボキシル化石油イＩＹＪ　Ｊｌ
ｔｊ　Ｃ′４ｉ：得た。

（２）　　サイズ剤の製Ｉ♂ｌ 実す小側３の（２）項に於けるカルシキシル化石油樹脂
Ａの使用に代えて、上記カルゼキシル化石油４１′ｄ脂
Ｃを使用する外は、全て実ｌ血例３の（２）瑣と同様に
操作して、濃度３５％ｓ　ｐＨａ、　８の本発明サイズ
剤２９０＃ｔ−得た。

実施例６ （１）　　カルボキシル化石油樹脂の調製市販石油樹脂
（ハイレジン＃６０）１００重量部為無水マレイン酸１
５爪量部を実施例１の（１）項と同様の反応操作により
反応せしめてカルボキシル化石油樹脂りを得た。

（２）　　サイズ剤の製造 実施例３の（２）項に於けるカルボキシル化石油樹脂Ａ
の使ｎＪに代えて、上記カルボキシル化石油樹脂りを使
用する外は、全て実施例３の（２）項と同様に操作して
濃度３５％、ｐｌ＋　３．８の本発明サイズ剤２９０ｇ
を得た。

比較例３ 実施例３の（２）項に於けるカルボキシル化石油樹脂Ａ
の使用に代えて、未反応の市販石油樹脂（ハイレジン＃
６０）を使用した。その他は全て実施例３の（２）項と
同様に操作して得られたサイズハリは、濃度３５％、ｐ
ｉ＋　３．８であり、収量２９０ｇであった０その性状
は第２表に示す 実Ｊｊｄｘ例７ （１）　　カルボキシル化石油樹脂の−ｒｄ’４り市販
石油樹脂（ハイレジン＃６０、東邦石油４？ｊ脂株式会
社製）１００重量重量部＋＊ｑ水マレイン隘４重Ｆａ部
を反応釜に仕込み、窒素ガスを通しながら２００〜２１
０Ｃで５時間に旦って加熱刊加反応せしめて、カルボキ
シル化石油樹脂を得た。

（２）　　サイズ剤の製造 市販ステアリルケテンダイマー７０ｇ１上記（１）項で
得られたカルボキシル化石１１１１　（ｉｉ　ＩＩ會３
０ｇを７１６合し、７０Ｃに加熱溶１ｘ１［せしめた。

次しＸ−℃４１Ｊオキシアルキレンスチレン化フェノー
ルエーテル−硫酸エステルの塩（〕１イテノールＮＦ−
１３）３ｇを含有する７０Ｃの温水２４０ｇを加え、攪
拌して予（Ｉｉｉｆ乳化を行った。Ｎられた一］−（ｆ
Ｉｔ乳化物を、同温度（７ｏＣ）にて高圧ホモジナイザ
ー（１’４断圧力４ｏｏｏｐａｔｈ）に３１ｉ１通して
均質化した。得られた均質化エマルジョンを直ちに４０
Ｃ以下に冷却し、濃度３０％、ｐＨ３，８の本発明サイ
ズ剤３４０ｇを得た。

上記本発明のサイズ剤の外観は微粒状エマルジョンであ
り、後記試験例の方法によって試験を行った結果、この
サイズ剤は安定性が良好であり、欅！ｊ製直後のサイズ
効果２３秒（ステキヒト）及び安定性試験後（４０Ｃ，
２週間）のサイズ効果は２０秒であった。

試験例 実施例１〜６で得られた本発明のサイズ剤及び比較例１
〜３で得られた比較のためのサイズ剤について、下記試
験方法により試験した。その結果を第１表及び第２表に
示す。

（安定性試験） ６０ｍｌ容透明ガラスびんに、サイズ剤試料５０ｇを採
取して４０ｃ’ｌａ温水イ１ソに＋７ｉ１置し、２週間
後の外観の変化を観る。

（サイズ効果の測定） 叩解済みパルプ（Ｌ−Ｂｘｐ＋ｃｓｒ　４ｏｏｃｃ）の
２．４％水性パルプスラリーに、軽賀炭１”Ｉ！２カル
シウムｊ：口・１を幻パルプ乾燥重ｉ＋ｔ　３　ｏ％を
添加混合したのち、各々のサイズ剤を同０．２％添加し
充分に分散混合せしめる。その後、サイズ剤としてカチ
オン性ボ゛リアクリルアミド（スターガムＦＮ−８：星
光化学工業株式会社戦）の同０．０５％を加えて充分に
撹拌混合する。次いでＴＡＰＰＩスタンダードシートマ
シンを用いて常法により手抄し、坪１＋（７０１１Ａ）
（の手抄紙を得た。これを２００．６５％Ｒ）１で２４
時間６１ｇ湿したのちステキヒト法に従ってサイズ効果
を＋ｔｌｌｌ定した。

尚、各々のサイズ剤につき、その製造１α後のサイズ効
果と安定性試験後の試料（サイズ剤）のサイズ効果とを
測定した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルケ
   テンダイマー８０〜５０重置％とカルボキシル化石油樹
   脂２０〜５０重景％とからなる混合物が、アニオン性界
   面活性剤を含有する水性媒体中に分散せしめられている
   高Ｗｓ度で且つ安定なアルギルケテンダイマー系サイズ
   剤。 ２）　カルボキシル化石油樹脂が、石油樹脂１００重量
   部に対して無水マレイン酸２〜１５重鼠部を付加反応セ
   しめたものである特許請求の範囲第１項記載のアルギル
   ケテンダイマー系・す”イズ剤。 ３）水性媒体か、ｐＨ３，５〜５の水性媒体である特許
   ｄメツ求の範囲？Ａ１項または第２項記載のアルキルケ
   テンダイマー系サイズ剤。 ４）　　炭素Ｗｔ１０〜２０のアルキルノ、シヲイＴす
   るアルギルケテンダイマー８０〜５０重ノ＋（％とカル
   ボギシル化石油樹脂２０〜５０重）！七％とからなる混
   合物をアニオン性界面活性剤を含イｊする水と混合して
   予備乳化したのち、均質化処理することを牛′Ｊ徴とす
   ると６濃度で旧つ安定な゛ｒアルキルケテンダイマー系
   サイズ剤ｌｙ４造方法。 ５）　アルキルケテンダイマーとカルホキシルｆ１ツ石
   油樹脂との混合物か、１」スうら外水不溶性：イ＝ｊ　
   ’＋？４溶剤溶液の形態であり、旧つ均？ｆ化後更に該
   イｊ揮溶剤を留去する］−稈を含む髄ｆｆ′ｌ’　Ｒ＋
   ’ｆ求のｉｌ［）１囲第４　ｒ（４記載のアル片ルケテ
   ンタイマー糸−リイズ剤の１１＋！１造方法。 ６）カルボキシル化イー４油イｒａｔ脂か、石油（イｆ
   ［脂１　（１（１重ｊ１（部に対して無水マレイン臣２
   〜１５　、Ｉｔ、　Ｌｉ怜（全付加反応せしめたもので
   あるノＩ′ｒＷｌ’　ｔｔＩ’ｆ　５１’：　（７Ｊ　
   ’；Ｊ’１（間第４項または第５項ｄ己１）蔓兄のアル
   ＝ｌ−）レケｉンダイマー系サイズ剤の酒造方法。 ７ン　アニオン性界面活性剤を含有する水が、アニオン
   性界面活性剤を含有するｐＨ３，５〜５の水である特＃
   Ｔ’　８ｒｊ求の範囲第４項乃至第６項の何れかに記載
   のアルギルケテンダイマー系サイズ剤の製造方法。